JP2723578B2 - 有機電解質電池 - Google Patents
有機電解質電池Info
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
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- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
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- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機電解質電池に係り、更に詳細にはポリア
セン系骨格構造を有する不溶不融性物質を正極及び負極
とし、基体金属の内部表面を不活性金属にて被覆した複
合金属よりなる正極金属ケースを使用することを特長と
する有機電解質電池に関する。
セン系骨格構造を有する不溶不融性物質を正極及び負極
とし、基体金属の内部表面を不活性金属にて被覆した複
合金属よりなる正極金属ケースを使用することを特長と
する有機電解質電池に関する。
従来小型高容量のキャパシタータイプの有機電解質電
池として、活性炭を正極、負極に用いた電気二重層キャ
パシターが、開発されている。該電池は０から2.5Vまで
の広い電位巾で電圧が充電電荷量によって連続的に変化
するといったコンデンサーと同様の充放電特性を示し
又、数千回以上の繰り返し使用が可能である。この特長
を生かして、現在電子機器の電源として広く使用されて
いる。しかし、近年さらに高容量のキャパシタータイプ
の有機電解質電池が希求されており、上記電気二重層キ
ャパシターではこの点不満足である。
池として、活性炭を正極、負極に用いた電気二重層キャ
パシターが、開発されている。該電池は０から2.5Vまで
の広い電位巾で電圧が充電電荷量によって連続的に変化
するといったコンデンサーと同様の充放電特性を示し
又、数千回以上の繰り返し使用が可能である。この特長
を生かして、現在電子機器の電源として広く使用されて
いる。しかし、近年さらに高容量のキャパシタータイプ
の有機電解質電池が希求されており、上記電気二重層キ
ャパシターではこの点不満足である。
一方、本願と同一の出願人の出願にかかる特開昭60−
17063号公報には、ポリアセン系骨格構造を有する不溶
不融性基体を正極及び負極とし、電解により該電極にド
ーピング可能なイオンを生成し得る化合物の非プロトン
性有機溶媒溶液を電解液とする有機電解質電池（PAS−P
AS電池）が提案されている。
17063号公報には、ポリアセン系骨格構造を有する不溶
不融性基体を正極及び負極とし、電解により該電極にド
ーピング可能なイオンを生成し得る化合物の非プロトン
性有機溶媒溶液を電解液とする有機電解質電池（PAS−P
AS電池）が提案されている。
この有機電解質電池は、従来知られてなかったポリア
セン系骨格構造を有する不溶不融性基体を電極活物質と
して用いているため、現在使用されている電気二重層キ
ャパシターより高容量かつ、高性能なキャパシタータイ
プの有機電解質電池となることが期待される。
セン系骨格構造を有する不溶不融性基体を電極活物質と
して用いているため、現在使用されている電気二重層キ
ャパシターより高容量かつ、高性能なキャパシタータイ
プの有機電解質電池となることが期待される。
通常、他の有機電解質電池には、加工性、強度の観点
からステンレス材がケース材として広く使用されてい
る。しかし、PAS−PAS電池においては、該電池の充放電
サイクル時に正極に使用したステンレス金属ケースより
鉄、ニッケル、クロム等が溶出し、ケース材の劣化が生
じ、電池の内部抵抗の上昇等実用上重大な問題となって
いた。
からステンレス材がケース材として広く使用されてい
る。しかし、PAS−PAS電池においては、該電池の充放電
サイクル時に正極に使用したステンレス金属ケースより
鉄、ニッケル、クロム等が溶出し、ケース材の劣化が生
じ、電池の内部抵抗の上昇等実用上重大な問題となって
いた。
本発明者等は、PAS−PAS電池の金属ケースについて鋭
意研究を続けた結果、基体金属の内部表面を不活性金属
によって被覆した複合金属を正極金属ケースとして使用
することを見い出し、本発明を完成したものである。
意研究を続けた結果、基体金属の内部表面を不活性金属
によって被覆した複合金属を正極金属ケースとして使用
することを見い出し、本発明を完成したものである。
本発明の目的は、高容量かつ信頼性にすぐれた実用的
なキャパシタータイプの有機電解的電池を作成するに好
適な金属ケースを提供するにある。本発明のさらに他の
目的は、小形化、薄形化あるいは軽量化を可能とし、ま
た製造も容易な経済的なPAS−PAS電池を提供するにあ
る。
なキャパシタータイプの有機電解的電池を作成するに好
適な金属ケースを提供するにある。本発明のさらに他の
目的は、小形化、薄形化あるいは軽量化を可能とし、ま
た製造も容易な経済的なPAS−PAS電池を提供するにあ
る。
上述の目的は一対の電極を電解液を浸漬したセパレー
ターを介して対峙せしめ素子を形成し、該素子を絶縁パ
ッキンを介して一対の金属ケースに収納し、該金属ケー
スのそれぞれに電極を電気的に接触することにより構成
した電池であって、前記電極として、 （Ａ）芳香族炭化水素化合物とアルデヒド類との縮合物
の熱処理物であり、 （Ｂ）水素原子／炭素原子の原子比が0.5〜0.05である
ポリアセン系骨格構造を有し、 （Ｃ）BET法による比表面積値が少なくとも600m2/gであ
る不溶不融性物質を含有し、 且つ正極側の基本金属の内部表面を不活性金属にて被
覆してなる有機電解質電池により達成される。
ターを介して対峙せしめ素子を形成し、該素子を絶縁パ
ッキンを介して一対の金属ケースに収納し、該金属ケー
スのそれぞれに電極を電気的に接触することにより構成
した電池であって、前記電極として、 （Ａ）芳香族炭化水素化合物とアルデヒド類との縮合物
の熱処理物であり、 （Ｂ）水素原子／炭素原子の原子比が0.5〜0.05である
ポリアセン系骨格構造を有し、 （Ｃ）BET法による比表面積値が少なくとも600m2/gであ
る不溶不融性物質を含有し、 且つ正極側の基本金属の内部表面を不活性金属にて被
覆してなる有機電解質電池により達成される。
本発明における不活性金属とは、本発明の電池が充放
電を繰り返すサイクル時、劣化、腐触の生じない金属で
あれば何れでも良いが、例えばアルミニウム、チタン、
タングステン、金、白金等が挙げられる。
電を繰り返すサイクル時、劣化、腐触の生じない金属で
あれば何れでも良いが、例えばアルミニウム、チタン、
タングステン、金、白金等が挙げられる。
上述した不活性金属は、それ自体で電池のケースとな
りうるが、実用上それは不可能である。例えば、アルミ
ニウムは強度がなく、また、ケース外側では空気中の酸
素によって酸化を受ける。また、タングステン、チタン
等は、固い金属であるためケース材への加工が困難であ
る。このため、金属ケースの基体金属は加工性、強度と
もに優れた材料、例えばステンレス、鉄等を用い、金属
ケースは該基体金属の内側を上記した不活性金属で被覆
した複合金属で構成する必要がある。
りうるが、実用上それは不可能である。例えば、アルミ
ニウムは強度がなく、また、ケース外側では空気中の酸
素によって酸化を受ける。また、タングステン、チタン
等は、固い金属であるためケース材への加工が困難であ
る。このため、金属ケースの基体金属は加工性、強度と
もに優れた材料、例えばステンレス、鉄等を用い、金属
ケースは該基体金属の内側を上記した不活性金属で被覆
した複合金属で構成する必要がある。
上記した複合金属の製造方法は、ステンレス、鉄等の
基体金属上に上記した不活性金属を強固に、また電気的
導通良く被覆、接着できる方法ならばいずれでも良い。
不活性金属と基体金属との接着強度は、該複合金属をプ
レス加工等する場合に剥離が生じない程度の物理的強度
が必要であり、この観点から導電性接着剤等を用いて不
活性金属と基体金属とを張り合すラミネート法は強度面
で問題がある。さらに、金属ケース材は本発明の電池の
外装材であると同時に、電流を外部に取り出す集電材も
兼ねているため、不活性金属層と基体金属の電気的導通
は、極めて重要である。上記した条件を満す方法とし
て、クラッド法、真空蒸着法及びスパッタリング法があ
る。また、プラズマ溶射をした後に、溶射面を研磨して
得られる複合金属でも良い。
基体金属上に上記した不活性金属を強固に、また電気的
導通良く被覆、接着できる方法ならばいずれでも良い。
不活性金属と基体金属との接着強度は、該複合金属をプ
レス加工等する場合に剥離が生じない程度の物理的強度
が必要であり、この観点から導電性接着剤等を用いて不
活性金属と基体金属とを張り合すラミネート法は強度面
で問題がある。さらに、金属ケース材は本発明の電池の
外装材であると同時に、電流を外部に取り出す集電材も
兼ねているため、不活性金属層と基体金属の電気的導通
は、極めて重要である。上記した条件を満す方法とし
て、クラッド法、真空蒸着法及びスパッタリング法があ
る。また、プラズマ溶射をした後に、溶射面を研磨して
得られる複合金属でも良い。
グラッド法とは、異種金属板をローラー上で同時に圧
延し接着する方法である。金属板はフロンアセトン等で
脱脂した後、接着する面をブッシングなどで活性化した
後、連続的に接着圧延し通常、圧延率を30％以下に制御
して、本発明の複合金属を得る。
延し接着する方法である。金属板はフロンアセトン等で
脱脂した後、接着する面をブッシングなどで活性化した
後、連続的に接着圧延し通常、圧延率を30％以下に制御
して、本発明の複合金属を得る。
クラッド法によって成形する場合、前述した不活性金
属としては、ステンレス、鉄等の基体金属との接着性の
良いアルミニウムが最も好ましく用いられる。上記方法
に適用するアルミニウムは通常99.5％以上、好ましくは
99.8％以上のものが用いられる。またそのアルミニウム
層の厚さは通常５〜70μｍである。アルミニウムの純度
が、この値より低い場合、本発明の電池充放電時に不純
物の溶出が生じ易くなる。真空蒸着法、スパッタリング
法により本発明の複合金属は、通常公知の方法から適宜
の方法を選択することにより、製造できる。
属としては、ステンレス、鉄等の基体金属との接着性の
良いアルミニウムが最も好ましく用いられる。上記方法
に適用するアルミニウムは通常99.5％以上、好ましくは
99.8％以上のものが用いられる。またそのアルミニウム
層の厚さは通常５〜70μｍである。アルミニウムの純度
が、この値より低い場合、本発明の電池充放電時に不純
物の溶出が生じ易くなる。真空蒸着法、スパッタリング
法により本発明の複合金属は、通常公知の方法から適宜
の方法を選択することにより、製造できる。
本発明の有機電解質電池は、上記した複合金属を通常
の方法にて、不活性金属が正極内側となるように打抜
き、プレス加工した金属ケースを用いることによって構
成される。負極金属ケースとしては、強度、加工性等よ
り通常ステンレス材が用いられ、これも正極ケース材と
同様に打抜き、プレス加工して、ケース材として供され
る。
の方法にて、不活性金属が正極内側となるように打抜
き、プレス加工した金属ケースを用いることによって構
成される。負極金属ケースとしては、強度、加工性等よ
り通常ステンレス材が用いられ、これも正極ケース材と
同様に打抜き、プレス加工して、ケース材として供され
る。
本発明に適用される電極とは、本願と同一出願人の出
願にかかる特開昭60−170163号公報に記載されている芳
香族炭化水素化合物とアルデヒド類との縮合物の熱処理
物であって、水素原子／炭素原子の原子比が0.5〜0.05
であるポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性物質か
らなる。該不溶不融性物質は、電池反応を効率良く進め
るために、BET法による比表面積が少なくとも600m2/gの
値を有する必要がある。該不溶不融性物質を電極として
作用せしめるには、そのまま用いても良いし、また粉体
状にした後に適当なバインダー材、例えばテフロン等の
高分子化合物を用いて電極に成形しても良い。
願にかかる特開昭60−170163号公報に記載されている芳
香族炭化水素化合物とアルデヒド類との縮合物の熱処理
物であって、水素原子／炭素原子の原子比が0.5〜0.05
であるポリアセン系骨格構造を有する不溶不融性物質か
らなる。該不溶不融性物質は、電池反応を効率良く進め
るために、BET法による比表面積が少なくとも600m2/gの
値を有する必要がある。該不溶不融性物質を電極として
作用せしめるには、そのまま用いても良いし、また粉体
状にした後に適当なバインダー材、例えばテフロン等の
高分子化合物を用いて電極に成形しても良い。
本発明の電池は、非プロトン性の有機溶媒に塩を溶解
させた溶液を電解液として用いる。電解液としては、従
来の活性炭電気二重層キャパシターに使用されている電
解液ならいずれでも良い。通常この種の有機電解質電池
の電解液としては、溶媒として、プロピレンカーボネイ
ト、エチレンカーボネイト、γ−ブチロラクトン等の非
プロトン性有機溶媒が好ましく用いられ、また塩として
テトラアルキルアンモニウム塩、例えば （R1 R2 R3及びR4はアルキル基を示し、R1〜R4は同一
でも異なっていてもよい。ＸはClO4又はBF4を示す）が
好ましく用いられる。本発明の塩は通常濃度が0.5〜1.5
モル/lの範囲で上記した溶媒に溶解し、電解液として供
される。
させた溶液を電解液として用いる。電解液としては、従
来の活性炭電気二重層キャパシターに使用されている電
解液ならいずれでも良い。通常この種の有機電解質電池
の電解液としては、溶媒として、プロピレンカーボネイ
ト、エチレンカーボネイト、γ−ブチロラクトン等の非
プロトン性有機溶媒が好ましく用いられ、また塩として
テトラアルキルアンモニウム塩、例えば （R1 R2 R3及びR4はアルキル基を示し、R1〜R4は同一
でも異なっていてもよい。ＸはClO4又はBF4を示す）が
好ましく用いられる。本発明の塩は通常濃度が0.5〜1.5
モル/lの範囲で上記した溶媒に溶解し、電解液として供
される。
電極とセパレータを電解液に浸漬し、該セパレーター
を介して電極を対峙せしめて本発明の素子を形成する。
このセパレーターは通常のリチウム電池等の有機電解質
電池に一般的に使用されている。ガラス不織布、ポリプ
ロピレン不織布、セルロース紙等が好ましく用いられ
る。
を介して電極を対峙せしめて本発明の素子を形成する。
このセパレーターは通常のリチウム電池等の有機電解質
電池に一般的に使用されている。ガラス不織布、ポリプ
ロピレン不織布、セルロース紙等が好ましく用いられ
る。
本発明の素子は、絶縁パッキンを介して前述した不活
性金属を内側に被覆した複合金属を正極ケースとし、ス
テンレス等の負極ケースを用いて構成されるケース内に
収納する。上記した絶縁パッキンは、一般的に電池に広
く使用されている、ポリプロピレン、ポリエチレン又は
ポリプロピレンのホットメルトフィルム等何れでも良
い。この絶縁パッキンを用いて、本発明の金属ケースを
封口する。本発明の電池は、例えばコイン型、ペーパー
型、シリンダー型等何れの型でもよい。これらの製造方
法は一般的によく知られた方法を用いることができ、例
えば、接着剤を兼ねたホットメルトシートを介して前述
した本発明の複合金属を正極とし、ステンレス等の金属
を負極とすればペーパー型の電池ができる。また、上記
したパッキンをかしめ、しぼり加工することにより、コ
イン型電池が製造される。
性金属を内側に被覆した複合金属を正極ケースとし、ス
テンレス等の負極ケースを用いて構成されるケース内に
収納する。上記した絶縁パッキンは、一般的に電池に広
く使用されている、ポリプロピレン、ポリエチレン又は
ポリプロピレンのホットメルトフィルム等何れでも良
い。この絶縁パッキンを用いて、本発明の金属ケースを
封口する。本発明の電池は、例えばコイン型、ペーパー
型、シリンダー型等何れの型でもよい。これらの製造方
法は一般的によく知られた方法を用いることができ、例
えば、接着剤を兼ねたホットメルトシートを介して前述
した本発明の複合金属を正極とし、ステンレス等の金属
を負極とすればペーパー型の電池ができる。また、上記
したパッキンをかしめ、しぼり加工することにより、コ
イン型電池が製造される。
上記金属ケース内に、前述した電極を収納する際、電
極と金属ケースとを電気的導通する事、すなわち集電が
電池製造上、重要である。この集電方法は、例えばカー
ボンペースト等の導電性接着剤を用いて電極と金属ケー
スを接着する方法、又は電極にアルミニウム、金、白
金、チタン等の金属をコーティングし集電する方法、又
は、あらかじめ電極に埋め込んだ金属メッシュ等で集電
する方法などがある。
極と金属ケースとを電気的導通する事、すなわち集電が
電池製造上、重要である。この集電方法は、例えばカー
ボンペースト等の導電性接着剤を用いて電極と金属ケー
スを接着する方法、又は電極にアルミニウム、金、白
金、チタン等の金属をコーティングし集電する方法、又
は、あらかじめ電極に埋め込んだ金属メッシュ等で集電
する方法などがある。
本発明は、PAS−PAS電池の正極側の基体金属の内部表
面を不活性金属にて被覆した複合金属をケースを用いた
ことによって充放電サイクル時に正極金属ケースの劣
化、腐触が防止されるため、長期信頼性に優れた、キャ
パシタータイプの有機電解質電池である。また本発明の
電池は、電極にポリアセン系骨格構造を有する不溶不融
性物質を用いているため高容量かつ高性能な電池とな
る。
面を不活性金属にて被覆した複合金属をケースを用いた
ことによって充放電サイクル時に正極金属ケースの劣
化、腐触が防止されるため、長期信頼性に優れた、キャ
パシタータイプの有機電解質電池である。また本発明の
電池は、電極にポリアセン系骨格構造を有する不溶不融
性物質を用いているため高容量かつ高性能な電池とな
る。
以下実施例にて本発明を具体的に説明する。
実施例１ 〔電極の製造方法〕 水溶性レゾール（約60％濃度）／塩化亜鉛／水を重量
比で10/25/4の割合で混合した水溶液をフィルムアプリ
ケーターでガラス板上に成膜した。次に成膜した水溶液
上にガラス板を被せ水分が蒸発しないようにして約100
℃の温度で１時間加熱して硬化させた。約200μｍ厚の
フィルム状のフェノール樹脂硬化多孔体を得た。
比で10/25/4の割合で混合した水溶液をフィルムアプリ
ケーターでガラス板上に成膜した。次に成膜した水溶液
上にガラス板を被せ水分が蒸発しないようにして約100
℃の温度で１時間加熱して硬化させた。約200μｍ厚の
フィルム状のフェノール樹脂硬化多孔体を得た。
該フェノール樹脂硬化多孔体をシリコニット電気炉中
に入れ窒素気液中で40℃／時間の速度で昇温して、500
℃まで熱処理を行い，不溶不融性のフィルム状多孔体を
得た。該多孔体の電気伝導度を直流４端子法で測定した
ところ、10-4（Ωcm）-1であった。また見掛け密度は0.
35g/cm3であり，機械的強度に優れたフィルムであり，
また原素分析によるH/Cは0.27で,BHT法による比表面積
値は2100m2/gであった。
に入れ窒素気液中で40℃／時間の速度で昇温して、500
℃まで熱処理を行い，不溶不融性のフィルム状多孔体を
得た。該多孔体の電気伝導度を直流４端子法で測定した
ところ、10-4（Ωcm）-1であった。また見掛け密度は0.
35g/cm3であり，機械的強度に優れたフィルムであり，
また原素分析によるH/Cは0.27で,BHT法による比表面積
値は2100m2/gであった。
上記不溶不融性物質をボールミルを用いて３時間粉砕
し、不溶不融性物質を粉末にした。この粉末にテフロン
粉末を不溶不融性物質の10％重量、及びカーボンブラッ
クを５％混合し、厚さ700μｍ直径15φの円板状成形体
を成形した。
し、不溶不融性物質を粉末にした。この粉末にテフロン
粉末を不溶不融性物質の10％重量、及びカーボンブラッ
クを５％混合し、厚さ700μｍ直径15φの円板状成形体
を成形した。
不活性金属被覆層として99.9％の高純度アルミニウム
板を基体金属としてSUS304ステンレス板を、それぞれ用
意しアセトンで脱脂をした後に、接着面をブラッシング
した。これを重ねて、圧延機で圧延し、25％の圧延率の
所で止めた。これを、約500℃で24時間加熱しアニーリ
ングし厚さ200μｍのアルミニウム−ステンレス複合金
属を得た。この複合金属をプレス加工して、図１に示す
正極金属ケース材を得た。また、負極ケースとして、SU
S304、200μｍのステンレス板をプレス加工してケース
材を得た。
板を基体金属としてSUS304ステンレス板を、それぞれ用
意しアセトンで脱脂をした後に、接着面をブラッシング
した。これを重ねて、圧延機で圧延し、25％の圧延率の
所で止めた。これを、約500℃で24時間加熱しアニーリ
ングし厚さ200μｍのアルミニウム−ステンレス複合金
属を得た。この複合金属をプレス加工して、図１に示す
正極金属ケース材を得た。また、負極ケースとして、SU
S304、200μｍのステンレス板をプレス加工してケース
材を得た。
上記方法で得られた電極を、フェノール系樹脂にカー
ボン粉末を分散させた導電性接着剤を用いて、１つは正
極ケースに他方は負極ケースに接着集電をした。これら
を真空乾燥機で200℃12時間乾燥した後、ドライボック
ス中で電解液を含浸させた。電解液としては、(C2H5)4N
BF4−プロピレンカーボネイトの/M溶液を用いた。この
溶液中に、ケースを接着した電極を浸すことにより、電
極中に電解液を浸透せしめた。ガラス不織布から成るセ
パレータに同様の方法で電解液を含浸させ、このセパレ
ーターを介して上記の電解液を含浸させた電極を対峙せ
しめて本発明の素子を組み上げた。
ボン粉末を分散させた導電性接着剤を用いて、１つは正
極ケースに他方は負極ケースに接着集電をした。これら
を真空乾燥機で200℃12時間乾燥した後、ドライボック
ス中で電解液を含浸させた。電解液としては、(C2H5)4N
BF4−プロピレンカーボネイトの/M溶液を用いた。この
溶液中に、ケースを接着した電極を浸すことにより、電
極中に電解液を浸透せしめた。ガラス不織布から成るセ
パレータに同様の方法で電解液を含浸させ、このセパレ
ーターを介して上記の電解液を含浸させた電極を対峙せ
しめて本発明の素子を組み上げた。
あらかじめ加工したポリプロピレン製のパッキンと、
（２）で述べた正極ケースと負極ケースを用いて、上記
素子を収納した後にプレス機を用いてかしめ封口した。
電池の外径は20mm、厚さは2mmであった。これを図２に
示す。
（２）で述べた正極ケースと負極ケースを用いて、上記
素子を収納した後にプレス機を用いてかしめ封口した。
電池の外径は20mm、厚さは2mmであった。これを図２に
示す。
図中（２）は負極金属ケースでSUS304であり、（３）
は負極であり不溶不融性基体からなる。（４）はセパレ
ーター、（５）は正極であり、（１）は正極金属ケース
であり、ポリプロピレン製のパッキン（６）である。上
述した電池を、2.5Vで１時間充電後2mAで0Vまで放電し
たところ、1.5時間を要した。すなわち本発明の電池の
容量は3.0mAhであった。また、1kHz、1mAの交流電流で
電池の内部抵抗を測定したところ４Ωであった。
は負極であり不溶不融性基体からなる。（４）はセパレ
ーター、（５）は正極であり、（１）は正極金属ケース
であり、ポリプロピレン製のパッキン（６）である。上
述した電池を、2.5Vで１時間充電後2mAで0Vまで放電し
たところ、1.5時間を要した。すなわち本発明の電池の
容量は3.0mAhであった。また、1kHz、1mAの交流電流で
電池の内部抵抗を測定したところ４Ωであった。
この電池を、2.5V−30分、0V−30分の矩形波を用いて
70℃恒温槽中で、加速サイクルテストを行った。200回
の充放電サイクル後、上記と同様の方法で内部抵抗を測
定したところ、５Ωであり、また容量は3.0mAhであっ
た。
70℃恒温槽中で、加速サイクルテストを行った。200回
の充放電サイクル後、上記と同様の方法で内部抵抗を測
定したところ、５Ωであり、また容量は3.0mAhであっ
た。
実施例２ 実施例１の複合金属ケース材に代替して下記方法によ
り得られた複合金属ケースを使用する以外は実施例１と
同様の部材を用い同様の方法で電池を組み立てた。
り得られた複合金属ケースを使用する以外は実施例１と
同様の部材を用い同様の方法で電池を組み立てた。
〔複合金属ケースの製造法〕 200μｍのSUS304ステンレス板の片面に白金をスパッ
タリング法にて被覆した。作業はクラス100以下のクリ
ーンルーム中で行い、スパッタリングの条件は、白金タ
ーゲットと被覆面の距離を10cmとし、電圧4KV、電流3mA
処理時間３時間であった。この電池の容量及び内部抵抗
と70℃で200サイクル行った後の容量と内部抵抗を第１
表に示す。
タリング法にて被覆した。作業はクラス100以下のクリ
ーンルーム中で行い、スパッタリングの条件は、白金タ
ーゲットと被覆面の距離を10cmとし、電圧4KV、電流3mA
処理時間３時間であった。この電池の容量及び内部抵抗
と70℃で200サイクル行った後の容量と内部抵抗を第１
表に示す。
比較例１ 正極金属ケースとして200μｍのSUS304ステンレス板
を用いる以外は実施例１と同様にして電池を作成した。
この電池の容量及び内部抵抗の70℃−200サイクル前と
後の値を併せて第１表に示す。
を用いる以外は実施例１と同様にして電池を作成した。
この電池の容量及び内部抵抗の70℃−200サイクル前と
後の値を併せて第１表に示す。
第１図は正極金属ケース材の説明図であり（101）は不
活性金属被覆層（102）は基体金属を示す。第２図は、
本発明の電池の一例を示す説明図であり、同図において
（１）は正極金属ケース（２）は負極金属ケース（３）
は負極（４）はセパレーター（５）は正極（６）は絶縁
パッキンを示す。
活性金属被覆層（102）は基体金属を示す。第２図は、
本発明の電池の一例を示す説明図であり、同図において
（１）は正極金属ケース（２）は負極金属ケース（３）
は負極（４）はセパレーター（５）は正極（６）は絶縁
パッキンを示す。
Claims (1)
- 【請求項１】一対の電極を電解液を浸漬したセパレータ
ーを介して対峙せしめ素子を形成し、該素子を絶縁パッ
キンを介して一対の金属ケースに収納し、該金属ケース
のそれぞれに電極を電気的に接触することにより構成し
た電池であって、前記電極として、 （Ａ）芳香族炭化水素化合物とアルデヒド類との縮合物
の熱処理物であり、 （Ｂ）水素原子／炭素原子の原子比が0.5〜0.05である
ポリアセン系骨格構造を有し、 （Ｃ）BET法による比表面積値が少なくとも600m2/gであ
る不溶不融性物質を含有し、 且つ正極側の基本金属の内部表面を不活性金属にて被覆
してなる有機電解質電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334689A JP2723578B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 有機電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63334689A JP2723578B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 有機電解質電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02181365A JPH02181365A (ja) | 1990-07-16 |
| JP2723578B2 true JP2723578B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=18280128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63334689A Expired - Lifetime JP2723578B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 有機電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2723578B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07111160A (ja) * | 1992-01-24 | 1995-04-25 | Japan Storage Battery Co Ltd | 二次電池 |
| US8080335B2 (en) | 2006-06-09 | 2011-12-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Powder material, electrode structure using the powder material, and energy storage device having the electrode structure |
| CN101849306B (zh) | 2007-09-06 | 2013-06-12 | 佳能株式会社 | 锂离子储存/释放材料的制备方法、锂离子储存/释放材料、使用该材料的电极结构体和储能器件 |
| US10615452B2 (en) * | 2011-06-22 | 2020-04-07 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | High voltage rechargeable magnesium cell |
-
1988
- 1988-12-29 JP JP63334689A patent/JP2723578B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02181365A (ja) | 1990-07-16 |
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