JP2805116B2 - 流し込み成形用耐火物 - Google Patents
流し込み成形用耐火物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/06—Constructional features of mixers for pig-iron
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- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
- C21C5/28—Manufacture of steel in the converter
- C21C5/42—Constructional features of converters
- C21C5/44—Refractory linings
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
- F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
- F27D1/0003—Linings or walls
- F27D1/0006—Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
-
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は高炉出銑樋、とくに大
樋の内張材として好適に使用することができる流し込み
成形用耐火物に関するもので、耐食性にすぐれ、かつ金
属アルミニウム粉末のごとき爆発性ガスの発生のない流
し込み成形耐火物に関するものである。
樋の内張材として好適に使用することができる流し込み
成形用耐火物に関するもので、耐食性にすぐれ、かつ金
属アルミニウム粉末のごとき爆発性ガスの発生のない流
し込み成形耐火物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】各種金属溶解炉、加熱炉、焼成炉等およ
び高炉の鋳床樋や取鍋、タンデイツシユ等、或は溶融金
属処理用攪拌プロペラ、インジエクシヨンパイプ、ノズ
ル等に利用される流し込み成形耐火物は、主として、ア
ルミナ質または高アルミナ質原料に、炭化珪素、黒鉛等
を配合したものに結合剤としてアルミナセメント、粘
土、シリカ超微粉および／または粉末ピツチやレンジ等
を配合する。このほか、成形体の加熱時に成形体中の水
分の体積膨張が原因する爆裂が起こらないようにするた
め、分解によりガスを発生させることによって爆裂防止
を図る爆裂防止材を混合する。
び高炉の鋳床樋や取鍋、タンデイツシユ等、或は溶融金
属処理用攪拌プロペラ、インジエクシヨンパイプ、ノズ
ル等に利用される流し込み成形耐火物は、主として、ア
ルミナ質または高アルミナ質原料に、炭化珪素、黒鉛等
を配合したものに結合剤としてアルミナセメント、粘
土、シリカ超微粉および／または粉末ピツチやレンジ等
を配合する。このほか、成形体の加熱時に成形体中の水
分の体積膨張が原因する爆裂が起こらないようにするた
め、分解によりガスを発生させることによって爆裂防止
を図る爆裂防止材を混合する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】流し込み成形用耐火物
は、施工能率が高い、施工設備が簡単などすぐれた点が
ある反面、使用を誤ると、多量の水を使用するため、そ
れに起因する爆裂や各種添加材からの発煙や臭気に対す
る環境保護等の対策が必要である。この爆裂防止策とし
て、流し込み成形用耐火物に金属アルミニユウム粉末を
添加する方法が一般的に利用されている（特開昭５３−
６６９１７号公報）。水を混練液とした流し込み成形用
耐火物に金属アルミニユウム粉末が添加されていると、
アルミニユウムが水と反応した結果、発熱と共に水素ガ
スを発生する。この発熱による含有水分の減少およびガ
ス発生による通気率の上昇等によって、流し込み成形用
耐火物の成形体が加熱乾燥時に脱水し易い組織となって
爆裂防止が図られるものである。しかしながら、その際
発生する水素ガスは、火気により水素ガス爆発を起こす
危険性を伴うという問題点がある。本出願人は、先に、
この問題点の改善のため爆裂防止に適し、かつ爆発のお
それが全くない不燃性のガスを発生する有機発泡剤を使
用した流し込み成形用耐火物を、特開平２−１２４７８
２号公報で開示し、その後の実施において、粉末ピツチ
やレンジが熱により分解して発生する可燃性ガスにおい
ても、安全性確保のため、これらの使用を中止し、その
代替として、親水性カーボンを利用する技術を、特開平
４−８９３６３号公報で開示するなど、安全性確保、環
境改善を行ってきた。しかしながら、内張り用耐火物の
使用条件はますます苛酷なものになっていることから、
安全性確保、環境改善を具備しつつ、耐食性にすぐれた
耐火物の開発が要請されてきた。この開発を進めている
うちに、親水性カーボンを含有している配合において、
本来耐食性の高いマグネシア・アルミナ質スピネル系流
し込み材でも、必ずしも予期した耐食性の向上が図れな
いことが分かってきた。
は、施工能率が高い、施工設備が簡単などすぐれた点が
ある反面、使用を誤ると、多量の水を使用するため、そ
れに起因する爆裂や各種添加材からの発煙や臭気に対す
る環境保護等の対策が必要である。この爆裂防止策とし
て、流し込み成形用耐火物に金属アルミニユウム粉末を
添加する方法が一般的に利用されている（特開昭５３−
６６９１７号公報）。水を混練液とした流し込み成形用
耐火物に金属アルミニユウム粉末が添加されていると、
アルミニユウムが水と反応した結果、発熱と共に水素ガ
スを発生する。この発熱による含有水分の減少およびガ
ス発生による通気率の上昇等によって、流し込み成形用
耐火物の成形体が加熱乾燥時に脱水し易い組織となって
爆裂防止が図られるものである。しかしながら、その際
発生する水素ガスは、火気により水素ガス爆発を起こす
危険性を伴うという問題点がある。本出願人は、先に、
この問題点の改善のため爆裂防止に適し、かつ爆発のお
それが全くない不燃性のガスを発生する有機発泡剤を使
用した流し込み成形用耐火物を、特開平２−１２４７８
２号公報で開示し、その後の実施において、粉末ピツチ
やレンジが熱により分解して発生する可燃性ガスにおい
ても、安全性確保のため、これらの使用を中止し、その
代替として、親水性カーボンを利用する技術を、特開平
４−８９３６３号公報で開示するなど、安全性確保、環
境改善を行ってきた。しかしながら、内張り用耐火物の
使用条件はますます苛酷なものになっていることから、
安全性確保、環境改善を具備しつつ、耐食性にすぐれた
耐火物の開発が要請されてきた。この開発を進めている
うちに、親水性カーボンを含有している配合において、
本来耐食性の高いマグネシア・アルミナ質スピネル系流
し込み材でも、必ずしも予期した耐食性の向上が図れな
いことが分かってきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、上記の問題
点を解決するためになされたもので、その要旨は、重量
で、粒径０．２５ｍｍ以上のマグネシア・アルミナ質ス
ピネル２０〜６０％、アルミナ５〜４５％、炭化珪素１
０〜２０％、針状コークス０．５〜１０％、残部を耐火
粘土、シリカ超微粉、アルミナセメントの少なくとも一
種の結合材、有機発泡材で構成したことを特徴とする流
し込み成形用耐火物に関するものである。
点を解決するためになされたもので、その要旨は、重量
で、粒径０．２５ｍｍ以上のマグネシア・アルミナ質ス
ピネル２０〜６０％、アルミナ５〜４５％、炭化珪素１
０〜２０％、針状コークス０．５〜１０％、残部を耐火
粘土、シリカ超微粉、アルミナセメントの少なくとも一
種の結合材、有機発泡材で構成したことを特徴とする流
し込み成形用耐火物に関するものである。
【０００５】以下、この発明について詳細に説明する。
この発明においてマグネシア・アルミナ質スピネルは、
粒径０．２５ｍｍ以上の骨材部に採用する。マグネシア
・アルミナ質スピネル系の流し込み成形用耐火物におい
て、マグネシア・アルミナ質スピネルの粒径を限定して
使用する試みが、特開昭６４−８７５７７号公報および
特開平３−１７４３６８号公報等で提案されている。い
づれも。アルミナ、マグネシア・アルミナ質スピネルお
よびアルミナセメントからなる取鍋等に使用する流し込
み成形用耐火物であって、前者はマグネシア・アルミナ
質スピネルを粒径１ｍｍ以下で使用するもので、微細な
粒子はマトリツクスに隙間なく充填する結果、耐スラグ
性が向上するものであり、後者はマグネシア・アルミナ
質スピネルを粒径０．３ｍｍ以上で使用するもので、加
熱後の施工体に緻密層の生成がない結果、耐スポーリン
グ性が向上するものである。これに対して、この発明
は、マグネシア・アルミナ質スピネルがＦｅ成分の浸透
に対しては、アルミナよりも抵抗力があるものの、反面
スラグ組成の一つであるＣａ成分の浸透を受け易い性質
から粒径を限定したものである。即ち、理論的にもよく
知られているように、粒径が小さくなると比表面積（単
位重量あたりの表面積）が反比例して大きくなることか
ら、マグネシア・アルミナ質スピネルの粒径が小さくな
ると、Ｃａ成分の浸透を容易にし、耐火物の耐食性を低
下させてしまう。したがって、マグネシア・アルミナ質
スピネルの粒度を０．２５ｍｍ以上に限定し、重量で２
０〜６０％採用する。
この発明においてマグネシア・アルミナ質スピネルは、
粒径０．２５ｍｍ以上の骨材部に採用する。マグネシア
・アルミナ質スピネル系の流し込み成形用耐火物におい
て、マグネシア・アルミナ質スピネルの粒径を限定して
使用する試みが、特開昭６４−８７５７７号公報および
特開平３−１７４３６８号公報等で提案されている。い
づれも。アルミナ、マグネシア・アルミナ質スピネルお
よびアルミナセメントからなる取鍋等に使用する流し込
み成形用耐火物であって、前者はマグネシア・アルミナ
質スピネルを粒径１ｍｍ以下で使用するもので、微細な
粒子はマトリツクスに隙間なく充填する結果、耐スラグ
性が向上するものであり、後者はマグネシア・アルミナ
質スピネルを粒径０．３ｍｍ以上で使用するもので、加
熱後の施工体に緻密層の生成がない結果、耐スポーリン
グ性が向上するものである。これに対して、この発明
は、マグネシア・アルミナ質スピネルがＦｅ成分の浸透
に対しては、アルミナよりも抵抗力があるものの、反面
スラグ組成の一つであるＣａ成分の浸透を受け易い性質
から粒径を限定したものである。即ち、理論的にもよく
知られているように、粒径が小さくなると比表面積（単
位重量あたりの表面積）が反比例して大きくなることか
ら、マグネシア・アルミナ質スピネルの粒径が小さくな
ると、Ｃａ成分の浸透を容易にし、耐火物の耐食性を低
下させてしまう。したがって、マグネシア・アルミナ質
スピネルの粒度を０．２５ｍｍ以上に限定し、重量で２
０〜６０％採用する。
【０００６】アルミナはＣａ成分の浸透に対する抵抗性
が、マグネシア・アルミナ質スピネルよりもすぐれてい
る。採用量としては５〜４５重量％が望ましい。さらに
微粉アルミナは、流し込み施工時の流動性を付与するた
めに必要であり、また、マグネシア・アルミナ質スピネ
ルよりもＣａ成分の浸透に対して抵抗力が高いことか
ら、０．２５ｍｍ以下の微粉を構成する素材の一つとし
て採用する。その採用量としては、５〜４５重量％と
し、５重量％では十分な流動性が得られず、４５重量％
以上では、Ｆｅ成分の浸透を受け易くなり、耐食性が低
下する。
が、マグネシア・アルミナ質スピネルよりもすぐれてい
る。採用量としては５〜４５重量％が望ましい。さらに
微粉アルミナは、流し込み施工時の流動性を付与するた
めに必要であり、また、マグネシア・アルミナ質スピネ
ルよりもＣａ成分の浸透に対して抵抗力が高いことか
ら、０．２５ｍｍ以下の微粉を構成する素材の一つとし
て採用する。その採用量としては、５〜４５重量％と
し、５重量％では十分な流動性が得られず、４５重量％
以上では、Ｆｅ成分の浸透を受け易くなり、耐食性が低
下する。
【０００７】炭化珪素は、スラグ浸食に対する抵抗力の
すぐれた素材として必要であり、また、高温における体
積安定性がアルミナより良好であることから、耐火構造
物としての耐スポーリング性強化のために１０〜２０重
量％を採用する。１０重量％以下では、耐火物としての
スラグに対する耐食性が不足し、また十分な耐スポーリ
ング性を発揮することができない。２０重量％以上で
は、アルミナよりも比重が軽く、嵩高で開放気孔が多い
ことから混練時の添加水量が増大し、施工体としての緻
密度が低下し好ましくない。
すぐれた素材として必要であり、また、高温における体
積安定性がアルミナより良好であることから、耐火構造
物としての耐スポーリング性強化のために１０〜２０重
量％を採用する。１０重量％以下では、耐火物としての
スラグに対する耐食性が不足し、また十分な耐スポーリ
ング性を発揮することができない。２０重量％以上で
は、アルミナよりも比重が軽く、嵩高で開放気孔が多い
ことから混練時の添加水量が増大し、施工体としての緻
密度が低下し好ましくない。
【０００８】針状コークスは、各種カーボン系素材の中
でも、黒鉛化度の高い素材として知られており、これを
親水処理したものを０．５〜１０重量％採用する。針状
コークス０．５重量％以下では、黒鉛系素材の特徴であ
る溶銑滓に濡れにくい性質を十分に発揮せず、１０重量
％以上では混練時の添加水量が増加し、強度等の劣化を
招く。
でも、黒鉛化度の高い素材として知られており、これを
親水処理したものを０．５〜１０重量％採用する。針状
コークス０．５重量％以下では、黒鉛系素材の特徴であ
る溶銑滓に濡れにくい性質を十分に発揮せず、１０重量
％以上では混練時の添加水量が増加し、強度等の劣化を
招く。
【０００９】結合材として、耐火粘土、シリカ超微粉、
アルミナセメントの少なくとも一種の結合材を使用す
る。耐火粘土は、約１重量％以下が好ましい。１重量％
以上では、配合物の粘凋性が増し流し込み性が低下す
る。シリカ超微粉は、約１重量％添加する。大部分が１
μｍ以下の球形非晶質で、添加により、高温強度が増大
する。アルミナセメントは、０．５〜２重量％使用す
る。０．５重量％以下では、施工後の構造体の保形性が
充分でなく、２重量％以上ではアルミナセメント中に含
有するＣａＯの影響により、耐火物の耐食性が低下す
る。
アルミナセメントの少なくとも一種の結合材を使用す
る。耐火粘土は、約１重量％以下が好ましい。１重量％
以上では、配合物の粘凋性が増し流し込み性が低下す
る。シリカ超微粉は、約１重量％添加する。大部分が１
μｍ以下の球形非晶質で、添加により、高温強度が増大
する。アルミナセメントは、０．５〜２重量％使用す
る。０．５重量％以下では、施工後の構造体の保形性が
充分でなく、２重量％以上ではアルミナセメント中に含
有するＣａＯの影響により、耐火物の耐食性が低下す
る。
【００１０】有機発泡剤として４・４′オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジド、アセトン−Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド、Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ヒドラジ
カルボン酸イソブロビル、ジフエニルスルボン−３・
３′−ジスルホニルヒドラジド、トリヒドラジノトリア
ジンおよび５−フエニルテトラゾールのごとき分解によ
り不燃性のガスを発生するものを使用する。これら有機
発泡剤は、加熱乾燥初期の低温時から受熱により熱分解
するとともに、主に窒素ガスを発生するので、引火によ
るガス爆発を起こす危険が全くなく、無公害である。従
来技術では、成形体を加熱乾燥した場合、成形体表層部
分が爆発音を発して飛散剥離する爆裂を防止する手段と
して金属アルミニウムや過硼酸アルミニウムなどの粉末
を使用し、これらが流し込みの際に使用する混練水と反
応して、発熱とともに水素ガス、酸素ガスが発生し、成
形体内の通気率を上昇させ、加熱乾燥時の脱水を容易に
した組織とすることで爆裂を防止できるものの、水素ガ
スは引火爆発する危険性を有しており、酸素ガスは他の
燃焼を助長するから安全性の面で欠点があった。これに
対し、有機発泡剤は分解により、不燃性ガスを発生させ
て安全性を確保できる優位性をもっている。有機発泡剤
は前記配合物１００重量部に対してほぼ０．０５〜２．
０重量部添加する。これらの配合粉体の分散性をよくす
るため、約０．１重量％のピロリン酸ソーダ等の解膠剤
を使用する。
ゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジド、アセトン−Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド、Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ヒドラジ
