JP2718466B2 - ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘導体 - Google Patents
ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘導体Info
- Publication number
- JP2718466B2 JP2718466B2 JP6283083A JP28308394A JP2718466B2 JP 2718466 B2 JP2718466 B2 JP 2718466B2 JP 6283083 A JP6283083 A JP 6283083A JP 28308394 A JP28308394 A JP 28308394A JP 2718466 B2 JP2718466 B2 JP 2718466B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl group
- solution
- optionally substituted
- derivative
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- -1 8-hydroxy-7-quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 29
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims description 9
- KESRRRLHHXXBRW-UHFFFAOYSA-N C1=CC=NC2=C3C(O)=CC=CC3=CC=C21 Chemical compound C1=CC=NC2=C3C(O)=CC=CC3=CC=C21 KESRRRLHHXXBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- XJFZOSUFGSANIF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-(chloromethyl)prop-1-ene Chemical group ClCC(=C)CCl XJFZOSUFGSANIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 3-chloropentane-2,4-dione Chemical group CC(=O)C(Cl)C(C)=O VLRGXXKFHVJQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 60
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 10
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 8
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 4
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIWLITBBFICQKW-UHFFFAOYSA-N 1h-benzo[h]quinolin-2-one Chemical group C1=CC=C2C3=NC(O)=CC=C3C=CC2=C1 UIWLITBBFICQKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIAHOBMFROLCJL-UHFFFAOYSA-N 5-(octoxymethyl)quinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=C2C(COCCCCCCCC)=CC=C(O)C2=N1 LIAHOBMFROLCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBYLBWHHTUWMER-UHFFFAOYSA-N 2-Methylquinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=C(O)C2=NC(C)=CC=C21 NBYLBWHHTUWMER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNGBZCMWYKIDR-UHFFFAOYSA-N 7-prop-1-enylquinolin-8-ol Chemical compound C1=CC=NC2=C(O)C(C=CC)=CC=C21 MWNGBZCMWYKIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJKHFEYLARCFCV-UHFFFAOYSA-N CC1=NC2=C(C(=CC=C2C=C1)C(=CC)CC1=CC=C2C=CC(=NC2=C1O)C)O Chemical compound CC1=NC2=C(C(=CC=C2C=C1)C(=CC)CC1=CC=C2C=CC(=NC2=C1O)C)O XJKHFEYLARCFCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/06—Ring systems of three rings
- C07D221/10—Aza-phenanthrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスキノリノール誘導体
及びビスベンゾキノリノール誘導体、その中間体、それ
らの製造方法、金属イオン抽出剤及び金属イオンの抽出
方法に関するものである。
及びビスベンゾキノリノール誘導体、その中間体、それ
らの製造方法、金属イオン抽出剤及び金属イオンの抽出
方法に関するものである。
【０００２】８−キノリノールや１０−ベンゾキノリノ
ールは溶液中からそれに含まれている金属イオンを抽出
するための抽出剤として用いられているが、その金属イ
オン抽出能は未だ満足すべきものではなく、抽出能の高
められた金属イオン抽出剤の開発が要望されている。
ールは溶液中からそれに含まれている金属イオンを抽出
するための抽出剤として用いられているが、その金属イ
オン抽出能は未だ満足すべきものではなく、抽出能の高
められた金属イオン抽出剤の開発が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は以下の
通りである。 （１）金属抽出能にすぐれた化合物を提供すること。 （２）前記化合物の中間体を提供すること。 （３）前記化合物及びその中間体の製造方法を提供する
こと。 （４）金属の抽出性能にすぐれた金属抽出剤を提供する
こと。 （５）金属の抽出方法を提供すること。 本発明の他の課題は以下の記載から明らかに理解される
であろう。
通りである。 （１）金属抽出能にすぐれた化合物を提供すること。 （２）前記化合物の中間体を提供すること。 （３）前記化合物及びその中間体の製造方法を提供する
こと。 （４）金属の抽出性能にすぐれた金属抽出剤を提供する
こと。 （５）金属の抽出方法を提供すること。 本発明の他の課題は以下の記載から明らかに理解される
であろう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表
されるビスキノリノール誘導体又はビスベンゾキノリノ
ール誘導体が提供される。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）で表
されるビスキノリノール誘導体又はビスベンゾキノリノ
ール誘導体が提供される。
【化１】 （前記式中、Ｒ1は２位がアルキル基で置換されていて
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す） また、本発明によれば、下記一般式（２）で表されるビ
スキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体が提供
される。
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す） また、本発明によれば、下記一般式（２）で表されるビ
スキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体が提供
される。
【化２】 （式中、Ｒ2は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す） さらに、本発明によれば、下記一般式（１）
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す） さらに、本発明によれば、下記一般式（１）
【化１】 （前記式中、Ｒ1は２位がアルキル基で置換されていて
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す）で表されるビスキノリノール誘導体
又はビスベンゾキノリノール誘導体を製造する方法にお
いて、２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペンと
２位がアルキル基で置換されていてもよい８−ヒドロキ
シキノリン又は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い１０−ヒドロキシベンゾキノリンを塩基の存在下で反
応させて、下記一般式（２）
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す）で表されるビスキノリノール誘導体
又はビスベンゾキノリノール誘導体を製造する方法にお
いて、２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペンと
２位がアルキル基で置換されていてもよい８−ヒドロキ
シキノリン又は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い１０−ヒドロキシベンゾキノリンを塩基の存在下で反
応させて、下記一般式（２）
【化２】 （式中、Ｒ2は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す）で表されるエ
ーテル化合物を生成させた後、これを加熱処理すること
を特徴とする前記方法が提供される。さらにまた、本発
明によれば、下記一般式（２）
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す）で表されるエ
ーテル化合物を生成させた後、これを加熱処理すること
を特徴とする前記方法が提供される。さらにまた、本発
明によれば、下記一般式（２）
【化２】 （式中、Ｒ2は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す）で表されるビ
スキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を製造
する方法において、２−クロロメチル−３−クロロ−１
−プロペンと２位がアルキル基で置換されていてもよい
８−ヒドロキシキノリン又は２位がアルキル基で置換さ
れていてもよい１０−ヒドロキシベンゾキノリンを塩基
の存在下で反応させることを特徴とする前記方法が提供
される。さらにまた、本発明によれば、下記一般式
（１）で表されるビスキノリノール誘導体及びビスベン
ゾキノリノール誘導体からなる金属イオン抽出剤が提供
される。
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す）で表されるビ
スキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を製造
する方法において、２−クロロメチル−３−クロロ−１
−プロペンと２位がアルキル基で置換されていてもよい
８−ヒドロキシキノリン又は２位がアルキル基で置換さ
れていてもよい１０−ヒドロキシベンゾキノリンを塩基
の存在下で反応させることを特徴とする前記方法が提供
される。さらにまた、本発明によれば、下記一般式
（１）で表されるビスキノリノール誘導体及びビスベン
ゾキノリノール誘導体からなる金属イオン抽出剤が提供
される。
【化１】 （前記式中、Ｒ1は２位がアルキル基で置換されていて
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す） さらにまた、本発明によれば、金属イオンを含む溶液Ａ
に対し、前記金属イオン抽出剤を含み、かつ溶液Ａと実
質的に非混和性の溶液Ｂを接触させて溶液Ａ中の金属イ
オンを溶液Ｂに抽出させることを特徴とする金属イオン
の抽出方法が提供される。
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す） さらにまた、本発明によれば、金属イオンを含む溶液Ａ
に対し、前記金属イオン抽出剤を含み、かつ溶液Ａと実
質的に非混和性の溶液Ｂを接触させて溶液Ａ中の金属イ
オンを溶液Ｂに抽出させることを特徴とする金属イオン
の抽出方法が提供される。
【０００５】本発明のビスキノリノール誘導体及びビス
ベンゾキノリノール誘導体は、以下に示す２つの反応工
程により製造される。 （第１の工程）この工程は、２−クロロメチル−３−ク
ロロ−１−プロペンと２位がアルキル基で置換されてい
てもよい８−ヒドロキシキノリン又は２位がアルキル基
で置換されていてもよい１０−ヒドロキシベンゾキノリ
ンを塩基の存在下で反応させて、エーテル結合を有する
ビスキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を生
成させる工程である。この工程における反応を式で示す
と以下の通りである。 （１）８−ヒドロキシキノリンを用いる場合
ベンゾキノリノール誘導体は、以下に示す２つの反応工
程により製造される。 （第１の工程）この工程は、２−クロロメチル−３−ク
ロロ−１−プロペンと２位がアルキル基で置換されてい
てもよい８−ヒドロキシキノリン又は２位がアルキル基
で置換されていてもよい１０−ヒドロキシベンゾキノリ
ンを塩基の存在下で反応させて、エーテル結合を有する
ビスキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を生
成させる工程である。この工程における反応を式で示す
と以下の通りである。 （１）８−ヒドロキシキノリンを用いる場合
【化３】
【０００６】（２）１０−ヒドロキシベンゾキノリンを
用いる場合
用いる場合
【化４】 前記式中、Ｒ3は水素又はアルキル基を示す。アルキル
基としては、炭素数１〜１２、好ましくは１〜４の直鎖
状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
基としては、炭素数１〜１２、好ましくは１〜４の直鎖
状又は分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
【０００７】前記反応は、塩基の存在下で行われ、反応
温度は４０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃であ
る。８−ヒドロキシキノリン又は１０−ヒドロキシベン
ゾキノリン（以下、これらを単にキノリン化合物とも言
う）は、２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペン
１モル当り、２〜３モル、好ましくは２〜２．５モルの
割合で用いられる。また、反応は、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の反応溶媒の存在下で好ま
しく行われる。塩基としては、第３級ブトキシカリウ
ム、第３級ブトキシナトリウム、エトキシナトリウム等
のアルカリ金属アルコラートや水素化ナトリウム等の金
属水素化物等が用いられる。また、反応促進のための微
量の添加剤としてヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等
のアルカリ金属ヨウ素化物等を併用することができる。
塩基の使用量は、キノリン化合物１モル当り、１〜１．
２モル、好ましくは約１モルの割合である。
温度は４０〜１５０℃、好ましくは７０〜１００℃であ
る。８−ヒドロキシキノリン又は１０−ヒドロキシベン
ゾキノリン（以下、これらを単にキノリン化合物とも言
う）は、２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペン
１モル当り、２〜３モル、好ましくは２〜２．５モルの
割合で用いられる。また、反応は、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の反応溶媒の存在下で好ま
しく行われる。塩基としては、第３級ブトキシカリウ
ム、第３級ブトキシナトリウム、エトキシナトリウム等
のアルカリ金属アルコラートや水素化ナトリウム等の金
属水素化物等が用いられる。また、反応促進のための微
量の添加剤としてヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等
のアルカリ金属ヨウ素化物等を併用することができる。
塩基の使用量は、キノリン化合物１モル当り、１〜１．
２モル、好ましくは約１モルの割合である。
【０００８】（第２工程）この工程は、前記第１工程で
得られた一般式（２）で表されるエーテル結合を有する
ビスキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を加
熱し、一般式（１）で表されるビスキノリノール誘導体
又はビスベンゾキノリノール誘導体を生成させる工程で
ある。この工程における反応を式で示すと次の通りであ
る。 （１）ビスキノリン誘導体を用いる場合
得られた一般式（２）で表されるエーテル結合を有する
ビスキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を加
熱し、一般式（１）で表されるビスキノリノール誘導体
又はビスベンゾキノリノール誘導体を生成させる工程で
ある。この工程における反応を式で示すと次の通りであ
る。 （１）ビスキノリン誘導体を用いる場合
【化５】 （２）ビスベンゾキノリン誘導体を用いる場合
【化６】 前記式中、Ｒ3は前記と同じ意味を有する。前記反応
は、１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２００℃の
温度で行われる。
は、１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２００℃の
温度で行われる。
【０００９】本発明による前記一般式（１）で表される
ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘
導体（以下、これらを単にビスキノリノール化合物とも
言う）は、その分子中に含まれる水酸基と窒素原子のた
めに、高い重金属抽出能を有し、重金属抽出剤として、
有害重金属の除去や、有用重金属の回収及び濃縮、多数
の金属イオンの中から特定重金属の分離等の目的で使用
される。
ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘
導体（以下、これらを単にビスキノリノール化合物とも
言う）は、その分子中に含まれる水酸基と窒素原子のた
めに、高い重金属抽出能を有し、重金属抽出剤として、
有害重金属の除去や、有用重金属の回収及び濃縮、多数
の金属イオンの中から特定重金属の分離等の目的で使用
される。
【００１０】本発明のビスキノリノール化合物は、多価
金属イオン、例えば、銅イオン、ニッケルイオン、コバ
ルトイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、カドミウ
ムイオン、水銀イオン等の重金属イオンに対して高い抽
出能を示し、特に、二価重金属イオン、例えば、Ｃ
ｕ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+等に高い抽出能を示す。
金属イオン、例えば、銅イオン、ニッケルイオン、コバ
ルトイオン、亜鉛イオン、パラジウムイオン、カドミウ
ムイオン、水銀イオン等の重金属イオンに対して高い抽
出能を示し、特に、二価重金属イオン、例えば、Ｃ
ｕ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+等に高い抽出能を示す。
【００１１】本発明のビスキノリノール化合物を抽出剤
として用いて、金属イオンの抽出を行うには、金属イオ
ンを含む溶液Ａを、ビスキノリノール化合物を含む溶液
Ｂに接触させ、一定時間激しく攪拌する方法により行
う。この場合、溶液Ｂは、溶液Ａと実質的に非混和性の
ものである。
として用いて、金属イオンの抽出を行うには、金属イオ
ンを含む溶液Ａを、ビスキノリノール化合物を含む溶液
Ｂに接触させ、一定時間激しく攪拌する方法により行
う。この場合、溶液Ｂは、溶液Ａと実質的に非混和性の
ものである。
【００１２】溶液Ａは、抽出対象となる金属イオンを含
むもので、通常、水溶液が用いられるが、必ずしも水溶
液に限定されるものではなく、有機溶媒と水との混合溶
液や、アルコール等の有機溶液も適用される。また、こ
の溶液Ａは、通常、ｐＨ１〜７の酸性または中性溶液が
用いられる。一方、溶液Ｂの形成に用いられる溶媒は、
溶液Ａと実質上非混和性のもの、例えば、溶液Ａが水溶
液である場合は、クロロホルム、ジクロルエタンなどの
有機ハロゲン化物や、ベンゼン、トルエン等の炭化水
素、さらにヘキサノール、オクタノールなどの水難溶性
アルコール等が適用される。
むもので、通常、水溶液が用いられるが、必ずしも水溶
液に限定されるものではなく、有機溶媒と水との混合溶
液や、アルコール等の有機溶液も適用される。また、こ
の溶液Ａは、通常、ｐＨ１〜７の酸性または中性溶液が
用いられる。一方、溶液Ｂの形成に用いられる溶媒は、
溶液Ａと実質上非混和性のもの、例えば、溶液Ａが水溶
液である場合は、クロロホルム、ジクロルエタンなどの
有機ハロゲン化物や、ベンゼン、トルエン等の炭化水
素、さらにヘキサノール、オクタノールなどの水難溶性
アルコール等が適用される。
【００１３】前記のようにして、溶液Ａ及びＢを撹拌や
振とう等で接触させるときには、溶液Ａ中の金属イオン
は溶液Ｂ中のビスキノリノール化合物と接触し、捕捉さ
れる。このようにして、溶液Ａ中の金属イオンは溶液Ｂ
中に抽出される。
振とう等で接触させるときには、溶液Ａ中の金属イオン
は溶液Ｂ中のビスキノリノール化合物と接触し、捕捉さ
れる。このようにして、溶液Ａ中の金属イオンは溶液Ｂ
中に抽出される。
【００１４】
【発明の効果】本発明のビスキノリノール化合物を抽出
剤として用いるときには、前記したように溶液Ａに含ま
れる金属イオンを溶液Ｂ中に抽出分離させることができ
るが、本発明のビスキノリノール化合物は、一分子中に
２つのキノリノール又はベンゾキノリノール部分をもつ
ために、その抽出速度が大きく、きわめて効率的な抽出
を可能とする。
剤として用いるときには、前記したように溶液Ａに含ま
れる金属イオンを溶液Ｂ中に抽出分離させることができ
るが、本発明のビスキノリノール化合物は、一分子中に
２つのキノリノール又はベンゾキノリノール部分をもつ
ために、その抽出速度が大きく、きわめて効率的な抽出
を可能とする。
【００１５】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１６】実施例１ ２−（８−ヒドロキシ−７−キノリル）メチル−３−
（８−ヒドロキシ−７−キノリル）−１−プロペン（化
合物Ａ）の合成 ８−キノリノール７．０ｇ（０．０４８ｍｏｌ）をジメ
チルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、この溶液に第３級
ブトキシカリウム５．０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）を加
え、気体の発生が止み、液が透明になるまで攪拌する。
その後２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペン
２．５ｇ（０．０２０ｍｏｌ）及びヨウ化カリウムを少
量を加え、７０℃で２４時間加熱攪拌する。冷却後１５
０ｍｌの水を加え、５０ｍｌベンゼンで３回抽出する。
ベンゼン溶液を１００ｍｌの水で３回洗浄後無水硫酸マ
グネシウムで乾燥する。ベンゼンを減圧留去して得た残
留物をクロロホルムを溶出液とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより生成物を分離し、２−（８−キ
ノリルオキシ）メチル−３−（８−キノリルオキシ）−
１−プロペン１．６ｇ（収率４７％）を得た。この化合
物は、ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析等で、その構造を同定
した。 質量分析：計算値 ３４２．１３６７ （Ｃ22Ｈ18Ｎ2
Ｏ2） 実測値 ３４２．１３７５ また、この化合物は、常温で無色固体状を示し、その融
点は約１０１〜１０２℃であった。次に、この化合物
０．６ｇを無溶媒で２００℃で２時間加熱し、冷却後ク
ロロホルムを溶出液とし、シルカゲルを用いてカラムク
ロマイトグラフィーにより生成物を分離し目的とする化
合物Ａ０．５４ｇ（収率９０％）を得た。ＮＭＲ，ＩＲ
および質量分析等でその化合物の構造を同定した。 質量分析：計算値 ３４２．１３６７ （Ｃ22Ｈ18Ｎ2
Ｏ2) 実測値 ３４２．１３３１ この化合物Ａは常温で無色固体状を示し、その融点は約
１３１〜１３２℃であった。
（８−ヒドロキシ−７−キノリル）−１−プロペン（化
合物Ａ）の合成 ８−キノリノール７．０ｇ（０．０４８ｍｏｌ）をジメ
チルホルムアミド５０ｍｌに溶解し、この溶液に第３級
ブトキシカリウム５．０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）を加
え、気体の発生が止み、液が透明になるまで攪拌する。
その後２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペン
２．５ｇ（０．０２０ｍｏｌ）及びヨウ化カリウムを少
量を加え、７０℃で２４時間加熱攪拌する。冷却後１５
０ｍｌの水を加え、５０ｍｌベンゼンで３回抽出する。
ベンゼン溶液を１００ｍｌの水で３回洗浄後無水硫酸マ
グネシウムで乾燥する。ベンゼンを減圧留去して得た残
留物をクロロホルムを溶出液とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより生成物を分離し、２−（８−キ
ノリルオキシ）メチル−３−（８−キノリルオキシ）−
１−プロペン１．６ｇ（収率４７％）を得た。この化合
物は、ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析等で、その構造を同定
した。 質量分析：計算値 ３４２．１３６７ （Ｃ22Ｈ18Ｎ2
Ｏ2） 実測値 ３４２．１３７５ また、この化合物は、常温で無色固体状を示し、その融
点は約１０１〜１０２℃であった。次に、この化合物
０．６ｇを無溶媒で２００℃で２時間加熱し、冷却後ク
ロロホルムを溶出液とし、シルカゲルを用いてカラムク
ロマイトグラフィーにより生成物を分離し目的とする化
合物Ａ０．５４ｇ（収率９０％）を得た。ＮＭＲ，ＩＲ
および質量分析等でその化合物の構造を同定した。 質量分析：計算値 ３４２．１３６７ （Ｃ22Ｈ18Ｎ2
Ｏ2) 実測値 ３４２．１３３１ この化合物Ａは常温で無色固体状を示し、その融点は約
１３１〜１３２℃であった。
【００１７】実施例２ ２−（２−メチル−８−ヒドロキシ−７−キノリル）メ
チル−３−（２−メチル−８−ヒドロキシ−７−キノリ
ル）−１−プロペン（化合物Ｂ）の合成 実施例１において、８−キノリノールの代わりに、２−
メチル−８−キノリノール７．０ｇ（０．０４４ｍｏ
ｌ）を用いる以外は全く同様にして、２−（２−メチル
−８−キノリルオキシ）メチル−３−（２−メチル−８
−キノリルオキシ）−１−プロペン３．８ｇ（収率５１
％）を得た。この化合物は、ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析
等で、その構造を同定した。 質量分析：計算値 ３７０．１６８０ （Ｃ24Ｈ22Ｎ2
Ｏ2) 実測値 ３７０．１６８５ この化合物は常温で無色固体状を示し、その融点は約７
７〜７９℃であった。次に、この化合物０．９６ｇを無
溶媒で２００℃、２時間加熱した後、実施例１の場合と
同様の後処理により、目的とする化合物Ｂ０．８４ｇ
（収率８８％）を得た。この化合物Ｂは、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、質量分析等でその構造を確認した。 質量分析：計算値 ３７０．１６８０ （Ｃ24Ｈ22Ｎ2
Ｏ2） 実測値 ３７０．１６５７ この化合物Ｂは常温で淡黄色固体状を示し、その融点は
約１７７〜１７８℃であった。
チル−３−（２−メチル−８−ヒドロキシ−７−キノリ
ル）−１−プロペン（化合物Ｂ）の合成 実施例１において、８−キノリノールの代わりに、２−
メチル−８−キノリノール７．０ｇ（０．０４４ｍｏ
ｌ）を用いる以外は全く同様にして、２−（２−メチル
−８−キノリルオキシ）メチル−３−（２−メチル−８
−キノリルオキシ）−１−プロペン３．８ｇ（収率５１
％）を得た。この化合物は、ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析
等で、その構造を同定した。 質量分析：計算値 ３７０．１６８０ （Ｃ24Ｈ22Ｎ2
Ｏ2) 実測値 ３７０．１６８５ この化合物は常温で無色固体状を示し、その融点は約７
７〜７９℃であった。次に、この化合物０．９６ｇを無
溶媒で２００℃、２時間加熱した後、実施例１の場合と
同様の後処理により、目的とする化合物Ｂ０．８４ｇ
（収率８８％）を得た。この化合物Ｂは、ＮＭＲ、Ｉ
Ｒ、質量分析等でその構造を確認した。 質量分析：計算値 ３７０．１６８０ （Ｃ24Ｈ22Ｎ2
Ｏ2） 実測値 ３７０．１６５７ この化合物Ｂは常温で淡黄色固体状を示し、その融点は
約１７７〜１７８℃であった。
【００１８】実施例３ ２−（１０−ヒドロキシ−９−ベンゾキノリル）メチル
−３−（１０−ヒドロキシ−９−ベンゾキノリル）−１
−プロペン（化合物Ｃ）の合成 実施例１において、８−キノリノールの代わりに、１０
−ベンゾキノリノール２．１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を
用いる以外は全く同様にして、２−（１０−ベンゾキノ
リルオキシ）メチル−３−（１０−ベンゾキノリルオキ
シ）−１−プロペン０．７ｇ（収率３２％）を得た。こ
の化合物Ｃは、ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析等で、その構
造を同定した。 質量分析：計算値 ４４２．１６８０ （Ｃ20Ｈ22Ｎ2
Ｏ2） 実測値 ４４２．１６５８ また、この化合物は常温で淡黄色固体状を示し、その融
点は約１１２〜１１４℃であった。次に、この化合物
０．１５ｇを無溶媒で２００℃、２時間加熱した後、実
施例１の場合と同様の後処理により、目的とする生成物
化合物Ｃ １．３ｇ（収率８７％）を得た。この化合物
ＣはＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析等で、その構造を同定し
た。 質量分析：計算値 ４４２．１６８０ （Ｃ30Ｈ22Ｎ2
Ｏ2) 実測値 ４４２．１６９１ また、この化合物Ｃは、常温で黄色固体状を示し、その
融点は約１４１〜１４４℃であった。
−３−（１０−ヒドロキシ−９−ベンゾキノリル）−１
−プロペン（化合物Ｃ）の合成 実施例１において、８−キノリノールの代わりに、１０
−ベンゾキノリノール２．１ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を
用いる以外は全く同様にして、２−（１０−ベンゾキノ
リルオキシ）メチル−３−（１０−ベンゾキノリルオキ
シ）−１−プロペン０．７ｇ（収率３２％）を得た。こ
の化合物Ｃは、ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析等で、その構
造を同定した。 質量分析：計算値 ４４２．１６８０ （Ｃ20Ｈ22Ｎ2
Ｏ2） 実測値 ４４２．１６５８ また、この化合物は常温で淡黄色固体状を示し、その融
点は約１１２〜１１４℃であった。次に、この化合物
０．１５ｇを無溶媒で２００℃、２時間加熱した後、実
施例１の場合と同様の後処理により、目的とする生成物
化合物Ｃ １．３ｇ（収率８７％）を得た。この化合物
ＣはＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析等で、その構造を同定し
た。 質量分析：計算値 ４４２．１６８０ （Ｃ30Ｈ22Ｎ2
Ｏ2) 実測値 ４４２．１６９１ また、この化合物Ｃは、常温で黄色固体状を示し、その
融点は約１４１〜１４４℃であった。
【００１９】実施例４ ビスキノリノール化合物を抽出剤とする抽出試験 試験１ 溶液Ａ中の金属イオンをキノリノール化合物を含む溶液
Ｂ中に抽出するために、２０ｍｌスクリュー管に溶液Ａ
と溶液Ｂを入れ、２５℃で２時間振トウ機で振トウして
抽出試験を行った。抽出剤としては、前記化合物Ａを用
いた。また、溶液Ａ及びＢの成分組成は次の通りであ
る。 溶液Ａ：ｐＨ＝６．２に調整した０．１ｍＭＣｕ（ＯＡ
ｃ）2、０．１ｍＭ Ｎｉ（ＯＡｃ）2、０．１ｍＭ Ｃｏ（ＯＡｃ）2、又は
０．１ｍＭ Ｚｎ（ＯＡｃ）2を単独で含む水溶液５ｍｌ。 溶液Ｂ：化合物Ａの１ｍＭを含むクロロホルム５ｍｌの
溶液。 溶液Ａから溶液Ｂへ抽出された金属イオン量を原子吸光
分析により測定したところ、表１に示したような割合で
抽出された。表１において示した％は溶液Ａの金属イオ
ンの初期量のうち溶液Ｂへの抽出された金属イオンの割
合である。
Ｂ中に抽出するために、２０ｍｌスクリュー管に溶液Ａ
と溶液Ｂを入れ、２５℃で２時間振トウ機で振トウして
抽出試験を行った。抽出剤としては、前記化合物Ａを用
いた。また、溶液Ａ及びＢの成分組成は次の通りであ
る。 溶液Ａ：ｐＨ＝６．２に調整した０．１ｍＭＣｕ（ＯＡ
ｃ）2、０．１ｍＭ Ｎｉ（ＯＡｃ）2、０．１ｍＭ Ｃｏ（ＯＡｃ）2、又は
０．１ｍＭ Ｚｎ（ＯＡｃ）2を単独で含む水溶液５ｍｌ。 溶液Ｂ：化合物Ａの１ｍＭを含むクロロホルム５ｍｌの
溶液。 溶液Ａから溶液Ｂへ抽出された金属イオン量を原子吸光
分析により測定したところ、表１に示したような割合で
抽出された。表１において示した％は溶液Ａの金属イオ
ンの初期量のうち溶液Ｂへの抽出された金属イオンの割
合である。
【００２０】
【表１】
【００２１】これらの結果から、化合物ＡがｐＨ６．２
の水溶液Ａから４種の金属イオンのすべてをきわめて効
率的に抽出することがわかる。
の水溶液Ａから４種の金属イオンのすべてをきわめて効
率的に抽出することがわかる。
【００２２】試験２ 試験１において、溶液ＡとしてｐＨ６．２に調整した各
々０．１ｍＭのＣｏ（ＯＡｃ）2、Ｎｉ（ＯＡｃ）2、Ｃ
ｏ（ＯＡｃ）2、およびＺｎ（ＯＡｃ）2を含む混合水溶
液５ｍｌを用いる以外は全く同様にして抽出試験を行っ
た。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂへ各々表２に示すよ
うな割合で抽出された。
々０．１ｍＭのＣｏ（ＯＡｃ）2、Ｎｉ（ＯＡｃ）2、Ｃ
ｏ（ＯＡｃ）2、およびＺｎ（ＯＡｃ）2を含む混合水溶
液５ｍｌを用いる以外は全く同様にして抽出試験を行っ
た。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂへ各々表２に示すよ
うな割合で抽出された。
【００２３】
【表２】
【００２４】これらの結果から、化合物Ａが４種類の金
属イオンを含むｐＨ６．２の水溶液Ａからニッケルイオ
ンを除き、効率的に抽出することがわかる。
属イオンを含むｐＨ６．２の水溶液Ａからニッケルイオ
ンを除き、効率的に抽出することがわかる。
【００２５】試験３ 試験１において、溶液Ｂとして、化合物Ｂの１ｍＭを含
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂ
へ各々表３に示すような割合で抽出された。
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂ
へ各々表３に示すような割合で抽出された。
【００２６】
【表３】
【００２７】これらの結果から、化合物ＢがｐＨ６．２
の水溶液Ａから銅イオンを最も効率よく抽出し、次に、
亜鉛イオン、ニッケルイオンの順に、抽出することがわ
かる。他方、コバルトイオンに対してはほとんど抽出性
能を持たないことがわかる。
の水溶液Ａから銅イオンを最も効率よく抽出し、次に、
亜鉛イオン、ニッケルイオンの順に、抽出することがわ
かる。他方、コバルトイオンに対してはほとんど抽出性
能を持たないことがわかる。
【００２８】試験４ 試験２において、溶液Ｂとして、化合物Ｂの１ｍＭを含
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。溶液Ａから溶液Ｂへ抽出された
量を表４に示す。
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。溶液Ａから溶液Ｂへ抽出された
量を表４に示す。
【００２９】
【表４】
【００３０】これらの結果から、化合物Ｂが４種類の金
属イオンを含むｐＨ６．２の水溶液Ａから銅イオンを最
も効率よく抽出し、次に亜鉛イオン、ニッケルイオンと
なり、コバルトイオンに対しては全く抽出能を持たない
ことがわかる。
属イオンを含むｐＨ６．２の水溶液Ａから銅イオンを最
も効率よく抽出し、次に亜鉛イオン、ニッケルイオンと
なり、コバルトイオンに対しては全く抽出能を持たない
ことがわかる。
【００３１】試験５ 試験１において、溶液Ｂとして、化合物Ｃの１ｍＭを含
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂ
へ各々表５に示すような割合で抽出された。
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂ
へ各々表５に示すような割合で抽出された。
【００３２】
【表５】
【００３３】これらの結果から、化合物ＣがｐＨ６．２
の水溶液Ａから銅イオンを最も効率よく抽出し、次に、
ニッケルイオンをわずかに抽出したが、コバルトイオ
ン、亜鉛イオンに対しては全く抽出能を持たないことが
わかる。
の水溶液Ａから銅イオンを最も効率よく抽出し、次に、
ニッケルイオンをわずかに抽出したが、コバルトイオ
ン、亜鉛イオンに対しては全く抽出能を持たないことが
わかる。
【００３４】試験６ 試験２において、溶液Ｂとして、化合物Ｃの１ｍＭを含
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂ
へ各々表６に示すような割合で抽出された。
むクロロホルム５ｍｌの溶液を用いる以外は全く同様に
して抽出試験を行った。金属イオンは溶液Ａから溶液Ｂ
へ各々表６に示すような割合で抽出された。
【００３５】
【表６】
【００３６】これらの結果から、化合物Ｃが４種類の金
属イオンを含むｐＨ６．２の水溶液Ａから銅イオンを最
も効率よく抽出するのに対して、ニッケルイオン、コバ
ルトイオン、亜鉛イオンに対しては全く抽出能を持たな
いことがわかる。
属イオンを含むｐＨ６．２の水溶液Ａから銅イオンを最
も効率よく抽出するのに対して、ニッケルイオン、コバ
ルトイオン、亜鉛イオンに対しては全く抽出能を持たな
いことがわかる。
【００３７】試験７ 試験１において、溶液Ａの組成を０．１ｍＭＣｕ（ＯＡ
ｃ）2 とし、ｐＨを１から６．２まで変化させ、また溶
液Ｂ中の抽出剤を１ｍＭの化合物Ａ、Ｂ、Ｃ又は比較の
ため２ｍＭの５ーオクチルオキシメチルー８ーキノリノ
ールとした以外は全く同様にして抽出試験を行った。各
ｐＨに調整された溶液Ａから各々３種の抽出剤を含む溶
液Ｂ中へ抽出された金属イオンの量を表７に示す。
ｃ）2 とし、ｐＨを１から６．２まで変化させ、また溶
液Ｂ中の抽出剤を１ｍＭの化合物Ａ、Ｂ、Ｃ又は比較の
ため２ｍＭの５ーオクチルオキシメチルー８ーキノリノ
ールとした以外は全く同様にして抽出試験を行った。各
ｐＨに調整された溶液Ａから各々３種の抽出剤を含む溶
液Ｂ中へ抽出された金属イオンの量を表７に示す。
【００３８】
【表７】
【００３９】これらの結果から、化合物Ａは測定した全
てのｐＨ領域において銅イオンを抽出することができ、
ｐＨ１．４でやく半分の抽出量となった。これは５−オ
クチルオキシメチル−８−キノリノールに匹敵又は凌駕
することがわかった。化合物ＢはｐＨが３以上で銅イオ
ンを抽出することがわかった。化合物ＣはｐＨ６近くで
銅イオンの抽出能をもつことがわかる。
てのｐＨ領域において銅イオンを抽出することができ、
ｐＨ１．４でやく半分の抽出量となった。これは５−オ
クチルオキシメチル−８−キノリノールに匹敵又は凌駕
することがわかった。化合物ＢはｐＨが３以上で銅イオ
ンを抽出することがわかった。化合物ＣはｐＨ６近くで
銅イオンの抽出能をもつことがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉原 秀樹 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術 院物質工学工業技術研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるビスキノリ
ノール誘導体又はビスベンゾキノリノール誘導体。 【化１】 （前記式中、Ｒ1は２位がアルキル基で置換されていて
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す） - 【請求項２】 下記一般式（２）で表されるビスキノリ
ン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体。 【化２】 （式中、Ｒ2は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す） - 【請求項３】 下記一般式（１） 【化１】 （前記式中、Ｒ1は２位がアルキル基で置換されていて
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す）で表されるビスキノリノール誘導体
又はビスベンゾキノリノール誘導体を製造する方法にお
いて、２−クロロメチル−３−クロロ−１−プロペンと
２位がアルキル基で置換されていてもよい８−ヒドロキ
シキノリン又は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い１０−ヒドロキシベンゾキノリンを塩基の存在下で反
応させて、下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ2は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す）で表されるエ
ーテル化合物を生成させた後、これを加熱処理すること
を特徴とする前記方法。 - 【請求項４】 下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ2は２位がアルキル基で置換されていてもよ
い８−キノリル基又は２位がアルキル基で置換されてい
てもよい１０−ベンゾキノリル基を示す）で表されるビ
スキノリン誘導体又はビスベンゾキノリン誘導体を製造
する方法において、２−クロロメチル−３−クロロ−１
−プロペンと２位がアルキル基で置換されていてもよい
８−ヒドロキシキノリン又は２位がアルキル基で置換さ
れていてもよい１０−ヒドロキシベンゾキノリンを塩基
の存在下で反応させることを特徴とする前記方法。 - 【請求項５】 下記一般式（１）で表されるビスキノリ
ノール誘導体又はビスベンゾキノリノール誘導体からな
る金属イオン抽出剤。 【化１】 （前記式中、Ｒ1は２位がアルキル基で置換されていて
もよい８−ヒドロキシ−７−キノリル基又は２位がアル
キル基で置換されていてもよい１０−ヒドロキシ−９−
キノリル基を示す） - 【請求項６】 金属イオンを含む溶液Ａに対し、請求項
５の金属イオン抽出剤を含み、かつ溶液Ａと実質的に非
混和性の溶液Ｂを接触させて溶液Ａ中の金属イオンを溶
液Ｂに抽出させることを特徴とする金属イオンの抽出方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6283083A JP2718466B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘導体 |
| US08/552,860 US5599935A (en) | 1994-11-17 | 1995-11-03 | Bisquinolinol and bisbenzoquinolinol compounds, and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6283083A JP2718466B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143548A JPH08143548A (ja) | 1996-06-04 |
| JP2718466B2 true JP2718466B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=17661002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6283083A Expired - Lifetime JP2718466B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘導体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599935A (ja) |
| JP (1) | JP2718466B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5946550A (en) * | 1997-03-14 | 1999-08-31 | University Of Connecticut | Self-assembled semiconductor and method of making same |
| CN103801194B (zh) * | 2012-11-05 | 2017-08-29 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种用于分离锂同位素的萃取剂及其应用 |
-
1994
- 1994-11-17 JP JP6283083A patent/JP2718466B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-11-03 US US08/552,860 patent/US5599935A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5599935A (en) | 1997-02-04 |
| JPH08143548A (ja) | 1996-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103233B1 (en) | A method to trap the enolate ion of the malonic acid or its derivatives | |
| JPH0474350B2 (ja) | ||
| Wallace et al. | Preparation of 1, 3, 5-Tris (aminomethyl)-2, 4, 6-triethylbenzene from Two Versatile 1, 3, 5-Tri (halosubstituted) 2, 4, 6-Triethylbenzene Derivatives | |
| JPH0768216B2 (ja) | 置換されたピリジン−２，３−ジカルボキシレ−トエステル類の製造法 | |
| JP7144873B2 (ja) | スガマデクスナトリウム塩の製造方法 | |
| CN114181169B (zh) | 一种无金属参与制备n-（取代基）苯并噻嗪-4-酮的方法 | |
| JP2567430B2 (ja) | カルビノール誘導体及びその製造方法 | |
| JP2718466B2 (ja) | ビスキノリノール誘導体及びビスベンゾキノリノール誘導体 | |
| US4066652A (en) | Substituted 8-hydroxyquinolines and process for the preparation thereof | |
| CN115353487A (zh) | 一种空气鼓泡条件下合成n-(2-吡啶基)酰胺化合物的方法 | |
| DE102018105179B4 (de) | Organometallischer Iridiumkomplex, synthetisches Verfahren dafür und organische, lichtemittierende Vorrichtung, die ihn verwendet | |
| JP2970923B2 (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| EP0101625B1 (en) | Process for preparing the 2',4'-difluoro-4-hydroxy-(1,1'-diphenyl)-3-carboxylic acid | |
| Takahashi et al. | Regioselective introduction of O-nucleophiles into β-myrcene and trans-ocimene using palladium (II) complexes | |
| CN111285880A (zh) | 一种含双冠醚的开关化合物的制备和应用 | |
| US5414142A (en) | Process for the preparation of medium sized carbocyclic alkyl ethers | |
| JPH0525139A (ja) | ビスービベンズイミダゾール組成物 | |
| Kamat et al. | Synthesis of flavans: One-pot synthesis of flavans from 4-methylcoumarins | |
| JP2758403B2 (ja) | クロマン誘導体及びαートコフェロールの製造方法 | |
| JPH10114743A (ja) | １−アシル−４−アリールピペリジン類の製造方法 | |
| Ardakani et al. | 1, 2-Diphenyl-3-azanaphtho [b] cyclobutadiene | |
| JP2522926B2 (ja) | ２′−デオキシ−５−トリフルオロメチルウリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2017523986A (ja) | ４，５，６−トリクロロピコリン酸の調製方法 | |
| JP2021178811A (ja) | 芳香族エーテル化合物又は芳香族スルフヒドリル化合物の製造方法 | |
| JPH0761979A (ja) | ビスフェノール誘導体及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |