JP2768505B2 - β―フエノキシエチルアミン - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、 構造式（１） 式中 Ｚ＝NH2又はNO2、 Ｍ＝Ｈ又はアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属
カチオン、又はアンモニウムカチオン、Ｒ＝Ｈ又はおの
おのが随時置換基（特にOH、Cl、Br、CN、CO2Ｈ、CO2CH
3、CO2Ｃ2Ｈ5、CONH2、CON（CH3）2、SO3Ｈ、OSO3Ｈ、
及びＣ1−Ｃ4−アルコキシ）によって置換されていて良
い、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル、又は
Ｃ2−Ｃ4−アルキニル基、又はおのおのが随時置換基
（特にハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CO2Ｈ又はSO
3Ｈ）によって置換されていて良いフェニル又はベンジ
ル、Ｒ1及びＲ2＝互いに独立にＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、フェニル又はベンジル、 Ｘ＝SO2又はCOそして Ｙ＝Ｈ又はSO3Ｈ、ここで Ｘ＝SO2ならば、ＹはSO3Ｍであり、そして Ｘ＝COならばＹはＨである、 のβ−フェノキシエチルアミンに関する。
カチオン、又はアンモニウムカチオン、Ｒ＝Ｈ又はおの
おのが随時置換基（特にOH、Cl、Br、CN、CO2Ｈ、CO2CH
3、CO2Ｃ2Ｈ5、CONH2、CON（CH3）2、SO3Ｈ、OSO3Ｈ、
及びＣ1−Ｃ4−アルコキシ）によって置換されていて良
い、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル、又は
Ｃ2−Ｃ4−アルキニル基、又はおのおのが随時置換基
（特にハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CO2Ｈ又はSO
3Ｈ）によって置換されていて良いフェニル又はベンジ
ル、Ｒ1及びＲ2＝互いに独立にＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、フェニル又はベンジル、 Ｘ＝SO2又はCOそして Ｙ＝Ｈ又はSO3Ｈ、ここで Ｘ＝SO2ならば、ＹはSO3Ｍであり、そして Ｘ＝COならばＹはＨである、 のβ−フェノキシエチルアミンに関する。
好ましい化合物（１）は、 式中 Ｒ1及びＲ2＝Ｈ及びＲ＝Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CH2CH2
OH、CH2CO2Ｈ又はCH2CH2OSO3Ｈ である化合物である。
OH、CH2CO2Ｈ又はCH2CH2OSO3Ｈ である化合物である。
本発明は又、 構造式（１）のフェノキシエチルアミンの、 構造式（２） 式中 X,R,R1及びＲ2は上記式（１）で挙げられた意味を有
する、 の２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド又
は２−ハロゲノ−５−ニトロベンズアミド（これらは、
２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリ
ド、又は２−ハロゲノ−５−ニトロベンゾイルクロリド
それぞれと、対応するアミンとから公知の方法で製造す
ることができる）を、80℃ないし110℃の温度で、塩
基、特にアルカリ金属水酸化物、又はアルカリ金属炭酸
塩、例えば水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶
液、又は炭酸ナトリウム溶液の存在下に環化させて、 それぞれ、式（３） の5,1,2−ベンゾキサチアゼピン1,1−ジオキシド（Ｘ＝
SO2）、又は1,4−ベンズオキシアゼピン−５−オン（Ｘ
＝CO）を合成し、次いでこれらのベンゾスルタム又はベ
ンゾラクタムを、それぞれ接触的に還元（例えば水素／
触媒）、金属／酸、（例えば鉄／酢酸）又はその他の芳
香族ニトロ化合物用の通常還元剤で還元して、 構造式（４） のアミノ化合物を得、そして同化合物を加水分解して開
環することを特徴とする製造法に関する。
する、 の２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド又
は２−ハロゲノ−５−ニトロベンズアミド（これらは、
２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリ
ド、又は２−ハロゲノ−５−ニトロベンゾイルクロリド
それぞれと、対応するアミンとから公知の方法で製造す
ることができる）を、80℃ないし110℃の温度で、塩
基、特にアルカリ金属水酸化物、又はアルカリ金属炭酸
塩、例えば水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶
液、又は炭酸ナトリウム溶液の存在下に環化させて、 それぞれ、式（３） の5,1,2−ベンゾキサチアゼピン1,1−ジオキシド（Ｘ＝
SO2）、又は1,4−ベンズオキシアゼピン−５−オン（Ｘ
＝CO）を合成し、次いでこれらのベンゾスルタム又はベ
ンゾラクタムを、それぞれ接触的に還元（例えば水素／
触媒）、金属／酸、（例えば鉄／酢酸）又はその他の芳
香族ニトロ化合物用の通常還元剤で還元して、 構造式（４） のアミノ化合物を得、そして同化合物を加水分解して開
環することを特徴とする製造法に関する。
ベンゾスルタム（Ｘ＝SO2）の加水分解は好ましく
は、オレウム中60ないし120℃で実施され、本発明の構
造式（５） のアミドスルホン酸が、単一物質として得られる。引き
続いてこれを中和することにより、相当するアルカリ金
属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩、あるいはベ
タインが得られる。
は、オレウム中60ないし120℃で実施され、本発明の構
造式（５） のアミドスルホン酸が、単一物質として得られる。引き
続いてこれを中和することにより、相当するアルカリ金
属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩、あるいはベ
タインが得られる。
ベンゾラクタム（Ｘ＝CO）の加水分解は、稀鉱酸、例
えば稀塩酸又は硫酸により、反応温度80ないし110℃で
実施するのが最も適しており、もし適当ならば更に中和
して、本発明の構造式（６） のβ−フェノキシエチルアミン又はその塩酸塩又は水素
硫酸塩をえることができる。
えば稀塩酸又は硫酸により、反応温度80ないし110℃で
実施するのが最も適しており、もし適当ならば更に中和
して、本発明の構造式（６） のβ−フェノキシエチルアミン又はその塩酸塩又は水素
硫酸塩をえることができる。
本発明は又、構造式（３）のベンゾスルタム又はベン
ゾラクタムを、第１段階で加水分解して、即ち、ベンゾ
スルタム（３、Ｘ＝SO2）は、好ましくはオレウム中、6
0ないし120℃で加水分解して、そしてベンゾラクタム
（３、Ｘ＝CO）を稀鉱酸中、90ないし110℃で加水分解
して、それぞれ下記式（７）又は（８） の化合物を得、次いで、得られたニトロ化合物（７）又
は（８）を最後に還元して、それぞれ構造式（５）又は
（６）のアミノ化合物を与えることを特徴とする製造法
に関する。還元は、接触的に（例えば水素／ラネーニッ
ケル触媒）、金属／酸により、あるいはその他の芳香族
ニトロ基の通常還元剤を用いて実施することができる。
ゾラクタムを、第１段階で加水分解して、即ち、ベンゾ
スルタム（３、Ｘ＝SO2）は、好ましくはオレウム中、6
0ないし120℃で加水分解して、そしてベンゾラクタム
（３、Ｘ＝CO）を稀鉱酸中、90ないし110℃で加水分解
して、それぞれ下記式（７）又は（８） の化合物を得、次いで、得られたニトロ化合物（７）又
