JP2790930B2 - 保護膜付き銅箔の製造方法 - Google Patents
保護膜付き銅箔の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線板用銅張
り積層板に用いられる保護膜付き銅箔の製造方法に関す
る。
り積層板に用いられる保護膜付き銅箔の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】プリント配線板用銅張り積層板は、補強
基材に樹脂を含浸したプリプレグに銅箔を積層し、これ
をクッション材、鏡板等で挾んで加熱プレスし、プリプ
レグ中の樹脂を硬化させることによって製造される。ま
た多層印刷回路板にあっては、回路加工した内層板と、
プリプレグおよび銅箔等を同様な方法で加熱プレスする
ことによって製造される。しかしながら、従来は銅箔の
表面が保護されていないため、銅張り積層板や多層印刷
回路板の製造時にシワ、折れ、異物あるいは打痕の発生
が避けられない。かかる対策として、実開昭６３−３９
５３７〜８号公報には、銅箔の片面を耐熱性フイルムに
よりカバーしてなる保護フイルム付き銅箔が提案されて
いる。
基材に樹脂を含浸したプリプレグに銅箔を積層し、これ
をクッション材、鏡板等で挾んで加熱プレスし、プリプ
レグ中の樹脂を硬化させることによって製造される。ま
た多層印刷回路板にあっては、回路加工した内層板と、
プリプレグおよび銅箔等を同様な方法で加熱プレスする
ことによって製造される。しかしながら、従来は銅箔の
表面が保護されていないため、銅張り積層板や多層印刷
回路板の製造時にシワ、折れ、異物あるいは打痕の発生
が避けられない。かかる対策として、実開昭６３−３９
５３７〜８号公報には、銅箔の片面を耐熱性フイルムに
よりカバーしてなる保護フイルム付き銅箔が提案されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この保護フイルム付き
銅箔によれば、上記のような問題は解決できても以下に
掲げる問題点がある。（１）フイルム剥離を全自動のラ
インに組み込むのが困難である。特にフイルム残りなく
完全に剥離する作業は、ロボットにとっては高度な技術
が必要である。（２）プレス温度（通常１５０〜２００
℃）に耐える安価な汎用フイルムがない。（３）銅箔の
厚みがフイルムの分だけ増し、製造・保管・運搬等の作
業性が悪くなる。（４）銅張り積層板がフイルムの分だ
けコストアップになる。本発明は、かかる点に鑑みてな
されたものであって、プレス時の熱圧に耐え、目的を達
した後は水や温水により速やかに剥離することが可能な
保護膜付き銅箔を提供せんとするものである。
銅箔によれば、上記のような問題は解決できても以下に
掲げる問題点がある。（１）フイルム剥離を全自動のラ
インに組み込むのが困難である。特にフイルム残りなく
完全に剥離する作業は、ロボットにとっては高度な技術
が必要である。（２）プレス温度（通常１５０〜２００
℃）に耐える安価な汎用フイルムがない。（３）銅箔の
厚みがフイルムの分だけ増し、製造・保管・運搬等の作
業性が悪くなる。（４）銅張り積層板がフイルムの分だ
けコストアップになる。本発明は、かかる点に鑑みてな
されたものであって、プレス時の熱圧に耐え、目的を達
した後は水や温水により速やかに剥離することが可能な
保護膜付き銅箔を提供せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる目的は本発明によ
れば、分子内に不飽和二重結合を有し、分子量が５００
〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサイド付加
モル数５以上であるポリオキシアルキレン型ポリマーま
たはアクリル系ポリマーを主成分とする樹脂を銅箔の表
面に塗布した後、塗布面に放射線を照射することにより
達成される。以下本発明を詳細に説明する。
れば、分子内に不飽和二重結合を有し、分子量が５００
〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサイド付加
モル数５以上であるポリオキシアルキレン型ポリマーま
たはアクリル系ポリマーを主成分とする樹脂を銅箔の表
面に塗布した後、塗布面に放射線を照射することにより
達成される。以下本発明を詳細に説明する。
【０００５】本発明で用いられる分子内に不飽和二重結
合を有し、分子量が５００〜５０，０００の範囲にある
アルキレンオキサイド付加モル数５以上であるポリオキ
シアルキレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマーとし
ては、不飽和二重結合以外に水酸基、カルボキシル基、