カルボン酸イソブロビル、ジフエニルスルボン−３・
３′−ジスルホニルヒドラジド、トリヒドラジノトリア
ジンおよび５−フエニルテトラゾールのごとき分解によ
り不燃性のガスを発生するものを使用する。これら有機
発泡剤は、加熱乾燥初期の低温時から受熱により熱分解
するとともに、主に窒素ガスを発生するので、引火によ
るガス爆発を起こす危険が全くなく、無公害である。従
来技術では、成形体を加熱乾燥した場合、成形体表層部
分が爆発音を発して飛散剥離する爆裂を防止する手段と
して金属アルミニウムや過硼酸アルミニウムなどの粉末
を使用し、これらが流し込みの際に使用する混練水と反
応して、発熱とともに水素ガス、酸素ガスが発生し、成
形体内の通気率を上昇させ、加熱乾燥時の脱水を容易に
した組織とすることで爆裂を防止できるものの、水素ガ
スは引火爆発する危険性を有しており、酸素ガスは他の
燃焼を助長するから安全性の面で欠点があった。これに
対し、有機発泡剤は分解により、不燃性ガスを発生させ
て安全性を確保できる優位性をもっている。有機発泡剤
は前記配合物１００重量部に対してほぼ０．０５〜２．
０重量部添加する。これらの配合粉体の分散性をよくす
るため、約０．１重量％のピロリン酸ソーダ等の解膠剤
を使用する。
【００１１】
【実施例】以下実施例について説明する。第１表に示す
配合により、本発明の実施例および比較例についてそれ
ぞれの特性を示した。実施例１〜３は、マグネシア・ア
ルミナ質スピネルを３０〜６０重量％採用した例であ
り、これらに対する比較例として１〜４を取りあげた。
比較例１はマグネシア・アルミナ質スピネルを採用せ
ず、アルミナを採用した例であり、比較例２〜５はそれ
ぞれ０．２５ｍｍ以下のマグネシア・アルミナ質スピネ
ルを採用（比較例２および３）、有機発泡剤を採用しな
い例（比較例４）、金属アルミニウム粉末を採用した例
（比較例５）を示す。
配合により、本発明の実施例および比較例についてそれ
ぞれの特性を示した。実施例１〜３は、マグネシア・ア
ルミナ質スピネルを３０〜６０重量％採用した例であ
り、これらに対する比較例として１〜４を取りあげた。
比較例１はマグネシア・アルミナ質スピネルを採用せ
ず、アルミナを採用した例であり、比較例２〜５はそれ
ぞれ０．２５ｍｍ以下のマグネシア・アルミナ質スピネ
ルを採用（比較例２および３）、有機発泡剤を採用しな
い例（比較例４）、金属アルミニウム粉末を採用した例
（比較例５）を示す。
【００１２】流動性・フロー値測定はＪＩＳ Ｒ５２０
１の９．７項に示される手法にて、混練後の流動性を調
査した。比較例３の微粉アルミナを採用しない場合は、
他の例に比べて、必要添加水が増加している様子が分か
る。
１の９．７項に示される手法にて、混練後の流動性を調
査した。比較例３の微粉アルミナを採用しない場合は、
他の例に比べて、必要添加水が増加している様子が分か
る。
【００１３】耐食性は高周波侵食試験法を採用した。金
属としては高炉銑、スラグとしては高炉スラグを重量で
１００対３０になる割合で、高周波誘導加熱にて高炉銑
を溶解し、さらにその上のスラグをプロパン−酸素バー
ナーで加熱して溶解し、供試サンプルの耐食性を比較し
た。実施例１〜３に対し、比較例１〜３は耐食性に劣
り、アルミナに比べ、マグネシア・アルミナ質スピネル
の侵位性、また、０．２５ｍｍ以下のマグネシア・アル
ミナ質スピネルを採用しないことの優位性が分かる。耐
スポーリング性試験は、高周波溶解試験炉に高炉銑・滓
を溶解しておき、その溶解鉄の中に、あらかじめ４０×
４０×１６０ｍｍに成形し、５００℃焼成処理をした試
験片１／２を投入、１５分間浸漬後、取り出して冷却す
る手法をとった。実施例１〜３に対し、特に０．２５ｍ
ｍ以下のマグネシア・アルミナ質スピネルを採用し、そ
の総量を７０％とした比較例３が耐スポーリング性に劣
ることが分かる。これはＣａ成分の浸透作用が強く影響
していると考えられる。また、比較例１はアルミナ質で
あることからＦｅ成分の浸透、比較例２はアルミナ質に
０．２５ｍｍ以下のマグネシア・アルミナ質スピネルを
採用していることから、ＦｅおよびＣａ成分の浸透、比
較例５では金属アルミニウムを採用していることから、
養生時の大きな発ガス作用により、試験片内部に形成さ
れた内在亀裂の影響から耐スポーリング性が低下したも
