JP2801084B2 - 写真におけるケトグルコン酸塩類の使用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真薬剤としてのケトグルコン酸の誘導体の
使用に関する。

写真画像（ネガティブ及びポジティブ）の現像は、感
光で感受性となったハロゲン化銀のみを銀元素に還元す
ることによって実用される。この選択還元をなす薬品
は、一般的に「ケンダル構造（Kendall Structur
e）」、即ち X₁−（Ｃ＝Ｃ）_ｎ−X₂ （式中、X₁及びX₂はヒドロキシ、アミノ又は置換アミノ
基であり、ｎは０又は整数である）からなる。

ハロゲン化銀乳剤は写真の用途に使用する種々の紙と
フィルムに塗布される。これらの乳剤に光を照射する
と、感光した乳剤はハロゲン化銀粒子内に潜像を形成す
る。前記像が目に見えないのは、露光により粒子内にご
く小量の遊離銀が形成されて、粒子が還元に感受性とな
っただけであるためである。照射された感光材料を１つ
以上の特定の還元薬品を含む水溶液中に入れることによ
って、これらの粒子を現像する。潜像を現像するだけ
で、照射されていないハロゲン化銀を還元しないように
還元剤は極めて限られている。慣用的に使用される還元
剤にはハイドロキノンのような有機物質及びケンダル−
ペルツ法の基準にあう他の物質が包含される。

前記法則によれば現像剤の構造は ａ−（Ａ＝Ｂ）−ａ′ （式中、Ａは炭素、Ｂは炭素又は窒素、ａ及びａ′はO
H、NH₂、NHR₁、NR₁R₂である）である。この法則にあう
薬品の例はハイドロキノン、カテコール、ピロガロー
ル、アスコルビン酸及びその立体異性体並びにフェニレ
ンジアミンの誘導体である。法則の例外である現像剤の
一例は１−フェニル−３−ピラゾリドン（フェニドン）
である。

これらの現像剤の２つを同じ配合中で使用して、写真
業において超加成性として、また相乗効果としても知ら
れている結果を得ることができる。それは２つの現像剤
の混合物が、各現像剤を別々に使用する場合の作用の総
和よりも大きい程度の現像活性を示すことと定義され
る。

図１〜６は種々のケトグルコン酸塩類の写真媒体（me
dia）への効果を示すグラフである。

１つの態様で本発明は、有効量の（ａ）ケトグルコン
酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミン
塩、ケトグルコン酸の立体異性体のアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩及びアミン塩、ケトグルコン酸のC₁−
C₄アルキルエステル並びにケトグルコン酸の立体異性体
C₁−C₄アルキルエステルからなる群から選択された化合
物と（ｂ）副現像剤とにより、写真媒体上で光感受性と
なっている銀を還元することを含む、写真媒体上に写真
画像を現像する方法に関する。

好ましい方法ではケトグルコン酸の塩が２−ケトグル
コン酸ナトリウムである。

特に好ましい方法ではエステルがメチルエステルであ
る。

別の好ましい方法ではメチルエステルが２−ケトグル
コン酸メチルである。

別の特に好ましい方法ではアルカリ土類金属塩が2,5
−ジケトグルコン酸カルシウムである。

好ましい方法では副現像剤が４−メチルアミノフェノ
ール、１−フェニル−３−ピラゾリドン及びパラ−フェ
ニレンジアミンからなる群から選択される。

別の態様で本発明は、（ａ）ケトグルコン酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミン塩、その立体
異性体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミ
ン塩並びにケトグルコン酸とその立体異性体の前記塩の
C₁−C₄アルキルエステルからなる群から選択された有効
量の現像剤と（ｂ）副現像剤とを副む写真組成物に関す
る。

好ましい組成物では副現像剤が４−メチルアミノフェ
ノール、１−フェニル−３−ピラゾリドン及びパラフェ
ニレンジアミンからなる群から選択される。

別の態様で本発明は、有効量の２−ケトグルコン酸メ
チルによって写真媒体上で光感受性となっている銀を還
元することを含む、写真媒体上に写真画像を現像する方
法に関する。

別の態様で本発明は、有効量の２−ケトグルコン酸メ
チルを現像剤として含む写真組成物に関する。

本発明はケトグルコン酸の誘導体を使用する。これら
の誘導体は塩の形で使用され、以下ではケトグルコン酸
塩類、又は立体異性体の場合はケトグルコン酸塩類と呼
ぶ。

本発明の現像剤のあるクラスは、ケトグルコン酸塩類
及びその立体異性体のアルカリ金属塩である。ケトグル
コン酸塩類は、そのＤ、Ｌ及びDL形を使用してもよい。
ケトグルコン酸塩類の立体異性体にはケトグロン酸塩類
が包含され、同様にＤ、Ｌ及びDLの形で使用してもよ
い。

好ましいアルカリ金属塩はナトリウム及びカリウム塩
である。ケト−Ｄ−グルコン酸塩、ケト−Ｌ−グルコン
酸塩及びケト−DL−グルコン酸塩のナトリウム及びカリ
ウム塩を本発明の組成物及び方法に使用してもよい。同
様にケト−Ｄ−グロン酸塩、ケト−Ｌ−グロン酸塩及び
ケト−DL−グロン酸塩のナトリウム及びカリウム塩を本
発明の方法及び組成物に使用してもよい。

好ましいアミン塩は、ケトグルコン酸塩類及びケトグ
ロン酸塩類のアンモニウム塩、トリエタノールアミン
塩、ジエチルアミノエチルシクロエキシルアミン塩及び
モルホリン塩である。

好ましいアルカリ土類金属塩はケトグルコン酸塩類及
びケトグロン酸塩類のカルシウム塩である。

本発明が適用されている分野の当業者にはよく知られ
ているように、ケトグルコン酸の誘導体はジケト形でも
存在する。よってここで使用するケトグルコン酸の塩に
はジケト塩が、エステルにはジケトエステルが包含され
る。

好ましいケトグルコン酸及びケトグロン酸のエステル
は、C₁−C₄アルキルエステルである。メチルエステルが
好ましい。

ケトグルコン酸の誘導体は副現像剤とともに使用す
る。好ましい副現像剤はメトール（１−フェニル−３−
ピラゾリドン）、ピラゾリドン誘導体、フェニドン（４
−アミノメチルフェノール）及びパラ−フェニレンジア
ミンである。

他の３−ピラゾリドンハロゲン化銀現像剤を使用して
もよい。このような誘導体の例としては、１−ｐ−トリ
ル−３−ピラゾリドン、５−フェニル−３−ピラゾリド
ン、５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−クロロフ
ェノール−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−フェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−トリル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−トリル−５−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−メト
キシフェニル−３−ピラゾリドン、１−アセトアミドフ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−２−アセチ
ル−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン−１−フェニル
−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−アミノ
フェニル−4,4−プロピル−３−ピラゾリドン,1−ｏ−
クロロフェノール−４−メチル−４−エチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｍ−アセトアミドフェニル−4,4−ジエ
チル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル
−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−メトキ
シフェニル−4,4−ジエチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−ジフェニル−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−（β−ヒドロキシエチルフェニル）−３−ピラ
ゾリドン、１−ｏ−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｏ
−トリル−4,4−ジメチル−３−ピラゾリドンが挙げら
れる。

フェニレンジアミン化合物の例としては、N,N−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル−ｏ−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル−メ
トキシ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン及びＮ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−
ｏ−メチル−ｐ−フェニレンジアミンが挙げられる。

画像が現像され得る写真媒体の例としては、白黒印画
フィルム、カラー透明画（color transparencies）、白
黒透明画及びカラー印画フィルムが挙げられる。

ケトグルコン酸のメチルエステル、２−ケトグルコン
酸メチルが、副現像剤の不在下でも画像を現像すること
も見い出された。従って本発明は、現像剤として２−ケ
トグルコン酸メチルを使用することによって写真画像を
現像する方法及び、現像剤として２−ケトグルコン酸メ
チルを含む写真組成物にも関する。

発明を一般論として述べてきたので、これから特定の
例に言及する。これらの例は本発明を制限するものでは
なく、その範囲には添付の請求項によって定義されるこ
とを理解しなければならない。

これらの処理で使用する現像配合物は、S.P.S.E.Hand
book of Photographic Science and Engineering,Wile
y,1973,page 569に記載の汎用現像溶液をベースとす
る。ケトグルコン酸の種々の誘導体を、この配合物に記
載のものと置換した。

紙に対する現像液を評価する試験では、一枚の商用の
白黒印画紙に、ｆ−絞り11での引伸機からの光源を30秒
間照射した。露光中、種々の黒度の21段階ウェッジを紙
に乗せた、全処理を安全光の条件下で実施した。露光
後、紙を試験配合物中で２分間現像した。次いで紙を酸
停止液に10秒間入れた。停止後、紙をKodak F−５配合
物中で定着させた。全現像処理を温度調節装置付振盪浴
内に入れた皿の中で、一定速度及び20℃で実施した。次
いで紙を流水で５分間すすぎ、乾燥した。次いで紙上に
現像された段階ウェッジの黒度をMacbeth TR 924黒度計
で読み取った、試験結果をＤ対数Ｅ曲線で表示した。Ｙ
軸は、Ｘ軸の相対的段階露光に応じた黒度値を示す。

フィルムに対する本発明現像液を評価するためには、
フィルムの露光及び現像を完全な暗闇で実施した。フィ
ルムを21段階ウェッジくさびと重ね、Ｘ−Rite 383感光
計で照射した。次いでフィルムを試験配合物中で４分間
現像し、10秒間停止し４分間定着（Kodak F−５）させ
た。この場合も、全現像処理を一定の撹拌及び20℃の温
度で実施した。次いでフィルムを流水で20分間洗浄し、
スキーズし、乾燥してＤ対数Ｅ曲線を作成した。

実施例１ 以下の配合物を調製し、Kodak Polycontrast III RC
FM紙を現像するために使用した。

この試験の結果は２−ケトグルコン酸メチルが現像剤
であり、ハイドロキノン及びフェニドンと同等の黒度を
与えることを示す。この例のグラフを図１として示す。

実施例２ 以下の配合物を調製し、Kodak Tri−X Pan 4164フィ
ルムを現像するために使用した。

この試験の結果は、２つの化合物の活性の合計がどち
らか一方のみの場合より大きく、２−ケトグルコン酸メ
チルがメトールと超加成性を有することを示している。
この例のグラフを図２として示す。

実施例３ 以下の化合物を調製し、Kodak Tri−X Pan 4164フィ
ルムを現像するために使用した。

上記の表は２−ケトグルコン酸メチルがフェニドンと
の副現像剤であり、超加成性を示すことを示している。
フェニドンは大量に市販されているが、類似の構造と特
性を有する他の既知の関連現像剤は広く市販されていな
いので、フェニドンが好ましい。データのグラフを図３
として示す。

実施例４ 以下の配合物を調製し、Kodak Tri−X Pan 4164フィ
ルムを現像するために製造し使用した。N,N−ジエチル
−1,4−フェニレンジアミンの配合物はDEPDAと省略す
る。

これらの結果は２−ケトグルコン酸メチルの有する他
の現像剤との超加成性を示す。グラフを図４として示
す。

実施例５ 以下の配合物を調製し、Kodak Polycontrast III RC
FM紙を現像するために使用した。

このデータは他のケトグルコン酸塩が写真現像液とし
ての活性を有し得ることを示す、グラフを図５として示
す。

実施例６ 以下の化合物を調製し、Kodak KODALITH Ortho film,
Type3を現像するために使用した。

このデータは２−ケトグルコン酸メチルが副現像剤な
しでもフィルム上に画像を形成することを示す。グラフ
を図６として示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レイツ，ラリー・アール アメリカ合衆国、コネテイカツト・ 06420、セイラム、ニユー・ロンドン・ ロード・527 (56)参考文献 特開 平５−107699（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 5/30

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】写真媒体に対して有効量の（ａ）ケトグル
   コン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミ
   ン塩、ケトグルコン酸の立体異性体のアルカリ金属塩、
   アルカリ土類金属塩及びアミン塩、ケトグルコン酸のC₁
   −C₄アルキルエステル並びにケトグルコン酸の立体異性
   体のC₁−C₄アルキルエステルからなる群から選択された
   化合物と（ｂ）メチルアミノフェノール及びパラフェニ
   レンジアミンからなる群から選択される副現像剤とによ
   り、写真媒体上で光感受性となっている銀を還元するこ
   とを含む、写真媒体上に写真画像を現像する方法。
2. 【請求項２】ケトグルコン酸の前記塩が２−ケトグルコ
   ン酸ナトリウムである請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】前記エステルはメチルエステルである請求
   項１に記載の方法。
4. 【請求項４】前記メチルエステルが２−ケトグルコン酸
   メチルである請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】写真媒体中に、有効量のケトグルコン酸の
   アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアミン塩、そ
   の立体異性体のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及
   びアミン塩並びにケトグルコン酸のC₁−C₄アルキルエス
   テル及びケトグルコン酸の立体異性体のC₁−C₄アルキル
   エステルからなる群から選択された現像剤と、（ｂ）メ
   チルアミノフェノール及びパラフェニレンジアミンから
   なる群から選択される副現像剤とを含む写真組成物。
6. 【請求項６】写真媒体に対して有効量の（ａ）2,5−ジ
   ケトグルコン酸カルシウムと（ｂ）副現像剤とにより、
   写真媒体上で光感受性となっている銀を還元することを
   含む、写真媒体上に写真画像を現像する方法。
7. 【請求項７】前記副現像剤がメチルアミノフェノール、
   １−フェニル−３−ピラゾリドン及びパラフェニレンジ
   アミンからなる群から選択される請求項６に記載の方
   法。
8. 【請求項８】写真媒体中に、有効量の2,5−ジケトグル
   コン酸カルシウムと、副現像剤とを含む写真組成物。
9. 【請求項９】前記副現像剤がメチルアミノフェノール、
   １−フェニル−３−ピラゾリドン及びパラフェニレンジ
   アミンからなる群から選択される請求項８に記載の組成
   物。