JP2764294B2 - 光学活性１，１′‐ビナフトールの製造方法 - Google Patents
光学活性１，１′‐ビナフトールの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は不斉合成や光学分割の為の不斉源として重要
な化合物である光学活性1,1′−ビナフトールの製造方
法に関する。
な化合物である光学活性1,1′−ビナフトールの製造方
法に関する。
不斉合成や光学分割の為の不斉源として重要な化合物
である2,2′−位に置換基として水酸基をもつ1,1′−ビ
ナフトールは軸不斉を有するためにビナフチル結合軸に
対して２組のナフタレン環同士の回転が極度に阻害さ
れ、軸不斉に由来する光学異性体1S、1Rが安定に存在
し、互に鏡像体の関係にある安定な光学活性体を形成す
る。
である2,2′−位に置換基として水酸基をもつ1,1′−ビ
ナフトールは軸不斉を有するためにビナフチル結合軸に
対して２組のナフタレン環同士の回転が極度に阻害さ
れ、軸不斉に由来する光学異性体1S、1Rが安定に存在
し、互に鏡像体の関係にある安定な光学活性体を形成す
る。
従来、このような光学活性1,1′−ビナフトールを得
る方法としては（１）クロマトグラフ分離法を利用する
方法（J.Amer.Chem.,103,3964,1981）（２）ビナフトー
ル銅（II）−アミン錯体を用いた不斉合成法（Tetrahed
ron,41,3313,1985）（３）光学活性スルホキシドを用い
た包接化法（Chem.Lett.,2085,1984）（４）特定の微生
物を用いるビナフトールのジ酢酸エステルの不斉加水分
解法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1333,1985）（５）ビ
ナフトールのジ酢酸エステルの酵素的不斉加水分解法
（特開昭63−148996号公報）（６）環状リン酸エステル
を天然アルカロイド（キニン、キニジン）でジアステレ
オマーとし、再結晶化により光学分割を行なう方法（Te
trahedron.Lett.,4617,1971）等が知られている。
る方法としては（１）クロマトグラフ分離法を利用する
方法（J.Amer.Chem.,103,3964,1981）（２）ビナフトー
ル銅（II）−アミン錯体を用いた不斉合成法（Tetrahed
ron,41,3313,1985）（３）光学活性スルホキシドを用い
た包接化法（Chem.Lett.,2085,1984）（４）特定の微生
物を用いるビナフトールのジ酢酸エステルの不斉加水分
解法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1333,1985）（５）ビ
ナフトールのジ酢酸エステルの酵素的不斉加水分解法
（特開昭63−148996号公報）（６）環状リン酸エステル
を天然アルカロイド（キニン、キニジン）でジアステレ
オマーとし、再結晶化により光学分割を行なう方法（Te
trahedron.Lett.,4617,1971）等が知られている。
しかしながら、（１）のクロマトグラフによる分離法
は操作が煩雑であるばかりでなく、得られる光学活性体
の純度が低く、また（２）及び（３）の方法は工程が複
雑であり、また光学活性体の収率や純度があまり高くな
く、実用的な方法と呼べるものではない。
は操作が煩雑であるばかりでなく、得られる光学活性体
の純度が低く、また（２）及び（３）の方法は工程が複
雑であり、また光学活性体の収率や純度があまり高くな
く、実用的な方法と呼べるものではない。
また、（４）及び（５）のビナフトールの酢酸ジエス
テルを微生物や酵素を用いて加水分解する方法は高純度
の光学活性体を得ることができるが、（４）の方法は反
応濃度が非常に低く、また反応時間も10日以上かかるの
で効率的な方法とはいえず、また（５）の方法は酵素を
固定化などの手法で不溶化しなければ回収再利用できな
いといった難点がある。
テルを微生物や酵素を用いて加水分解する方法は高純度
の光学活性体を得ることができるが、（４）の方法は反
応濃度が非常に低く、また反応時間も10日以上かかるの
で効率的な方法とはいえず、また（５）の方法は酵素を
固定化などの手法で不溶化しなければ回収再利用できな
いといった難点がある。
また（６）のリン酸エステルを天然アルカロイドで光
