JP2748943B2 - 酸化物超電導体 - Google Patents
酸化物超電導体Info
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Description
窒素温度(絶対温度77K)を越える酸化物超電導体に関
するものである。
2重のCu−O1次元鎖を持つ層状ペロブスカイト型の結晶
構造を有する80K級のLnBa2Cu4O8(Ln=Y,Nd,Sm,Eu,Gd,D
y,Ho,Er,Tm)が知られている(Phys.rev.B.,39(1989)
7347)。その結晶構造は、第1図の様に決定されてい
る。さらに、Yの一部をCaで置換することにより90Kま
でTcを上昇させることが可能であることも知られている
(Nature.,341(1989)41)。
(Na2CO3)を反応促進剤として原料に混合し800℃以下
の温度で長時間(例えば50時間以上)の焼成を行う方法
(Nature.,338(1989)328)や、酸素ガスと不活性ガス
の混合雰囲気中で熱間静水圧プレスを用いる方法(特願
平1−213730)が既に提案されている。
成で13.33モル%のBaを含んでおり、その合成には劇物
であるバリウム化合物(例えば、BaO,BaCO3,Ba(N
O3)2)を用いなければならず、製造過程での取扱には十
分な対策を講じなければならない。また、低温あるい
は、高圧でこの物質の合成が進行するため、安価な炭酸
バリウム(BaCO3)は、その分解温度が900℃以上の高温
であることから、この超電導物質の出発原料にすること
ができず、他の高価な化合物を出発原料にしなければな
らない。
ものである。
にBa原料の選択性を拡大することにある。
は、化学組成式(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8で表され、
LnがY,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tmのうちの1つあるいは
複数の任意の組み合せであり、xが0.001以上0.3以下の
範囲にあり、yが0.001以上0.2以下の範囲にあることを
特徴とする。
K級の超電導体YBa2Cu4O8にはBaが13.33モル%含有され
ていて、Baの供給源には硝酸バリウム(Ba(NO3)2)を使
用しているのに対して、(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8の
組成を有し、LnがY,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tmのうちの
1つあるいは複数の任意の組み合せであり、xが0.001
以上0.3以下の範囲にあり、yが0.001以上0.2以下の範
囲にある本実施例では、Baの供給源に安価なBaCO3を使
用してもTc=80K以上を示し、Baの含有量も10.67モル%
まで低減することが可能になる。さらに、熱重量分析の
結果、本発明の超電導体は、850℃付近まで酸素の出入
りがなく安定に存在するというYBa2Cu4O8超電導材料の
特長を失っていないことも確認された。
く、原料選択性の広い80K級の超電導遷移温度を示すYBa
2Cu4O8超電導材料を作製することができる。
a2Cu4O8の基本構造を第1図に示す。第1図において、
1はY、2はBa、3はCu、4は線分の交差点に配置され
ているOである。
O8は、第1図に示すYBa2Cu4O8の構造の中でYの位置にC
a,Lnが置換し、Baの位置にLaが置換することが本発明の
一つの特徴である。
各種粉末を化学組成式(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8にお
いてx=0.0,0.001,0.01,0.1,0.3,0.5,y=0.0,0.001,0.