のと考えられる。
属としては高炉銑、スラグとしては高炉スラグを重量で
１００対３０になる割合で、高周波誘導加熱にて高炉銑
を溶解し、さらにその上のスラグをプロパン−酸素バー
ナーで加熱して溶解し、供試サンプルの耐食性を比較し
た。実施例１〜３に対し、比較例１〜３は耐食性に劣
り、アルミナに比べ、マグネシア・アルミナ質スピネル
の侵位性、また、０．２５ｍｍ以下のマグネシア・アル
ミナ質スピネルを採用しないことの優位性が分かる。耐
スポーリング性試験は、高周波溶解試験炉に高炉銑・滓
を溶解しておき、その溶解鉄の中に、あらかじめ４０×
４０×１６０ｍｍに成形し、５００℃焼成処理をした試
験片１／２を投入、１５分間浸漬後、取り出して冷却す
る手法をとった。実施例１〜３に対し、特に０．２５ｍ
ｍ以下のマグネシア・アルミナ質スピネルを採用し、そ
の総量を７０％とした比較例３が耐スポーリング性に劣
ることが分かる。これはＣａ成分の浸透作用が強く影響
していると考えられる。また、比較例１はアルミナ質で
あることからＦｅ成分の浸透、比較例２はアルミナ質に
０．２５ｍｍ以下のマグネシア・アルミナ質スピネルを
採用していることから、ＦｅおよびＣａ成分の浸透、比
較例５では金属アルミニウムを採用していることから、
養生時の大きな発ガス作用により、試験片内部に形成さ
れた内在亀裂の影響から耐スポーリング性が低下したも
のと考えられる。
【００１４】発生水素量試験は鋳込み、養生、乾燥開始
までの水素発生を想定したものであり、流動性を得るの
に必要な添加水量を加えて混練した試料５００グラムを
５００ｃｃの三角フラスコ内に挿入し、９０℃の温浴中
で２４Ｈｒｓ加熱処理する。この際発生するガス量をゴ
ム栓、ガラス管を介して水上補集し、その成分分析（ガ
スクロ）を実施し、爆発性ガスとして非常に危険であ
り、また、最も発生する可能性のある発生水素量を調べ
た。金属アルミニウムを採用した比較例５において、多
量の水素が検出されており、有機発泡剤採用のものは、
いずれも低い値を示した。
までの水素発生を想定したものであり、流動性を得るの
に必要な添加水量を加えて混練した試料５００グラムを
５００ｃｃの三角フラスコ内に挿入し、９０℃の温浴中
で２４Ｈｒｓ加熱処理する。この際発生するガス量をゴ
ム栓、ガラス管を介して水上補集し、その成分分析（ガ
スクロ）を実施し、爆発性ガスとして非常に危険であ
り、また、最も発生する可能性のある発生水素量を調べ
た。金属アルミニウムを採用した比較例５において、多
量の水素が検出されており、有機発泡剤採用のものは、
いずれも低い値を示した。
【００１５】爆裂性試験は１００ｍｍφ×１００ｍｍＨ
に成形した供試体を用い、５００℃に加熱した電気炉の
炉内中央まで速やかに挿入し、供試体の急加熱による状
態変化を観察した。この結果、有機発泡剤、または金属
アルミニウムを採用していない比較例４は、急加熱に耐
えられず、施工、脱枠後の加熱乾燥において、いわゆる
爆裂トラブル発生の危険性を秘めているといえる。
に成形した供試体を用い、５００℃に加熱した電気炉の
炉内中央まで速やかに挿入し、供試体の急加熱による状
態変化を観察した。この結果、有機発泡剤、または金属
アルミニウムを採用していない比較例４は、急加熱に耐
えられず、施工、脱枠後の加熱乾燥において、いわゆる
爆裂トラブル発生の危険性を秘めているといえる。
【００１６】物理特性については、４０×４０×１６０
ｍｍに鋳込み成形した供試体を１，４５０℃で３時間保
持の還元焼成後、室温中で曲げ強さ、見掛気孔率を調査
した。混練添加水量の増加した比較例３において、特性
が低下していることが分かる。実施例４は炭化珪素を１
５重量％とした場合について、前記諸調査を実施した。
この結果は炭化珪素１５重量％でも実施例２と同等の性
能を示し、また、炭化珪素１５重量％、マグネシア・ア
ルミナ質スピネルの０．２５ｍｍ以下を採用した比較例
６は比較例２または３等と同傾向の特性低下を示した。
ｍｍに鋳込み成形した供試体を１，４５０℃で３時間保
持の還元焼成後、室温中で曲げ強さ、見掛気孔率を調査
した。混練添加水量の増加した比較例３において、特性
が低下していることが分かる。実施例４は炭化珪素を１
５重量％とした場合について、前記諸調査を実施した。
この結果は炭化珪素１５重量％でも実施例２と同等の性
