JPH01167A - 水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な水性塗料組成物、特にカチオン電着塗装
に適した低温硬化可能な水性塗料組成物に関する。

従来、約１２０〜１３０℃以下の温度での低温硬化が可
能なカチオン電着塗料に使用できる１１１脂組成物とし
ては、例えば架橋性官能基としてブロックイソシアネー
ト基を含むもの（特公昭６１−３９３５１９公報ｉｔ／
Ｗｌｎｌｌ１５９−５３５２１号公報参照）やＮ−メチ
ロール基を含むもの（特公昭５７−５０１１２８号公報
及１特開昭６０−１２６５号公報参照）などが提案され
ているが、いずれも低温焼付では硬化性はともかく付着
性や防食性などの塗膜性能の点で不十分である。

本発明の目的は、これらの架橋性官能基と全く違ったア
ルコキシシラン基を架橋性官能基として用いることによ
って、低温硬化性は勿論のこと、付着性や防食性等の塗
膜性能も優れた水性塗料組成物を提供することである。

従来、加水分解性アルコキシシラン基を含有する化合物
を電着塗装前の前処理剤として使用して電着塗膜の密着
性、耐候性、耐食性等を向上させることは試みられてい
る（特公昭５１−２３９７３号公報及び特公昭５４−３
４４０６号公報参照）。

また、ヒドロキシシラン基及び／又は加水分解性アルコ
キシシラン基の高い縮合反応性を塗膜の架橋硬化に利用
することは、湿気硬化型塗料の分野においてはよく知ら
れている（特開昭５２−７３９９８号公報、特開昭５４
−４０８９３号公報など参照）。

さらに、ヒドロキシシラン基及び／又は加水分解性アル
フキジシラン基を含有する樹脂の水性分散物は、該官能
基を含有するビニル又はアクリルモノマーと（メタ）ア
クリル酸との共重合によって得られる樹脂を水性媒体中
に分散化して得られるもので、無機質建材の表面処理材
に利用することが提案されている（特開昭５６−５７８
６０号公・報参照）。

従来のこのようなヒドロキシシラン基及び／又は加水分
解性アルフキジシラン基を含有する８４脂の水性分散物
は非デル化状態で存在−ｒるものではなく、電ｍ塗料へ
の適用は全く試みられてぃなかった。しかしながら、本
発明者は、カチオン性基と水酸基、及びウレタン結合又
は尿素結合を介して導入されたアルフキシンラン基を含
有する！（脂及び触媒量のチタンキレート化合物を含有
する水性分散物が、驚くべきことに安定に存在し、カチ
オン電着塗装が可能であり、得られる電着塗膜は低温硬
化し、しかも付着性、耐候性、耐食性などの塗膜性能に
優れることを見出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。

かくして、本発明に従えば、カチオン性基と水酸基及び
ウレタン結合又は尿素結合を介して導入されたアルコキ
シシラン基を含有する樹脂を塗膜形成性結合剤として含
有し且つ有へチタン化合物を硬化触媒として含有するこ
とを特徴とする水性塗料組成物が提供される。

本発明において、カチオン性基及び前記官能基を含有す
る樹脂の非デル化水性分散物は、通常の方法で乳化及び
希釈することにより調製することができる。その具体的
方法としては例えば、次の３つの方法が挙げられる： （１）該樹脂の非水溶液又は該樹脂に必要に応じて中和
剤を加えた混合物中に、デイスパーで攪拌しながら、水
を投入して乳化し次いで希釈する。

（２）水又は水に必要に応じて中和剤（酸）を加えた混
合物中に、デイスパーで攪拌しながら、該樹脂の非水溶
液を徐々に投入して乳化し次いで希釈する。

（３）該ダ（脂の非水溶液又は該非水溶液に必要に応じ
て中和剤を加えた混合物を水と一緒にパイプラインミキ
サー中に同時に供給して連続的に乳化し、次いで希釈す
る。

前記方法における乳化水申分故に際し、アルコキシシラ
ン基の一部が加水分解されてヒドロキシシラン基となっ
ても、親水性基として水性分散粒子の表面に配向し、水
希釈度が大きいこと、粒子間の都電反発、アルコール溶
媒との水素結合、弱酸性のｐＨ４４〜７）などの要因と
相俟って、得られる水性分散物の安定性が維持される。

本発明の水性塗料組成物を用いて形成される電着塗膜は
加熱すると水及び溶媒の揮故に伴い、アルコキシシラン
基と水酸基又は加水分解して生じるヒドロキシシラン基
との縮合反応によって架橋する。これらの反応は触媒と
して有機チタン化合物を使用して促進することができ、
ｉ　ｏ　Ｏ”Ｃ前後の低温で加熱硬化させることも可能
である。有機チタン化合物としては、非イオン性で且つ
加水分解安定性のよいチタンのキレート化合物が好まし
く、中でも、チタンオキシアセチルアセトネート及びツ
アルコキシチタンアセチルアセトネートが好適である。

さらに触媒の加水分解安定性はアセチルアセトンを加え
ることにより向上させることができる。

硬化塗膜はヒドロキシシラン基の金属基材への配向及シ
ワレタン結合又は尿素結合の凝集力により、密着性、耐
食性が者しく優れている。

本発明において塗膜形成性結合剤であるＪＩＪ（脂が有
するカチオン性基の種類は特に限定されるものではなく
、例えば１．２もしくは３ｖ＆アミノ基、４級アンモニ
ウム塩暴、４級ホスホニウム塩基、３級スルホニウム塩
基などが挙げられる。電Ｎ１塗装には１〜３級アミノ基
が好適であり、これらは酸で中和してカチオン性基とす
ることができる。

カチオン性基の量は一般に０．１〜２ミリ当量／樹脂（
ｇ）、特に０．２〜１当量／樹脂（ｆｌ）の範囲内が好
ましい、カチオン性基の量がこれより少ないと水分散が
難しくなり、反対にこれより多いとクーロン効率が低下
するという問題が生ずる。

基体樹脂へのカチオン性基の導入方法は特に限定される
ものでないが、電着塗装に悪影響のある副生成物を生じ
ない方法が好ましく例えば次のような方法が挙げられる
： （１）　１級又は２級アミンとポリエポキシド又はポリ
ａ、β−不飽和力ルボニル化合物との付加。

（２）　アミノ基含有ビニル又はアクリルモノマーの共
重合６ （３）　ポリアミンとポリカルボン酸との縮合。

（４）　２級アミン、ホルムアルデヒド及びフェノール
化合物とのマンニッヒ塩基形成反応。

（５）　　３ａ７ミノ基含有アルコールとポリイソシア
ネートとの付加。

（６ン　ケチミン基、オキサゾリジン基もしくはイミグ
ゾリン基含有アルコールとポリエポキシドとの付加（特
開昭５９−４３０１３号公報参照）。

カチオン性基を導入すべき基体樹脂としては、特に制限
されるものではなく、用途により自由に選択されるが、
アルコキシシラン基と反応性のある水酸基を有すること
が必要である。その水酸基の量は約０．２〜１０ミリ当
量／樹脂（ｇ）の範囲内が好ましい。しかして、例えば
防食性が要求されるプライマーとしてはポリフェノール
のポリグリシジルエーテルの重合体（いわゆるエポキシ
樹脂）を主成分とするものがよく、また、耐候性が要求
されるワンコート用としては、一般にアクリル系樹脂が
適している。

前記したエポキシ樹脂の代表例には、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２，２−プロパン、ビス（４−ヒ）ロ
キシフェニル）−１、１−エタン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−メタン、４．４’−ジヒドロキジノフェ
ニルエーテル、４，４′−ノヒドロキシップエニルスル
ホン、フェノールノボラック、クレゾール／ボラック等
のボリフェノールノクリシシルエーテル及１その重合物
が挙げられる。

上記したエポキシ樹脂の中で、価格や防食性等の点から
特に好適なものは、数平均分子量が少なくとも約３８０
、好適には約８００〜約２，０００、より好適には１．
０００〜１，５００．の範囲内、及びエポキシ当量が一
般に１９０〜２，０００．好適！、：は４００〜１，０
００、より好適には５００〜７５０の範囲内のポリフェ
ノールのポリグリシジルエーテルであり、殊に下記一般
式 ％式％４） で示されるエポキシ樹脂である。

前記エポキシ樹脂は単独で使用できることは勿論可塑性
変性剤で変性して用いでもよい。

また、アクリル系゛樹脂としては、例えば、メチル（メ
タ）７クリレート、エチル（メタ）７クリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）７クリレー
ト、２−エチルヘキシル（ツタ）アクリレートなどの（
メタ）アクリル酸のＣ５〜Ｉ２アルキルエステル；ヒト
ミキシエチル（ツタ）７クリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ
５〜４ヒドロキシアルキルエステル；アミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル７ミノエチル（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の７ミノア
ルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレート；（
メタ）アクリル酸；などのアクリル系単量体の少なくと
も１種、並びに必要に応じて、スチレン及びその誘導体
（例えばα−メチルスチレン）、（メタ）７クリロニト
リル、ブタジェンなどその他のａ、β−エチレン性不飽
和単量体の中から前記したカチオン性基の導入方法に応
じて１種または２種以上適宜選択し、常法に従って（共
）重合することによって得られるものが挙げられる。

該アクリル系樹脂は数平均分子量が約３，０００〜約１
００，０００、好ましくは約４，０００〜約ｓｏ、ｏｏ
ｏの範囲内のものが適している。

前記したエポキシ樹脂及びアクリル系樹脂の数平均分子
量が前記した範囲より小さいと塗膜性能が出にくく、反
対に大きいと高粘度のため水分散化がｖＡ難である。

なお、以下に述べるアルコキシシラン基の導入に先立っ
て、必要により、上記の如き基体回層にそれ自体既知の
方法で水酸基、アミノ基、インシアネート基等の官能基
が導入される。

アルコキシシラン基を基体Ｉｊ（脂にウレタン結合又は
尿素結合を介して導入する方法は待に制限されるもので
はないが、水可溶性塩類など電着塗装に悪影響を及ぼす
ＩｉＭＪ生成物を生じないことが好ましく、例えば次の
ような方法を示すことができる。

（１）アルコキシシラン基含有ビニル又は７クリルウレ
タンモノマーの共重合による方法：該モノマーとしては
次式のものが例示される。

ＣＨ２＝ＣＨＯＣＯＮ　ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ（
ＯＲ）。

ＣＨ２＝Ｃｌ−Ｃ００Ｃ，Ｈ，０ＣＯＮＨＣＨ。

ＣＩ４２ＣＨ２Ｓ　ｉ　（ＯＲ）ｉ ＣＨｌ Ｃ１，＝Ｃ−Ｃ００Ｃ２Ｈ，０ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｓ　ｉ　（ＯＲ＞１ （２）アルコキシシラン基含有アミン化合物を基体樹脂
中のインシアネート基に付加する方法：該アミン化合物
としては次式のものが例示される。

Ｎ　Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ（ＯＲ）ｙＮ　Ｈ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　ＨＣｆ（−ＣＨ２ＣＴ（２Ｓ　！　＜
ＯＲ）　３Ｎ　Ｈ＝　ＣＨ２ＣＨｚ　Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ　！　（ＯＲ＞　２ＣＨ１ （３）アルフキジシラン基含有エポキシ化合物を２級ア
ミン、カルボン酸、フェノールで開環し、基体樹脂中の
インシアネート基に付加する方法：該エポキシ化合物と
しては次式のものが例示さ八るゆ （４）アルコキシシラン基含有インシアネート化合物を
基体樹脂中の水酸基又はアミノ基に付加する方法：該イ
ンシアネート化合物としては次式のものが例示される。

ＯＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ（ＯＲ）３ＯＣＮＣ
ＩＩ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＲ）ｚＣＨ。

上記式中、Ｒとしては次のものを例示しうる：（ｉ　）
　　　ＣＨｓ、　Ｃ２Ｈｓ、　Ｃｓ　Ｈ７、−Ｃ、Ｈ、
、−Ｃ、Ｈ、、、Ｑ　ａ　Ｈ＋　７などのアルコール残
基；（ｉｉ）　　−Ｃｄ１．ＯＣＨ，、−Ｃ２Ｈ４０Ｃ
、Ｈ、、−Ｃ２Ｈ４０Ｃ，Ｈ，、−Ｃ２Ｈ，ＯＣ，Ｈ，
、Ｃ３Ｈ５ＯＣＨ，、−Ｃ，Ｈ，０Ｃ２Ｈ，、−Ｃ４Ｈ
，ＯＣＲ，、−Ｃ２Ｈ，ＯＣ２Ｈ４０ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ
、ＯＣ２Ｈ、ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ、ＯＣ、１−１、Ｏ
Ｃ、Ｈ、などのエーテルアルコール残基； （ｉｉｉ）　　　　　Ｃ２Ｈ，ＯＣＣ１１コ、　　　Ｃ
２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０（’ｌ　　　　　　　　　　　　　
　Ｏルアルコール残基 などのシクロアルキル、アラルキル又は複素環−フルキ
ルアルコール残基。

Ｒとしては炭素数の少ない程、加水分解され易（、低温
硬化性にも優れるが、水系での安定性に劣るので、炭素
数２〜７個がバランス−Ｌ有利である。また、炭素数２
以下のものと７個以上のものとを組合わせてバランスさ
せてもよい。

樹脂中に導入すべきアルコキシシラン基の量は該官能基
のみで加熱硬化させるためには一般に約０．２〜２０ミ
リ当量／樹脂（ｇ）、特に約０．５〜５ミリ当量／樹脂
（ｇ）の範囲内が好ましい、これより少ないと塗膜の硬
化性が不良となり、反対にこれより多いと塗膜が硬くて
脆くなる欠点を生じる。

アルフキジシラン基の樹脂中への導入量が少ない場合、
外部架橋剤としてカチオン性基を含有しないアルコキシ
シラン基を１分子中に２個以上有する化合物又は樹脂を
併用してもよく、あるいはＮ−ノチａ−ル基又は低温解
離性ブロックイソシアネート基を１分子中に２個以上有
する化合物又は樹脂（特にオキシムブロックポリイソシ
フネートが好適である）を併用してもよい、また、本発
明の樹脂中に他の官能基としてＮ−ノチａ−ル基又は低
温解離性ブロックイソシアネート基を導入して硬化性を
補うことも可能である。

カチオン性基と水酸基及びアルコキシシラン基を含有す
る樹脂の水性分散物を用いて電着塗装を行なうに際して
は、既知のカチオン電着塗装方法を使用することができ
る。例えば、該水性分散物に前記の有機チタン化合物の
触媒及び顔料、両親媒性溶剤、界面活性剤などを必要に
応じて添加し、水で希釈して固形分を一般に約５〜２５
重量％とする。この水性電着塗料浴に陽極及び導電性被
塗物（陰極）を浸漬し、通電すると電着塗膜が得られる
。一般に用いられる電圧は５０〜５００ｖであり、通電
時間は３０秒〜５分である。

必要な厚みの電着塗膜が得られた後、被塗物を必要に応
じて水洗し、焼付オープン中あるいは赤外線ヒーターな
どの過当な方法で８０〜１６０℃、好ましくは１００〜
１４０℃の温度で乾燥させ、塗膜を加熱溶融することに
よって平滑で均一な硬化塗膜とすることができる。被塗
物としては、いかなる導電性基材でも用いることができ
るが、特にスチール、アルミニウム、銅などの金属材の
塗装に適している。

本発明の組成物は上述の如く、電着装置に最適であるが
、勿論、浸漬塗装、流し塗り、ローラー塗装、などの方
法でも使用可能である。

次に実施例を挙げて本発明の実施態様の一例を示す。

実施例１ 次の配合で本発明の樹脂組成物を製造する：原料　　　
　　　　　　　　　　　重量部グリシエールＢＰＰ−３
５０’）　　　　　　５２５とスフエノールＡ　　　　
　　　　　　３４２エポン８２８ＥＬり　　　　　　　
　　　６６５ノエタノールアミン　　　　　　　　　　
１７３．３注１）エポキシ当量的３５０を持つビス７エ
／−ルＡ・プロピレンオキシド付加物のジグリシノルエ
ーテル（三洋化成（株）製） 注２）エポ斗シ当量約１９０を持つビスフェノールＡの
ジグリシノルエーテル（油化シェル（株）ｇｌ） グリシエールＢＰＰ−３５０、ビスフェノールＡ１モノ
エタノールアミン・メチルイソプチルケトンクチミンを
１６０℃に加熱し、エポキシ基がなくなるまで反応させ
た後、エポン８２８　ＥＬを加え、１４０’Ｃでエポキ
シ当ｇＬ３）が理論値（７７５）に上るまで反応させた
。

ｔｔ３）　Ｊ　ｌ５Ｋ−７２３６１：準％、ｆｆ１ｕ、
コノ場合アミノ基も合算される。

１００℃まで冷却した後、γ−インシアナトトリエトキ
シシランを加え、赤外分光分析によりインシアネート基
の吸１［が無くなるまで同温度で反応させた。ついでプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し、６０
℃まで冷却した後、ジェタノールアミンを加え、水溶性
アミン価４）が１以下になるまで反応させた。

注４）試料をキシレン／ｎ−ブタノール／エタノール＝
１／１／１（容量比）に溶解後、飽和食塩水で抽出され
るアミンをＮ／１０塩酸水溶液で定量する。

この樹脂溶液１２０．３部を取り、チタニウムオキシア
セチルアセトネートの２０％エチレングリコールモ／ブ
チルエーテル溶液５？ｆｆ１．７セチル７セＦン１０部
を加えて混合した後、酢！２．２部を加えて中和し、脱
イオン水２０１ｉ９を徐々に投入しながらデイスパーで
分散し、固形分約３０％の良好なエマルジョンを得た後
、直ちに脱イオン水で固形分１５％に希釈し、浴温２２
’Ｃ，電圧１７５■で３分ＩＢ１、リン酸亜鉛処理鋼板
シこ塗装し、１２０℃で３０分焼付けると、光沢のある
平滑なアセトン耐性のある厚さ２６μの塗膜が得られ、
このものは卓越した耐デュポン衝撃性（１部２インチ、
１ｋｇ″Ｃ表裏とも５０ｃｍ以上）と耐ツルトスプレー
性（１’５００時間以上）を示した。

さらに、この電で浴を３０゛Ｃで１週ｆｌｉＪ貯蔵して
も、電着特性はほとんど変化なく、平滑な硬化塗膜を得
ることができた。

実施例２ 次の配合で本発明の樹脂組成物を製造する：原料　　　
　　　　　　　　　重を部 グリシエールＰＰ−３００”　　　　　　　３１．０ビ
ス７エ／−ルＡ　　　　　　　　　　４５６Ｎ−ヒドロ
キシエチルオキサゾリジン　　１１．７エボン８２８Ｅ
Ｌ　　　　　　　　　　　　９５０メチルイソブチルケ
トン　　　　　　　　　９３γ−インシ７ナトプロピル
モ／メチル ノエトキシシラン　　　　　　　　　　４０６ノエタノ
ールアミン　　　　　　　　　　１６８モノメチルエタ
／−ルアミン　　　　　　１５注５）エポキシ当量的３
１０を持つポリプロピレングリコールジグリシノルエー
テル（三洋化成（株）Ｍ） グリシエールＰＰ−３００，とスフエノールＡ。

Ｎ−ヒドロキシエチルオキサシリクンを１８０℃に加熱
し、エポキシ基がなくなるまで反応させたのち、エポン
８２ＳＥＬを加え、１６０℃でエポキシ当量３）が理論
値（８６４）に達するまで反応させた。メチルイソブチ
ルケトンを加え、１２０℃まで冷却した後、γ−インシ
７ナトモノメチルノエトキシシランを加え、赤外分光分
析によりインシアネート基が無くなるまで反応させた。

エチレングリコールモノエチルエーテルで希釈し、８０
℃まで冷却した後、ジェタノールアミン、モノメチルエ
タ／−ルアミンを加え、水溶性アミン価０が１．５以下
になるまで反応させた。

この樹脂溶液１２４部を取り、チタニウムジブトキシア
セチルアセトネートの１／１工チレングリコールモノブ
チルエーテル／アセチルアセトン１０％溶８に１０部を
加えて混合した後、酢酸２゜１部を加えて中和し、脱イ
オン水２６４部を徐々に投入しながらデイスパーで分散
し、固形分２５％のエマルジョンを得た。これを脱イオ
ン水で固形分１２．５％に希釈し、浴温２５°Ｃ１電圧
１００ｖで２分間、無処理鋼板に塗装し、１２０°Ｃで
２０分焼付けると、非常に光沢のある平滑なアセトン耐
性のある厚さ２４μの＠膜が得られ、卓越した耐デュポ
ン衝撃性（１７２インチ、１１ｕｒ：ｍＷとも５０ｃｍ
以上）と耐ツルトスプレー性（５００時間以上）を示し
た。またこの電着浴を２０゛Ｃで３週間貯蔵しても、電
着特性はほとんど変化なく、平滑な硬化塗膜が得られた
。

実施例３ 先ず、次の配合でアルコキシシラン基含有インシアネー
ト化合物を９１造する： 原　料　　　　　　　　　　　　　重量部２．４−）ル
エンジイソシ７ネート　　　　１７４７リルアルコール
　　　　　　　　　　　６１塩化白金酸・６水和物　　
　　　　　５，７Ｘ１０−’トリブトキシシラン　　　
　　　　　　２４８２．４−）ルエンノイソシアネート
（１モル）を５０℃に加熱し、塩化白金酸・水和物（触
媒量）を溶解したアリルアルコール（１，０５モル）を
滴下し、同温度でインシアネート価が１７０に下がるま
で反応させる。次に８０℃でトリブトキシシラン（１モ
ル）を滴下し、同温度で赤外分光分析によりＳｉＨの吸
収（約２２００ｃｍ−’）が無くなるまで反応させて、
アルコキシシラン基含有インシアネート化合物を得る。

次に、下記の配合で本発明の回層ｍ成物を製造する： 原　料　　　　　　　　　　　　重量部エポン８２８Ｌ
　　　　　　　　　　　　７６０ビスフエノールＡ　　
　　　　　　　２２８Ｎ−ヒドロキンエチルオキサシリ
ノン　１１．７メチルイソブチルケトン　　　　　　２
１５上記インシアネ一ト化合物　　　　　９６６ノエタ
／−ル７ミン　　　　　　　　　１８９エポン８２８Ｌ
、ビスフェノールＡ％Ｎ−ヒドロキシエチルオキサゾリ
ジンを１３０℃に加熱し、エポキシ当ｆｌ（アミノ基を
含む）が５００にとるまで反応させた後、メチルイソブ
チルケトンで希釈し９０℃に冷却後、上記インシアネー
ト化合物を加え、赤外分光分析によりインシアネート基
の吸収が無くなるまで同温度で反応させる。ついでプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し、７０℃
に冷却した後、ジェタノールフミンを加え、水溶性アミ
ン価が１以下に下るまで反応させる。

この樹脂温［１３０部を取り、実施例１と同じ処方で中
和水分散し、電着塗装試験を行った。２００■で３分間
型着し、１３０℃で３０分間焼付けると、膜Ｊ！ｉ［１
９μの実施例１と同様の性能を示す塗膜が得られ、また
この電着浴は室温で１ケ月貯蔵しても、はとんど変りな
い電着塗装特性を維持した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カチオン性基と水酸基及びウレタン結合又は尿素結
   合を介して導入されたアルコキシシラン基を含有する樹
   脂を塗膜形成性結合剤として含有し且つ有機チタン化合
   物を硬化触媒として含有することを特徴とする水性塗料
   組成物。 ２、該アルコキシシラン基が炭素数２〜７個のアルコキ
   シ基から成る特許請求の範囲第１項記載の水性塗料組成
   物。 ３、カチオン性基が酸によって中和されたアミノ基であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の水性塗料組成
   物。 ４、有機チタン化合物がチタンキレートである特許請求
   の範囲第１〜３項のいずれかに記載の水性塗料組成物。 ５、さらに外部架橋剤としてアルコキシシラン基含有化
   合物を含有する特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに
   記載の水性塗料組成物。