01,0.1,0.2,0.3,0.5の各組み合せの組成で不活性雰囲気
中で混合し、酸素気流中で750℃で10時間(hr)、その
後750℃から900℃の間の任意の温度で10時間の仮焼を行
った。仮焼後、試料を粉砕し矩形に成形した。この成形
体を酸素気流中で800℃から950℃の間の温度で5時間予
備焼結した。この予備焼結体を1000kg/cm2の圧力下でAr
80%−O220%のガス雰囲気下で熱処理を行った。200℃/
hrの昇温速度で1000℃まで加熱し、この温度で10時間保
持した。冷却は200℃/hrで300℃まで行い、1気圧まで
減圧したあと試料を空気中に取り出した。この試料を再
び粉砕して成形した。この成形体を酸素気流中800℃で2
0時間焼結して所定の試料を得た。前記Ln2O3のLnは、Y,
Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tmのうちの一つあるいは複数の
所定の組み合せである。
焼結体の構成相を粉末X線回折を用いて確認した。得ら
れた試料の主成分はいずれもYBa2Cu4O8型の結晶構造を
有することを確認した。x=0.1,y=0.1の粉末X線回折
図形を第2図に示した。図中の数字はYBa2Cu4O8型構造
にもとづいたピークの指数である。この試料は超電導相
単一相であった。x=0.0から0.15以下,y=0.0から0.1
以下の組成範囲ではいずれの試料も超電導相単一相であ
った。試料の構成相を第1表にまとめて示した。
図及び第1表に示した。本実施例の(Ln1-xCax)(Ba1-yLa
y)2Cu4O8超電導体試料は、第3図及び第1表からわかる
ように、Caの含有量が0≦x≦0.3,Srの含有量が0≦y
≦0.2の範囲の試料はいずれも80K級の超電導転移温度を
示す。交流帯磁率の測定でも80K以上の温度から反磁性
が観測された(第4図)。これは、80K以上の温度で超
電導状態が発現していることを示しており、抵抗測定の
結果を裏付けている。この超電導転移温度は、液体窒素
の沸点(77K)よりも高い温度である。
第1表にまとめて示した。この結果を見ると、Laの含有
量が増加するとともにBaの含有量が低下し、製造上有利
になることがわかる。Laの含有量が0.2の場合には、Ba
の含有量は10モル%以下になる。しかしながら、あまり
Laの含有量が多くなると、超電導転移温度(Tc)が低下
してしまい、y=0.3の番号21の試料の場合にはTcは40K
になってしまう。
析の結果を示す。常温から850℃付近まで重量変化を示
さず、850℃から900℃で重量減少を示すことから、従来
のYBa2Cu4O8組成の超電導酸化物同様、850℃という高温
に至るまで酸素の出入りもなく安定に存在することが確
認できた。
従来のYBa2Cu4O8組成の超電導酸化物では、13.33モル%
に及ぶBaが含有され、その製造工程中の取扱には十分な
対策を講じていたのに対し、(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4
O8の組成を有し、LnがY,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tmのう
ちの1つあるいは複数の任意の組み合せであり、xが0.
001以上0.3以下の範囲にあり、yが0.001以上0.2以下の
範囲にある超電導酸化物は、いずれも超電導転移温度が
80K以上であり、Baの含有率を10モル%以下まで低減す
ることができた。さらに、これらの材料は850℃付近ま
で、酸素の出入りがなく安定に存在することが確認でき
た。
を従来の75%まで低減しながら80K以上の超電導転移温
度を得ることができるのである。
r,Tm),CaCO3,BaCO3,La2O3,CuOの各種粉末を化学組
成式(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8においてx=0.0,0.00
1,0.01,0.1,0.3,0.5,y=0.0,0.001,0.01,0.1,0.2,0.3,
0.5の各組み合せの組成で混合し、酸素気流中で900℃か
ら950℃の間の任意の温度で10時間の仮焼を行った。仮
焼後、試料を粉砕し矩形に成形した。この成形体を酸素
気流中で900℃から950℃の間の温度で5時間予備焼結し
た。この予備焼結体を1000kg/cm2の圧力下でAr80%−O2
20%のガス雰囲気下で熱処理を行った。200℃/hrの昇温
速度で1000℃まで加熱し、この温度で10時間保持した。
冷却は200℃/hrで300℃まで行い、1気圧まで減圧した
あと試料を空気中に取り出した。この試料を再び粉砕し
て成形した。この成形体を酸素気流中800℃で20時間焼
結して所定の試料を得た。
焼結体の構成相を粉末X線回折を用いて確認した。得ら
れた試料の主成分はいずれもYBa2Cu4O8型の結晶構造を
有することを確認した。x=0.1,y=0.1の粉末X線回折
図形を第6図に示した。図中の数字はYBa2Cu4O8型構造
にもとづいたピークの指数である。この試料は超電導相
単一相であった。x=0.0から0.15以下,y=0.0から0.1
以下の組成範囲ではいずれの試料も超電導相単一相であ
った。試料の構成相を第2表にまとめて示した。
図及び第2表に示した。本実施例の(Ln1-xCax)(Ba1-yLa
y)2Cu4O8超電導体試料は、第7図及び第2表からわかる
ように、Caの含有量が0≦x≦0.3,Srの含有量が0≦y
≦0.2の範囲の試料はいずれも80K級の超電導転移温度を
示す。交流帯磁率の測定でも80K以上の温度から反磁性
が観測された(第8図)。この超電導転移温度は、液体
窒素の沸点(77K)よりも高い温度である。
第2表にまとめて示した。この結果を見ると、Laの含有
量が増加するとともにBaの含有量が低下し、製造上有利
になることがわかる。Laの含有量が0.2の場合には、Ba
の含有量は10モル%以下になる。しかしながら、あまり
Laの含有量が多くなると、超電導転移温度(Tc)が低下
してしまい、y=0.3の番号23の試料の場合にはTcは40K
になってしまう。
析の結果を示す。常温から850℃付近まで重量変化を示
さず、850℃から900℃で重量減少を示すことから、従来
のYBa2Cu4O8組成の超電導酸化物同様、850℃という高温
に至るまで酸素の出入りもなく安定に存在することが確
認できた。
従来のYBa2Cu4O8組成の超電導酸化物では、13.33モル%
に及ぶBaが含有され、Baの供給源として高価な硝酸塩を
用い、その製造工程中の取扱には十分な対策を講じてい
たのに対し、(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8の組成を有
し、LnがY,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er,Tmのうちの1つある
いは複数の任意の組み合せであり、xが0.001以上0.3以
下の範囲にあり、yが0.001以上0.2以下の範囲にある超
電導酸化物は、いずれも超電導転移温度が80K以上であ
り、Baの含有率を10モル%以下まで低減し、安価な炭酸
塩を原料とすることができた。さらに、これらの材料は
850℃付近まで、酸素の出入りがなく安定に存在するこ
とが確認できた。
を従来の75%まで低減し、原料の選択性を広げながら80
K以上の超電導転移温度を得ることができるのである。
沸点よりも十分高い超電導転移温度を有し、劇物である
Baの使用量を低減し、かつ原料選択性の広い高温まで安
定な超電導体を提供できる。
構造を説明するための図、 第2図は、本実施例1に係る(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4
O8におけるx=0.1,y=0.1の試料の粉末X線回折図形、 第3図は、本実施例1の(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8に
おけるx=0.1,y=0.1の試料の抵抗−温度特性図、 第4図は、本実施例1の(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8に
おけるx=0.1,y=0.1の試料の交流帯磁率測定の結果を
示す図、 第5図は、本実施例1(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8にお
けるx=0.1,y=0.1の試料の熱重量分析の結果を示す
図、 第6図は、本実施例2に係る(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4
O8におけるx=0.1,y=0.1の試料の粉末X線回折図形、 第7図は、本実施例2の(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8に
おけるx=0.1,y=0.1の試料の抵抗−温度特性図。 第8図は、本実施例2の(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8に
おけるx=0.1,y=0.1の試料の交流帯磁率測定の結果を
示す図、 第9図は、本実施例2の(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8に
おけるx=0.1,y=0.1の試料の試料の熱重量分析の結果
を示す図である。 図中、1……Y、2……Ba、3……Cu、4……Oであ
る。
Claims (1)
- 【請求項1】化学組成式(Ln1-xCax)(Ba1-yLay)2Cu4O8で
表わされる酸化物超電導体において、LnがY,Nd,Sm,Eu,G
d,Dy,Ho,Er,Tmのうちの1つあるいは複数の任意の組み
合せであり、xが0.001以上0.3以下の範囲にあり、yが
0.001以上0.2以下の範囲にあることを特徴とする酸化物
超電導体。
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EP90308994A EP0413581B1 (en) | 1989-08-18 | 1990-08-16 | Superconducting material |
DE69019258T DE69019258T2 (de) | 1989-08-18 | 1990-08-16 | Supraleitendes Material. |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1989
- 1989-10-30 JP JP1282702A patent/JP2748943B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JPH03146417A (ja) | 1991-06-21 |
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