アミノ基、メチロール基、アルコキシ基、エーテル基等
の親水性の高い官能基を有するポリマーであればよい。
例えばアクリル系共重合体、ポリウレタン、ポリオキシ
エチレンジグリコール酸などのポリオールなどがあり、
これらにポリブタジエン（１、２付加型、１、４付加
型）、ポリイソプレン等を共重合したものでもよい。耐
熱性の点からは、アクリル系共重合体が望ましく、炭素
数が１〜４のアルキル基を有するアクリル酸またはメタ
クリル酸アルキルエステル、スチレン、酢酸ビニルモノ
マーと、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートや
（メタ）アクリルアミドなどの親水牲官能基を持ったモ
ノマーから誘導される各種重合体が挙げられる。特にポ
リオキシアルキレン型ポリマーあるいはアクリル系ポリ
マーが適している。
合を有し、分子量が５００〜５０，０００の範囲にある
アルキレンオキサイド付加モル数５以上であるポリオキ
シアルキレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマーとし
ては、不飽和二重結合以外に水酸基、カルボキシル基、
アミノ基、メチロール基、アルコキシ基、エーテル基等
の親水性の高い官能基を有するポリマーであればよい。
例えばアクリル系共重合体、ポリウレタン、ポリオキシ
エチレンジグリコール酸などのポリオールなどがあり、
これらにポリブタジエン（１、２付加型、１、４付加
型）、ポリイソプレン等を共重合したものでもよい。耐
熱性の点からは、アクリル系共重合体が望ましく、炭素
数が１〜４のアルキル基を有するアクリル酸またはメタ
クリル酸アルキルエステル、スチレン、酢酸ビニルモノ
マーと、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートや
（メタ）アクリルアミドなどの親水牲官能基を持ったモ
ノマーから誘導される各種重合体が挙げられる。特にポ
リオキシアルキレン型ポリマーあるいはアクリル系ポリ
マーが適している。
【０００６】分子内に導入する不飽和二重結合として
は、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基、メタ
クリロイル基などが挙げられるが、アクリロイル基とメ
タクリロイル基は反応性がよく、良好な結果が得られ
る。ポリマーの平均分子量は、５００〜５０，０００の
範囲にあるものが選択される。このようなポリマーは、
通常のラジカル重合、アニオン重合などの付加重合や重
縮合などの方法で得られる。
は、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基、メタ
クリロイル基などが挙げられるが、アクリロイル基とメ
タクリロイル基は反応性がよく、良好な結果が得られ
る。ポリマーの平均分子量は、５００〜５０，０００の
範囲にあるものが選択される。このようなポリマーは、
通常のラジカル重合、アニオン重合などの付加重合や重
縮合などの方法で得られる。
【０００７】ここでポリオキシアルキレン型ポリマーと
は、アルキレンオキサイド付加モル数が５以上であるポ
リオキシアルキレンポリマーと（メタ）アクリル酸との
エステル交換反応や（メタ）アクリルイソシアネートと
の反応により得られるポリマー、ポリオキシアルキレン
グリコール酸とグリシジル（メタ）アクリレートとの反
応により得られるポリマー、ポリオキシアルキレングリ
コールとエピクロルヒドリンとの反応により得たものに
（メタ）アクリル酸を付加することにより得られるポリ
マーをいう。たとえば、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールの（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリルイソシアネート付加物、ポリエチレングリコー
ル酸やポリプロピレングリコール酸のグリシジル（メ
タ）アクリレート付加物、ポリエチレングリコールモノ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物が挙げられ
る。親水性および銅箔への密着性の点から水酸基を有す
るポリマーが好ましい。またアルキレンオキサイド付加
モル数を５以上としたのは塗工性と硬化後の柔軟性を出
すためである。
は、アルキレンオキサイド付加モル数が５以上であるポ
リオキシアルキレンポリマーと（メタ）アクリル酸との
エステル交換反応や（メタ）アクリルイソシアネートと
の反応により得られるポリマー、ポリオキシアルキレン
グリコール酸とグリシジル（メタ）アクリレートとの反
応により得られるポリマー、ポリオキシアルキレングリ
コールとエピクロルヒドリンとの反応により得たものに
（メタ）アクリル酸を付加することにより得られるポリ
マーをいう。たとえば、ポリエチレングリコールやポリ
プロピレングリコールの（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリルイソシアネート付加物、ポリエチレングリコー
ル酸やポリプロピレングリコール酸のグリシジル（メ
タ）アクリレート付加物、ポリエチレングリコールモノ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物が挙げられ
る。親水性および銅箔への密着性の点から水酸基を有す
るポリマーが好ましい。またアルキレンオキサイド付加
モル数を５以上としたのは塗工性と硬化後の柔軟性を出
すためである。
【０００８】次に本発明で云うアクリル系ポリマーと
は、通常のラジカル重合、アニオン重合などにより得ら
れたアクリル系ポリマーに不飽和二重結合を導入したも
のであり、たとえばアクリル系モノマーをアゾビスシア
ノバレリアン酸のごときカルボキシル基を有する重合開
始剤を用いてラジカル重合したあとに、グリシジル（メ
タ）アクリレートを付加したものがあげられる。またチ
オグリコール酸のようなカルボキシル基をもった連鎖移
動剤を使って分子量を調整し、かつグリシジル（メタ）
アクリレートを付加することもできる。ポリマーを構成
するモノマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルやアクリ
ル酸、イタコン酸、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの親水性官能基含有
モノマーが挙げられる。ポリオキシアルキレン型ポリマ
ー及びアクリル系ポリマーは、単独又は混合して用いて
もよいが、ポリオキシアルキレングリコール酸中でカル
ボキシル基を含有する開始剤および／または連鎖移動剤
を用いて重合した後、グリシジル（メタ）アクリレート
を反応させることによって得られたものでもよい。
は、通常のラジカル重合、アニオン重合などにより得ら
れたアクリル系ポリマーに不飽和二重結合を導入したも
のであり、たとえばアクリル系モノマーをアゾビスシア
ノバレリアン酸のごときカルボキシル基を有する重合開
始剤を用いてラジカル重合したあとに、グリシジル（メ
タ）アクリレートを付加したものがあげられる。またチ
オグリコール酸のようなカルボキシル基をもった連鎖移
動剤を使って分子量を調整し、かつグリシジル（メタ）
アクリレートを付加することもできる。ポリマーを構成
するモノマーとしてはメチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
トなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルやアクリ
ル酸、イタコン酸、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの親水性官能基含有
モノマーが挙げられる。ポリオキシアルキレン型ポリマ
ー及びアクリル系ポリマーは、単独又は混合して用いて
もよいが、ポリオキシアルキレングリコール酸中でカル
ボキシル基を含有する開始剤および／または連鎖移動剤
を用いて重合した後、グリシジル（メタ）アクリレート
を反応させることによって得られたものでもよい。
【０００９】本発明においては、上記ポリマーの他に官
能基を有する親水性多官能モノマーを配合することがで
きる。かかるモノマーとしては、エポキシアクリレアー
ト、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。特に
銅箔への密着性と水による剥離のしやすさの点からエポ
キシアクリレートが優れている。エポキシアクリレート
としては１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、アリルアルコール、レゾルシノールなどのジグ
リシジルエーテル、アジピン酸やフタル酸のジグリシジ
ルエステル、付加モル数が５以下のポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル等の（メ
タ）アクリル酸付加物が挙げられる。エポキシアクリレ
ートは分子内に水酸基を有し、それが銅箔との密着性に
寄与し、かつ水による剥離性を有利にしていると考えら
れる。
能基を有する親水性多官能モノマーを配合することがで
きる。かかるモノマーとしては、エポキシアクリレアー
ト、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートなどが挙げられる。特に
銅箔への密着性と水による剥離のしやすさの点からエポ
キシアクリレートが優れている。エポキシアクリレート
としては１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、アリルアルコール、レゾルシノールなどのジグ
リシジルエーテル、アジピン酸やフタル酸のジグリシジ
ルエステル、付加モル数が５以下のポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル等の（メ
タ）アクリル酸付加物が挙げられる。エポキシアクリレ
ートは分子内に水酸基を有し、それが銅箔との密着性に
寄与し、かつ水による剥離性を有利にしていると考えら
れる。
【００１０】本発明においては更に、平均粒径が１〜５
０μｍのポリアクリル酸金属塩系の吸水ポリマーを配合
することにより水による剥離性を大幅に向上することが
できる。これはアクリル酸を原料とするポリアクリル酸
金属塩の架橋体で、金属としてはナトリウムがよい。ま
たデンプン、セルロース、ポリビニルアルコール等で変
性されたものでもよい。塗工性、分散性、分散後の安定
性の点から形状は微粉末状で平均粒径が１〜５０μｍ好
ましくは１〜３０μｍのものが適している。
０μｍのポリアクリル酸金属塩系の吸水ポリマーを配合
することにより水による剥離性を大幅に向上することが
できる。これはアクリル酸を原料とするポリアクリル酸
金属塩の架橋体で、金属としてはナトリウムがよい。ま
たデンプン、セルロース、ポリビニルアルコール等で変
性されたものでもよい。塗工性、分散性、分散後の安定
性の点から形状は微粉末状で平均粒径が１〜５０μｍ好
ましくは１〜３０μｍのものが適している。
【００１１】本発明における分子内に不飽和二重結合を
有し、分子量が５００〜５０，０００の範囲にあるアル
キレンオキサイド付加モル数５以上であるポリオキシア
ルキレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマー、多官能
モノマーおよび吸水ポリマーの使用量は、樹脂組成物全
体の粘度、銅箔との密着性、水による保護膜の剥離のし
やすさ、耐熱性などを考慮して決められるが、これらの
特性が良好なのは、ポリオキシアルキレン型ポリマー１
００重量部に対し、アクリル系ポリマーが１０〜３００
重量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部配合した
場合が最も良好な特性が得られる。官能基を有する親水
性多官能モノマーを配合する場合には分子内に不飽和二
重結合を有し、分子量が５００〜５０，０００の範囲に
あるアルキレンオキサイド付加モル数５以上であるポリ
オキシアルキレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマー
１００重量部に対し、１０〜３００重量部の割合で用い
る。更に吸水ポリマーは分子内に不飽和二重結合を有
し、分子量が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキ
レンオキサイド付加モル数５以上であるポリオキシアル
キレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマー１００重量
部に対し、５〜５０重量部の割合で用いる。配合樹脂組
成物には必要に応じて、光開始剤、増感剤、希釈剤、可
塑剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を配合してもよ
い。
有し、分子量が５００〜５０，０００の範囲にあるアル
キレンオキサイド付加モル数５以上であるポリオキシア
ルキレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマー、多官能
モノマーおよび吸水ポリマーの使用量は、樹脂組成物全
体の粘度、銅箔との密着性、水による保護膜の剥離のし
やすさ、耐熱性などを考慮して決められるが、これらの
特性が良好なのは、ポリオキシアルキレン型ポリマー１
００重量部に対し、アクリル系ポリマーが１０〜３００
重量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部配合した
場合が最も良好な特性が得られる。官能基を有する親水
性多官能モノマーを配合する場合には分子内に不飽和二
重結合を有し、分子量が５００〜５０，０００の範囲に
あるアルキレンオキサイド付加モル数５以上であるポリ
オキシアルキレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマー
１００重量部に対し、１０〜３００重量部の割合で用い
る。更に吸水ポリマーは分子内に不飽和二重結合を有
し、分子量が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキ
レンオキサイド付加モル数５以上であるポリオキシアル
キレン型ポリマーまたはアクリル系ポリマー１００重量
部に対し、５〜５０重量部の割合で用いる。配合樹脂組
成物には必要に応じて、光開始剤、増感剤、希釈剤、可
塑剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を配合してもよ
い。
【００１２】銅箔に対する塗布量としては、硬化後の厚
みとして０．１〜１００μｍの範囲であるが、取り扱い
やすさ、コストなどを考慮して１〜３０μｍが好まし
い。本発明にかかる樹脂は、比較的低分子量のポリマー
を主体とする無溶剤樹脂であるが、塗工作業性の点から
少量の溶剤を使用してもかまわない。また銅箔は電解
箔、圧延箔のいずれも用いることができる。
みとして０．１〜１００μｍの範囲であるが、取り扱い
やすさ、コストなどを考慮して１〜３０μｍが好まし
い。本発明にかかる樹脂は、比較的低分子量のポリマー
を主体とする無溶剤樹脂であるが、塗工作業性の点から
少量の溶剤を使用してもかまわない。また銅箔は電解
箔、圧延箔のいずれも用いることができる。
【００１３】本発明における放射線とはα線、β線、γ
線、中性子線、Ｘ線や加速電子線、紫外線等の活性エネ
ルギー線をいう。その被照射量は通常０．１〜１００Mr
adの範囲で使用されるが、１〜２０Mradが望ましい。ま
た酸素による活性ラジカルの失活を防ぐため照射は窒素
などの不活性ガスの雰囲気下で行うのが望ましい。この
ようにして得られた保護膜付き銅箔は、銅張り積層板の
製造に供される。プリプレグの片面あるいは両面にこの
保護膜付き銅箔が外側になるように積層し、鏡板、クッ
ション材等を挾んで、加熱プレス（１８０℃、４０kg/c
m2）する。かかる工程をへて作られた銅張り積層板は、
回路加工に先立って保護膜を水や温水に浸漬することに
より容易に剥離することができ、清浄な表面をもった材
料の供給が可能になる。
線、中性子線、Ｘ線や加速電子線、紫外線等の活性エネ
ルギー線をいう。その被照射量は通常０．１〜１００Mr
adの範囲で使用されるが、１〜２０Mradが望ましい。ま
た酸素による活性ラジカルの失活を防ぐため照射は窒素
などの不活性ガスの雰囲気下で行うのが望ましい。この
ようにして得られた保護膜付き銅箔は、銅張り積層板の
製造に供される。プリプレグの片面あるいは両面にこの
保護膜付き銅箔が外側になるように積層し、鏡板、クッ
ション材等を挾んで、加熱プレス（１８０℃、４０kg/c
m2）する。かかる工程をへて作られた銅張り積層板は、
回路加工に先立って保護膜を水や温水に浸漬することに
より容易に剥離することができ、清浄な表面をもった材
料の供給が可能になる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例に基づき更に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 親水性ポリマー製造例１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メチルア
クリレート９．５部、アクリル酸０．５部、ポリオキシ
エチレングリコール酸（エチレンオキサイド付加モル数
９）７０部、β−メルカプトプロピオン酸２．５部、
４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸３部を窒
素ガス雰囲気下、７０℃で５時間反応させた後、グリシ
ジルメタクリレート１０部、ハイドロキノン０．０１
部、Ｎ，Ｎ´−ジメチルデシルアミン０．０５部を加え
８５℃に昇温後５時間反応させ、分子末端あるいは側鎖
に不飽和二重結合を有するポリマーを得た。このポリマ
ーの分子量は約２０００である。このポリマーはポリエ
チレングリコール酸のグリシジルメタクリレート付加物
とアクリル系ポリマーの重量比率が７：３である。
明はこれらに限定されるものではない。 親水性ポリマー製造例１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、メチルア
クリレート９．５部、アクリル酸０．５部、ポリオキシ
エチレングリコール酸（エチレンオキサイド付加モル数
９）７０部、β−メルカプトプロピオン酸２．５部、
４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸３部を窒
素ガス雰囲気下、７０℃で５時間反応させた後、グリシ
ジルメタクリレート１０部、ハイドロキノン０．０１
部、Ｎ，Ｎ´−ジメチルデシルアミン０．０５部を加え
８５℃に昇温後５時間反応させ、分子末端あるいは側鎖
に不飽和二重結合を有するポリマーを得た。このポリマ