は（８）を最後に還元して、それぞれ構造式（５）又は
（６）のアミノ化合物を与えることを特徴とする製造法
に関する。還元は、接触的に（例えば水素／ラネーニッ
ケル触媒）、金属／酸により、あるいはその他の芳香族
ニトロ基の通常還元剤を用いて実施することができる。
構造式（３）の化合物にする置換又は環化反応は、DE
-Al,670,759にならって80℃以上の温度で、最も有利に
は90ないし105℃の温度で、そしてもし必要ならば、加
圧下に実施する。使用する反応媒体は、主として水であ
る。しかし、水混和性の有機溶剤、例えばアルコール、
DMF又はジメチルスルホキシド、又はそれらの水との混
合物も使用可能である。水中還流条件下に反応を実施す
ることが好ましい。補助塩基は、式（２）のOH基から脱
プロトンし、縮合反応の過程で遊離するハロゲン化水
素、Ｈ−Halを吸収するのに必要である。置換反応は、
分子内的に起こり、単一物質を与える。
-Al,670,759にならって80℃以上の温度で、最も有利に
は90ないし105℃の温度で、そしてもし必要ならば、加
圧下に実施する。使用する反応媒体は、主として水であ
る。しかし、水混和性の有機溶剤、例えばアルコール、
DMF又はジメチルスルホキシド、又はそれらの水との混
合物も使用可能である。水中還流条件下に反応を実施す
ることが好ましい。補助塩基は、式（２）のOH基から脱
プロトンし、縮合反応の過程で遊離するハロゲン化水
素、Ｈ−Halを吸収するのに必要である。置換反応は、
分子内的に起こり、単一物質を与える。
20％濃度オレウムを75ないし90℃で使用すると、化合
物（３）（Ｘ＝SO2）及び化合物（４）（Ｘ＝SO2）の加
水分解を、特に適切に実施できることが分かった。
物（３）（Ｘ＝SO2）及び化合物（４）（Ｘ＝SO2）の加
水分解を、特に適切に実施できることが分かった。
本発明は又、本発明の構造式（４）、Ｘ＝COの化合物
を製造法する過程で、中間生成物として形成される構造
式（９） の新規な７−アミノ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−
オン、特に７−アミノ−2,3−ジヒドロ−（5H）−1,4−
ベンゾキシアゼピン−５−オン、及び７−アミノ−４−
（２′−ヒドロキシエチル）−2,3−ジヒドロ−（5H）
−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−オンに関する。
を製造法する過程で、中間生成物として形成される構造
式（９） の新規な７−アミノ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−
オン、特に７−アミノ−2,3−ジヒドロ−（5H）−1,4−
ベンゾキシアゼピン−５−オン、及び７−アミノ−４−
（２′−ヒドロキシエチル）−2,3−ジヒドロ−（5H）
−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−オンに関する。
本発明は又、構造式（３）、式中Ｘ＝SO2そしてＲ＝
随時置換されていて良いＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4
−アルケニル、又はＣ2−Ｃ4−アルキニルである中間生
成物の、構造式（３）、式中Ｘ＝SO2そしてＲ＝Ｈの化
合物を、アルキル化剤、例えばＲ−Hal又はエポキシ
ド、例えばクロロ酢酸又はエチレンオキシドと、又は活
性二重結合系、例えばアクリロニトリル又はアクリル酸
エステルと、塩基接触的にアルキル化を行わせることを
特徴とする製造法に関する。この場合、好ましい反応媒
体は水であり、反応温度は50ないし110℃である。
随時置換されていて良いＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4
−アルケニル、又はＣ2−Ｃ4−アルキニルである中間生
成物の、構造式（３）、式中Ｘ＝SO2そしてＲ＝Ｈの化
合物を、アルキル化剤、例えばＲ−Hal又はエポキシ
ド、例えばクロロ酢酸又はエチレンオキシドと、又は活
性二重結合系、例えばアクリロニトリル又はアクリル酸
エステルと、塩基接触的にアルキル化を行わせることを
特徴とする製造法に関する。この場合、好ましい反応媒
体は水であり、反応温度は50ないし110℃である。
構造式（10） 式中 Ｚ＝NO2又はNH2 の、例えばDOS3,635,312に記載されているβ−フェノキ
シエチルアミンの、 構造式（５）及び（７）のアミドスルホン酸を稀鉱
酸、特に塩酸又は硫酸を用いて、還流条件下、又は高温
加圧下に加水分解することを特徴とする製造法も又、本
発明に含まれる。
シエチルアミンの、 構造式（５）及び（７）のアミドスルホン酸を稀鉱
酸、特に塩酸又は硫酸を用いて、還流条件下、又は高温
加圧下に加水分解することを特徴とする製造法も又、本
発明に含まれる。
構造式（１）、（５）、（６）、（７）、（８）及び
（９）の本発明の新規な化合物を使用して、染料、特に
アゾ染料のジアゾ成分として、あるいはトリフェンジオ
キサジン染料合成の活性キノンの縮合成分、例えばクロ
ラニルとして、例えばの式中Ｚ＝NH2である化合物を製
造することも又、本発明の範囲である。
（９）の本発明の新規な化合物を使用して、染料、特に
アゾ染料のジアゾ成分として、あるいはトリフェンジオ
キサジン染料合成の活性キノンの縮合成分、例えばクロ
ラニルとして、例えばの式中Ｚ＝NH2である化合物を製
造することも又、本発明の範囲である。
トリフェンジオキサジン染料を合成するには、式
（１）又は（10）でＺ＝NH2の化合物を、公知の方法で
1,4−ベンゾキノンと縮合反応させ、 式（11） 式中 Ｔ＝Cl、Br、CO2CH3、OCH3又は Ｘ＝SO2又はCO Ｙ＝Ｈ、又はSO3Ｍ、そして Ｍ、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は式（１）中で挙げられた意味を
有する、 の染料前駆体を得、そしてそれを環化して、 式（12） のトリフェンジオキサジン染料にする。
（１）又は（10）でＺ＝NH2の化合物を、公知の方法で
1,4−ベンゾキノンと縮合反応させ、 式（11） 式中 Ｔ＝Cl、Br、CO2CH3、OCH3又は Ｘ＝SO2又はCO Ｙ＝Ｈ、又はSO3Ｍ、そして Ｍ、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は式（１）中で挙げられた意味を
有する、 の染料前駆体を得、そしてそれを環化して、 式（12） のトリフェンジオキサジン染料にする。
Ｘ−OM基はそれぞれの場合、アミノエトキシ基に対し
てオルトの位置にある。環化は例えば、ドイツ国特許公
告明細書第2,122,262号、第2,124,080号、第2,302,382
号、第2,344,781号、第2,503,611号及び第2,823,828号
及び英国特許明細書第2,019,872号に記載されている方
法によって行うことができる。式（12）式中Ｙ＝SO3Ｍ
の染料は稀鉱酸を用いて加水分解することができ、式中
Ｙ＝Ｈの染料を与える。
てオルトの位置にある。環化は例えば、ドイツ国特許公
告明細書第2,122,262号、第2,124,080号、第2,302,382
号、第2,344,781号、第2,503,611号及び第2,823,828号
及び英国特許明細書第2,019,872号に記載されている方
法によって行うことができる。式（12）式中Ｙ＝SO3Ｍ
の染料は稀鉱酸を用いて加水分解することができ、式中
Ｙ＝Ｈの染料を与える。
式（12）式中Ｙ＝Ｈの染料塩基は又、構造式:Q−Hal
（Ｑ＝繊維反応性基そしてHal＝Cl、Br又はＦ）の反応
成分と反応させて繊維反応性トリフェンジオキサジン染
料を得ることができる。同染料の幾つかは公知であり、
式（12）式中Ｙ＝ＱそしてＱ＝繊維反応性基の染料は、
特にトリアジン又はピリンジン系列に属する［DE-A3,63
5,312号参照］。
（Ｑ＝繊維反応性基そしてHal＝Cl、Br又はＦ）の反応
成分と反応させて繊維反応性トリフェンジオキサジン染
料を得ることができる。同染料の幾つかは公知であり、
式（12）式中Ｙ＝ＱそしてＱ＝繊維反応性基の染料は、
特にトリアジン又はピリンジン系列に属する［DE-A3,63
5,312号参照］。
以下に代表的な染料の例を挙げる。
式（12）式中Ｙ＝SO3Ｈの染料も又、活性1,4−ベンゾ
キノンを式（４）のアミノ化合物と公知の方法、（例え
ばイソプロパノール／酢酸ナトリウムを用いて60ないし
80℃）で縮合反応させて、構造式（17） の暗緑色染料前駆体を得、次いでこれをオレウム中、60
ないし120℃、好ましくは75ないし85℃で環化、それと
同時にベンゾスルタム又はベンゾラクタム環系を開環し
て、トリフェンジオキサジンを得る。本発明は、この新
規な方法に関し、そしてまた新規な赤色染料又は構造式
（12）式中Ｙ＝SO3Ｈの染料中間体に関する。
キノンを式（４）のアミノ化合物と公知の方法、（例え
ばイソプロパノール／酢酸ナトリウムを用いて60ないし
80℃）で縮合反応させて、構造式（17） の暗緑色染料前駆体を得、次いでこれをオレウム中、60
ないし120℃、好ましくは75ないし85℃で環化、それと
同時にベンゾスルタム又はベンゾラクタム環系を開環し
て、トリフェンジオキサジンを得る。本発明は、この新
規な方法に関し、そしてまた新規な赤色染料又は構造式
（12）式中Ｙ＝SO3Ｈの染料中間体に関する。
式（17）の化合物をオレウム中、約20ないし40℃で縮
合反応させると、下記構造式（18） の染料が得られ、同染料も本発明の対象である。
合反応させると、下記構造式（18） の染料が得られ、同染料も本発明の対象である。
構造式（12）式中Ｙ＝SO3Ｈの染料は、紙及び皮革の
染色に特に適している。
染色に特に適している。
構造式（12）式中Ｘ＝COそしてＹ＝繊維反応性基であ
る染料は新規であり、又本発明の対象でもある。
る染料は新規であり、又本発明の対象でもある。
構造式（18）で同染料を水溶性にする基を含む染料
は、紙及び皮革を染色するのに適しており、一方水溶性
にする基を含まない同構造の染料は合成材料又はポリエ
ステルを染色するのに適している。
は、紙及び皮革を染色するのに適しており、一方水溶性
にする基を含まない同構造の染料は合成材料又はポリエ
ステルを染色するのに適している。
実施例1: ２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ベンゼンスルホンアミドを分子内縮合反応させて
得られる［DOS1,670,759参照］、244gの８−ニトロ−3,
4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−ベンゾキサチアジン−1,
1−ジオキシドを、600mlのメタノール中に懸濁し、新た
に製造した3gのラネーニッケル触媒の存在下に、３倍当
量の水素をオートクレーブ中に注入して、50℃で還元す
る。反応が終了したら、反応混合物を熱時濾過して触媒
を除き、濾液を０℃に冷却、微細なフレーク状結晶を形
成、そして吸引濾過、乾燥して下記式 ８−アミノ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−ベンゾキ
サチアゼピン−1,1−ジオキシド（融点:179℃）205gが
得る。1 Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.36（2H,t）;3.91（2H,t）;5.30（NH2,s）;6.61
（1H,dd）;6.85（1H,d）;6.94（1H,d）;7.50（NH,s）pp
m. 下記アミノ化合物（実施例２、３及び４）は同様に還
元して得ることができる。
ル）−ベンゼンスルホンアミドを分子内縮合反応させて
得られる［DOS1,670,759参照］、244gの８−ニトロ−3,
4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−ベンゾキサチアジン−1,
1−ジオキシドを、600mlのメタノール中に懸濁し、新た
に製造した3gのラネーニッケル触媒の存在下に、３倍当
量の水素をオートクレーブ中に注入して、50℃で還元す
る。反応が終了したら、反応混合物を熱時濾過して触媒
を除き、濾液を０℃に冷却、微細なフレーク状結晶を形
成、そして吸引濾過、乾燥して下記式 ８−アミノ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−ベンゾキ
サチアゼピン−1,1−ジオキシド（融点:179℃）205gが
得る。1 Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.36（2H,t）;3.91（2H,t）;5.30（NH2,s）;6.61
（1H,dd）;6.85（1H,d）;6.94（1H,d）;7.50（NH,s）pp
m. 下記アミノ化合物（実施例２、３及び４）は同様に還
元して得ることができる。
実施例2: ８−アミノ−２−メチル−3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベ
ンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシド（融点:148℃） 1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝2.62（3H,s）;3.57（2H,t）;3.97（2H,t）;5.34
（NH2,s）;6.65（1H,dd）;6.84-6.88（2H,m）ppm. 実施例3: ８−アミノ−２（２−ヒドロキシエチル）−3,4−ジ
ヒドロ−5,1,2−ベンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシ
ド（融点:141℃） 1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝2.92（2H,t）;3.53（2H,m）;3.66（2H,m）;3.99
（2H,m）;4.82（OH,t）;5.36（NH2,s）;6.67（1H,dd）;
6.84-6.92（2H,m）ppm. 実施例4: ８−アミノ−２−フェニル3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベ
ンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシド（融点:189℃） 1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝4.02（2H,m）;4.10（2H,m）;5.40（NH2,s）;6.74
（1H,dd）;6.89（1H,d）;6.98（1H,d）;7.11（2H,d）;
7.22-7.37（3H,m）ppm. 実施例３の化合物製造に必要な８−ニトロ−２−（２
−ヒドロキシエチル）−3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベンゾ
キサチアゼピン−1,1−ジオキシドは、下記の２種類の
合成法によって得ることができる。
ンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシド（融点:148℃） 1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝2.62（3H,s）;3.57（2H,t）;3.97（2H,t）;5.34
（NH2,s）;6.65（1H,dd）;6.84-6.88（2H,m）ppm. 実施例3: ８−アミノ−２（２−ヒドロキシエチル）−3,4−ジ