学分割する方法は操作が繁雑であり、更に大量生産の場
合、天然アルカロイドの人体の影響が問題となってく
る。
学分割する方法は操作が繁雑であり、更に大量生産の場
合、天然アルカロイドの人体の影響が問題となってく
る。
本発明はこのような従来技術の実情に鑑みてなされた
ものであって、その目的とするところは光学活性1,1′
−ビナフトールを高選択的にかつ短時間で得ることがで
き、しかも操作も簡便で工業的に極めて有利な光学活性
1,1′−ビナフトールの製造法を提供することにある。
ものであって、その目的とするところは光学活性1,1′
−ビナフトールを高選択的にかつ短時間で得ることがで
き、しかも操作も簡便で工業的に極めて有利な光学活性
1,1′−ビナフトールの製造法を提供することにある。
本発明者らは、上記目的に適合する工業的に有利な光
学活性1,1′−ビナフトールの製造法を鋭意検討した結
果、1,1′−ビナフトールの低級脂肪酸ハーフエステル
を非プロトン性有機溶媒中、リパーゼの存在下で加アル
コール分解すれば高選択的に光学活性1,1′−ビナフト
ールが得られることを知見した。本発明はかかる知見に
基づいてなされたものである。
学活性1,1′−ビナフトールの製造法を鋭意検討した結
果、1,1′−ビナフトールの低級脂肪酸ハーフエステル
を非プロトン性有機溶媒中、リパーゼの存在下で加アル
コール分解すれば高選択的に光学活性1,1′−ビナフト
ールが得られることを知見した。本発明はかかる知見に
基づいてなされたものである。
すなわち、本発明によれば1,1′−ビナフトールの低
級脂肪酸ハーフエステルをリパーゼの存在下、非プロト
ン性有機溶媒中で不斉加アルコール分解することを特徴
とする光学活性1,1′−ビナフトールの製造法が提供さ
れる。
級脂肪酸ハーフエステルをリパーゼの存在下、非プロト
ン性有機溶媒中で不斉加アルコール分解することを特徴
とする光学活性1,1′−ビナフトールの製造法が提供さ
れる。
本発明でいう光学活性1,1′−ビナフトールとは、下
記に示されるような構造式を有しており、1Sで示される
（Ｓ）−1,1′−ビナフトールと1Rで示される（Ｒ）1,
1′−ビナフトール単独の物質か、または両者を不均等
な割合で含有する混合物を意味する。
記に示されるような構造式を有しており、1Sで示される
（Ｓ）−1,1′−ビナフトールと1Rで示される（Ｒ）1,
1′−ビナフトール単独の物質か、または両者を不均等
な割合で含有する混合物を意味する。
本発明で用いる原料は1,1′−ビナフトールの低級脂
肪酸ハーフエステルのラセミ体である。この場合、低級
脂肪酸としては炭素２〜８の直鎖型のもののほか、ハロ
ゲン等の電子吸引性基を含有する低級脂肪酸例えばクロ
ル酢酸、フルオロ酢酸等の低級脂肪酸も使用することが
できる。
肪酸ハーフエステルのラセミ体である。この場合、低級
脂肪酸としては炭素２〜８の直鎖型のもののほか、ハロ
ゲン等の電子吸引性基を含有する低級脂肪酸例えばクロ
ル酢酸、フルオロ酢酸等の低級脂肪酸も使用することが
できる。
この1,1′−ビナフトールの低級脂肪酸ハーフエステ
ルはセラミ体の1,1′−ビナフトールと低級脂肪酸無水
物を有機溶媒中で反応させることによって簡単に合成す
ることができる。
ルはセラミ体の1,1′−ビナフトールと低級脂肪酸無水
物を有機溶媒中で反応させることによって簡単に合成す
ることができる。
本発明で用いるリパーゼは加アルコール分解反応にお
ける触媒的効果を発揮するものである。
ける触媒的効果を発揮するものである。
本発明で好ましく使用されるリパーゼの具体例を例示
すると、緑膿菌由来のリポプロティンリパーゼ、豚すい
臓リパーゼ、キャンディダ属由来の酵母リパーゼ、アス
ペルギルス属、ムコール属、シュードモナス属由来の菌
体リパーゼ等のリパーゼ類が挙げられる。この中では反
応の選択性、速度の安定性などの点から、緑膿菌由来の
リポプロティンリパーゼが好ましい。これらのリパーゼ
は精製品でも粗製品でも良く、その形態としては、粉末
状又は顆粒状のいずれも使用することが出来る。
すると、緑膿菌由来のリポプロティンリパーゼ、豚すい
臓リパーゼ、キャンディダ属由来の酵母リパーゼ、アス
ペルギルス属、ムコール属、シュードモナス属由来の菌
体リパーゼ等のリパーゼ類が挙げられる。この中では反
応の選択性、速度の安定性などの点から、緑膿菌由来の
リポプロティンリパーゼが好ましい。これらのリパーゼ
は精製品でも粗製品でも良く、その形態としては、粉末
状又は顆粒状のいずれも使用することが出来る。
更に、固定化担体、例えばポリスチレン、ポリプロピ
レン、デンプン、グルテン等の高分子や、活性炭、多孔
性ガラス、セライト、ゼオライト、カオリナイト、ベン
トナイト、アルミナ、シリカゲル、ヒドロキシアパタイ
ト、リン酸カルシウム、金属酸化物等の無機材料等に、
上記リパーゼを物理的吸着法により担持固定化した固定
化リパーゼ等を乾燥して利用することも出来る。また、
反応終了後、反応液より濾取回収されたリパーゼは十分
な活性及び反応の立体選択性を保持しているため、繰返
し再使用することが可能である。更に連続反応用として
の使用も可能である。
レン、デンプン、グルテン等の高分子や、活性炭、多孔
性ガラス、セライト、ゼオライト、カオリナイト、ベン
トナイト、アルミナ、シリカゲル、ヒドロキシアパタイ
ト、リン酸カルシウム、金属酸化物等の無機材料等に、
上記リパーゼを物理的吸着法により担持固定化した固定
化リパーゼ等を乾燥して利用することも出来る。また、
反応終了後、反応液より濾取回収されたリパーゼは十分
な活性及び反応の立体選択性を保持しているため、繰返
し再使用することが可能である。更に連続反応用として
の使用も可能である。
リパーゼの使用量は1,1′−ビナフトールのハーフエ
ステルに対して、0.5〜５倍量（重量化として、以下同
じ）が好ましく、特に１〜２倍量が最適である。
ステルに対して、0.5〜５倍量（重量化として、以下同
じ）が好ましく、特に１〜２倍量が最適である。
また、本発明の加アルコール分解反応に使用するアル
コールは炭素数１〜６のもの、たとえばメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール等が好ましく使用され、その使用量は1,
1′−ビナフトールのハーフエステルに対して、0.5〜10
当量が適当である。
コールは炭素数１〜６のもの、たとえばメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール等が好ましく使用され、その使用量は1,
1′−ビナフトールのハーフエステルに対して、0.5〜10
当量が適当である。
本発明においては、加アルコール分解反応の有機溶媒
として非プロトン性有機溶媒を用いる。非プロトン性有
機溶媒を具体的に例示すると、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−オクタン等の直鎖型炭化水素、イソブタン、
イソペンタン、２−メチルペンタン等の分枝鎖型炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水
素、二塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロエタン、トリクロロエタン等の含ハロゲン炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメン、
メシチレン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水
素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｎ−
ジブチルエーテル等の脂肪族エーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン等の脂環式エーテル等が挙げ
られるが、その中でもイソプロピルエーテルや四塩化炭
素がより適当である。
として非プロトン性有機溶媒を用いる。非プロトン性有
機溶媒を具体的に例示すると、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−オクタン等の直鎖型炭化水素、イソブタン、
イソペンタン、２−メチルペンタン等の分枝鎖型炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水
素、二塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロエタン、トリクロロエタン等の含ハロゲン炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメン、
メシチレン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水
素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｎ−
ジブチルエーテル等の脂肪族エーテル、テトラヒドロフ
ラン、テトラヒドロピラン等の脂環式エーテル等が挙げ
られるが、その中でもイソプロピルエーテルや四塩化炭
素がより適当である。
反応温度はリパーゼの安定性からみて20〜50℃にして
おくことが好ましいが、更に反応速度、副反応の抑制の
観点からみて25〜40℃の付近に設定しておくことが望ま
しい。反応時間は使用する原料や溶媒更にはリパーゼの
種類によって異なるが一般には５〜30時間である。
おくことが好ましいが、更に反応速度、副反応の抑制の
観点からみて25〜40℃の付近に設定しておくことが望ま
しい。反応時間は使用する原料や溶媒更にはリパーゼの
種類によって異なるが一般には５〜30時間である。
本発明の方法を具体的に説明すると、前記した1,1′
−ビナフトールのハーフエステルを三角フラスコにより
イソプロピルエーテル、四塩化炭素、ベンゼン、トルエ
ンなどの非プロトン性有機溶媒に溶解せしめる。得られ
た溶液に所定量のリパーゼとアルコールを加え反応を行
なう。反応後、リパーゼはろ過により容易に除去でき繰
返し利用することができる。ろ液を濃縮すると、反応生
成物が次の反応式のごとく得られる。
−ビナフトールのハーフエステルを三角フラスコにより
イソプロピルエーテル、四塩化炭素、ベンゼン、トルエ
ンなどの非プロトン性有機溶媒に溶解せしめる。得られ
た溶液に所定量のリパーゼとアルコールを加え反応を行
なう。反応後、リパーゼはろ過により容易に除去でき繰
返し利用することができる。ろ液を濃縮すると、反応生
成物が次の反応式のごとく得られる。
本発明においては、ついで反応生成物から光学活性物
質、すなわち、光学活性ハーフエステルもしくは光学活
性1,1′−ビナフトールを分離する。この場合、具体的
な分離方法としては、例えば水難溶性もしくは水不溶性
有機溶媒と水との二相系による抽出操作、カラムによる
分解操作、などが採用される。
質、すなわち、光学活性ハーフエステルもしくは光学活
性1,1′−ビナフトールを分離する。この場合、具体的
な分離方法としては、例えば水難溶性もしくは水不溶性
有機溶媒と水との二相系による抽出操作、カラムによる
分解操作、などが採用される。
本発明は、前記構成からなるので、次に述べるような
極めて顕著な技術的効果を奏する。
極めて顕著な技術的効果を奏する。
本発明は、セラミの1,1′−ビナフトールのハーフエ
ステルから、光学活性の1,1′−ビナフトールを高選択
的に光学分割することができるので、高純度の光学活性
体を短時間で収率良く、効率的に製造することが可能で
ある。
ステルから、光学活性の1,1′−ビナフトールを高選択
的に光学分割することができるので、高純度の光学活性
体を短時間で収率良く、効率的に製造することが可能で
ある。
本発明は非プロトン性有機溶媒中で実施されるので、
反応系の酵素は溶解しないため、酵素と生成物は濾過操
作等の簡単な操作で分離、回収することができ、しかも
回収された酵素はそのまま再利用することが可能であ
る。
反応系の酵素は溶解しないため、酵素と生成物は濾過操
作等の簡単な操作で分離、回収することができ、しかも
回収された酵素はそのまま再利用することが可能であ
る。
従って、本発明方法は、たとえばプロスタグランディ
ン、ｌ−メントールなどの光学活性体の製造工程におけ
る触媒として有用な光応活性1,1′−ビナフトール誘導
体の製造方法として極めて有用なものである。
ン、ｌ−メントールなどの光学活性体の製造工程におけ
る触媒として有用な光応活性1,1′−ビナフトール誘導
体の製造方法として極めて有用なものである。
次に参考及び実施例を挙げて本発明を説明する。
参考例１ ２−アセトキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフ
チル（ハーフエステル）の合成（式（Ｉ）において、Ｒ
がメチル基のもの） ビナフトール1g（3.49mmol）をトルエン15ml、ジクロ
ロメタン10mlの混合溶媒に溶解する。これに室温下、ピ
リジン3mlを加え触媒としてジメチルアミノピリジン17.
1mg（0.175mmol）を加え、無水酢酸0.39g（3.84mmol）
を滴下後、６時間室温下撹拌する。その後、減圧にし溶
媒を留去した後、ジメチルエーテルに溶解し、1N−HC
l、飽和NaHCO3水溶液、飽和NaCl水にて洗浄した後、乾
燥、溶媒留去を行なう。この後、シノカゲルカラム（ヘ
キサン／アセトン＝5/1）で精製分離後、目的物を90％
の収率で得た。
チル（ハーフエステル）の合成（式（Ｉ）において、Ｒ
がメチル基のもの） ビナフトール1g（3.49mmol）をトルエン15ml、ジクロ
ロメタン10mlの混合溶媒に溶解する。これに室温下、ピ
リジン3mlを加え触媒としてジメチルアミノピリジン17.
1mg（0.175mmol）を加え、無水酢酸0.39g（3.84mmol）
を滴下後、６時間室温下撹拌する。その後、減圧にし溶
媒を留去した後、ジメチルエーテルに溶解し、1N−HC
l、飽和NaHCO3水溶液、飽和NaCl水にて洗浄した後、乾
燥、溶媒留去を行なう。この後、シノカゲルカラム（ヘ
キサン／アセトン＝5/1）で精製分離後、目的物を90％
の収率で得た。
参考例２ ２−ブチロキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフ
チル（ハーフエステル）の合成（式（Ｉ）において、Ｒ
がプロピル基のもの） 1,1′−ビナフトール1g（3.49mmol）をトルエン15m
l、ジクロロメタン10mlの混合溶媒に溶解する。これに
室温下ピリジン3mlを加え、触媒としてジメチルアミノ
ピリジン17.1mg（0.175mmol）を加え、無水酪酸0.61g
（3.84mmol）を滴下後、６時間室温下撹拌する。その
後、減圧にて溶媒を留去した後、エーテルに溶解し、1N
−HCl、飽和NaHCO3水溶液、飽和NaCl水にて、洗浄した
後、乾燥溶媒留去を行なう。この後、カラム（ヘキサン
／アセトン＝5/1）で精製後、目的物を91％の収率で得
た。
チル（ハーフエステル）の合成（式（Ｉ）において、Ｒ
がプロピル基のもの） 1,1′−ビナフトール1g（3.49mmol）をトルエン15m
l、ジクロロメタン10mlの混合溶媒に溶解する。これに
室温下ピリジン3mlを加え、触媒としてジメチルアミノ
ピリジン17.1mg（0.175mmol）を加え、無水酪酸0.61g
（3.84mmol）を滴下後、６時間室温下撹拌する。その
後、減圧にて溶媒を留去した後、エーテルに溶解し、1N
−HCl、飽和NaHCO3水溶液、飽和NaCl水にて、洗浄した
後、乾燥溶媒留去を行なう。この後、カラム（ヘキサン
／アセトン＝5/1）で精製後、目的物を91％の収率で得
た。
実施例１ ２−アセトキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフ
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡
製）10gを加え、40℃に保ちながら毎分150rpmで撹拌す
る。29時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ液
を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを
展開溶媒にし、分画を行ない、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが99％（▲［α］25 D▼
−32.1°、c1.30、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが9
1％（［α］D＋28.8、c1.00、THF）であった。
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡
製）10gを加え、40℃に保ちながら毎分150rpmで撹拌す
る。29時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ液
を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを
展開溶媒にし、分画を行ない、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが99％（▲［α］25 D▼
−32.1°、c1.30、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが9
1％（［α］D＋28.8、c1.00、THF）であった。
実施例２ ２−アセトキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフ
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15mmol）をと
り、四塩化炭素50mlを加え溶解する。これにエタノール
6.9g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡製）10gを加え、
40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌する。60時間後、反
応液より酵素をろ過除去した後、ろ液を減圧下溶媒を留
去し、油状物質を得た。これをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用いてクロロホルムを展開溶媒にし、分
画を行ない、ＳのハーフエステルとＲの1,1′−ビナフ
トールを得た。各々の、光学純度を測定した所、Ｓのハ
ーフエステルが95％（▲［α］25 D▼−31.2°、c1.00、
THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが96％（▲［α］25 D
▼＋27.2°、c1.10、THF）であった。
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15mmol）をと
り、四塩化炭素50mlを加え溶解する。これにエタノール
6.9g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡製）10gを加え、
40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌する。60時間後、反
応液より酵素をろ過除去した後、ろ液を減圧下溶媒を留
去し、油状物質を得た。これをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用いてクロロホルムを展開溶媒にし、分
画を行ない、ＳのハーフエステルとＲの1,1′−ビナフ
トールを得た。各々の、光学純度を測定した所、Ｓのハ
ーフエステルが95％（▲［α］25 D▼−31.2°、c1.00、
THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが96％（▲［α］25 D
▼＋27.2°、c1.10、THF）であった。
実施例３ ２−アセトキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフ
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15.2mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にｎ−ブタノール11g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡
製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌す
る。96時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ液
を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを
展開溶媒にし、分画を行ない、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが96％（▲［α］25 D▼
−31.6°、c1.00、THF）、Ｒのビナフトールが96％（▲
［α］25 D▼＋29.9°、c1.10、THF）であった。
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15.2mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にｎ−ブタノール11g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡
製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌す
る。96時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ液
を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを
展開溶媒にし、分画を行ない、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが96％（▲［α］25 D▼
−31.6°、c1.00、THF）、Ｒのビナフトールが96％（▲
［α］25 D▼＋29.9°、c1.10、THF）であった。
実施例４ ２−アセトキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフ
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15.2mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にｎ−ヘキサノール15g（150mmol）と、リパーゼ（東洋
紡製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌
する。96時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ
液を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルム
を展開溶媒にし、分画を行ない、Ｓのハーフエステルと
Ｒの1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を
測定した所、Ｓのハーフエステルが95％（▲［α］25 D
▼−30.4°、c1.00、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトール
が96％（▲［α］25 D▼＋29.9°、c1.10、THF）であっ
た。
チルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−アセトキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15.2mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にｎ−ヘキサノール15g（150mmol）と、リパーゼ（東洋
紡製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌
する。96時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ
液を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルム
を展開溶媒にし、分画を行ない、Ｓのハーフエステルと
Ｒの1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を
測定した所、Ｓのハーフエステルが95％（▲［α］25 D
▼−30.4°、c1.00、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトール
が96％（▲［α］25 D▼＋29.9°、c1.10、THF）であっ
た。
実施例５ ２−ブタノイルオキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−
ビナフチルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−ブチロキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5.3g（15mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡
製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌す
る。30時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ液
を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを
展開溶媒にし、分画を行ない、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが96％（▲［α］25 D▼
−44.0°、c1.37、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが9
8％（▲［α］25 D▼＋31.4°、c1.10、THF）であった。
ビナフチルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−ブチロキシ−２′
−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5.3g（15mmol）をと
り、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。これ
にメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ（東洋紡
製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌す
る。30時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ液
を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを
展開溶媒にし、分画を行ない、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが96％（▲［α］25 D▼
−44.0°、c1.37、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが9
8％（▲［α］25 D▼＋31.4°、c1.10、THF）であった。
実施例６ ２−オクタノイルオキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′
−ビナフチルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−オクタノイルオキ
シ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル6.3g（15.2m
mol）をとり、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解す
る。これにメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ
（東洋紡製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpm
で撹拌する。19時間後、反応液より酵素をろ過除去した
後、ろ液を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロ
ホルムを展開溶媒にし、分画を行ない、Ｓのハーフエス
テルとＲの1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学
純度を測定した所、Ｓのハーフエステルが95％（▲
［α］25 D▼−48.2°、c1.440、THF）、Ｒの−ビナフト
ールが98％（▲［α］25 D▼＋31.0°、c0.97、THF）で
あった。
−ビナフチルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−オクタノイルオキ
シ−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル6.3g（15.2m
mol）をとり、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解す
る。これにメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ
（東洋紡製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpm
で撹拌する。19時間後、反応液より酵素をろ過除去した
後、ろ液を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロ
ホルムを展開溶媒にし、分画を行ない、Ｓのハーフエス
テルとＲの1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学
純度を測定した所、Ｓのハーフエステルが95％（▲
［α］25 D▼−48.2°、c1.440、THF）、Ｒの−ビナフト
ールが98％（▲［α］25 D▼＋31.0°、c0.97、THF）で
あった。
実施例７ ２−クロルアセトキシ−２′−ヒドロキシ−1,1′−
ビナフチルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−クロルアセトキシ
−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15mmol）
をとり、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。
これにメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ（東洋
紡製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌
する。５時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ
液を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルム
を展開溶媒にし、分離を行い、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが99％（▲［α］25 D▼
−17.0°、c0.97、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが6
2％（▲［α］25 D▼＋19.1°、c1.01、THF）であった。
ビナフチルの加アルコール分解 １の三角フラスコにラセミの２−クロルアセトキシ
−２′−ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル5g（15mmol）
をとり、イソプロピルエーテル500mlを加え溶解する。
これにメタノール4.8g（150mmol）と、リパーゼ（東洋
紡製）10gを加え、40°に保ちながら毎分150rpmで撹拌
する。５時間後、反応液より酵素をろ過除去した後、ろ
液を減圧下溶媒を留去し、油状物質を得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを用いてクロロホルム
を展開溶媒にし、分離を行い、ＳのハーフエステルとＲ
の1,1′−ビナフトールを得た。各々の、光学純度を測
定した所、Ｓのハーフエステルが99％（▲［α］25 D▼
−17.0°、c0.97、THF）、Ｒの1,1′−ビナフトールが6
2％（▲［α］25 D▼＋19.1°、c1.01、THF）であった。
Claims (1)
- 【請求項１】1,1′−ビナフトールの低級脂肪酸ハーフ
エステルをリパーゼの存在下、非プロトン性有機溶媒中
で不斉加アルコール分解することを特徴とする光学活性
1,1′−ビナフトールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP64000199A JP2764294B2 (ja) | 1989-01-04 | 1989-01-04 | 光学活性１，１′‐ビナフトールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP64000199A JP2764294B2 (ja) | 1989-01-04 | 1989-01-04 | 光学活性１，１′‐ビナフトールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182198A JPH02182198A (ja) | 1990-07-16 |
| JP2764294B2 true JP2764294B2 (ja) | 1998-06-11 |
Family
ID=11467315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP64000199A Expired - Fee Related JP2764294B2 (ja) | 1989-01-04 | 1989-01-04 | 光学活性１，１′‐ビナフトールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2764294B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63148996A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Takasago Corp | 光学活性１，１’−ビナフチル−２，２’−ジオ−ルの製造法 |
-
1989
- 1989-01-04 JP JP64000199A patent/JP2764294B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63148996A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-21 | Takasago Corp | 光学活性１，１’−ビナフチル−２，２’−ジオ−ルの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02182198A (ja) | 1990-07-16 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |