JP2812708B2 - シアナミドの製法 - Google Patents
シアナミドの製法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、医薬、農薬及び工業用薬品の中間体として
有用なシアナミドの新規な製法に関する。
有用なシアナミドの新規な製法に関する。
従来技術： 石灰窒素からシアナミドを製造する方法は、これまで
に種々提案されている。例えば“Inorganic Syntheses
III"、第39〜43頁には、石灰窒素を水性媒体中に分散さ
せ、これに硫酸を添加する製法が開示されている。ま
た、“Chimie ＆ industrie"58、第545〜547頁（1947）
には、石灰窒素を水性媒体中に分散させ、これに塩酸又
は硝酸を添加し、生成したシアナミドを水と混和しない
溶媒、例えば酢酸エチル、で抽出する方法が開示されて
いる。
に種々提案されている。例えば“Inorganic Syntheses
III"、第39〜43頁には、石灰窒素を水性媒体中に分散さ
せ、これに硫酸を添加する製法が開示されている。ま
た、“Chimie ＆ industrie"58、第545〜547頁（1947）
には、石灰窒素を水性媒体中に分散させ、これに塩酸又
は硝酸を添加し、生成したシアナミドを水と混和しない
溶媒、例えば酢酸エチル、で抽出する方法が開示されて
いる。
また、“J.Chem.Soc."1958、第2903頁には、水−エー
テルの二相溶媒系の中に石灰窒素を分散させ、これに蓚
酸を添加して生成するシアナミドをエーテル相に溶解さ
せる、シアナミドの製法が開示されている。
テルの二相溶媒系の中に石灰窒素を分散させ、これに蓚
酸を添加して生成するシアナミドをエーテル相に溶解さ
せる、シアナミドの製法が開示されている。
上記に例示した従来の製法では、水の存在が不可欠で
あつた。
あつた。
従来、工業的には水中にスラリー状に分散した石灰窒
素に炭酸ガスを反応させる方法が採用されている。
素に炭酸ガスを反応させる方法が採用されている。
この方法では、石灰窒素は、次式（１）のように水と
反応し、 2CaCN2＋2H2O→Ca（HNCN）２＋Ca（OH）２……（１） 次いで、生成したCa（HNCN）２又はCa（OH）２と炭酸
ガスとが、夫々、次式（２）及び（３）のように反応す
ると考えられている。
反応し、 2CaCN2＋2H2O→Ca（HNCN）２＋Ca（OH）２……（１） 次いで、生成したCa（HNCN）２又はCa（OH）２と炭酸
ガスとが、夫々、次式（２）及び（３）のように反応す
ると考えられている。
Ca（OH）２＋CO2 →H2O＋CaCO3 ……（２） Ca（HNCN）２＋CO2＋H2O→2H2NCN＋CaCO3 ……（３） これら反応式（１）〜（３）を総合すると、上記の製
法は結局次式（４）、 CaCN2＋CO2＋H2O→H2NCN＋CaCO3 ……（４） に従つているものと考えることができる。
法は結局次式（４）、 CaCN2＋CO2＋H2O→H2NCN＋CaCO3 ……（４） に従つているものと考えることができる。
上記反応式より明らかなように、前記の水中に石灰窒
素を分散させてシアナミドを製造する方法では、一般に
反応がアルカリ性の水性媒体で行なわれるのでシアナミ
ドは二量化してジシアンジアミドを副成し易い。副成す
るジシアンジアミドをシアナミドから分離することは一
般に容易ではないので、上記の水性媒体を分散媒に用い
る製法で得られるシアナミドには、ジシアンジアナミド
の夾雑が避けられず、純度92％を越える高純度のシアナ
ミドを工業的に製造することは極めて困難であつた。
素を分散させてシアナミドを製造する方法では、一般に
反応がアルカリ性の水性媒体で行なわれるのでシアナミ
ドは二量化してジシアンジアミドを副成し易い。副成す
るジシアンジアミドをシアナミドから分離することは一
般に容易ではないので、上記の水性媒体を分散媒に用い
る製法で得られるシアナミドには、ジシアンジアナミド
の夾雑が避けられず、純度92％を越える高純度のシアナ
ミドを工業的に製造することは極めて困難であつた。
本発明の目的は、従来技術の有した上記の諸欠点を解
決し、高純度のシアナミドを石灰窒素より高収率で工業
的に製造し得る新規な方法を提供することにある。
決し、高純度のシアナミドを石灰窒素より高収率で工業
的に製造し得る新規な方法を提供することにある。
本発明： 本発明によれば、石灰窒素を炭素原子数が１〜３の脂
肪族アルコールを含有してなる有機液体中に分散させ、
得られた分散液の中に炭酸ガスを吹き込むことを特徴と
する、石灰窒素よりシアナミドを製造する方法が提供さ
れる。
肪族アルコールを含有してなる有機液体中に分散させ、
得られた分散液の中に炭酸ガスを吹き込むことを特徴と
する、石灰窒素よりシアナミドを製造する方法が提供さ
れる。
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明の原料石灰窒素は、カルシウムカーバイドを窒
化炉で窒化することによつて工業的に生産されている。
石灰窒素は、カルシウムシアナミドの外に窒化時副成す
るグラフアイト状炭素及び生石灰等の不純物を含んでい
る。一般に市販の石灰窒素は窒素含有率が20〜27重量％
であり、シアナミド態窒素含有率が19〜26重量％であ
る。本発明の製法においては、石灰窒素を必要に応じて
粉砕し、タイラー標準篩の200メツシユ通過粒分が50重
量％以上になるようにして用いられる。
化炉で窒化することによつて工業的に生産されている。
石灰窒素は、カルシウムシアナミドの外に窒化時副成す
るグラフアイト状炭素及び生石灰等の不純物を含んでい
る。一般に市販の石灰窒素は窒素含有率が20〜27重量％
であり、シアナミド態窒素含有率が19〜26重量％であ
る。本発明の製法においては、石灰窒素を必要に応じて
粉砕し、タイラー標準篩の200メツシユ通過粒分が50重
量％以上になるようにして用いられる。
本発明によれば、石灰窒素を炭素原子数が１〜３、好
ましくは１〜２、最も好ましくは１、の脂肪族アルコー
ルを含有してなる有機液体中に分散させ、得られた分散
液中に炭酸ガスを吹き込むことにより、石灰窒素より高
純度のシアナミドが簡単なプロセスで高収率で製造され
る。
ましくは１〜２、最も好ましくは１、の脂肪族アルコー
ルを含有してなる有機液体中に分散させ、得られた分散
液中に炭酸ガスを吹き込むことにより、石灰窒素より高
純度のシアナミドが簡単なプロセスで高収率で製造され
る。
炭素原子数１〜３の脂肪族アルコールとしては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロ
パノールの１価アルコール及びエチレングリコール、プ
ロピレングリコール類、グリセリンの多価アルコールを
挙げることができる。本願発明の製法においては、これ
等脂肪族アルコールの２種以上の混合物も用いることが
できる。
ノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルプロ
パノールの１価アルコール及びエチレングリコール、プ
ロピレングリコール類、グリセリンの多価アルコールを
挙げることができる。本願発明の製法においては、これ
等脂肪族アルコールの２種以上の混合物も用いることが
できる。
炭素原子数１〜３の脂肪族アルコールのなかでも、メ
タノール及びエチレングリコールが好ましく、メタノー
ルが殊に好ましい。
タノール及びエチレングリコールが好ましく、メタノー
ルが殊に好ましい。
本願発明の製法に用いる分散媒である有機液体は、上
記の炭素原子数１〜３の脂肪族アルコールを含有してな
る。上記有機液体は、炭素原子数１〜３の脂肪族アルコ
ールから実質的になつていてもよいが、取得されるシア
ナミドの純度及び収率を損はない程度に、必要に応じ更
なる有機溶媒を含んでいてもよい。
記の炭素原子数１〜３の脂肪族アルコールを含有してな
る。上記有機液体は、炭素原子数１〜３の脂肪族アルコ
ールから実質的になつていてもよいが、取得されるシア
ナミドの純度及び収率を損はない程度に、必要に応じ更
なる有機溶媒を含んでいてもよい。
上記の更なる有機溶媒としてはアセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、酢酸エチル、アセトン、テトラヒド
ロフラン等を例示することができる。
チルホルムアミド、酢酸エチル、アセトン、テトラヒド
ロフラン等を例示することができる。
本発明においては、分散媒である有機液体中における
石灰窒素分散液の石灰窒素の濃度は、仕込時で、好まし
くは５〜25重量％、より好ましくは15〜20重量％であ
る。
石灰窒素分散液の石灰窒素の濃度は、仕込時で、好まし
くは５〜25重量％、より好ましくは15〜20重量％であ
る。
本発明によるシアナミドの製法においては、上記の石
灰窒素の分散液中に炭酸ガスを吹込むことにより、有機
液体中のシアナミド溶液としてシアナミドが生成する。
本発明で用いる炭酸ガスは必しも高純度である必要はな
く、窒素、酸素、空気等この反応系に対する不活性気体
で適宜希釈されていてもよい。しかし、炭酸ガスのガス
中の濃度が余り低過ぎては、脂肪族アルコールがガスに
同伴して損失する等の問題が生じるので、一般にガス中
の炭酸ガス濃度は20重量％以上、殊に40重量％以上が好
ましく、またガス中の水分量も20重量％以下、好ましく
は２重量％以下、殊に0.2重量％以下である。
灰窒素の分散液中に炭酸ガスを吹込むことにより、有機
液体中のシアナミド溶液としてシアナミドが生成する。
本発明で用いる炭酸ガスは必しも高純度である必要はな
く、窒素、酸素、空気等この反応系に対する不活性気体
で適宜希釈されていてもよい。しかし、炭酸ガスのガス
中の濃度が余り低過ぎては、脂肪族アルコールがガスに
同伴して損失する等の問題が生じるので、一般にガス中
の炭酸ガス濃度は20重量％以上、殊に40重量％以上が好
ましく、またガス中の水分量も20重量％以下、好ましく
は２重量％以下、殊に0.2重量％以下である。
炭酸ガス吹込みによる反応は、0.1〜10kg/m2の圧力
下、好ましくは大気圧下で、０〜40℃、好ましくは０〜
30℃の温度で行なわれる。40℃を超えて温度が高すぎて
は、シアナミドの純度が低下する傾向があるので好まし
くなく、一方０℃未満と低すぎても格別の利点が無い。
下、好ましくは大気圧下で、０〜40℃、好ましくは０〜
30℃の温度で行なわれる。40℃を超えて温度が高すぎて
は、シアナミドの純度が低下する傾向があるので好まし
くなく、一方０℃未満と低すぎても格別の利点が無い。
炭酸ガス吹込による反応終了後、泥状の反応分散液を
常法により濾過して、有機液体中のシアナミド溶液が容
易に取得される。
常法により濾過して、有機液体中のシアナミド溶液が容
易に取得される。
本発明の製法における反応系の水含有量（分散媒であ
る有機液体中の水の含有量）は、一般に20重量％以下、
好ましくは５重量％以下、より好ましくは3.5重量％以
下、さらに好ましくは2.5重量％以下、最も好ましくは
１重量％以下である。反応系の水の含有量が20重量％以
下と少なくなるに従い、反応終了後の反応分散液はゲル
化を起こすことがなく（ゲル化を起こすと濾過ができな
くなる）、且つ、シアナミドの二量化によるジシアンジ
アミドの副生が抑制される。
る有機液体中の水の含有量）は、一般に20重量％以下、
好ましくは５重量％以下、より好ましくは3.5重量％以
下、さらに好ましくは2.5重量％以下、最も好ましくは
１重量％以下である。反応系の水の含有量が20重量％以
下と少なくなるに従い、反応終了後の反応分散液はゲル
化を起こすことがなく（ゲル化を起こすと濾過ができな
くなる）、且つ、シアナミドの二量化によるジシアンジ
アミドの副生が抑制される。
本明細書における反応系の水含有量は、炭酸ガス吹込
み反応の終了時点における反応系の水含有量をいう。反
応系の水含有量は以下の方法により測定された。先づ反
応系から採取した反応分散液を遠心分離濾過して、有機
液体不溶分を除去し、得られた濾液（有機液体溶液）を
ガスクロマトグラフイー分析［以下、GC分析（TCD法）
と略称することがある］することにより該濾液中の水含
有量を測定し、反応系の水含有量とした。
み反応の終了時点における反応系の水含有量をいう。反
応系の水含有量は以下の方法により測定された。先づ反
応系から採取した反応分散液を遠心分離濾過して、有機
液体不溶分を除去し、得られた濾液（有機液体溶液）を
ガスクロマトグラフイー分析［以下、GC分析（TCD法）
と略称することがある］することにより該濾液中の水含
有量を測定し、反応系の水含有量とした。
本発明の石灰窒素よりシアナミドを製造する新規な方
法においては、どのような化学反応が起きているか明ら
かではない。ただ、脂肪族アルコールとしてメタノール
を用いる場合、前記の泥状の反応分散液よりシアナミド
溶液を取得する際の過残渣であるメタノール不溶分に
水を加えて撹拌することにより、炭酸ガスの発生とメタ
ノール及び炭酸カルシユウムの生成が確認され、さら
に、実施例１に記載したように該不溶分を組織分析する
と、該不溶分中のCa1モル当たり約1.7モルの炭酸根を含
有しており、また、水添加によつて約1.7モルのメタノ
ールが発生することがわかる。これらの事実より、該メ
タノール不溶分は、石灰窒素中のグラフアイト及び式
［Ａ］ の化合物（フランス国特許第1,513,416号参照）を主な
成分として含有するものと考えられる。
法においては、どのような化学反応が起きているか明ら
かではない。ただ、脂肪族アルコールとしてメタノール
を用いる場合、前記の泥状の反応分散液よりシアナミド
溶液を取得する際の過残渣であるメタノール不溶分に
水を加えて撹拌することにより、炭酸ガスの発生とメタ
ノール及び炭酸カルシユウムの生成が確認され、さら
に、実施例１に記載したように該不溶分を組織分析する
と、該不溶分中のCa1モル当たり約1.7モルの炭酸根を含
有しており、また、水添加によつて約1.7モルのメタノ
ールが発生することがわかる。これらの事実より、該メ
タノール不溶分は、石灰窒素中のグラフアイト及び式
［Ａ］ の化合物（フランス国特許第1,513,416号参照）を主な
成分として含有するものと考えられる。
以上の理由より、本願発明の実施例１においては、石
灰窒素中のカルシウムシアナミド、メタノール及び炭酸
ガスが反応して、シアナミドと上記式［Ａ］の化合物が
生成するものと推定される。
灰窒素中のカルシウムシアナミド、メタノール及び炭酸
ガスが反応して、シアナミドと上記式［Ａ］の化合物が
生成するものと推定される。
本発明の製法では、シアナミドは有機液体中の溶液と
して取得される。このシアナミド溶液は、保存中にゲル
化を起こす場合もあるので、必要に応じ、該溶液に酸を
添加して、溶液を安定化することができる。安定化に用
いられる酸としては、リン酸、硫酸、硝酸、塩酸等の無
機酸、酢酸、蓚酸等の有機酸及びスルホン酸型陽イオン
交換樹脂等の陽イオン交換樹脂を例示することができ
る。なかでも、リン酸が好適に用いられる。
して取得される。このシアナミド溶液は、保存中にゲル
化を起こす場合もあるので、必要に応じ、該溶液に酸を
添加して、溶液を安定化することができる。安定化に用
いられる酸としては、リン酸、硫酸、硝酸、塩酸等の無
機酸、酢酸、蓚酸等の有機酸及びスルホン酸型陽イオン
交換樹脂等の陽イオン交換樹脂を例示することができ
る。なかでも、リン酸が好適に用いられる。
シアナミド溶液に添加される上記酸の添加量は、該溶
液中に微量に溶存するCa化合物のCa1当量あたり約１当
量が好ましい。
液中に微量に溶存するCa化合物のCa1当量あたり約１当
量が好ましい。
本発明により得られるシアナミド溶液は、必要に応じ
て濃縮、好ましくは減圧下濃縮、して有機液体を除去し
高純度の結晶シアナミドに容易にすることができる。
て濃縮、好ましくは減圧下濃縮、して有機液体を除去し
高純度の結晶シアナミドに容易にすることができる。
本発明の効果： 本発明の製法によれば、ジシアンジアミドの副成が極
めて有効に抑制されるので、例えば96％の、高純度のシ
アナミドの溶液又は結晶が高収率で工業的に簡略な方法
で得ることができる。
めて有効に抑制されるので、例えば96％の、高純度のシ
アナミドの溶液又は結晶が高収率で工業的に簡略な方法
で得ることができる。
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例： 実施例１ 500の冷却用ジヤケツト及び還流冷却管付ステンレ
ス反応槽に、メタノール375（297kg）（純度99.5重量
％、水含量0.5重量％）及び石灰窒素63kg［窒素含有量2
4.6重量％（カルシウムシアナミドとしての窒素含有量2
3.6重量％）；粒度200メツシユ通過65重量％］を仕込
み、撹拌によりスラリー状に分散した。次いで撹拌下、
約15℃に保ちながら約８時間で62.1kgの炭酸ガス（純度
99.99重量％）を導入して反応させ、反応終了後、メタ
ノール不溶分を遠心分離濾過機にて分離した。得られた
液（メタノール溶液）中の水含有量はGC分析（TCD
法）により1.8重量％であつた。メタノール不溶分は、
反応に用いたと同様のメタノール63（50kg）で洗浄
し、洗浄液を濾液に合せ、合計290kgのシアナミドのメ
タノール溶液を得た。該メタノール溶液中のシアナミド
および副生ジシアンジアミドの含有量は、液体クロマト
グラフイー（以下、LCと略称することがある）分析によ
り、それぞれ、6.9重量％および0.02重量％であり、原
料石灰窒素中のカルシウムシアナミドに対するシアナミ
ドの生成収率は90％、ジシアンジアミドの生成率は0.3
％であつた。
ス反応槽に、メタノール375（297kg）（純度99.5重量
％、水含量0.5重量％）及び石灰窒素63kg［窒素含有量2
4.6重量％（カルシウムシアナミドとしての窒素含有量2
3.6重量％）；粒度200メツシユ通過65重量％］を仕込
み、撹拌によりスラリー状に分散した。次いで撹拌下、
約15℃に保ちながら約８時間で62.1kgの炭酸ガス（純度
99.99重量％）を導入して反応させ、反応終了後、メタ
ノール不溶分を遠心分離濾過機にて分離した。得られた
液（メタノール溶液）中の水含有量はGC分析（TCD
法）により1.8重量％であつた。メタノール不溶分は、
反応に用いたと同様のメタノール63（50kg）で洗浄
し、洗浄液を濾液に合せ、合計290kgのシアナミドのメ
タノール溶液を得た。該メタノール溶液中のシアナミド
および副生ジシアンジアミドの含有量は、液体クロマト
グラフイー（以下、LCと略称することがある）分析によ
り、それぞれ、6.9重量％および0.02重量％であり、原
料石灰窒素中のカルシウムシアナミドに対するシアナミ
ドの生成収率は90％、ジシアンジアミドの生成率は0.3
％であつた。
該メタノール溶液には、85重量％リン酸3.3Kgを加え
て撹拌し、生じた不溶分を濾別した。かくして得られた
メタノール溶液は１ケ月後もゲル化することなく安定で
あつた。
て撹拌し、生じた不溶分を濾別した。かくして得られた
メタノール溶液は１ケ月後もゲル化することなく安定で
あつた。
なお、リン酸を加える前のメタノール溶液の一部を採
り密栓放置したところ、７日後に全体が寒天状にゲル化
した。
り密栓放置したところ、７日後に全体が寒天状にゲル化
した。
また、前記のメタノール不溶分の一部を減圧乾燥後、
その約1gを精秤して還流冷却管付フラスコに入れ、脱イ
オン水10gを加えて室温で約３時間撹拌した後、不溶分
を濾別し、得られた濾液をGC分析してメタノールの定量
を行なつたところ約8.5ミリモル/gであつた。一方、同
様の乾燥メタノール不溶分約1gを精秤してキルダール型
分解フラスコ中に入れ、1N塩酸50ccを加えて緩かに約10
0℃まで加熱し、発生する気体を飽和水酸化バリウム水
溶液中に導入して、沈澱する炭酸バリウムを定量するこ
とにより該不溶分中の炭酸根の量を求めた。該炭酸根の
量は約8.6ミリモル/gであつた。次に、キルダール型分
解フラスコ中の内容物を濾過して濾液を脱イオン水で希
釈して50ccとし、その中10ccを用いてBT試薬を指示薬と
してエチレンジアミン四酢酸を用いてカルシウムの定量
を行つた。カルシウム量は約5.0ミリモル/gであつた。
以上の定量結果より、メタノール不溶分からはカルシウ
ム１モルに対してメタノール及び炭酸根それぞれ約1.7
モルが検出された。
その約1gを精秤して還流冷却管付フラスコに入れ、脱イ
オン水10gを加えて室温で約３時間撹拌した後、不溶分
を濾別し、得られた濾液をGC分析してメタノールの定量
を行なつたところ約8.5ミリモル/gであつた。一方、同
様の乾燥メタノール不溶分約1gを精秤してキルダール型
分解フラスコ中に入れ、1N塩酸50ccを加えて緩かに約10
0℃まで加熱し、発生する気体を飽和水酸化バリウム水
溶液中に導入して、沈澱する炭酸バリウムを定量するこ
とにより該不溶分中の炭酸根の量を求めた。該炭酸根の
量は約8.6ミリモル/gであつた。次に、キルダール型分
解フラスコ中の内容物を濾過して濾液を脱イオン水で希
釈して50ccとし、その中10ccを用いてBT試薬を指示薬と
してエチレンジアミン四酢酸を用いてカルシウムの定量
を行つた。カルシウム量は約5.0ミリモル/gであつた。
以上の定量結果より、メタノール不溶分からはカルシウ
ム１モルに対してメタノール及び炭酸根それぞれ約1.7
モルが検出された。
実施例２ 撹拌装置及び還流冷却管付き20のガラス製反応槽に
メタノール10（7.93kg）（純度98.3重量％、水含量1.
7重量％）及び実施例１と同様の石灰窒素2kgを仕込み、
撹拌によりスラリー状に分散した。外部より氷浴で冷却
し、約20℃に保ちながら約８時間で実施例１で用いたと
同様の炭酸ガス1.98kgを導入して反応させた。反応終了
後、メタノール不溶分を遠心分離濾過機にて分離した。
実施例１と同様に測定したところ、濾液の水含量は3.3
重量％であつた。該不溶分はさらにメタノール２（1.
586kg純度99.5重量％）で洗浄し、洗浄液を濾液に合
せ、次いで85重量％リン酸129gを加え撹拌し、生じた不
溶分を濾別し、安定化したシアナミドのメタノール溶液
9.40kgを得た。該メタノール溶液中のシアナミド及び副
生ジシアンジアミドの含有量は、実施例１と同様LC分析
により、それぞれ6.8重量％及び0.02重量％であり、原
料石灰窒素中のカルシウムシアナミドに対する生成収率
は、それぞれ90％および0.3％であつた。
メタノール10（7.93kg）（純度98.3重量％、水含量1.
7重量％）及び実施例１と同様の石灰窒素2kgを仕込み、
撹拌によりスラリー状に分散した。外部より氷浴で冷却
し、約20℃に保ちながら約８時間で実施例１で用いたと
同様の炭酸ガス1.98kgを導入して反応させた。反応終了
後、メタノール不溶分を遠心分離濾過機にて分離した。
実施例１と同様に測定したところ、濾液の水含量は3.3
重量％であつた。該不溶分はさらにメタノール２（1.
586kg純度99.5重量％）で洗浄し、洗浄液を濾液に合
せ、次いで85重量％リン酸129gを加え撹拌し、生じた不
溶分を濾別し、安定化したシアナミドのメタノール溶液
9.40kgを得た。該メタノール溶液中のシアナミド及び副
生ジシアンジアミドの含有量は、実施例１と同様LC分析
により、それぞれ6.8重量％及び0.02重量％であり、原
料石灰窒素中のカルシウムシアナミドに対する生成収率
は、それぞれ90％および0.3％であつた。
なお、リン酸添加前のメタノール溶液の一部をとり密
栓放置したところ、24時間後全体が寒天状にゲル化し
た。またリン酸添加を行つたメタノール溶液は、実施例
１と同様１ケ月後もゲル化することなく安定であつた。
栓放置したところ、24時間後全体が寒天状にゲル化し
た。またリン酸添加を行つたメタノール溶液は、実施例
１と同様１ケ月後もゲル化することなく安定であつた。
リン酸添加したシアナミドのメタノール溶液を（大
型）エバポレーターを用い減圧下（20Torr）30℃以下の
温度で濃縮しさらに、乾固して、白色結晶0.637kgを得
た。
型）エバポレーターを用い減圧下（20Torr）30℃以下の
温度で濃縮しさらに、乾固して、白色結晶0.637kgを得
た。
分析したところ、次のとおりであつた。
純度 99.2 重量％ ジシアンジアミド 0.4 重量％ 尿素 0.01重量％ 水分 0.3 重量％ 実施例３ 実施例２において、反応温度を約10℃とし、使用する
メタノールの純度を96.3重量％（水含有量3.7重量％）
とする以外は同様にして反応を行つた。反応終了後メタ
ノール不溶分を実施例１と同様に濾別した。実施例１と
同様に測定したところ、濾液中の水含有量は4.3重量％
であつた。
メタノールの純度を96.3重量％（水含有量3.7重量％）
とする以外は同様にして反応を行つた。反応終了後メタ
ノール不溶分を実施例１と同様に濾別した。実施例１と
同様に測定したところ、濾液中の水含有量は4.3重量％
であつた。
以下、実施例２と同様に不溶分をメタノールで洗浄
し、洗浄液を濾液と合せ、この溶液に85重量％リン酸を
加え、撹拌し、生じた不溶分を濾別して、シアナミドの
メタノール溶液9.40kgを得た。該メタノール溶液中のシ
アナミド及び副生ジシアンジアミドの含有量は、実施例
１と同様LC分析により、それぞれ6.8重量％及び0.03重
量％であり、原料石灰窒素中のカルシウムシアナミドに
対する生成収率は、それぞれ90％および0.4％であつ
た。
し、洗浄液を濾液と合せ、この溶液に85重量％リン酸を
加え、撹拌し、生じた不溶分を濾別して、シアナミドの
メタノール溶液9.40kgを得た。該メタノール溶液中のシ
アナミド及び副生ジシアンジアミドの含有量は、実施例
１と同様LC分析により、それぞれ6.8重量％及び0.03重
量％であり、原料石灰窒素中のカルシウムシアナミドに
対する生成収率は、それぞれ90％および0.4％であつ
た。
なお、リン酸添加前のメタノール溶液の一部をとり密
栓放置したところ、４時間後全体が寒天状にゲル化し
た。またリン酸添加を行つたメタノール溶液は、実施例
１と同様１ケ月後もゲル化することなく安定であつた。
栓放置したところ、４時間後全体が寒天状にゲル化し
た。またリン酸添加を行つたメタノール溶液は、実施例
１と同様１ケ月後もゲル化することなく安定であつた。
以下、実施例２と同じ装置、同一条件で濃縮乾固し、
白色のシアナミド結晶0.640kgを得た。
白色のシアナミド結晶0.640kgを得た。
分析したところ、次のとおりであつた。
純度 98.6重量％ ジシアンジアミド 0.8重量％ 尿素 0.1重量％ 水分 0.4重量％ 比較例 実施例１と同様の反応槽に、水150（150kg）を仕込
み、撹拌下実施例１に用いたと同様の炭酸ガスを導入し
た。反応温度を15℃に保ちかつpHが7.5以上にならない
よう調整しながら、実施例に用いたと同様の石灰窒素63
kgを少しずつ添加した。７時間で石灰窒素の添加は終了
し、その後さらに１時間そのままの状態に保つた後、炭
酸ガスの導入を止め不溶分を遠心機により分離し、不溶
分は水約30で洗浄し濾液に合せた。収得したシアナミ
ド水溶液は164.3kgで、シアナミドの含有率は10.8重量
％、副生ジシアンジアミドの含有率は0.74重量％であ
り、原料石灰窒素中のカルシウムシアナミドする生成収
率はそれぞれ80％、５％であつた。
み、撹拌下実施例１に用いたと同様の炭酸ガスを導入し
た。反応温度を15℃に保ちかつpHが7.5以上にならない
よう調整しながら、実施例に用いたと同様の石灰窒素63
kgを少しずつ添加した。７時間で石灰窒素の添加は終了
し、その後さらに１時間そのままの状態に保つた後、炭
酸ガスの導入を止め不溶分を遠心機により分離し、不溶
分は水約30で洗浄し濾液に合せた。収得したシアナミ
ド水溶液は164.3kgで、シアナミドの含有率は10.8重量
％、副生ジシアンジアミドの含有率は0.74重量％であ
り、原料石灰窒素中のカルシウムシアナミドする生成収
率はそれぞれ80％、５％であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01C 3/16
Claims (5)
- 【請求項１】石灰窒素を炭素原子数が１〜３の脂肪族ア
ルコールを含有してなる有機液体中に分散させ、得られ
た分散液の中に炭酸ガスを吹き込むことを特徴とする、
石灰窒素よりシアナミドを製造する方法。 - 【請求項２】炭素原子数が１〜３の脂肪族アルコールが
メタノールである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】反応系の水含有量が５重量％以下である特
許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。 - 【請求項４】反応系の水含有量が3.5重量％以下である
特許請求の範囲第３項記載の方法。 - 【請求項５】反応系の水含有量が2.5重量％以下である
特許請求の範囲第４項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9877589A JP2812708B2 (ja) | 1988-05-18 | 1989-04-20 | シアナミドの製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-119176 | 1988-05-18 | ||
| JP11917688 | 1988-05-18 | ||
| JP9877589A JP2812708B2 (ja) | 1988-05-18 | 1989-04-20 | シアナミドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0264009A JPH0264009A (ja) | 1990-03-05 |
| JP2812708B2 true JP2812708B2 (ja) | 1998-10-22 |
Family
ID=26439888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9877589A Expired - Lifetime JP2812708B2 (ja) | 1988-05-18 | 1989-04-20 | シアナミドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2812708B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2829123B2 (ja) * | 1990-11-15 | 1998-11-25 | 株式会社東芝 | 自動調整ｉｃフィルタ回路 |
| CN115286011A (zh) * | 2022-07-21 | 2022-11-04 | 宁夏嘉峰化工有限公司 | 一种高效、节能的氰胺回收工艺及系统 |
-
1989
- 1989-04-20 JP JP9877589A patent/JP2812708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0264009A (ja) | 1990-03-05 |
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