ヒドロ−5,1,2−ベンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシ
ド（融点:141℃） 1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝2.92（2H,t）;3.53（2H,m）;3.66（2H,m）;3.99
（2H,m）;4.82（OH,t）;5.36（NH2,s）;6.67（1H,dd）;
6.84-6.92（2H,m）ppm. 実施例4: ８−アミノ−２−フェニル3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベ
ンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシド（融点:189℃） 1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝4.02（2H,m）;4.10（2H,m）;5.40（NH2,s）;6.74
（1H,dd）;6.89（1H,d）;6.98（1H,d）;7.11（2H,d）;
7.22-7.37（3H,m）ppm. 実施例３の化合物製造に必要な８−ニトロ−２−（２
−ヒドロキシエチル）−3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベンゾ
キサチアゼピン−1,1−ジオキシドは、下記の２種類の
合成法によって得ることができる。
合成経路Ａ） ２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロリド
とジエタノールアミンとから合成した324.5gのN,N−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホンアミドを、水１と56gの固体状水酸
化カリウム中で、還流条件下に加熱する。１時間反応さ
せてから、反応混合物を冷却、析出した生成物を単離す
る。262gのニトロベンゾスルタムが単一物質として得ら
れる（融点:124℃）。
とジエタノールアミンとから合成した324.5gのN,N−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホンアミドを、水１と56gの固体状水酸
化カリウム中で、還流条件下に加熱する。１時間反応さ
せてから、反応混合物を冷却、析出した生成物を単離す
る。262gのニトロベンゾスルタムが単一物質として得ら
れる（融点:124℃）。
合成経路Ｂ） 122gの８−ニトロ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−
ベンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシドを300mlの水
に、20gの水酸化ナトリウムを添加して溶解する。得ら
れた溶液を撹拌しながら60℃で加熱、窒素保護雰囲気下
に約30ないし35gのエチレンオキシドをゆっくりと通過
させる。エチレンオキシドの予定量添加が終わったら、
撹拌を２時間続け、窒素を通して過剰のエチレンオキシ
ドを除去する。反応混合物は中和し、20℃に冷却する。
結晶性沈殿を分離すると、129gのアルキル化生成物が得
られ、これは合成経路Ａで単離した８−ニトロ−２−
（２−ヒドロキシエチル）−3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベ
ンゾキサチアジン−1,1−ジオキシドと同一であること
が判った。
ベンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシドを300mlの水
に、20gの水酸化ナトリウムを添加して溶解する。得ら
れた溶液を撹拌しながら60℃で加熱、窒素保護雰囲気下
に約30ないし35gのエチレンオキシドをゆっくりと通過
させる。エチレンオキシドの予定量添加が終わったら、
撹拌を２時間続け、窒素を通して過剰のエチレンオキシ
ドを除去する。反応混合物は中和し、20℃に冷却する。
結晶性沈殿を分離すると、129gのアルキル化生成物が得
られ、これは合成経路Ａで単離した８−ニトロ−２−
（２−ヒドロキシエチル）−3,4−ジヒドロ−5,1,2−ベ
ンゾキサチアジン−1,1−ジオキシドと同一であること
が判った。
実施例5: ２−クロロ−５−ニトロベンゾイルクロリドと２−
（メチルアミノ）−エタノールから製造した、260gのＮ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−２−クロロ
−５−ニトロベンズアミドを、500mlの水/500mlのイソ
プロパノール中還流温度で加熱する。65gの水酸化カリ
ウムを250mlの水に溶解した溶液を、１時間に亙って滴
下、そして反応混合物は更に３時間還流温度に維持す
る。pHを９に下げ、得られた反応溶液を０℃に冷却、そ
して結晶性の沈殿物を吸引濾別、そして乾燥する。174g
の７−ニトロ−４−メチル−2,3−ジヒドロ−1,4−ベン
ゾキサゼピン−５−オン（融点:116℃）が得られる。
（メチルアミノ）−エタノールから製造した、260gのＮ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−２−クロロ
−５−ニトロベンズアミドを、500mlの水/500mlのイソ
プロパノール中還流温度で加熱する。65gの水酸化カリ
ウムを250mlの水に溶解した溶液を、１時間に亙って滴
下、そして反応混合物は更に３時間還流温度に維持す
る。pHを９に下げ、得られた反応溶液を０℃に冷却、そ
して結晶性の沈殿物を吸引濾別、そして乾燥する。174g
の７−ニトロ−４−メチル−2,3−ジヒドロ−1,4−ベン
ゾキサゼピン−５−オン（融点:116℃）が得られる。
1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.12（3H,s）;3.71（2H,m）;4.57（2H,m）;7.17
（1H,d）;8.22（1H,dd）;8.61（1H,d）ppm. 実施例6: 144.5gのN,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−
クロロ−５−ニトロベンズアミドを28gの水酸化カリウ
ムを含む500mlの水中で還流冷却しながら２時間加熱す
る。得られた混合物を10℃に冷却して、沈殿した単一生
成物を吸引濾別し、そして乾燥する。84gの７−ニトロ
−４−（２−ヒドロキシエチル）−2,3−ジヒドロ−1,4
−ベンゾキシアゼピン−５−オン（融点:151℃）が得ら
れる。
（1H,d）;8.22（1H,dd）;8.61（1H,d）ppm. 実施例6: 144.5gのN,N−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−
クロロ−５−ニトロベンズアミドを28gの水酸化カリウ
ムを含む500mlの水中で還流冷却しながら２時間加熱す
る。得られた混合物を10℃に冷却して、沈殿した単一生
成物を吸引濾別し、そして乾燥する。84gの７−ニトロ
−４−（２−ヒドロキシエチル）−2,3−ジヒドロ−1,4
−ベンゾキシアゼピン−５−オン（融点:151℃）が得ら
れる。
1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.67（4H,m）;3.76（2H,t）;4.58（2H,t）;4.84
（OH,t）;7.18（1H,d）;8.23（1H,dd）;8.66（1H,d）pp
m. 実施例7: 実施例５で得た、111gのニトロ化合物を450mlのメタ
ノール中に懸濁し、3gの新しく調製したラネーニッケル
触媒の存在下に、オートクレーブ中50℃で、等モル量の
水素を３回注入して還元を行った。還元終了後、触媒を
反応液から熱時濾別する。濾液をロータリーエバポレー
ターで蒸発濃縮する。91gの乾燥７−−アミノ−４−メ
チル−2,3−ジヒドロ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−
オン（融点:165℃）が単離される。
（OH,t）;7.18（1H,d）;8.23（1H,dd）;8.66（1H,d）pp
m. 実施例7: 実施例５で得た、111gのニトロ化合物を450mlのメタ
ノール中に懸濁し、3gの新しく調製したラネーニッケル
触媒の存在下に、オートクレーブ中50℃で、等モル量の
水素を３回注入して還元を行った。還元終了後、触媒を
反応液から熱時濾別する。濾液をロータリーエバポレー
ターで蒸発濃縮する。91gの乾燥７−−アミノ−４−メ
チル−2,3−ジヒドロ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−
オン（融点:165℃）が単離される。
1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.04（3H,s）;3.40（2H,t）;4.13（2H,t）;5.05
（NH2,s）;6.61（1H,dd）;6.68（1H,d）;6.74（1H,d）p
pm. 実施例８ 実施例６で得たニトロ化合物を、実施例７と同様に還
元して、７−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−
2,3−ジヒドロ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−オン
（融点:138℃）を得た。
（NH2,s）;6.61（1H,dd）;6.68（1H,d）;6.74（1H,d）p
pm. 実施例８ 実施例６で得たニトロ化合物を、実施例７と同様に還
元して、７−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−
2,3−ジヒドロ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−オン
（融点:138℃）を得た。
1Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.44（2H,t）;3.53（4H,m）;4.13（2H,t）;4.80
（OH,t）;4.99（NH2,s）;6.60（1H,dd）;6.69（1H,d）;
6.72（1H,d）ppm. 実施例９ 実施例１で得られた、352g（約1.5モル）のアミノ化
合物を、少しずつ900mlの20％濃度のオレウムを含む容
器に、撹拌しながら導入する。この間、温度が60℃を越
えてはならない。次いで温度を80℃に上げて２時間撹拌
加熱する。内容物を冷却し、500mlの水と3.5kgの氷との
混合物に注いだ。温度が10ないし15℃になったら、沈澱
した結晶を吸引濾過し、200mlの水で洗浄、そして乾燥
した。こうして下記構造式 のアミドスルホン酸（恐らくベタイン構造を取っている
ものと思われる）537gを得た。亜硝酸ナトリウム溶液を
用いて純度を測定したところ、38.5g＝0.1モルの値が得
られ、これは理論量の93％収率に相当した。1 Ｈ−NMR（Ｄ2O,NaOD）： δ＝3.36（2H,t）;4.23（2H,t）;6.91（1H,dd）;6.98
（1H,d）;7.22（1H,d）ppm. C,H,N−分析： 計算値:C 30.76 Ｈ 3.85 Ｎ 8.97 Ｏ 35.9 分析値:C 30.0 Ｈ 3.9 Ｎ 8.7 Ｏ 35.4 Ｓ 20.51％ Ｓ 20.1 ％ 実施例10 実施例２のアミノ化合物を、実施例９に記載した方法
と同様に処理すると、下記構造式 の置換Ｎ−（β−フェノキシエチル）アミドスルホン酸
が得られる。1 Ｈ−NMR（Ｄ2O,NaOD）： δ＝2.84（3H,s）;3.41（2H,t）;4.25（2H,t）;6.95
（1H,dd）;7.03（1H,d）;7.25（1H,d）ppm. 実施例11 DOS1,670,759によって得ることができる、300gの８−
ニトロ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−ベンゾキサチ
アゼピン−1,1−ジオキシドを、20％濃度のオレウム800
mlを含む容器に、撹拌しながら少しづつ導入する。添加
中、温度が60℃を越えてはならない。得られた混合物
を、80ないし83℃で１時間加熱する。出発物質がクロマ
トグラフィで検出されなくなったら、反応溶液を20℃に
冷却、氷／水混合物中に投入する。48gの水酸化ナトリ
ウムを少しづつ添加、更に１時間撹拌を続ける。結晶性
沈澱物を単離し、その少量を試料として乾燥する。NMR
データ及び元素分析によると加水分解生成物は、下記の
構造式を有する。
（OH,t）;4.99（NH2,s）;6.60（1H,dd）;6.69（1H,d）;
6.72（1H,d）ppm. 実施例９ 実施例１で得られた、352g（約1.5モル）のアミノ化
合物を、少しずつ900mlの20％濃度のオレウムを含む容
器に、撹拌しながら導入する。この間、温度が60℃を越
えてはならない。次いで温度を80℃に上げて２時間撹拌
加熱する。内容物を冷却し、500mlの水と3.5kgの氷との
混合物に注いだ。温度が10ないし15℃になったら、沈澱
した結晶を吸引濾過し、200mlの水で洗浄、そして乾燥
した。こうして下記構造式 のアミドスルホン酸（恐らくベタイン構造を取っている
ものと思われる）537gを得た。亜硝酸ナトリウム溶液を
用いて純度を測定したところ、38.5g＝0.1モルの値が得
られ、これは理論量の93％収率に相当した。1 Ｈ−NMR（Ｄ2O,NaOD）： δ＝3.36（2H,t）;4.23（2H,t）;6.91（1H,dd）;6.98
（1H,d）;7.22（1H,d）ppm. C,H,N−分析： 計算値:C 30.76 Ｈ 3.85 Ｎ 8.97 Ｏ 35.9 分析値:C 30.0 Ｈ 3.9 Ｎ 8.7 Ｏ 35.4 Ｓ 20.51％ Ｓ 20.1 ％ 実施例10 実施例２のアミノ化合物を、実施例９に記載した方法
と同様に処理すると、下記構造式 の置換Ｎ−（β−フェノキシエチル）アミドスルホン酸
が得られる。1 Ｈ−NMR（Ｄ2O,NaOD）： δ＝2.84（3H,s）;3.41（2H,t）;4.25（2H,t）;6.95
（1H,dd）;7.03（1H,d）;7.25（1H,d）ppm. 実施例11 DOS1,670,759によって得ることができる、300gの８−
ニトロ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−ベンゾキサチ
アゼピン−1,1−ジオキシドを、20％濃度のオレウム800
mlを含む容器に、撹拌しながら少しづつ導入する。添加
中、温度が60℃を越えてはならない。得られた混合物
を、80ないし83℃で１時間加熱する。出発物質がクロマ
トグラフィで検出されなくなったら、反応溶液を20℃に
冷却、氷／水混合物中に投入する。48gの水酸化ナトリ
ウムを少しづつ添加、更に１時間撹拌を続ける。結晶性
沈澱物を単離し、その少量を試料として乾燥する。NMR
データ及び元素分析によると加水分解生成物は、下記の
構造式を有する。
1Ｈ−NMR（Ｄ2O,NaOD）： δ＝3.52（2H,t）;4.48（2H,t）;7.30（1H,d）;8.35
（1H,dd）;8.57（1H,d）ppm. 実施例12 濡れてペースト状の、実施例11で単離した物質の残り
を、800mlの水中で撹拌し、外部から冷却しながら水酸
化ナトリウム濃厚溶液を用いて、混合物のpHを８に調整
する。5gのラネーニッケルを加えてから、オートクレー
ブを25℃に保って水素を注入する。還元には合計3.2モ
ルの水素が必要である。この間に反応温度は50℃に上昇
する。水素吸収が終わったら、反応混合物を冷却し、反
応器の圧力を解放する。反応溶液から触媒を濾別する。
48％の硫酸200mlを溶液に加え、還元生成物をゆっくり
と析出させる。単離、乾燥して、340gのアミノ化合物が
得られ、これは実施例９のアミノスルホン酸と同一であ
ることが判った。アミノ化合物含量は、分子量334（モ
ノナトリウム塩）基準で95.8％、即ち、２段階反応の収
率は、理論量の82％であった。
（1H,dd）;8.57（1H,d）ppm. 実施例12 濡れてペースト状の、実施例11で単離した物質の残り
を、800mlの水中で撹拌し、外部から冷却しながら水酸
化ナトリウム濃厚溶液を用いて、混合物のpHを８に調整
する。5gのラネーニッケルを加えてから、オートクレー
ブを25℃に保って水素を注入する。還元には合計3.2モ
ルの水素が必要である。この間に反応温度は50℃に上昇
する。水素吸収が終わったら、反応混合物を冷却し、反
応器の圧力を解放する。反応溶液から触媒を濾別する。
48％の硫酸200mlを溶液に加え、還元生成物をゆっくり
と析出させる。単離、乾燥して、340gのアミノ化合物が
得られ、これは実施例９のアミノスルホン酸と同一であ
ることが判った。アミノ化合物含量は、分子量334（モ
ノナトリウム塩）基準で95.8％、即ち、２段階反応の収
率は、理論量の82％であった。
実施例13 実施例９のアミノスルホン酸誘導体（81％濃度）250g
を、10％塩酸2.2l中で約６時間、試料中にクロマトグラ
フィで遊離体が認められなくなる迄、還流下に沸騰させ
る。冷却条件下に１夜撹拌して、下記式 の生成物を針状結晶として得、これを吸引濾別して、冷
10％塩酸で覆い、それから乾燥する。元素分析するに
は、生成物を塩酸が無くなる迄アセトンで洗浄、そして
乾燥するのが好ましい。こうして149.8gの塩酸塩（理論
量の86％）が得られ、これは別の工程で合成した試料
［DOS3,635,312参照］と同一であることが判った。
を、10％塩酸2.2l中で約６時間、試料中にクロマトグラ
フィで遊離体が認められなくなる迄、還流下に沸騰させ
る。冷却条件下に１夜撹拌して、下記式 の生成物を針状結晶として得、これを吸引濾別して、冷
10％塩酸で覆い、それから乾燥する。元素分析するに
は、生成物を塩酸が無くなる迄アセトンで洗浄、そして
乾燥するのが好ましい。こうして149.8gの塩酸塩（理論
量の86％）が得られ、これは別の工程で合成した試料
［DOS3,635,312参照］と同一であることが判った。
HCl計算値:13.59％ HCl測定値:13.63％ 実施例14 実施例７で得たアミノベンゾラクタム46gを、60％濃
度の硫酸290g中で約36時間還流加熱する。反応溶液を冷
却し、250mlの水で希釈する。160gの炭酸カルシウムを
ゆっくり導入し、pH値を約２にする。その間、温度は氷
を添加して20ないし25℃に保つ。沈澱した硫酸カルシウ
ムを除去し、得られた溶液を稀水酸化ナトリウム溶液で
中和、そして結晶が析出し始める迄濃縮する。しかし、
更に後工程で使用するには、中和後得られた下記式 の化合物の溶液を、更に処理すること無く、適当な反応
成分、例えばクロラニルと反応させるのが有利である。
度の硫酸290g中で約36時間還流加熱する。反応溶液を冷
却し、250mlの水で希釈する。160gの炭酸カルシウムを
ゆっくり導入し、pH値を約２にする。その間、温度は氷
を添加して20ないし25℃に保つ。沈澱した硫酸カルシウ
ムを除去し、得られた溶液を稀水酸化ナトリウム溶液で
中和、そして結晶が析出し始める迄濃縮する。しかし、
更に後工程で使用するには、中和後得られた下記式 の化合物の溶液を、更に処理すること無く、適当な反応
成分、例えばクロラニルと反応させるのが有利である。
実施例15 実施例８で得たアミノベンゾラクタム21.8gを、20％
濃度塩酸66ml中で８時間還流下に沸騰させ、クロマトグ
ラフィで遊離物が検出されなくなる迄続ける。冷却する
と白色水溶液が得られ、これを真空下に濃縮すると、あ
る段階で急に結晶が析出して濃密な結晶の固まりが生成
する。これを吸引濾別し、乾燥室中で風乾する。30.3g
が単離され、Clを銀滴定法で定量すると、生成物が下記
構造式 の５−アミノ−２−［２−（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）エトキシ］安息香酸の２塩酸塩であることが判っ
た。
濃度塩酸66ml中で８時間還流下に沸騰させ、クロマトグ
ラフィで遊離物が検出されなくなる迄続ける。冷却する
と白色水溶液が得られ、これを真空下に濃縮すると、あ
る段階で急に結晶が析出して濃密な結晶の固まりが生成
する。これを吸引濾別し、乾燥室中で風乾する。30.3g
が単離され、Clを銀滴定法で定量すると、生成物が下記
構造式 の５−アミノ−２−［２−（２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）エトキシ］安息香酸の２塩酸塩であることが判っ
た。
HCl計算値:23.3％ HCl分析値:23.4％1 Ｈ−NMR（Ｄ6−DMSO）： δ＝3.16（2H,m）;3.37（2H,m）;3.63（2H,t）;4.41
（2H,t）;7.28（1H,d）;7.75（1H,dd） 9.13（2H,broad s）； 10.3-11.8（略2H）ppm. 実施例16 44gの８−ニトロ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−
ベンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシド（実施例
１）、25.1gのクロラニル（＝2,3,5,6−テトラクロロ−
1,4−ベンゾキノン）及び31gの無水酢酸ナトリウムを50
0mlのイソプロパノール中で、還流冷却下に５時間加熱
する。反応混合物を冷却、生成物を吸引濾別する。単離
された緑褐色の物質を50mlのアセトンで、そして200ml
の水で３回洗浄し、そして乾燥した。この結果、下記構
造式 のビス−縮合物60.8gが得られた。
（2H,t）;7.28（1H,d）;7.75（1H,dd） 9.13（2H,broad s）； 10.3-11.8（略2H）ppm. 実施例16 44gの８−ニトロ−3,4−ジヒドロ−（2H）−5,1,2−
ベンゾキサチアゼピン−1,1−ジオキシド（実施例
１）、25.1gのクロラニル（＝2,3,5,6−テトラクロロ−
1,4−ベンゾキノン）及び31gの無水酢酸ナトリウムを50
0mlのイソプロパノール中で、還流冷却下に５時間加熱
する。反応混合物を冷却、生成物を吸引濾別する。単離
された緑褐色の物質を50mlのアセトンで、そして200ml
の水で３回洗浄し、そして乾燥した。この結果、下記構
造式 のビス−縮合物60.8gが得られた。
30gのこの難溶性ビス−縮合物を、150mlの20％濃度オ
レウム中に30ないし40℃で少しづつ導入し、得られた混
合物を撹拌しながら、80ないし85℃で３時間撹拌した。
冷却後、反応溶液を氷中に空け、そして暗赤色の沈澱を
吸引濾別した。単離後、得られたペーストを300mlの水
中で撹拌しながら稀水酸化ナトリウム溶液で中和し、混
合物のpHを6.5に調整した。30gの塩化ナトリウムと45kg
の塩化カリウムを添加してから、混合物を１時間撹拌
し、生成物を濾別単離した。乾燥後、下記構造式 暗赤褐色染料粉末26.1gが得られた。この新規な生成物
は、例えばインクジェット染料として使用することがで
き、紙の上に耐光性のマゼンタ（λmax.＝540nm（Ｈ
2Ｏ）色を与える。
レウム中に30ないし40℃で少しづつ導入し、得られた混
合物を撹拌しながら、80ないし85℃で３時間撹拌した。
冷却後、反応溶液を氷中に空け、そして暗赤色の沈澱を
吸引濾別した。単離後、得られたペーストを300mlの水
中で撹拌しながら稀水酸化ナトリウム溶液で中和し、混
合物のpHを6.5に調整した。30gの塩化ナトリウムと45kg
の塩化カリウムを添加してから、混合物を１時間撹拌
し、生成物を濾別単離した。乾燥後、下記構造式 暗赤褐色染料粉末26.1gが得られた。この新規な生成物
は、例えばインクジェット染料として使用することがで
き、紙の上に耐光性のマゼンタ（λmax.＝540nm（Ｈ
2Ｏ）色を与える。
本発明の主なる特徴及び態様は以下のようである。
1.構造式（１） 式中 Ｚ＝NH2又はNO2、 Ｍ＝Ｈ又はアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属
カチオン、又はアンモニウムカチオン、Ｒ＝Ｈ又はおの
おのが随時置換基（特にOH、Cl、Br、CN、CO2Ｈ、CO2CH
3、CO2Ｃ2Ｈ5、CONH2、CON（CH3）2、SO3Ｈ、OSO3Ｈ、
及びＣ1−Ｃ4−アルコキシ）によって置換されていて良
い、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル、又は
Ｃ2−Ｃ4−アルキニル基、又はおのおのが随時置換基
（特にハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CO2Ｈ又はSO
3Ｈ）によって置換されていて良いフェニル又はベンジ
ル、Ｒ1及びＲ2＝互いに独立にＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、フェニル又はベンジル、 Ｘ＝SO2又はCOそして Ｙ＝Ｈ又はSO3Ｈ、ここで Ｘ＝SO2ならば、ＹはSO3Ｍであり、そして Ｘ＝COならばＹはＨである、 のβ−フェノキシエチルアミン。
カチオン、又はアンモニウムカチオン、Ｒ＝Ｈ又はおの
おのが随時置換基（特にOH、Cl、Br、CN、CO2Ｈ、CO2CH
3、CO2Ｃ2Ｈ5、CONH2、CON（CH3）2、SO3Ｈ、OSO3Ｈ、
及びＣ1−Ｃ4−アルコキシ）によって置換されていて良
い、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル、又は
Ｃ2−Ｃ4−アルキニル基、又はおのおのが随時置換基
（特にハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CO2Ｈ又はSO
3Ｈ）によって置換されていて良いフェニル又はベンジ
ル、Ｒ1及びＲ2＝互いに独立にＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル、フェニル又はベンジル、 Ｘ＝SO2又はCOそして Ｙ＝Ｈ又はSO3Ｈ、ここで Ｘ＝SO2ならば、ＹはSO3Ｍであり、そして Ｘ＝COならばＹはＨである、 のβ−フェノキシエチルアミン。
2.上記第１項、構造式（１）において、 式中 Ｒ1及びＲ2＝Ｈ、そして Ｒ＝Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CH2CH2OH、CH2CO2Ｈ又はCH
2CH2OSO3Ｈ であるアミン。
2CH2OSO3Ｈ であるアミン。
3.構造式（１）においてＺがNH2である上記第１項記載
のフェノキシエチルアミンの製造法であって、構造式
（２） 式中 X,R,R1及びＲ2は上記第１項に挙げられた意味を有す
る、 の２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド又
は２−ハロゲノ−５−ニトロベンズアミドを、80℃ない
し110℃の温度で、塩基、特にアルカリ金属水酸化物、
又はアルカリ金属炭酸塩、例えば水酸化ナトリウム溶
液、水酸化カリウム溶液、又は炭酸ナトリウム溶液の存
在下に環化させて、 それぞれ、式（３） の5,1,2−ベンゾキサチアゼピン1,1−ジオキシド（Ｘ＝
SO2）、又は1,4−ベンズオキシアゼピン−５−オン（Ｘ
＝CO）を合成し、次いでこれらのベンゾスルタム又はベ
ンゾラクタムを、それぞれ接触的に還元（例えば水素／
触媒）、金属／酸、（例えば鉄／酢酸）又はその他の芳
香族ニトロ化合物用の通常還元剤で還元して、 構造式（４） のアミノ化合物を得、そして同化合物を加水分解して開
環することを特徴とする製造法。
のフェノキシエチルアミンの製造法であって、構造式
（２） 式中 X,R,R1及びＲ2は上記第１項に挙げられた意味を有す
る、 の２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド又
は２−ハロゲノ−５−ニトロベンズアミドを、80℃ない
し110℃の温度で、塩基、特にアルカリ金属水酸化物、
又はアルカリ金属炭酸塩、例えば水酸化ナトリウム溶
液、水酸化カリウム溶液、又は炭酸ナトリウム溶液の存
在下に環化させて、 それぞれ、式（３） の5,1,2−ベンゾキサチアゼピン1,1−ジオキシド（Ｘ＝
SO2）、又は1,4−ベンズオキシアゼピン−５−オン（Ｘ
＝CO）を合成し、次いでこれらのベンゾスルタム又はベ
ンゾラクタムを、それぞれ接触的に還元（例えば水素／
触媒）、金属／酸、（例えば鉄／酢酸）又はその他の芳
香族ニトロ化合物用の通常還元剤で還元して、 構造式（４） のアミノ化合物を得、そして同化合物を加水分解して開
環することを特徴とする製造法。
4.特許請求の範囲第１項記載のフェノキシエチルアミン
の製造において、 構造式（３） 式中 Ｒ、Ｒ1及びＲ2は上記第１項に示した意味を有する、 のベンゾスルタム又はベンゾラクタムを、第１段階で加
水分解して、それぞれ下記式 の化合物を得、そして次いで、生成物のニトロ基をアミ
ノ基に還元することを特徴とする製造法。
の製造において、 構造式（３） 式中 Ｒ、Ｒ1及びＲ2は上記第１項に示した意味を有する、 のベンゾスルタム又はベンゾラクタムを、第１段階で加
水分解して、それぞれ下記式 の化合物を得、そして次いで、生成物のニトロ基をアミ
ノ基に還元することを特徴とする製造法。
5.構造式 式中 Ｒ、Ｒ1及びＲ2は上記第１項に示した意味を有する、 の７−アミノ−1,4−ベンゾキシアゼピン−５−オン
類。
類。
6.下記構造式（３） 式中 Ｘ＝SO2そしてＲ＝随時置換されていて良いＣ1−Ｃ4
−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル又はＣ2−Ｃ4−アル
キニル、そしてここで Ｒ1及びＲ2は上記第１項で示した意味を有する、の化
合物の、 構造式（３）式中、Ｒ＝Ｈの化合物を、塩基性触媒下
適当なアルキル化剤と反応させることを特徴とする製造
法。
−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル又はＣ2−Ｃ4−アル
キニル、そしてここで Ｒ1及びＲ2は上記第１項で示した意味を有する、の化
合物の、 構造式（３）式中、Ｒ＝Ｈの化合物を、塩基性触媒下
適当なアルキル化剤と反応させることを特徴とする製造
法。
7.下記構造式 式中 Ｚ＝NO2又はNH2、そして Ｒ、Ｒ1及びＲ2は上記第１項で示した意味を有する、 のβ−フェノキシエチルアミンの、 下記構造式 の化合物を稀鉱酸を用いて加水分解することを特徴とす
る製造法。
る製造法。
8.上記第１、２及び５項の化合物の、染料、特に式中、
Ｚ＝NH2の化合物製造、トリフェンジオキサジン染料、
又はアゾ染料製造のための使用。
Ｚ＝NH2の化合物製造、トリフェンジオキサジン染料、
又はアゾ染料製造のための使用。
9.下記式 式中 Ｔ＝Cl,Br,COOCH3,OCH3又は Ｘ＝COそして Ｙ＝繊維反応性基、そしてここでR,R1,R2及びＭは上
記第１項に示した意味を有する、 の染料。
記第１項に示した意味を有する、 の染料。
10.下記式 式中 Ｔ＝Cl,Br,COOCH3,OCH3又は Ｘ＝SO3Ｈそして Ｙ＝繊維反応性基、そしてここでR,R1,R2及びＭそし
てＸは上記第１項に示した意味を有する、 の染料。
てＸは上記第１項に示した意味を有する、 の染料。
11.下記式 式中 X,R,R1及びＲ2は上記第１項で示した意味を有し、そ
して Ｔ＝Cl,Br,COOCH3,OCH3又は の染料。
して Ｔ＝Cl,Br,COOCH3,OCH3又は の染料。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｂ 19/00 Ｃ０９Ｂ 19/00 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 217/22 C07C 229/64 C07C 307/02 C07C 309/46 C07C 237/06 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】構造式（１） 式中 Ｚ＝NH2又はNO2、 Ｍ＝Ｈ又はアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カ
チオン、又はアンモニウムカチオン、 Ｒ＝Ｈ又はおのおのが未置換の、若しくはOH、Cl、Br、
CN、CO2Ｈ、CO2CH3、CO2Ｃ2Ｈ5、CONH2、CON（CH3）2、
SO3Ｈ、OSO3Ｈ又はＣ1−Ｃ4−アルコキシによって置換
された、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ2−Ｃ4−アルケニル又
はＣ2−Ｃ4−アルキニル基、又はおのおのが未置換の、
若しくはハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CO2Ｈ又はSO3
Ｈによって置換された、フェニル又はベンジル、Ｒ1及
びＲ2＝互いに独立にＨ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、フェニ
ル又はベンジル、 Ｘ＝SO2又はCOそして Ｙ＝Ｈ又はSO3Ｈ、ここで Ｘ＝SO2ならば、ＹはSO3Ｍであり、そして Ｘ＝COならばＹはＨである、 のβ−フェノキシエチルアミン。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項、構造式（１）にお
いて、 式中 Ｒ1及びＲ2＝Ｈ、そして Ｒ＝Ｃ1−Ｃ4−アルキル、CH2CH2OH、CH2CO2Ｈ又はCH2C
H2OSO3Ｈ であるアミン。 - 【請求項３】構造式（１）においてＺがNH2である特許
請求の範囲第１項記載のフェノキシエチルアミンの製造
法であって、構造式（２） 式中 X,R,R1及びＲ2は特許請求の範囲第１項に挙げられた意
味を有する、 の２−ハロゲノ−５−ニトロベンゼンスルホンアミド又
は２−ハロゲノ−５−ニトロベンズアミドを、80℃ない
し110℃の温度で、塩基の存在下に環化させて、それぞ
れ、式（３） の5,1,2−ベンゾキサチアゼピン1,1−ジオキシド（Ｘ＝
SO2）、又は1,4−ベンズオキシアゼピン−５−オン（Ｘ
＝CO）を合成し、次いでこれらのベンゾスルタム又はベ
ンゾラクタムを、それぞれ還元して、 構造式（４） のアミノ化合物を得、そして同化合物を加水分解して開
環することを特徴とする製造法。 - 【請求項４】特許請求の範囲第１項記載のフェノキシエ
チルアミンの製造において、 構造式（３） 式中 Ｒ、Ｒ1及びＲ2は特許請求の範囲第１項に示した意味を
有する、 のベンゾスルタム又はベンゾラクタムを、第１段階で加
水分解して、それぞれ下記式 の化合物を得、そして次いで、生成物のニトロ基をアミ
ノ基に還元することを特徴とする製造法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3828493.6 | 1988-08-23 | ||
| DE3828493A DE3828493A1 (de) | 1988-08-23 | 1988-08-23 | (beta)-phenoxyethylamine und deren verwendung zur herstellung von farbstoffen |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0355598B1 (ja) |
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| EP0945455A1 (en) | 1998-03-26 | 1999-09-29 | Clariant Finance (BVI) Limited | Thriphendioxazine pigments |
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|---|---|---|---|---|
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| US3883523A (en) * | 1970-05-15 | 1975-05-13 | Ici Ltd | Triazine derivatives of triphenodioxazines |
| GB1368158A (en) * | 1972-01-18 | 1974-09-25 | Ici Ltd | Reactive tripheno dioxazine dyestuffs |
| GB1384749A (en) * | 1972-09-06 | 1975-02-19 | Ici Ltd | Reactive dyestuffs |
| GB1450746A (en) * | 1974-01-31 | 1976-09-29 | Ici Ltd | Tripendioxazine dyestuffs |
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| GB2019872A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-07 | Ici Ltd | Dyestuffs containing a triphendioxazine residue |
| US4298603A (en) * | 1979-12-06 | 1981-11-03 | Industrial Technology Research Institute | O-Aminoalkylsalicylates |
| DE3439756A1 (de) * | 1984-02-11 | 1985-08-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triphendioxazin-vinylsulfon-farbstoffe |
| DE3635312A1 (de) * | 1986-10-17 | 1988-04-21 | Bayer Ag | Aminoalkoxy-triphendioxazin-reaktivfarbstoffe |
| DE3723459A1 (de) * | 1987-07-16 | 1989-02-02 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
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-
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- 1989-08-10 DE DE8989114787T patent/DE58904702D1/de not_active Expired - Fee Related
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-
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- 1991-04-26 US US07/692,325 patent/US5126481A/en not_active Expired - Fee Related
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