JP2769773B2 - 懸濁重合用安定剤及びその製造方法 - Google Patents
懸濁重合用安定剤及びその製造方法Info
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- JP2769773B2 JP2769773B2 JP26966693A JP26966693A JP2769773B2 JP 2769773 B2 JP2769773 B2 JP 2769773B2 JP 26966693 A JP26966693 A JP 26966693A JP 26966693 A JP26966693 A JP 26966693A JP 2769773 B2 JP2769773 B2 JP 2769773B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、懸濁重合法によりビニ
ル系ポリマーを製造する際に用いるハイドロオキシアパ
タイト系の懸濁重合用安定剤とその製造方法に関する。
ル系ポリマーを製造する際に用いるハイドロオキシアパ
タイト系の懸濁重合用安定剤とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】球状のポリマーを製造する方法として、
懸濁重合法が知られている。この懸濁重合法は、得られ
るポリマーが数珠玉状または真珠状球状体となるため、
別名、“ビーズ重合”または“パール重合”と称されて
おり、大型設備での熱除去が容易で高性能の重合物が得
られるばかりでなく、多品種の生産に適しているため、
特にスチレンまたはこれと共重合可能なビニル系モノマ
ーの懸濁重合に有用されている。
懸濁重合法が知られている。この懸濁重合法は、得られ
るポリマーが数珠玉状または真珠状球状体となるため、
別名、“ビーズ重合”または“パール重合”と称されて
おり、大型設備での熱除去が容易で高性能の重合物が得
られるばかりでなく、多品種の生産に適しているため、
特にスチレンまたはこれと共重合可能なビニル系モノマ
ーの懸濁重合に有用されている。
【０００３】一般に、懸濁重合はモノマー、分散剤また
は懸濁安定剤および重合開始剤を水のようなモノマー不
溶な分散媒の存在下で、強く撹拌させてモノマー粒子と
分散させておこなわれる。したがって、重合は分散した
個々のモノマー粒子の中で進行し、その形態のポリマー
が生成するので、分散剤または安定剤の性能が重合操作
ならびに得られるポリマーの品質に強く影響する。
は懸濁安定剤および重合開始剤を水のようなモノマー不
溶な分散媒の存在下で、強く撹拌させてモノマー粒子と
分散させておこなわれる。したがって、重合は分散した
個々のモノマー粒子の中で進行し、その形態のポリマー
が生成するので、分散剤または安定剤の性能が重合操作
ならびに得られるポリマーの品質に強く影響する。
【０００４】従来、懸濁重合用安定剤としては、ポリビ
ニルアルコール、ＣＭＣなどの水溶性高分子系のもの
と、塩基性リン酸塩とくにハイドロオキシアパタイトで
代表される無機質微粒子が知られており、それぞれ目的
に応じて使い分けられている。このうち、ハイドロオキ
シアパタイト系の懸濁重合剤については、例えば特公昭
２９−１２９８号公報および特公昭６０−６４９０号公
報に詳しく開示されている。また、これらの安定剤を使
用するに当たって、安定剤としての再現性および信頼性
を高めるために、界面活性剤を用いて熱処理する方法
（特公昭47− 23666号公報) 、助剤としてリン酸カリウ
ムを添加する方法（特公昭48− 42220号公報）、超音波
処理する方法（特公昭47− 38631号公報）あるいは沈降
半減期が少なくとも１５分であるようなアパタイトスラ
リーを用いるもの（特公昭54−44313号公報）等が提案
されている。
ニルアルコール、ＣＭＣなどの水溶性高分子系のもの
と、塩基性リン酸塩とくにハイドロオキシアパタイトで
代表される無機質微粒子が知られており、それぞれ目的
に応じて使い分けられている。このうち、ハイドロオキ
シアパタイト系の懸濁重合剤については、例えば特公昭
２９−１２９８号公報および特公昭６０−６４９０号公
報に詳しく開示されている。また、これらの安定剤を使
用するに当たって、安定剤としての再現性および信頼性
を高めるために、界面活性剤を用いて熱処理する方法
（特公昭47− 23666号公報) 、助剤としてリン酸カリウ
ムを添加する方法（特公昭48− 42220号公報）、超音波
処理する方法（特公昭47− 38631号公報）あるいは沈降
半減期が少なくとも１５分であるようなアパタイトスラ
リーを用いるもの（特公昭54−44313号公報）等が提案
されている。
【０００５】しかしながら、懸濁安定化能が高いと言わ
れるハイドロオキシアパタイトであっても、モノマー粒
子は個々の反応系として働き、その中でラジカルを形成
しながら個々の重合を進行させる関係で、重合反応装置
内で均一なポリマー粒子を得るためには安定剤の性能が
本質的かつ微妙に影響する。すなわち、アパタイトの品
質如何で、ポリマーのビーズが合体して凝塊や餅状形態
を形成したり、装置内の壁面へスケールとして付着して
操業トラブルの発生原因となる。このような現象を防止
するために、安定剤の使用量を多くするなどの対策がと
られているが、コストの上昇を招くのみならず、ポリマ
ー品質を低下させる。このため、より高性能な懸濁重合
用安定剤の開発が要請されている。
れるハイドロオキシアパタイトであっても、モノマー粒
子は個々の反応系として働き、その中でラジカルを形成
しながら個々の重合を進行させる関係で、重合反応装置
内で均一なポリマー粒子を得るためには安定剤の性能が
本質的かつ微妙に影響する。すなわち、アパタイトの品
質如何で、ポリマーのビーズが合体して凝塊や餅状形態
を形成したり、装置内の壁面へスケールとして付着して
操業トラブルの発生原因となる。このような現象を防止
するために、安定剤の使用量を多くするなどの対策がと
られているが、コストの上昇を招くのみならず、ポリマ
ー品質を低下させる。このため、より高性能な懸濁重合
用安定剤の開発が要請されている。
【０００６】この点、前述した特公昭５４−４４３１３
号公報に記載のある懸濁重合用安定剤は、ハイドロオキ
シアパタイトスラリーの沈降特性が懸濁重合結果に高い
相関を与えることに着目し、アパタイトの製造時に直接
得られるスラリーを安定剤としているため、スラリーを
乾燥粉末化する際に生じる粒子の凝集現象などが避けら
れる利点がある。しかし、このように反応生成したアパ
タイトスラリーであっても、信頼性が不十分であって、
屡々、重合反応時における粒子間の付着、凝集や粒子の
経時的生長は避けられない。
号公報に記載のある懸濁重合用安定剤は、ハイドロオキ
シアパタイトスラリーの沈降特性が懸濁重合結果に高い
相関を与えることに着目し、アパタイトの製造時に直接
得られるスラリーを安定剤としているため、スラリーを
乾燥粉末化する際に生じる粒子の凝集現象などが避けら
れる利点がある。しかし、このように反応生成したアパ
タイトスラリーであっても、信頼性が不十分であって、
屡々、重合反応時における粒子間の付着、凝集や粒子の
経時的生長は避けられない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】通常、アパタイトの製
造工程から得られるスラリー中の粒子は単独では０．５
μm 以下の極めて微細な粒径を有しているが、表面エネ
ルギーのために容易に凝集して粒子的な挙動をなし、こ
れが原因で重合物の粒子径を不均一化する結果を招く。
したがって、懸濁重合に際して常に均一な重合体粒子を
形成し得る性状の安定剤が確保できれば、ポリマー品質
を向上させることが可能となる。
造工程から得られるスラリー中の粒子は単独では０．５
μm 以下の極めて微細な粒径を有しているが、表面エネ
ルギーのために容易に凝集して粒子的な挙動をなし、こ
れが原因で重合物の粒子径を不均一化する結果を招く。
したがって、懸濁重合に際して常に均一な重合体粒子を
形成し得る性状の安定剤が確保できれば、ポリマー品質
を向上させることが可能となる。
【０００８】本発明者等は、アパタイト製造時から直接
得られるスラリーを懸濁重合用の安定剤とする場合の粒
子性状と凝集化との関係について多角的に研究を重ねた
ところ、ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 が一定値以上のスラリー中に
含まれるハイドロオキシアパタイト粒子の性状が特定の
微細度と粒度分布を有すると凝集化が効果的に抑制さ
れ、重合体粒子の均一性が有意に向上することを解明し
た。
得られるスラリーを懸濁重合用の安定剤とする場合の粒
子性状と凝集化との関係について多角的に研究を重ねた
ところ、ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 が一定値以上のスラリー中に
含まれるハイドロオキシアパタイト粒子の性状が特定の
微細度と粒度分布を有すると凝集化が効果的に抑制さ
れ、重合体粒子の均一性が有意に向上することを解明し
た。
【０００９】本発明は上記の知見に基づいて開発された
もので、その目的は、常に均一でシャープな粒度分布の
ポリマー粒子を生成することができる凝集性のないハイ
ドロオキシアパタイト系の懸濁重合用安定剤とその製造
方法を提供することにある。
もので、その目的は、常に均一でシャープな粒度分布の
ポリマー粒子を生成することができる凝集性のないハイ
ドロオキシアパタイト系の懸濁重合用安定剤とその製造
方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による懸濁重合用安定剤は、ＣａＯ／Ｐ2Ｏ
5 の重量比が少なくとも１．３０のハイドロオキシアパ
タイトのスラリーであって、分散するハイドロオキシア
パタイト粒子の平均粒子径が１μm 以下、粒子含有率の
７０％が０．６５μm 以下で、かつ４μm 以上が５％を
越えない粒度分布を有することを構成上の特徴とする。
めの本発明による懸濁重合用安定剤は、ＣａＯ／Ｐ2Ｏ
5 の重量比が少なくとも１．３０のハイドロオキシアパ
タイトのスラリーであって、分散するハイドロオキシア
パタイト粒子の平均粒子径が１μm 以下、粒子含有率の
７０％が０．６５μm 以下で、かつ４μm 以上が５％を
越えない粒度分布を有することを構成上の特徴とする。
【００１１】なお、前記の構成においてアパタイト粒子
の平均粒子径および粒度分布は、コールタンカウンター
による粒度分布測定法で測定した値を用いるものとす
る。
の平均粒子径および粒度分布は、コールタンカウンター
による粒度分布測定法で測定した値を用いるものとす
る。
【００１２】本発明において、ハイドロオキシアパタイ
ト（以下「アパタイト」という）のスラリー組成がＣａ
Ｏ／Ｐ2 Ｏ5 の重量比として少なくとも１．３０である
ことは、安定なアパタイト系スラリーを調製するための
前提要件となる。これに加えて、スラリーに分散するア
パタイト粒子の平均粒子径が１μm 以下であり、粒子含
有率の７０％が０．６５μm 以下で、かつ４μm 以上が
５％を越えない粒度分布を満足する場合に二次的な凝集
を生じることがない分散系のスラリーとなる。したがっ
て、ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 の重量比が１．３０以上であって
も、例えば平均粒子径が１μm を越え、４μm 以上の粒
子が５％を上廻るような粒子性状では凝集や沈降が生じ
て、懸濁重合時におけるポリマーの粒性状を均一化する
機能は発現されなくなる。
ト（以下「アパタイト」という）のスラリー組成がＣａ
Ｏ／Ｐ2 Ｏ5 の重量比として少なくとも１．３０である
ことは、安定なアパタイト系スラリーを調製するための
前提要件となる。これに加えて、スラリーに分散するア
パタイト粒子の平均粒子径が１μm 以下であり、粒子含
有率の７０％が０．６５μm 以下で、かつ４μm 以上が
５％を越えない粒度分布を満足する場合に二次的な凝集
を生じることがない分散系のスラリーとなる。したがっ
て、ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 の重量比が１．３０以上であって
も、例えば平均粒子径が１μm を越え、４μm 以上の粒
子が５％を上廻るような粒子性状では凝集や沈降が生じ
て、懸濁重合時におけるポリマーの粒性状を均一化する
機能は発現されなくなる。
【００１３】上記の粒子性状を備える懸濁重合用安定剤
を得るための本発明による製造方法は、リン酸と石灰乳
の重量比ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 が少なくとも１．３０の割合
でアパタイトを生成し、ついで得られたスラリーに強力
剪断分散処理を施すことが構成的な要件となる。
を得るための本発明による製造方法は、リン酸と石灰乳
の重量比ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 が少なくとも１．３０の割合
でアパタイトを生成し、ついで得られたスラリーに強力
剪断分散処理を施すことが構成的な要件となる。
【００１４】アパタイトの生成はリン酸と石灰乳を徐々
に反応させる方法によるが、この際ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 の
重量比を少なくとも１．３０の割合に調整して安定なア
パタイトスラリーを生成させる。スラリーの濃度は、８
〜２０重量％の範囲とすることが好適である。
に反応させる方法によるが、この際ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 の
重量比を少なくとも１．３０の割合に調整して安定なア
パタイトスラリーを生成させる。スラリーの濃度は、８
〜２０重量％の範囲とすることが好適である。
【００１５】ついで、アパタイトスラリーに強力剪断分
散処理を施して均質分散相を形成する。この処理工程に
用いる装置には、スラリーに対して強力な剪断力を作用
し得る機構のものが用いられ、工業的に好適な装置とし
てはペイント、インキあるいは顔料製造工業などで常用
されているホモジナイザー、コロイドミル、クーリング
ブレンダー等を挙げることができるが、このほか高圧水
流を衝突させることにより粒子凝集を破壊する方式の超
高圧乳化分散装置も本発明の目的に好ましく使用され
る。該強力剪断分散処理において、処理後の分散系中に
存在するアパタイト粒子が、平均粒子径１μm 以下、粒
子含有率の７０％が０．６５μm 以下であって、４μm
以上が５％を越えない粒子性状となるように条件設定す
る。
散処理を施して均質分散相を形成する。この処理工程に
用いる装置には、スラリーに対して強力な剪断力を作用
し得る機構のものが用いられ、工業的に好適な装置とし
てはペイント、インキあるいは顔料製造工業などで常用
されているホモジナイザー、コロイドミル、クーリング
ブレンダー等を挙げることができるが、このほか高圧水
流を衝突させることにより粒子凝集を破壊する方式の超
高圧乳化分散装置も本発明の目的に好ましく使用され
る。該強力剪断分散処理において、処理後の分散系中に
存在するアパタイト粒子が、平均粒子径１μm 以下、粒
子含有率の７０％が０．６５μm 以下であって、４μm
以上が５％を越えない粒子性状となるように条件設定す
る。
【００１６】ハイドロオキシアパタイトは、合成反応時
にはサブミクロン粒子として生成されるが、反応後はそ
の凝集エネルギーのために系が安定するまで粒子が凝集
し、１μm 以上のものとなる。しかし、この時点で凝集
を破壊する本発明の強力剪断分散処理を施すと、その凝
集力が弱まり、好ましい粒度分布を回復するのみでな
く、容易に上記の粒子性状を安定に保持することが可能
となる。
にはサブミクロン粒子として生成されるが、反応後はそ
の凝集エネルギーのために系が安定するまで粒子が凝集
し、１μm 以上のものとなる。しかし、この時点で凝集
を破壊する本発明の強力剪断分散処理を施すと、その凝
集力が弱まり、好ましい粒度分布を回復するのみでな
く、容易に上記の粒子性状を安定に保持することが可能
となる。
【００１７】上記の工程により製造されたアパタイトス
ラリーは、従来の懸濁重合操作を変更することなしに重
合用安定剤として使用される。懸濁重合の対象となるモ
ノマーとしては、例えば置換または非置換のスチレン、
（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、ビ
ニルエステル、オレフィン類から選ばれた１種または２
種以上の懸濁重合可能なモノマーなどを挙げることがで
きる。懸濁重合用安定剤の使用量は、その物性や懸濁重
合の条件により異なるが、多くの場合モノマーに対しア
パタイト（固形分換算）が０．１〜１．０重量％、好ま
しくは０．１５〜０．８重量％の少量範囲内で信頼性の
高い効果が期待できる。なお、本発明の懸濁重合用安定
剤を使用するにあたっては、必要に応じ他の安定剤、例
えばポリビニルアルコール、ＣＭＣ、ゼラチンなどの水
溶性高分子化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
のような界面活性剤、ｐＨ調整剤、比重調整剤または粘
度調整剤などを適宜に併用しても差支えない。
ラリーは、従来の懸濁重合操作を変更することなしに重
合用安定剤として使用される。懸濁重合の対象となるモ
ノマーとしては、例えば置換または非置換のスチレン、
（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、ビ
ニルエステル、オレフィン類から選ばれた１種または２
種以上の懸濁重合可能なモノマーなどを挙げることがで
きる。懸濁重合用安定剤の使用量は、その物性や懸濁重
合の条件により異なるが、多くの場合モノマーに対しア
パタイト（固形分換算）が０．１〜１．０重量％、好ま
しくは０．１５〜０．８重量％の少量範囲内で信頼性の
高い効果が期待できる。なお、本発明の懸濁重合用安定
剤を使用するにあたっては、必要に応じ他の安定剤、例
えばポリビニルアルコール、ＣＭＣ、ゼラチンなどの水
溶性高分子化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
のような界面活性剤、ｐＨ調整剤、比重調整剤または粘
度調整剤などを適宜に併用しても差支えない。
【００１８】
【作用】本発明に係る懸濁重合用安定剤は、ＣａＯ／Ｐ
2 Ｏ5 の重量比が少なくとも１．３０のアパタイトスラ
リーからなり、分散するアパタイト粒子の平均粒子径が
１μm 以下で、粒子含有率の７０％が０．６５μm 以
下、４μm 以上の粒分が５％を越えない粒度分布を備え
ているから、その特有の微細な粒度性状が沈降や凝集現
象の発生を抑制して、懸濁重合時に生成ポリマーの均一
かつシャープな粒度分布を形成するために機能する。
2 Ｏ5 の重量比が少なくとも１．３０のアパタイトスラ
リーからなり、分散するアパタイト粒子の平均粒子径が
１μm 以下で、粒子含有率の７０％が０．６５μm 以
下、４μm 以上の粒分が５％を越えない粒度分布を備え
ているから、その特有の微細な粒度性状が沈降や凝集現
象の発生を抑制して、懸濁重合時に生成ポリマーの均一
かつシャープな粒度分布を形成するために機能する。
【００１９】また、本発明の製造方法によれば、アパタ
イト製造工程から得られるスラリーを直接に強力剪断分
散処理する簡易な操作を介して、優れた分散性を有し、
二次凝集のない高性能の懸濁重合用安定剤を工業的に有
利に製造することができる。
イト製造工程から得られるスラリーを直接に強力剪断分
散処理する簡易な操作を介して、優れた分散性を有し、
二次凝集のない高性能の懸濁重合用安定剤を工業的に有
利に製造することができる。
【００２０】
実施例１〜５、比較例１ 消石灰を十分に脱アグロメレートした石灰乳に、電気伝
導度で監視しながら撹拌下にリン酸を制御しながら添加
して反応させた。リン酸の添加量は、ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5
の重量比が１．３５〜１．４０となるように設定して、
固形分濃度１０重量％のアパタイトスラリーを調製し
た。得られたスラリーを、強力剪断分散機（特殊機化工
業社製“Ｔ・ＫホモミキサーＭ型”）を用いて所定条件
により強力剪断分散処理を施した。
導度で監視しながら撹拌下にリン酸を制御しながら添加
して反応させた。リン酸の添加量は、ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5
の重量比が１．３５〜１．４０となるように設定して、
固形分濃度１０重量％のアパタイトスラリーを調製し
た。得られたスラリーを、強力剪断分散機（特殊機化工
業社製“Ｔ・ＫホモミキサーＭ型”）を用いて所定条件
により強力剪断分散処理を施した。
【００２１】実施例６ 実施例１と同一のアパタイトスラリーを、超高圧乳化分
散機〔特殊機化工業（株）製、“Ｔ・ＫナノマイザーＬ
Ａ−３１型”〕を用いて処理圧力１２００kg/cm2で強力
剪断分散処理を施した。
散機〔特殊機化工業（株）製、“Ｔ・ＫナノマイザーＬ
Ａ−３１型”〕を用いて処理圧力１２００kg/cm2で強力
剪断分散処理を施した。
【００２２】〔粒子性状と分散特性の評価〕実施例１〜
６および比較例１により強力剪断分散処理を施した各ア
パタイトスラリーの含有粒子性状および分散特性を、強
力剪断分散処理の条件と対比させて表１に示した。分散
性の評価は下記の測定方法により強力剪断分散処理後の
分散系における沈降半減期によった。なお、比較のため
に強力剪断分散処理しないアパタイトスラリー（比較例
１）についても同様に分散特性を評価し、その結果を表
１に併載した。
６および比較例１により強力剪断分散処理を施した各ア
パタイトスラリーの含有粒子性状および分散特性を、強
力剪断分散処理の条件と対比させて表１に示した。分散
性の評価は下記の測定方法により強力剪断分散処理後の
分散系における沈降半減期によった。なお、比較のため
に強力剪断分散処理しないアパタイトスラリー（比較例
１）についても同様に分散特性を評価し、その結果を表
１に併載した。
【００２３】粒子性状：トリポリリン酸ナトリウム０．
３g に水を加えて３００mlとする。ついで、試料（10wt
％スラリー）５mlを添加し、ミキサーで３分間分散す
る。これをコールターカウンター粒度分布測定機（TA−
11型アパチャー径20μm ）にて測定する。表１中、Ｖ50
は平均粒子径 (μm)である。 分散性（沈降半減期）：試料を０．１５g ／１００mlの
固型物濃度に希釈したスラリー１００mlを沈降管に入れ
て栓をし、１分間激しく振盪させて静置する。この状態
で、常温（２５℃）における沈降容積または上澄液が半
分の５０mlに達する時間（分）を沈降半減期（ｔ1/2 ）
と定義して求める。
３g に水を加えて３００mlとする。ついで、試料（10wt
％スラリー）５mlを添加し、ミキサーで３分間分散す
る。これをコールターカウンター粒度分布測定機（TA−
11型アパチャー径20μm ）にて測定する。表１中、Ｖ50
は平均粒子径 (μm)である。 分散性（沈降半減期）：試料を０．１５g ／１００mlの
固型物濃度に希釈したスラリー１００mlを沈降管に入れ
て栓をし、１分間激しく振盪させて静置する。この状態
で、常温（２５℃）における沈降容積または上澄液が半
分の５０mlに達する時間（分）を沈降半減期（ｔ1/2 ）
と定義して求める。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１の結果から、本発明により製造された
実施例によるアパタイトスラリーはいずれも優れた分散
性を示している。特公昭５４−４４３１３号公報には、
懸濁重合における懸濁安定性はアパタイトスラリーの沈
降特性と信頼度の高い寄与率で相関することが示されて
いるが、本発明に係るアパタイトスラリーは、該公報で
定義する沈降半減期（ｔ1/2 ）がいずれも３０分以上で
あり、懸濁重合用安定剤としての性能が十分に保証され
る。
実施例によるアパタイトスラリーはいずれも優れた分散
性を示している。特公昭５４−４４３１３号公報には、
懸濁重合における懸濁安定性はアパタイトスラリーの沈
降特性と信頼度の高い寄与率で相関することが示されて
いるが、本発明に係るアパタイトスラリーは、該公報で
定義する沈降半減期（ｔ1/2 ）がいずれも３０分以上で
あり、懸濁重合用安定剤としての性能が十分に保証され
る。
【００２６】次に、実施例２、５、６および比較例１の
アパタイトスラリーを懸濁重合用安定剤として用い、次
の操作条件でスチレンモノマーの重合反応をおこなっ
た。５００mlの三つ口セパラブルフラスコに６枚羽根の
ディスクタービン撹拌翼を取り付けた反応容器に、スチ
レンモノマー１５０g 、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ０．０１g 、過酸化ベンゾイル４．８g 、３．５g
の安定剤（アパタイトスラリー１０％）および水３５０
g を入れ、２００rpm の撹拌速度で撹拌しながら７０℃
の温度で懸濁重合をおこなった。ついで、常法により重
合物を遠心分離処理して回収し、塩酸でアパタイトを溶
解したのち、水洗および乾燥してスチレンポリマーを製
造した。得られたポリマー粒子の平均粒子径および均一
性を測定し、その結果を表２に示した。
アパタイトスラリーを懸濁重合用安定剤として用い、次
の操作条件でスチレンモノマーの重合反応をおこなっ
た。５００mlの三つ口セパラブルフラスコに６枚羽根の
ディスクタービン撹拌翼を取り付けた反応容器に、スチ
レンモノマー１５０g 、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ０．０１g 、過酸化ベンゾイル４．８g 、３．５g
の安定剤（アパタイトスラリー１０％）および水３５０
g を入れ、２００rpm の撹拌速度で撹拌しながら７０℃
の温度で懸濁重合をおこなった。ついで、常法により重
合物を遠心分離処理して回収し、塩酸でアパタイトを溶
解したのち、水洗および乾燥してスチレンポリマーを製
造した。得られたポリマー粒子の平均粒子径および均一
性を測定し、その結果を表２に示した。
【００２７】なお、ポリマー粒子の粒径分布はふるい分
級法により測定した。また、粒径の均一性は次式で算出
される値を均一係数として定義し、評価した。 ＵT ＝ Ｕ90/40 ＋ Ｕ60/10 上式において、Ｕ90/40 は９０％径を４０％径で除した
値、Ｕ60/10 は６０％径を１０％径で除した値である。
したがって、均一係数が２に近いほど粒径の均一性は良
いことを意味する
級法により測定した。また、粒径の均一性は次式で算出
される値を均一係数として定義し、評価した。 ＵT ＝ Ｕ90/40 ＋ Ｕ60/10 上式において、Ｕ90/40 は９０％径を４０％径で除した
値、Ｕ60/10 は６０％径を１０％径で除した値である。
したがって、均一係数が２に近いほど粒径の均一性は良
いことを意味する
【００２８】
【表２】
【００２９】表２の結果から、本発明の要件を満たす懸
濁重合用安定剤を用いて生成したスチレンポリマーは、
均一性に優れたビーズであることが認められた。
濁重合用安定剤を用いて生成したスチレンポリマーは、
均一性に優れたビーズであることが認められた。
【００３０】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によればハイドロ
オキシアパタイトの製造工程から得られるスラリーを直
接用いて沈降や凝集がなく、重合に際して常に均一でシ
ャープな粒度分布を有するポリマーを生成することがで
きる高性能のアパタイト系懸濁重合安定剤を提供するこ
とができる。特に、本発明の懸濁重合用安定剤は置換ま
たは非置換のスチレンを単独重合または共重合（例えば
ＡＢＳ）する目的に極めて有用である。
オキシアパタイトの製造工程から得られるスラリーを直
接用いて沈降や凝集がなく、重合に際して常に均一でシ
ャープな粒度分布を有するポリマーを生成することがで
きる高性能のアパタイト系懸濁重合安定剤を提供するこ
とができる。特に、本発明の懸濁重合用安定剤は置換ま
たは非置換のスチレンを単独重合または共重合（例えば
ＡＢＳ）する目的に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−222103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−90386（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 2/18 C01B 25/32
Claims (2)
- 【請求項１】 ＣａＯ／Ｐ2 Ｏ5 の重量比が少なくとも
１．３０のハイドロオキシアパタイトのスラリーであっ
て、分散するハイドロアパタイト粒子の平均粒子径が１
μm 以下、粒子含有率の７０％が０．６５μm 以下で、
かつ４μm 以上が５％を越えない粒度分布を有すること
を特徴とする懸濁重合用安定剤。 - 【請求項２】 リン酸と石灰乳の重量比ｃａＯ／Ｐ２Ｏ
５が少なくとも１．３０の割合でハイドロオキシアパタ
イトを生成し、ついで得られるスラリーに強力剪断分散
処理を施すことを特徴とする懸濁重合用安定剤の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26966693A JP2769773B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 懸濁重合用安定剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26966693A JP2769773B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 懸濁重合用安定剤及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102005A JPH07102005A (ja) | 1995-04-18 |
| JP2769773B2 true JP2769773B2 (ja) | 1998-06-25 |
Family
ID=17475524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26966693A Expired - Fee Related JP2769773B2 (ja) | 1993-10-01 | 1993-10-01 | 懸濁重合用安定剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2769773B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10163162A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basf Ag | Mikrokapseln |
| JP4412600B2 (ja) * | 2004-09-14 | 2010-02-10 | 日本化学工業株式会社 | アパタイトゾルおよびその製造方法 |
| JP5061341B2 (ja) * | 2006-05-23 | 2012-10-31 | 国立大学法人 岡山大学 | 結晶性ヒドロキシアパタイト微粒子の製造方法 |
-
1993
- 1993-10-01 JP JP26966693A patent/JP2769773B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07102005A (ja) | 1995-04-18 |
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