ーの分子量は約２０００である。このポリマーはポリエ
チレングリコール酸のグリシジルメタクリレート付加物
とアクリル系ポリマーの重量比率が７：３である。
【００１５】親水性ポリマー製造例２ ２−ヒドロキシエチルアクリレート１５部、アクリルア
マイド５部、エチルアクリレート１３部、アクリル酸
０．５部、ポリオキシエチレングリコール酸（エチレン
オキサイド付加モル数１３）６０部、チオグリコール酸
４部、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリン酸３部
を窒素ガス雰囲気下、７０℃で５時間反応させた後、グ
リシジルメタクリレート１０部、ハイドロキノン０．０
１部、Ｎ，Ｎ´−ジメチルドデシルアミン０．０５部を
加え９０℃に昇温後５時間反応させ、分子末端あるいは
側鎖に不飽和二重結合を有するポリマーを得た。このポ
リマーの分子量は約１４００である。このポリマーはポ
リエチレングリコール酸のグリシジルメタクリレート付
加物とアクリル系ポリマーの重量比率が６：４である。
マイド５部、エチルアクリレート１３部、アクリル酸
０．５部、ポリオキシエチレングリコール酸（エチレン
オキサイド付加モル数１３）６０部、チオグリコール酸
４部、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリン酸３部
を窒素ガス雰囲気下、７０℃で５時間反応させた後、グ
リシジルメタクリレート１０部、ハイドロキノン０．０
１部、Ｎ，Ｎ´−ジメチルドデシルアミン０．０５部を
加え９０℃に昇温後５時間反応させ、分子末端あるいは
側鎖に不飽和二重結合を有するポリマーを得た。このポ
リマーの分子量は約１４００である。このポリマーはポ
リエチレングリコール酸のグリシジルメタクリレート付
加物とアクリル系ポリマーの重量比率が６：４である。
【００１６】以上のようにして得られたポリマーを厚さ
が３５μｍの電解銅箔の光沢面に、厚さが１０μｍにな
るように塗布した。次いでこの塗布面に加速電圧が１７
５KVの電子線照射装置で、酸素濃度が１００ppm以下の
雰囲気で、被照射線量が１０Mradになるように電子線を
照射して硬化させた。このようにして作製した保護膜付
き銅箔をエポキシ樹脂含浸プリプレグに積層し、２枚の
鏡板に挾み１８０℃、４０kgf/cm2で９０分間加熱プレ
スして片面銅張り積層板をえた。この銅張り積層板の銅
箔表面を肉眼観察し、表面状態を最初の銅箔と比較して
保護膜の耐熱性の指標とした。その後、この保護膜付き
銅張り積層板を常温の水中に浸漬し、保護膜が剥離する
までの時間および剥離後の銅箔の表面状態を観察した。
が３５μｍの電解銅箔の光沢面に、厚さが１０μｍにな
るように塗布した。次いでこの塗布面に加速電圧が１７
５KVの電子線照射装置で、酸素濃度が１００ppm以下の
雰囲気で、被照射線量が１０Mradになるように電子線を
照射して硬化させた。このようにして作製した保護膜付
き銅箔をエポキシ樹脂含浸プリプレグに積層し、２枚の
鏡板に挾み１８０℃、４０kgf/cm2で９０分間加熱プレ
スして片面銅張り積層板をえた。この銅張り積層板の銅
箔表面を肉眼観察し、表面状態を最初の銅箔と比較して
保護膜の耐熱性の指標とした。その後、この保護膜付き
銅張り積層板を常温の水中に浸漬し、保護膜が剥離する
までの時間および剥離後の銅箔の表面状態を観察した。
【００１７】それぞれの実施例に使用したポリマーは次
の通りである。 実施例１：製造例１でえられたポリマー 実施例２：製造例２でえられたポリマー 実施例３：ポリエチレングリコールジアクリレート（エ
チレンオキサイド付加モル数１４） 分子量：８００ 実施例４：ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テルのアクリル酸付加物（プロピレンオキサイド付加モ
ル数９） 分子量：６００ 実施例５：製造例１でえられたポリマー１００部１．６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸
付加物３０部 実施例６：製造例２でえられたポリマー１００部トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテルのアクリル酸
付加物３０部 実施例７：ポリエチレングリコールジアクリレート（エ
チレンオキサイド付加モル数１４、分子量：８００）
１００部１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ルのアクリル酸付加物４０部 実施例８：ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テルのアクリル酸付加物（プロピレンオキサイド付加モ
ル数９、分子量：６００） １００部トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテルのアクリル酸付加物４０部 実施例９：実施例５の配合物に更に平均粒径が１０μｍ
のポリアクリル酸ソーダ（住友化学製 スミカゲルＮＰ
−１０１０）を１５部配合した。 実施例１０：実施例６の配合物に更に平均粒径が３０μ
ｍのポリアクリル酸ソーダ（日本触媒化学製 アクアリ
ックＣＳ−６Ｓ）を１５部配合した。 実施例１１：実施例７の配合物に更にスミカゲルＮＰ−
１０１０を１０部配合した。 実施例１２：実施例８の配合物に更にアクアリックＣＳ
−６Ｓを１０部配合した。 試験結果を表１に示す。表からも明らかなように耐熱性
および剥離性ともに十分実用性があることが確認され
た。
の通りである。 実施例１：製造例１でえられたポリマー 実施例２：製造例２でえられたポリマー 実施例３：ポリエチレングリコールジアクリレート（エ
チレンオキサイド付加モル数１４） 分子量：８００ 実施例４：ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テルのアクリル酸付加物（プロピレンオキサイド付加モ
ル数９） 分子量：６００ 実施例５：製造例１でえられたポリマー１００部１．６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸
付加物３０部 実施例６：製造例２でえられたポリマー１００部トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテルのアクリル酸
付加物３０部 実施例７：ポリエチレングリコールジアクリレート（エ
チレンオキサイド付加モル数１４、分子量：８００）
１００部１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ルのアクリル酸付加物４０部 実施例８：ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テルのアクリル酸付加物（プロピレンオキサイド付加モ
ル数９、分子量：６００） １００部トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテルのアクリル酸付加物４０部 実施例９：実施例５の配合物に更に平均粒径が１０μｍ
のポリアクリル酸ソーダ（住友化学製 スミカゲルＮＰ
−１０１０）を１５部配合した。 実施例１０：実施例６の配合物に更に平均粒径が３０μ
ｍのポリアクリル酸ソーダ（日本触媒化学製 アクアリ
ックＣＳ−６Ｓ）を１５部配合した。 実施例１１：実施例７の配合物に更にスミカゲルＮＰ−
１０１０を１０部配合した。 実施例１２：実施例８の配合物に更にアクアリックＣＳ
−６Ｓを１０部配合した。 試験結果を表１に示す。表からも明らかなように耐熱性
および剥離性ともに十分実用性があることが確認され
た。
【００１８】
【表１】 （注）１８０℃、４０kg/cm2、９０分
【００１９】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明にな
る保護フイルム付き銅箔は、耐熱性並びに剥離性に優れ
ており、銅張り積層板の品質向上に大きく貢献するもの
である。
る保護フイルム付き銅箔は、耐熱性並びに剥離性に優れ
ており、銅張り積層板の品質向上に大きく貢献するもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横沢 舜哉 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化 成工業株式会社 下館工場内 (72)発明者 池田 裕治 埼玉県狭山市上広瀬130番地 綜研化学 株式会社 狭山事業所内 (72)発明者 郎 剣威 埼玉県狭山市上広瀬130番地 綜研化学 株式会社 狭山事業所内 (56)参考文献 特開 平３−221449（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H05K 3/38 B32B 15/08 C22C 9/00
Claims (5)
- 【請求項１】 分子内に不飽和二重結合を有し、分子量
が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサ
イド付加モル数５以上であるポリオキシアルキレン型ポ
リマーまたはアクリル系ポリマーを主成分とする樹脂を
銅箔の表面に塗布した後、塗布面に放射線を照射するこ
とにより保護膜を形成することを特徴とする保護膜付き
銅箔の製造方法。 - 【請求項２】 分子内に不飽和二重結合を有し、分子量
が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサ
イド付加モル数５以上であるポリオキシアルキレン型ポ
リマーまたはアクリル系ポリマー１００重量部に対し、
官能基を有する親水性多官能モノマーを１０〜３００重
量部配合してなる組成物を銅箔の表面に塗布した後、塗
布面に放射線を照射することにより保護膜を形成するこ
とを特徴とする保護膜付き銅箔の製造方法。 - 【請求項３】 分子内に不飽和二重結合を有し、分子量
が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサ
イド付加モル数５以上であるポリオキシアルキレン型ポ
リマーまたはアクリル系ポリマー１００重量部に対し、
官能基を有する親水性多官能モノマーを１０〜３００重
量部、平均粒径が１〜５０μｍのポリアクリル酸金属塩
系吸水ポリマーを５〜５０重量部配合してなる組成物を
銅箔の表面に塗布した後、塗布面に放射線を照射するこ
とにより保護膜を形成することを特徴とする保護膜付き
銅箔の製造方法。 - 【請求項４】 分子内に不飽和二重結合を有し、分子量
が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサ
イド付加モル数５以上であるポリオキシアルキレン型ポ
リマーまたはアクリル系ポリマー１００重量部に対し、
エポキシアクリレートを１０〜３００重量部配合してな
る組成物を銅箔の表面に塗布した後、塗布面に放射線を
照射することにより保護膜を形成することを特徴とする
保護膜付き銅箔の製造方法。 - 【請求項５】 分子内に不飽和二重結合を有し、分子量
が５００〜５０，０００の範囲にあるアルキレンオキサ
イド付加モル数５以上であるポリオキシアル キレン型ポ
リマーまたはアクリル系ポリマー１００重量部に対し、
エポキシアクリレートを１０〜３００重量部、平均粒径
が１〜５０μｍのポリアクリル酸金属塩系吸水ポリマー
を５〜５０重量部配合してなる組成物を銅箔の表面に塗
布した後、塗布面に放射線を照射することにより保護膜
を形成することを特徴とする保護膜付き銅箔の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3288185A JP2790930B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 保護膜付き銅箔の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3288185A JP2790930B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 保護膜付き銅箔の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05129776A JPH05129776A (ja) | 1993-05-25 |
| JP2790930B2 true JP2790930B2 (ja) | 1998-08-27 |
Family
ID=17726915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3288185A Expired - Lifetime JP2790930B2 (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 保護膜付き銅箔の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2790930B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4582436B2 (ja) * | 2001-08-27 | 2010-11-17 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | 水溶性樹脂キャリア付銅箔及び該銅箔を使用したプリント基板 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2551490B2 (ja) * | 1990-01-29 | 1996-11-06 | 日本電解 株式会社 | 紫外線硬化水性樹脂付銅箔、紫外線硬化水性樹脂付銅張積層板，それらの製造法及びそれらの硬化被膜の除去法 |
-
1991
- 1991-11-05 JP JP3288185A patent/JP2790930B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05129776A (ja) | 1993-05-25 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |