JP2763875B2 - 水性塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】本発明は新規な電着塗装方法、特に低温硬
化可能な電着塗装方法、並びに該方法において有利に使
用しうる水性塗料用樹脂組成物に関する。 従来、約１
２０〜１４０℃の温度で低温硬化が可能な塗膜を形成す
る電着塗装方法としては、例えばカチオン電着塗装に関
しては、カチオン性基と低温解離型ブロツクイソシアネ
ート官能基を含有する樹脂を用いる方法(特公昭６１‐
３９３５１号公報、特開昭５９‐５３５２１号公報)
や、カチオン性基とＮ‐メチロール官能基を含有する樹
脂を用いる方法(特表昭５７‐５０１１２８号公報、特
開昭６０‐１２６５号公報)などが提案されているが、
いずれも低温硬化によつて形成される塗膜は付着性、防
食性などの性能が不充分であるのが現状である。 【０００２】本発明の目的は、これらの従来用いられて
いる樹脂と全く異なつたタイプの樹脂を用いた電着塗装
方法、即ち、エポキシ樹脂にイオン性基とヒドロキシシ
ラン基及びアルコキシシラン基より選ばれる官能基とを
導入した樹脂を被膜形成性ビヒクルとして含有してなる
電着塗料を用いて低温硬化性、浴安定性、塗面平滑性、
塗膜性能(付属性、防食性など)のいずれの性能にも優れ
た電着塗装方法を提供することである。 【０００３】従来、ヒドロキシシラン基又はアルコキシ
シラン基を含有する化合物を電着塗装前の前処理剤とし
て使用して電着塗膜の密着性、耐候性、耐食性を向上さ
せることは試みられている(特公昭５１‐２３９７３号
公報、特公昭５４‐３４４０６号公報など)。また、ヒ
ドロキシシラン基及び／又はアルコキシシラン基の縮合
反応を塗膜の架橋硬化に利用することは、湿気硬化型塗
料の分野においてよく知られている(特開昭５２‐７３
９９８号公報、特開昭５４‐４０８９３号公報など)。
さらに、ヒドロキシシラン基及び／又はアルコキシシラ
ン基を含有する樹脂の水性分散体の他の用途として、該
官能基含有ビニルモノマー又はアクリルモノマーを共重
合することによつて得られる樹脂を水分散化して無機質
建材の表面処理材などに利用することも提案されている
(特開昭５６‐５７８６０号公報)。 【０００４】従来、このようなヒドロキシシラン基及び
／又はアルコキシシラン基である官能基を含有する樹脂
の水性分散体は、該官能基の高い反応性の故に、非ゲル
化状態で安定に存在するとは考えられておらず、電着塗
装分野への適用は全く試みられていない。 【０００５】本発明者は、従来の考えからは全く驚くべ
きことに、該官能基とイオン性基とを含有する樹脂は自
己乳化型水性分散体粒子中でゲル化せず安定に存在し、
該樹脂の水性分散体は電着塗装に有用であること、及び
該水性分散体からなる電着塗料浴から電着塗膜を析出さ
せた後加熱すると、水分の揮発及び塗膜の溶融に伴つ
て、縮合反応が進行して架橋し、付着性、耐候性、耐食
性などの塗膜性能に優れた均一な塗膜を形成しうること
を見出し、本発明を完成するに至つた。 【０００６】かくして、本発明に従えば、イオン性基含
有樹脂を被膜形成性ビヒクルとして含有する水性電着塗
料を被塗物に電着塗装し、ついで加熱により硬化被膜を
形成させることからなる電着塗装方法において、前記イ
オン性基含有樹脂が、エポキシ樹脂にイオン性基とヒド
ロキシシラン基及びアルコキシシラン基より選ばれる官
能基とを導入した自己乳化型分散体粒子からなり、該官
能基の縮合反応により架橋しうるものであることを特徴
とする電着塗装方法が提供される。 【０００７】また、本発明に従えば、上記方法において
好適に使用可能な新規な塗料として、カチオン性基とヒ
ドロキシシラン基及びアルコキシシラン基より選ばれる
官能基とを含有するエポキシ樹脂を被膜形成性ビヒクル
(又は結合剤)として含有することを特徴とする水性塗料
用樹脂組成物が提供される。 【０００８】なお、本明細書において、「ヒドロキシシ
ラン基」及び「アルコキシシラン基」は、下記一般式 【０００９】 【化１】 【００１０】式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基、フエニ
ル基などの炭化水素基を表わし、Ｘは水素原子又は後記
する有機基を表わし、nは０又は１〜２の整数を表わ
し、mは０又は１を表わす、で示される官能基を意味す
る。 【００１１】本発明において用いられる水性電着塗料の
ビヒクル成分である、エポキシ樹脂にイオン性基とヒド
ロキシシラン基及びアルコキシシラン基より選ばれる官
能基とを導入した樹脂は、該樹脂又はこれにさらに場合
により触媒を加えた組成物の非水溶液を調製し、この非
水溶液を未乳化状態で水と長時間接触させることなく乳
化して水分散体とすることにより、非ゲル化水分散体に
することができ、これは水性電着塗料浴として本発明の
電着塗装方法に供することができる。 【００１２】上記樹脂の乳化水分散化は例えば次のよう
な方法で実施することができる: (１) 該樹脂の非水溶液又は該樹脂に必要に応じて中和
剤を加えた混合物に、デイスパーで撹拌しながら、水を
短時間で投入して乳化し且つ希釈する。 【００１３】(２) 水又は水に必要に応じて中和剤(酸)
を加えた混合物の中へデイスパーで撹拌しながら該樹脂
の非水溶液を徐々に投入して乳化する(少量生産に好
適)。 【００１４】(３) 該樹脂の非水溶液又は該非水溶液に
必要に応じて中和剤を加えた混合物と水とをパイプライ
ンミキサー中に同時に供給して連続的に乳化する(大量
生産に好適)。 【００１５】乳化水分散に際して、アルコキシシラン基
の少なくとも一部は加水分解してヒドロキシシラン基と
なり、親水基として粒子表面配向すると考えられるが、
水希釈度が大きいため、及びエマルジヨン粒子間の静電
的反発やアルコール溶媒との水素結合により、生成する
該樹脂の水分散体はゲル化せずに安定性を維持すること
ができると推定される。さらに、カチオン電着塗装で
は、電着浴pＨが４〜７の安定領域に相当するため、該
水性分散体はより安定となる。 【００１６】このようにして調製される官能基含有樹脂
の水性分散体からなる水性電着塗料浴から形成される電
着塗膜は、加熱すると、水の揮散及び樹脂の溶融に伴
い、ヒドロキシシラン基同士、ヒドロキシシラン基‐ア
ルコキシシラン基間、アルコキシシラン基‐水酸基間、
ヒドロキシシラン基又はアルコキシシラン基‐カルボキ
シル基間等で脱水又は脱アルコール縮合反応が生じ、架
橋、硬化する。特に、アルコキシシラン基‐水酸基間の
反応が有効である。これらの反応を促進するために、上
記水性分散体の調製に際して、該樹脂に場合によりＡ
ｌ、Ｔi、Ｖ、Ｃr、Ｍn、Ｆe、Ｃo、Ｎi、Ｃu、Ｚu、Ｚ
r、Ｓn、Ｐb、Ｂi等金属のカルボキシレート化合物、キ
レート化合物等の有機金属化合物を触媒として添加する
ことができる。これらの有機金属化合物の中で、アルコ
キシシラン基‐水酸基間の反応触媒としてはＴi、Ｆe、
Ｐbの有機金属化合物が特に有効である。 【００１７】さらに、前記触媒の代わりにアセチルアセ
トンを添加することにより電着塗膜の架橋反応を促進さ
せることも可能である。アセチルアセトンは被塗物素材
から溶出してくる金属とキレートを形成し触媒の作用を
行なう。アセチルアセトンの使用量は、樹脂固形分１０
０重量部に対し５〜１００重量部、特に１０〜５０重量
部の範囲内が好適である。 【００１８】本発明の方法に用いられる水性電着塗料の
ビヒクル成分であるイオン性基含有樹脂におけるイオン
性基の種類は特に制限されず、電着塗料用樹脂の水溶性
化又は水分散化のために樹脂に導入される通常のアニオ
ン性基又はカチオン性基であることができ、例えば、ア
ニオン性基としては、カルボキシル基、ホスホン酸基、
スルホン酸基などが包含され、また、カチオン性基とし
ては、１級、２級もしくは３級アミノ基、４級アンモニ
ウム塩基、４級ホスホニウム塩基、３級スルホニウム塩
基などが挙げられるが、一般的には、アニオン性基とし
てはカルボキシル基が好ましく、カチオン性基としては
１級、２級もしくは３級アミノ基が好ましく、就中、カ
チオン性基が好適である。これらのアニオン性基又はカ
チオン性基はそれぞれ塩基又は酸で中和することにより
イオン性基とされる。 【００１９】これらイオン性基の量は樹脂を水溶性乃至
水分散性ならしめるに充分な量であり、その量はイオン
性基の種類等により異なるが、一般には、約０.１〜約
２ミリ当量／グラム乾燥樹脂、好ましくは約０.２〜約
１ミリ当量／グラム乾燥樹脂の範囲内である。 【００２０】イオン性基の樹脂基体への導入方法は特に
制限されるものではなく、それ自体既知の方法を用いる
ことができるが、電着塗装に悪影響を及ぼす可能性のあ
る副生成物を生じない方法を採用するのが望ましい。そ
のような方法のいくつかを例示すれば次のとおりであ
る:アニオン性基の導入 (１) ポリカルボン酸とポリエポキシドとのエステル化
反応。 【００２１】カチオン性基の導入 (１) １級又は２級アミンとポリエポキシド又はポリ
α,β‐不飽和カルボニル化合物との付加。 【００２２】(２) ポリアミンとポリカルボン酸との縮
合。 【００２３】(３) ２級アミン、ホルムアルデヒド及び
フエノル化合物とのマンニッヒ塩基形成反応。 【００２４】(４) ３級アミノ基含有アルコールとポリ
イソシアネートとの付加。 【００２５】(５) ケチミン基、オキサゾリジン基、イ
ミダゾリン基含有アルコールとポリエポキシドとの付加
(英国特許出願公開２１８４１２４号、ヨーロッパ特許
出願公開２２０４４２Ａ号)。 【００２６】イオン性基を導入すべきエポキシ樹脂（基
体樹脂）は、ヒドロキシシラン基又はアルコキシシラン
基と反応性のある水酸基を有していることが望ましい。
その水酸基の量は、一般に、約０.２〜約１０ミリ当量
／グラム乾燥樹脂、特に０.５〜５ミリ当量／グラム乾
燥樹脂の範囲内が好ましい。 【００２７】エポキシ樹脂はポリフエノールのポリグリ
シジルエーテルの重合体を主成分とするものがよく、防
食性が要求されるプライマーに好適である。 【００２８】前記したエポキシ樹脂の代表例には、ビス
(４−ヒドロキシフエニル)−２,２−プロパン、ビス(４
−ヒドロキシフエニル)−１,１−エタン、ビス(４−ヒ
ドロキシフエニル)−メタン、４,４′ジヒドロキシジフ
エニルエーテル、４,４′−ジヒドロキシジフエニルス
ルホン、フエノールノボラツク、クレゾールノボラック
等のポリフエノールのグリシジルエーテル及びその重合
物が挙げられる。 【００２９】上記したエポキシ樹脂の中で、価格や防食
性等の点から特に好適なものは、数平均分子量が少なく
とも約３８０、好適には約８００〜約２,０００、より
好ましくは１,０００〜１,５００の範囲内、及びエポキ
シ当量が一般に１９０〜２,０００、好適には４００〜
１,０００、より好適には５００〜７５０の範囲内のポ
リフエノールのポリグリシジルエーテルであり、殊に下
記一般式 【００３０】 【化２】 【００３１】（式中、ｑは０〜４である）で示されるエ
ポキシ樹脂である。 【００３２】前記エポキシ樹脂は単独で使用できること
ができ、或いは可塑性変性剤で変性して用いてもよい。 【００３３】前記したエポキシ樹脂を含む基体樹脂の数
平均分子量が前記した範囲より小さいと塗膜性能が出に
くく、反対に大きいと高粘度のため水分散化が困難であ
る。 【００３４】ヒドロキシシラン基及びアルコキシシラン
基より選ばれる官能基の基体樹脂（エポキシ樹脂）への
導入方法も特に制限されるものではなく、導入すべき官
能基の種類等に応じて任意に選ぶことができるが、水可
溶性塩類など電着塗装に悪影響を及ぼす副生成物を生じ
ない方法を採用することが好ましく、例えば次のような
方法を示すことができる。なお、ヒドロキシシラン基は
アルコキシシラン基の加水分解により容易に得られるの
で、樹脂中に予め存在させることは必ずしも必要ではな
い。 【００３５】(１) アルコキシシラン基含有アミン化合
物を基体樹脂中のエポキシ基、カルボキシ基又はイソシ
アネート基に付加する方法：本方法で用いられる該アミ
ン化合物としては下記式で示されるものを例示すること
ができる。 【００３６】 【化３】 【００３７】(２) アルコキシシラン基含有エポキシ化
合物を基体樹脂中のアミノ基、カルボキシル基又はフエ
ノール性水酸基に付加する方法、又は該エポキシ化合物
を２級アミン、カルボン酸又はフエノールで開環し、基
体樹脂中のイソシアネート基に付加する方法：これらの
方法で用いられるアルコキシシラン基含有エポキシ化合
物としては下記式で示されるものを例示することができ
る。 【００３８】 【化４】 【００３９】(３) アルコキシシラン基含有イソシアネ
ート化合物を基体樹脂中の水酸基、アミノ基に付加する
方法：本方法で用いられるアルコキシシラン基含有イソ
シアネート化合物としては下記式で示されるものを例示
することができる。 【００４０】 【化５】【００４１】(４) ヒドロキシシラン基及びアルコキシ
シラン基より選ばれる官能基を１分子中に２個以上含有
する化合物又は樹脂中間体(ポリオルガノシロキサン)を
それ自身又は基体樹脂中の水酸基と縮合させる方法：本
方法で使用される上記化合物又は樹脂中間体としては下
記式で示されるものを例示することができる。 【００４２】 【化６】 【００４３】前記したヒドロキシシラン基及びアルコキ
シシラン基の基体樹脂への導入方法において、該ヒドロ
キシシラン基及びアルコキシシラン基をウレタン結合又
は尿素結合を介して導入した場合には、付着性、耐食性
等の塗膜性能においてより優れた水性塗料用樹脂組成物
を与えることができる。 【００４４】上記式中、Ｘとしては次のものを例示する
ことができる: (i) −ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、−Ｃ₄Ｈ₉、−Ｃ₆
Ｈ₁₃、−Ｃ₈Ｈ₁₇などのアルコール残基; (ii) −Ｃ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₅、−Ｃ₂Ｈ₄
ＯＣ₃Ｈ₇、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₄Ｈ₉、−Ｃ₃Ｈ₆ＯＣＨ₃、−Ｃ₃
Ｈ₆ＯＣ₂Ｈ₅、−Ｃ₄Ｈ₆ＯＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ
Ｈ₃、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₅、−Ｃ₂Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₄Ｏ
Ｃ₄Ｈ₉などのエーテルアルコール残基； 【００４５】 【化７】【００４６】などのシクロアルキル、アラルキル又は複
素環‐アルキルアルコール残基。 【００４７】Ｘとしては炭素数の少ない程、反応性が高
く、低温硬化性に優れるが、加水分解後縮合し易く水系
での安定性に劣るので、炭素数２〜７がバランス上有利
である。また、炭素数２以下のものと７以上のものとを
組合わせてバランスさせてもよい。特に好ましいアルコ
ール残基としては、n‐又はiso‐プロパノール残基、
n、iso‐又はsec‐ブタノール残基が挙げられる。樹脂
中に導入すべきヒドロキシシラン基及びアルコキシシラ
ン基より選ばれる官能基の量は、電着塗膜のベーキング
によって充分な架橋密度の硬化被膜を与えるのに必要な
量であり、その量は一般には約０.２〜２０ミリ当量／
グラム乾燥樹脂、特に約０.５〜５ミリ当量／グラム乾
燥樹脂の範囲内であることができる。 【００４８】ヒドロキシシラン基及びアルコキシシラン
基より選ばれる官能基の樹脂中への導入量が少ない場
合、外部硬化剤として、カチオン性基を含有しないヒド
ロキシシラン基及びアルコキシシラン基から選ばれる官
能基を１分子中に２個以上有する化合物又は樹脂を併用
してもよく、あるいはエポキシ基(特に脂環式エポキシ
基)、Ｎ‐メチロール基又は低温解離性ブロックイソシ
アネート基(特にオキシムブロツクイソシアネート基が
好適である)を１分子中に２個以上有する化合物又は樹
脂を併用してもよい。 【００４９】また、本発明の樹脂中にエポキシ基、Ｎ‐
メチロール基又は低温解離性ブロックイソシアネート基
を導入して硬化性を補うことも可能である。これらの場
合もヒドロキシシラン基又はアルコキシシラン基の存在
により低温硬化での塗膜の密着性及び耐食性を向上させ
ることができる。 【００５０】本発明に従うイオン性基、好ましくはカチ
オン性基とヒドロキシシラン基及びアルコキシシラン基
より選ばれる官能基とを含有するエポキシ樹脂の水性分
散体からなる水性塗料用樹脂組成物を用いての電着塗装
は、それ自体既知の電着塗装法を用いて行なうことがで
きる。 【００５１】より具体的には、上記水分散体に顔料、両
親媒性溶剤、界面活性剤などを必要に応じて添加し、水
で希釈して固形分を一般に約５〜２５重量％とする。こ
の水性電着塗料浴に電極及び導電性被塗物を浸漬し、通
電すると電着塗膜が得られる。一般に用いられる電着条
件としては、電圧は５０〜５００Ｖであり、通電時間は
３０秒〜５分である。 【００５２】必要な厚みの電着塗膜が得られた後、被塗
物を必要に応じて水洗し、焼付オーブン中あるいは赤外
線ヒーターなどの適当な方法で８０〜１６０℃、好まし
くは１００〜１４０℃の温度で乾燥させ且つ塗膜を加熱
溶融することによって、平滑で均一な硬化塗膜を形成す
ることができる。 【００５３】被塗物としては、いかなる導電性基材でも
使用することができるが、特に、スチール、アルミニウ
ム、銅などの金属材が適している。 【００５４】本発明により提供される水性塗料用樹脂組
成物は、上述の如く、電着塗装に最適であるが、浸漬塗
装、流し塗り、ローラー塗装などの方法でも使用可能で
ある。 【００５５】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はそれのみに限定されるものでは
ない。 【００５６】 【実施例】 実施例１ 次の配合で本発明に従う樹脂組成物を製造する。 【００５７】成 分 重量部 エポン１００４⁽¹⁾ １９００ メチルイソブチルケトン ３８３ γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン ４６６ エチレングリコールモノブチルエーテル ３８３ ジエタノールアミン １８９ アセチルアセトン ２５５ 注(１)エポキシ当量約９５０を持つビスフエノールＡとエピクロルヒド リンから得られるエポキシ樹脂(油化シエル(株)製) エポン１００４をメチルイソブチルケトンで加熱溶解し
た後、９０℃でγ−イソシアナートプロピルトリエチル
シランを加え、赤外分光分析によりイソシアネート基の
吸収が無くなるまで反応させる。更にエチレングリコー
ルモノブチルエーテル及びアセチルアセトンで希釈し、
７０℃でジエタノールアミンを加えて、３級アミン価
⁽²⁾が理論値(約４０)に達するまで反応させた。 【００５８】注(２)試料を無水酢酸で１、２級アミノ基
をアミド化した後、Ｎ／１０過塩素酸・酢酸溶液で３級
アミノ基を定量することにより測定。 【００５９】この樹脂溶液１３０部を取り、酢酸鉛１.
０部を加え脱イオン水１９７部および酢酸１.６部の混
合物中に徐々に投入して。固形分約３０％pＨ約６の安
定なエマルジヨンを得た。これを脱イオン水で固形分１
５％に希釈し、浴温３０℃、電圧２００Ｖで３分間、リ
ン酸亜鉛処理鋼板に塗装し、１３０℃で３０分硬化する
と、光沢のある硬いアセトン耐性のある厚さ１７μの塗
膜が得られ、このものは卓越した耐ソルトスプレー性
(１５００時間以上)を示した。 【００６０】実施例２ 次の配合で本発明に従う樹脂組成物を製造する:原 料 重量部 グリシエールＢＰＰ−３５０⁽³⁾ ５２５ ビスフエノールＡ ３４２ モノエタノールアミン・メチルイソブチルケトン ケチミンの７５％メチルイソブチルケトン溶液 ２３.８ エポン８２８ＥＬ⁽⁴⁾ ６６５ γ−イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン ４０６ プロビレングリコールモノメチルエーテル ４２４ ジエタノールアミン １７３.３ 注(３)エポキシ当量約３５０を持つビスフエノールＡ・プロピレンオキ シド付加物のジグリシジルエーテル(三洋化成(株)製) 注(４)エポキシ当量約１９０を持つビスフエノールＡのジグリシジルエ ーテル(油化シエル(株)製) グリシエールＢＰＰ−３５０、ビスフエノールＡ、モノ
エタノールアミン・メチルイソブチルケトンケチミンを
１６０℃に加熱し、エポキシ基がなくなるまで反応させ
た後、エポン８２８ＥＬを加え、１４０℃でエポキシ当
量⁽⁵⁾が理論値(７７５)に上がるまで反応させた。 【００６１】注(５)ＪＩＳＫ−７２３６に準拠して測
定、但し、この場合アミノ基も合算される。 【００６２】１００℃まで冷却した後、γ−イソシアナ
トプロピルメチルジエトキシシランを加え、赤外分光分
析によりイソシアネート基の吸収が無くなるまで同温度
で反応させた。ついでプロピレングリコールモノメチル
エーテルで希釈し、６０℃まで冷却した後、ジエタノー
ルアミンを加え、水溶性アミン価⁽⁶⁾が１以下になるま
で反応させた。 【００６３】注(６)試料をキシレン／n−ブタノール／
エタノール＝１／１／１(容量比)に溶解後、飽和食塩水
で抽出されるアミンをＮ／１０塩水溶液で定量すること
により測定。 【００６４】この樹脂溶液１２０.３部を取り、アセチ
ルアセトン２０部、酢酸２.２部を加えて中和し、脱イ
オン水２０１部を徐々に投入しながらデイスパーで分散
し、固形分約３０％の良好なエマルジヨンを得た後、直
ちに脱イオン水で固形分１５％に希釈し、浴温２２℃、
電圧１７５Ｖで３分間、リン酸亜鉛処理鋼板に塗装し、
１３０℃で３０分焼付けると、光沢のある平滑なアセト
ン耐性のある厚さ２６μの塗膜が得られ、このものは卓
越した耐デユポン衝撃性(１／２インチ、１kgで表裏と
も５０cm以上)と耐ソルトスプレー性(１５００時間以
上)を示した。 【００６５】さらに、この電着浴を３０℃で１週間貯蔵
しても、電着特性はほとんど変化なく、平滑な硬化塗膜
を得ることができた。 【００６６】実施例３ 先ず、次の配合でアルコキシシラン基含有イソシアネー
ト化合物を調製する:原 料 重量部 ２,４−トルエンジイソシアネート １７４ アリルアルコール ６１ 塩化白金酸・６水和物 ５.７×１０^-3 トリブトキシシラン ２４８ ２,４−トルエンジイソシアネート(１モル)を５０℃に
加熱し、塩化白金酸・水和物(触媒量)を溶解したアリル
アルコール(１.０５モル)を滴下し、同温度でイソシア
ネート価が１７０に下がるまで反応させる。次に８０℃
でトリブトキシシラン(１モル)を滴下し、同温度で赤外
分光分析によりＳi−Ｈの吸収(約２２００cm^-1)が無く
なるまで反応させて、アルコキシシラン基含有イソシア
ネート化合物を得る。 【００６７】次に、下記の配合で本発明の樹脂組成物を
製造する:原 料 重量部 エポン１００２ １２６０ エチレングリコールジメチルエーテル ７２５ 上記イソシアネート化合物 ９６６ アセチルアセトン ４８３ ジエタノールアミン １８９ エポン１００２をエチレングリコールジメチルエーテル
に加熱溶解し、上記イソシアネート化合物を加え、赤外
分光分析によりイソシアネート基の吸収が無くなるまで
同温度で反応させる。ついでプロピレングリコールモノ
メチルエーテルで希釈し、７０℃に冷却した後、ジエタ
ノールアミンを加え、水溶性アミン価が１以下に下るま
で反応させる。この樹脂溶液１３５部を取り、フエニル
トリエトキシシラン１０部を混合し、酢酸鉛２部、酢酸
２.２部、脱イオン３５０部を加えて中和水分散し、固
形分２０％の電着浴を作成し電着塗装試験を行った。２
００Ｖで３分間電着し、１３０℃で３０分間焼付ける
と、膜厚１９μの塗膜が得られ、このものは卓越した耐
ソルスプレー性（１５００時間以上）を示した。さら
に、この電着浴は室温で１ケ月貯蔵しても、電着特性に
はほとんど変化がなかった。

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．カチオン性基と、下記式 式中、Ｒは炭化水素基を表わし、Ｘは水素原子又は有機
   基を表わし、ｎは ０、１又は２を表わし、ｍは０又は１
   を表わす、 で示される ヒドロキシシラン基及びアルコキシシラン基
   より選ばれる官能基とを含有するエポキシ樹脂を塗膜形
   成性ビヒクルとして含有することを特徴とする電着塗装
   用水性樹脂組成物。 ２．ヒドロキシシラン基及びアルコキシシラン基より選
   ばれる官能基の縮合反応によって加熱硬化する請求項１
   記載の組成物。 ３．カチオン性基が酸によつて中和されたアミノ基であ
   る請求項１又は２記載の組成物。 ４．ヒドロキシシラン基及びアルコキシシラン基より選
   ばれる官能基がＳi−Ｃ結合を介してエポキシ樹脂に導
   入されたものである請求項１〜３のいずれかに記載の組
   成物。 ５．エポキシ樹脂が水酸基を含有する請求項１〜４のい
   ずれかに記載の組成物。 ６．水酸基を０.２〜１０ミリ当量／グラム乾燥樹脂の
   範囲内で含有する請求項５記載の組成物。 ７．カチオン性基を０.１〜２ミリ当量／グラム乾燥樹
   脂の範囲内で含有する請求項１〜６のいずれかに記載の
   組成物。 ８．該官能基を０.２〜２０ミリ当量／グラム乾燥樹脂
   の範囲内で含有する請求項１〜７のいずれかに記載の組
   成物。 ９．アセチルアセトンを含有する請求項１〜８のいずれ
   かに記載の組成物。