能を示し、また、炭化珪素１５重量％、マグネシア・ア
ルミナ質スピネルの０．２５ｍｍ以下を採用した比較例
６は比較例２または３等と同傾向の特性低下を示した。
【００１７】
【発明の効果】本発明のマグネシア・アルミナ質スピネ
ル−炭化珪素−カーボン系流し込み成形用耐火物は、上
記特定の有機発泡剤が、配合物の加熱乾燥の初期の低温
時から受熱により熱分解すると共に、主に窒素ガスを発
生するので通気性の上昇により爆裂が防止されると共
に、上記不燃性の窒素ガスの発生により引火爆発の危険
も防止され、その安全性の確保と環境改善を具備しつ
つ、耐食性において本願明細書の第１表に実施例１〜４
として示されている通り、従来のアルミナ−炭化珪素−
カーボン系流し込み成形用耐火物（同表の比較例１およ
び２）に比し大巾な向上が得られたものである。
ル−炭化珪素−カーボン系流し込み成形用耐火物は、上
記特定の有機発泡剤が、配合物の加熱乾燥の初期の低温
時から受熱により熱分解すると共に、主に窒素ガスを発
生するので通気性の上昇により爆裂が防止されると共
に、上記不燃性の窒素ガスの発生により引火爆発の危険
も防止され、その安全性の確保と環境改善を具備しつ
つ、耐食性において本願明細書の第１表に実施例１〜４
として示されている通り、従来のアルミナ−炭化珪素−
カーボン系流し込み成形用耐火物（同表の比較例１およ
び２）に比し大巾な向上が得られたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今 真佐留 愛知県東海市東海町５−３ 新日本製鐵 株式会社名古屋製鐵所内 (72)発明者 清水 正一 愛知県東海市東海町５−３ 新日本製鐵 株式会社名古屋製鐵所内 (72)発明者 井上 典幸 愛知県豊田市美里４−３−３ (72)発明者 清水 隆司 愛知県豊田市青木町５−20−48 (72)発明者 大橋 秀明 愛知県豊田市栄生町１−24−２ (56)参考文献 特開 平２−124782（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−96070（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−89363（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C04F 35/66
Claims (1)
- 【請求項１】 重量で、粒径０．２５ｍｍ以上のマグネ
シア・アルミナ質スピネル２０〜６０％、アルミナ５〜
４５％、炭化珪素１０〜２０％、針状コークス０．５〜
１０％、残部を耐火粘土、シリカ超微粉、アルミナセメ
ントの少なくとも一種の結合材とし、これに熱分解によ
り不燃性のガスを発生する有機発泡剤を前記配合物１０
０重量部に対しほぼ０．０５〜２．０重量部添加したこ
とを特徴とする流し込み成形用耐火物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4266459A JP2805116B2 (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | 流し込み成形用耐火物 |
| BR9300687A BR9300687A (pt) | 1992-08-24 | 1993-02-26 | Refratário de fundição |
| DE19934325208 DE4325208C2 (de) | 1992-08-24 | 1993-07-27 | Feuerfestes Gußmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4266459A JP2805116B2 (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | 流し込み成形用耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672776A JPH0672776A (ja) | 1994-03-15 |
| JP2805116B2 true JP2805116B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=17431225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4266459A Expired - Lifetime JP2805116B2 (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | 流し込み成形用耐火物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2805116B2 (ja) |
| BR (1) | BR9300687A (ja) |
| DE (1) | DE4325208C2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5681785A (en) * | 1996-10-28 | 1997-10-28 | Krosaki Corporation | Castable refractory containing alumina coarse grains |
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| KR100723131B1 (ko) * | 2001-08-24 | 2007-05-30 | 주식회사 포스코 | 고로 출선구 폐쇄용 고내식성 내화조성물 |
| KR100891860B1 (ko) * | 2002-09-03 | 2009-04-08 | 주식회사 포스코 | 내식성 및 접착성이 우수한 고로 출선구 폐쇄용 내화물 |
| JP2018001773A (ja) | 2016-06-27 | 2018-01-11 | 株式会社シマノ | 自転車用スプロケット、及び自転車用スプロケット組立体 |
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| JPS6487577A (en) * | 1987-08-29 | 1989-03-31 | Harima Ceramic Co Ltd | Monolithic alumina-spinel refractory |
| JPH0196070A (ja) * | 1987-10-08 | 1989-04-14 | Hara Ceramic Kk | 溶融金属樋用流し込み施工耐火物 |
| DE3991306T1 (de) * | 1988-11-04 | 1991-07-18 | Nippon Steel Corp | Feuerfestes formgussmaterial |
| JPH0631177B2 (ja) * | 1988-11-04 | 1994-04-27 | 新日本製鐵株式会社 | 流し込み成形用耐火物および高炉鋳床樋の施工方法 |
| JPH0633180B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1994-05-02 | 品川白煉瓦株式会社 | アルミナ・スピネル質流し込み材 |
| JPH0615424B2 (ja) * | 1990-07-31 | 1994-03-02 | 新日本製鐵株式会社 | 流し込み成形用耐火物 |
-
1992
- 1992-08-24 JP JP4266459A patent/JP2805116B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-02-26 BR BR9300687A patent/BR9300687A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-27 DE DE19934325208 patent/DE4325208C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9300687A (pt) | 1994-07-26 |
| DE4325208A1 (de) | 1994-06-01 |
| DE4325208C2 (de) | 2000-10-26 |
| JPH0672776A (ja) | 1994-03-15 |
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