JP2800203B2 - 電解液循環型二次電池 - Google Patents

電解液循環型二次電池

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は電解液循環型二次電池に関するものであ
り、特に、漏洩電解液を検知できるようにした電解液循
環型二次電池に関するものである。
[従来の技術] 従来の技術を電解液循環型二次電池の一種であるレド
ックスフロー電池を用いて説明する。
第6図は、従来より提案されているレドロックスフロ
ー型二次電池の概略構成図である。レドックスフロー電
池は、セル1、正極液タンク6および負極液タンク5を
備える。セル1内は、たとえばイオン交換膜からなる隔
膜2により仕切られており、一方側が正極セル1aを構成
し、他方側が負極セル2bを構成している。正極セル1aお
よび負極セル1b内には、それぞれ電極として正極4また
は負極3が設けられている。
正極セル1aには正極用電解液を導入するための正極用
電解液導入管30が設けられている。また、正極セル1aに
は、該正極セル1a内に入っていた正極用電解液を流出さ
せる正極用電解液流出管31が設けられている。正極用電
解液導入管30の一端および正極用電解液流出管31の一端
は、正極液タンク6に連結されている。
負極セル1bには、負極用電解液を導入するための負極
用電解液導入管32が設けられている。また、負極セル1b
には、負極セル1b内に入っていた負極用電解液を流出さ
せる負極用電解液流出管33が設けられている。負極用電
解液導入管32の一端および負極用電解液流出管33の一端
は、負極液タンク5に連結されている。
第6図に示したレドックスフロー電池では、たとえば
鉄イオンン、クロムイオンのような原子価の変化するイ
オンの水溶液を正極液タンク6、負極液タンク5に貯蔵
し、これをポンプP1,ポンプP2により、セル1に送液
し、酸化還元反応により充放電を行なう。
たとえば、正極活物質としてFe3+/Fe2+、負極活物質
としてCr2+/Cr3+を用い、それぞれ、塩酸溶液とした場
合、各酸化還元系の両極3,4における電池反応は、下記
の式のようになる。
上述の式の電気化学反応により、約1ボルトの電力が
得られる。
ところで、レドックスフロー電池では、その発生電圧
を高めるため、セルを直列に複数接続した多段接続型の
レドックスフロー電池が提唱されている。第7図に、1
セル型のレドックスフロー電池のセル構造を分解斜視図
で示す。
第7図を参照して、セル1には、図中、左から、双極
板15、負極板13、隔膜12、正極板14および双極板16の構
成要素が順に配列される。多段接続型は、このセル1が
多数積層されたもの、すなわち、双極板15、負極板13、
隔膜12、正極板14および双極板16からなる構成要素が多
数積層されたものであり、その両端部が端子板17および
端子板18で把持される。セル1が多数積層されたものを
セルスタッフという。双極板15は双極板フレーム15fを
備え、負極板13は負極板フレーム13fを備え、正極板14
は正極板フレーム14fを備え、双極板16は双極板フレー
ム16fを備えている。そして、双極板フレーム15f、負極
板フレーム13f、隔膜12、正極板フレームfおよび双極
板フレーム16fには、通し穴を設けてあり、内部配管の
役目をするマニホールド20,21,22,23が接続されてい
る。
双極板フレーム15fには、正極液供給用スリット15a、
正極液送出用スリット15b、負極液供給用スリット15c、
負極液送出用スリット15dが設けられ、それぞれマニホ
ールド21、マニホールド23、マニホールド20、マニホー
ルド22の管路に連結されている。
双極板フレーム16fには、正極液供給用スリット16a、
正極送出用スリット16b、負極液供給用スリット16c、お
よび負極液送出用スリット16dが設けられ、それぞれマ
ニホールド21、マニホールド23、マニホールド20、マニ
ホールド22の管路に連結されている。セルスタッフ内に
存在する多くの双極板16のうち、端子板18に接する双極
板16の双極板フレーム16fに設けられた負極液供給用ス
リット16cおよび負極液送出用スリット16dは閉鎖され
る。また、セルスタッフ内に存在する多数の双極板15の
うち、端子板17に接する双極板15の双極板フレーム15f
に設けられた正極液供給用スリット15aおよび正極液送
出用スリット15bは閉鎖される。
充放電動作の際、正極電解液はマニホールド21を通っ
て、正極液供給用スリット16aから正極セル1a内部に供
給され、正極反応電極14eにて充放電の後、正極液送出
用スリット16bからマニホールド23に送出される。ま
た、負極電解液はマニホールド20を通って、負極液供給
用スリット15cから負極セル1b内部に供給され、負極反
応電極13eにて充放電の後、負極液送出用スリット15dか
らマニホールド22に送出される。このとき、両端子板1
7,18間に電流が流れ、電圧が発生し、電流が取出され
る。
なお、第6図を参照して、タンク(負極液タンク5,正
極液タンク6)、ポンプ(ポンプP2,ポンプP1)、セル
スタックのそれぞれを結ぶ配管は、電解液に耐える材料
を用いたパイプ、フランジ、シール材等により構成され
ている。
[発明が解決しようとする課題] 従来のレドックスフロー電池は以上のように構成され
ている。しかしながら、セルスタック端部の端子板17,1
8と接触する双極板15,16に、何らかの原因で、亀裂また
は割れ等が発生することがある。双極板15,16に亀裂、
割れが生じると、電解液が漏れて、端子板17,18に接触
するようになる。ここに、端子板17,18は、双極板15,16
とゴムシート等のクッション材(図示せず)により挟ま
れており、端子板17,18と双極板15,16との間は密閉状態
となっている。したがって、端子板17,18と接した漏洩
電解液は電極側に戻ることになる。ところで、端子板
は、一般に銅,アルミ等の板あるいはメッシュ(線によ
ったもの)で形成されているので、漏洩電解液(塩酸等
で構成される)と接触すると、この銅,アルミ等が電解
液中に溶け込む。この銅,アルミ等の金属が溶け込んだ
状態の漏洩電解液が、上述のように、電極側に戻ると、
充放電効率の低下を招くとともに、これら金属が触媒と
なって、電解液の分解を招き、問題であった。また、端
子板17,18が電解液によって腐蝕され、場合によって
は、端子板が部分的に溶けてなくなるという問題点もあ
った。
いずれの問題も、双極板が割れて、電解液が漏れてい
ることがセルスタッフ外部から見えず、気付かないこと
に起因する。
この発明は上記のような問題点を解決するためになさ
れたもので、双極板の亀裂、割れ等によって生じた電解
液の漏れを発見することのできる、電解液循環型二次電
池を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段] この発明は、外枠を有する双極板と、電池反応を行な
う電極および隔膜が交互に積層されてなるセルスタック
と、上記双極板に接触する端子板とを備えた電解液循環
型二次電池に係るものである。そして、上記問題点を解
決するために、当該電解液循環型二次電池は、上記双極
板の亀裂、割れ等によって、上記双極板と上記端子板と
の間に漏れてくる電解液をセルスタックの外部に取出す
ための手段と、上記取出し手段から取出された上記漏洩
電解液を検知する漏洩電解液検知手段と、を備えてい
る。
また、この発明の好ましい態様によれば、上記電解液
循環型二次電池のいずれかの部分で漏れてくる漏洩電解
液をすべて検知できるように、上記漏洩電解液検知手段
を配置してもよい。
[作用] この発明に従う電解液循環型二次電池は、上述のよう
に、双極板の亀裂、割れ等によって、双極板と端子板と
の間に漏れてくる電解液をセルスタックの外部に取出す
ための手段と、上記取出し手段から取出された上記漏洩
電解液を検知する漏洩電解液検知手段とを備えているの
で、双極板の亀裂、割れ等によって、双極板と端子板と
の間に漏れてくる電解液は電極側に戻ることなく、外部
に取出され、漏洩電解液検知手段で検知される。
また、当該電解液循環型二次電池のいずれかの部分で
漏れてくる漏洩電解液をすべて検知できるように上記漏
洩電解液検知手段を配置すると、双極板部における電解
液の漏れだけでなく、装置全体の電解液漏れを早期に発
見でき、その対策を行なえるようになる。
[実施例] 以下、この発明の一実施例を図について説明する。
第1図は、この発明に係る電解液循環型二次電池のセ
ルスタックの分解斜視図である。第2図は、第1図にお
けるA部分の拡大図である。なお、第2図においては、
双極板16に端子板18が押しつけられた形で描かれてい
る。
第1図に示す実施例は、以下の点を除いて、第7図に
示す従来例と同様であるので、相当する部分には同一の
参照番号を付し、その説明を省略する。
第1図に示す実施例が第7図に示す従来例と異なる点
は、双極板15の双極板フレーム15fに、双極板15の亀
裂、割れ等によって漏れてくる電解液を外部に取出す取
出手段であるスリット15sが設けられ、双極板16の双極
板フレーム16fに、双極板16の亀裂、割れ等によって漏
れてくる電解液を外部に取出す取出手段であるスリット
16sを設けている点である。第2図に示すように、スリ
ット16sに小径のパイプを取付けると一層好ましいが、
これは必要不可欠のものではない。
このようなスリットを設けると、たとえ双極板16が亀
裂、割れ等によって損傷し電解液が漏れてきても、その
漏洩電解液はスリット16sよりパイプ16pを通って外部に
取出される。この外部に取出された電解液を電解液検知
手段で検知することによって、双極板の亀裂、割れ等が
早期に発見される。
第3図は、スリット16sとパイプ16bを通って外部に取
出された漏洩電解液を検知する漏洩電解液検知手段を備
えた電解液循環型二次電池の概略図である。漏洩電解液
検知手段35は、電解液循環型二次電池の下方に設けられ
た液溜め36と、液溜め36中に設けられた漏洩電解液検知
センサ37とからなる。
第2図および第3図を参照して、双極板16の亀裂、割
れ等によって漏れてきた電解液はスリット16sおよびス
リット16s中に配置されたパイプ16bを通って液溜め36内
に蓄えられる。液溜め36内に蓄えられた電解液は漏洩電
解液検知センサ37によって検知される。これによって双
極板の亀裂、割れ等が早期に発見できる。また、液溜め
36を電解液循環型二次電池の下部全体に設けることによ
って、当該二次電池のいずれかの部分で漏れてくる漏洩
電解液がすべて液溜め36により蓄えられ、漏洩電解液検
知センサ37で検知されるようになる。その結果、端子板
部における電解液漏れだけでなく、装置の全体の電解液
漏れをも早期に発見でき、その対策を立てることができ
るようになる。
第4図は、漏洩電解液検知センサを配置した電解液循
環型二次電池の他の実施例の概念図である。
第4図に示す実施例では、液溜めを用いず、漏洩電解
液検知センサ37をセル1の上端部と下端部、負極液タン
ク5の上端部、側方部および下端部および正極液タンク
6の上端部、側方部および下端部に張り巡らしている。
このような構成にしても、端子板部における電解液漏れ
および、当該装置のその他のいずれかの部分の電解漏れ
をすべて検知できるようになる。その結果、電解液漏れ
を早期に発見でき、その対策を容易に立てられるように
なる。
第5A図は、本発明によって採用される漏洩電解液検知
センサの斜視図である。漏洩電解液検知センサ37は導線
37aの、この導線37aを被覆する絶縁物37bとからなる。
この絶縁物37bは電解液を吸収する性質を有するもので
ある。漏洩電解得が絶縁物37bに吸収されると、絶縁物3
7bが導電性になり、導線37a,37a間に電流が流れて、電
解液の漏洩が検知される。
第5B図は、本発明に使用される漏洩電解液検知センサ
の他の実施例の斜視図である。漏洩電解液検知センサ37
は、2本の導線37a,37aとこの2本の導線37a,37aを固定
する絶縁物37bとからなる。この漏洩電解液検知センサ
では、導線37a,37aが露出した状態で使用される。この
センサに、電解液38が接触すると、2つの導線37a,37a
間が導通し、電流が流れ、電解液の漏洩が検知される。
第5C図はこの発明に採用される漏洩電解液検知センサ
のさらに他の実施例の斜視図である。この漏洩電解液検
知センサは2本の導線37aと、この導線37a,37aを包み込
む絶縁物37bとからなる。そして、絶縁物37bには、所々
に導線37a,37aを露出させるための開口部が設けられて
いる。導線37a,37aが露出した開口部に電解液38が触れ
ると、導線37a,37a間が導通し、電流が流れ、電解液の
漏れが検知される。
以上、具体的な実施例を挙げてこの発明の電解液循環
型二次電池について説明したが、本発明は、その精神ま
たは主要な特徴から逸脱することなく、他の色々な形で
実施することができる。それゆえ、前述の実施例はあら
ゆる点で単なる例示すぎず、限定的に解釈してはならな
い。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって示すもの
であって、明細書本文には何ら拘束されない。さらに、
特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、すべ
て本発明の範囲内のものである。
[発明の効果] 以上説明したとおり、この発明に係る電解液循環型二
次電池によれば、両端部における双極板の外枠に設けら
れ、該双極板の亀裂、割れ等によって漏れてくる電解液
を外部に取出す取出手段と、上記取出手段から取出され
た上記漏洩電解液を検知する漏洩電解液検知手段と、を
備えているので、双極板に亀裂、割れ等が生じて電解液
が漏れても、その電解液は外部に取出され検知されるの
で、双極板の亀裂、割れ等が早期に発見できる。
また、当該装置のいずれかの部分で漏れてくる漏洩電
解液をすべて検知できるように上記漏洩電解液検知手段
を配置した場合には、端子板部における電解液漏れだけ
でなく、当該装置のいずれかの部分で漏れてくで電解液
をすべて検知できるので、装置の電解液漏れをも早期に
発見でき、その対策が行なえるようになる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、この発明に係るセルスタックの分解斜視図で
ある。第2図は第1図におけるA部分の拡大斜視図であ
る。第3図は本発明に係る漏洩電解液検知手段を備えた
電解液循環型二次電池の概念図である。第4図は、漏洩
電解液検知手段を備えた電解液循環型二次電池の他の実
施例の斜視図である。第5A図、第5B図および第5C図は、
この発明で採用される漏洩電解液検知センサの斜視図で
ある。第6図は、従来より提案されているレドックスフ
ロー二次電池の概略図である。第7図は従来のセルスタ
ックの分解斜視図である。 図において、1はセル、12は隔膜、13は負極板、14は正
極板、15は双極板、15fは双極板の外枠、15sは外枠に設
けられたスリット、16は双極板、16fは双極板の外枠、1
6sは外枠に設けられたスリット、16pはスリット内に配
置されたパイプ、17,18は端子板、37は漏洩電解液検知
センサ、38は漏洩電解液である。 なお、各図中、同一符号は同一または相当部分を示す。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】外枠を有する双極板と、電池反応を行なう
    電極および隔膜が交互に積層されてなるセルスタック
    と、前記双極板に接触する端子板とを備えた電解液循環
    型二次電池において、 前記双極板の亀裂、割れ等によって、前記双極板と前記
    端子板との間に漏れてくる電解液を前記セルスタックの
    外部に取出すための手段と、 前記取出手段から取出された前記漏洩電解液を検知する
    漏洩電解液検知手段と、を備えたことを特徴とする、電
    解液循環型二次電池。
  2. 【請求項2】前記電解液循環型二次電池のいずれかの部
    分で漏れてくる漏洩電解液をすべて検知できるように前
    記漏洩電解液検知手段を配置した、特許請求の範囲第1
    項記載の電解液循環型二次電池。
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