JP2715514B2 - ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製法Info
- Publication number
- JP2715514B2 JP2715514B2 JP1023742A JP2374289A JP2715514B2 JP 2715514 B2 JP2715514 B2 JP 2715514B2 JP 1023742 A JP1023742 A JP 1023742A JP 2374289 A JP2374289 A JP 2374289A JP 2715514 B2 JP2715514 B2 JP 2715514B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- same manner
- preparation example
- except
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はジフルオロメチレン基を有するプロパンの製
法に関するものである。
法に関するものである。
ジフルオロメチレン基を有するプロパンは従来から用
いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等
の用途が期待される。
いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗浄剤等
の用途が期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ 従来知られているジフルオロメチレン基を有するプロ
パンの合成ルートとしては、例えば、テトラフルオロエ
チレンとメタノールとから2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロパノールとし、次にこれと塩化スルフリルとを反応さ
せクロロスルホン酸エステルとした後、これをアルカリ
金属塩化物と反応させることにより１−クロロ−2,2,3,
3−テトラフルオロプロパンを合成する方法にあるよう
に多段の工程を必要とするため、収率の向上が困難であ
り工業的生産に適さないという欠点を有している。
パンの合成ルートとしては、例えば、テトラフルオロエ
チレンとメタノールとから2,2,3,3−テトラフルオロプ
ロパノールとし、次にこれと塩化スルフリルとを反応さ
せクロロスルホン酸エステルとした後、これをアルカリ
金属塩化物と反応させることにより１−クロロ−2,2,3,
3−テトラフルオロプロパンを合成する方法にあるよう
に多段の工程を必要とするため、収率の向上が困難であ
り工業的生産に適さないという欠点を有している。
［課題を解決するための手段］ 下記一般式（１）で表されるジハロゲノメチレン基を
有するプロパン（以下、化合物Ａという）をAl,Mg,Ba,S
rおよびMnからなる群から選ばれる少なくとも１種の元
素およびCrを含むハロゲン化物または酸化物からなるフ
ッ素化触媒の存在下に気相でフッ化水素によりフッ素化
することを特徴とする下記一般式（２）で表されるジフ
ルオロメチレン基を有するプロパン（以下、化合物Ｂと
いう）の製法である。
有するプロパン（以下、化合物Ａという）をAl,Mg,Ba,S
rおよびMnからなる群から選ばれる少なくとも１種の元
素およびCrを含むハロゲン化物または酸化物からなるフ
ッ素化触媒の存在下に気相でフッ化水素によりフッ素化
することを特徴とする下記一般式（２）で表されるジフ
ルオロメチレン基を有するプロパン（以下、化合物Ｂと
いう）の製法である。
C3H3Cl3-mF2+m ・・・（１） C3H3Cl3-nF2+n ・・・（２） （式中、ｍ、ｎは０≦ｍ≦２、１≦ｎ≦３、ｍ＜ｎを満
足する整数） 本反応においてはAl,Cr,Mg,Ca,Ba,Sr、Fe,Ni,Coおよ
びMnからなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含
むハロゲン化物または酸化物からなるフッ素化触媒が使
用可能である。
足する整数） 本反応においてはAl,Cr,Mg,Ca,Ba,Sr、Fe,Ni,Coおよ
びMnからなる群から選ばれる少なくとも１個の元素を含
むハロゲン化物または酸化物からなるフッ素化触媒が使
用可能である。
本発明の触媒を調製するには、上記10種の元素から選
ばれる少なくとも１個の元素を含むハロゲン化物または
酸化物を均質に分散できる方法であればいずれの方法で
も採用可能である。例えば、共沈法、混練法が挙げられ
る。特に好ましくは、上記の金属元素の塩の水溶液から
水和物を共沈させる方法、あるいは水酸化物のケーキ
を、ボールミル、ホモジナイザーなどで混練、摩砕する
方法である。水酸化物は、硝酸塩、硫酸塩などの無機塩
類の水溶液からアンモニア水、尿素などを用いて沈澱さ
せたもの、有機塩類の加水分解により調製したものなど
いずれも採用できる。
ばれる少なくとも１個の元素を含むハロゲン化物または
酸化物を均質に分散できる方法であればいずれの方法で
も採用可能である。例えば、共沈法、混練法が挙げられ
る。特に好ましくは、上記の金属元素の塩の水溶液から
水和物を共沈させる方法、あるいは水酸化物のケーキ
を、ボールミル、ホモジナイザーなどで混練、摩砕する
方法である。水酸化物は、硝酸塩、硫酸塩などの無機塩
類の水溶液からアンモニア水、尿素などを用いて沈澱さ
せたもの、有機塩類の加水分解により調製したものなど
いずれも採用できる。
水和物の状態にある触媒は、120〜150℃で乾燥した後
通常300〜600℃、好ましくは350〜450℃で焼成するのが
好ましい。
通常300〜600℃、好ましくは350〜450℃で焼成するのが
好ましい。
本発明においては触媒の活性化を施すのが望ましく、
通常、100〜450℃で、好ましくは200〜350℃でフッ素化
処理を施すことにより目的を達成できる。また、フッ素
化反応系内で活性化しても良いし、フッ素化炭化水素と
の加熱処理によっても行ない得る。
通常、100〜450℃で、好ましくは200〜350℃でフッ素化
処理を施すことにより目的を達成できる。また、フッ素
化反応系内で活性化しても良いし、フッ素化炭化水素と
の加熱処理によっても行ない得る。
原料に用いる化合物Ａとしては、1,1,3−トリクロロ
−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242ca）、1,1,1−ト
リクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242cb）、1,
3−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン（Ｒ−243c
a）、1,1−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロプロパン
（Ｒ−243cb）、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロ
プロパン（Ｒ−243cc）、１−クロロ−2,2,3,3−テトラ
フルオロプロパン（Ｒ−244ca）、１−クロロ−1,2,2,3
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cb）、１−クロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cc）等の
ジフルオロメチレン基を有するものがあげられるが、こ
れらはいずれも公知の化合物である。
−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242ca）、1,1,1−ト
リクロロ−2,2−ジフルオロプロパン（Ｒ−242cb）、1,
3−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン（Ｒ−243c
a）、1,1−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロプロパン
（Ｒ−243cb）、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロ
プロパン（Ｒ−243cc）、１−クロロ−2,2,3,3−テトラ
フルオロプロパン（Ｒ−244ca）、１−クロロ−1,2,2,3
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cb）、１−クロロ
−1,1,2,2−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cc）等の
ジフルオロメチレン基を有するものがあげられるが、こ
れらはいずれも公知の化合物である。
フッ素化反応は気相中常圧もしくは加圧下で、150℃
〜550℃、特に好ましくは、250℃〜450℃の温度範囲で
行なうことが適当である。
〜550℃、特に好ましくは、250℃〜450℃の温度範囲で
行なうことが適当である。
フッ化水素と化合物Ａの割合は大幅に変動させ得る。
しかしながら、通常、化学量論量のフッ化水素を使用し
て塩素原子を置換する。出発物質の全モル数に対して、
化学量論量よりかなり多い量、例えば４倍モルまたはそ
れ以上のフッ化水素を使用し得る。
しかしながら、通常、化学量論量のフッ化水素を使用し
て塩素原子を置換する。出発物質の全モル数に対して、
化学量論量よりかなり多い量、例えば４倍モルまたはそ
れ以上のフッ化水素を使用し得る。
接触時間は、通常0.1〜300秒、特に好ましくは５〜30
秒である。
秒である。
触媒活性維持のため、酸素または塩素を化合物Ａに対
して0.1〜10％共存させることが好ましい。
して0.1〜10％共存させることが好ましい。
反応により生成する化合物Ｂとしては、1,3−ジクロ
ロ−1,2,2−トリフルオロプロパン（Ｒ−243ca）、1,1
−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロプロパン（Ｒ−243c
b）、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン
（Ｒ−243cc）、１−クロロ−2,2,3,3−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ−244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラ
フルオロプロパン（Ｒ−244cb）、１−クロロ−1,1,2,2
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cc）、1,1,2,2,3−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ−245ca）、1,1,1,2,2−ペ
ンタフルオロプロパン（Ｒ−245cb）があげられ、これ
らは通常の蒸留等の操作により分離することができる。
ロ−1,2,2−トリフルオロプロパン（Ｒ−243ca）、1,1
−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロプロパン（Ｒ−243c
b）、1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン
（Ｒ−243cc）、１−クロロ−2,2,3,3−テトラフルオロ
プロパン（Ｒ−244ca）、１−クロロ−1,2,2,3−テトラ
フルオロプロパン（Ｒ−244cb）、１−クロロ−1,1,2,2
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−244cc）、1,1,2,2,3−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ−245ca）、1,1,1,2,2−ペ
ンタフルオロプロパン（Ｒ−245cb）があげられ、これ
らは通常の蒸留等の操作により分離することができる。
［実施例］ 以下、本発明の実施例を示す。
調製例１ 1200gのCr（NO3）３・9H2Oと100gのMg（NO3）２・6H2
Oを2.5リットルの水に溶解し、これと28％の水酸化アン
モニウムの水溶液2000gを撹拌しながら、加熱した４リ
ットルの水に添加して水酸化物の沈殿を得た。これを
過し、純水による洗浄、および乾燥を行なった後、450
℃で５時間焼成して酸化物の粉末を得た。これを打錠成
型機を用いて直径5mm、高さ5mmの円筒状に成型した。こ
うして得た触媒を反応前にフッ化水素／窒素の混合ガス
気流中、250〜400℃でフッ素化して活性化した。
Oを2.5リットルの水に溶解し、これと28％の水酸化アン
モニウムの水溶液2000gを撹拌しながら、加熱した４リ
ットルの水に添加して水酸化物の沈殿を得た。これを
過し、純水による洗浄、および乾燥を行なった後、450
℃で５時間焼成して酸化物の粉末を得た。これを打錠成
型機を用いて直径5mm、高さ5mmの円筒状に成型した。こ
うして得た触媒を反応前にフッ化水素／窒素の混合ガス
気流中、250〜400℃でフッ素化して活性化した。
調製例２ 1100gの特級試薬Al（NO3）３・9H2O、125gのCr（N
O3）３・9H2Oと40gのMg（NO3）２・6H2Oを2.5リットル
の水に溶解し、これと28％の水酸化アンモニウムの水溶
液2000gを撹拌しながら、加熱した４リットルの水に添
加して水酸化物の沈殿を得た。これを別し、純水によ
る洗浄、および乾燥を行なった後、450℃で５時間焼成
して酸化物の粉末を得た。これを打錠成型機を用いて直
径5mm、高さ5mmの円筒状に成型した。こうして得た触媒
を反応前にフッ化水素／窒素の混合ガス気流中、250〜4
00℃でフッ素化して活性化した。
O3）３・9H2Oと40gのMg（NO3）２・6H2Oを2.5リットル
の水に溶解し、これと28％の水酸化アンモニウムの水溶
液2000gを撹拌しながら、加熱した４リットルの水に添
加して水酸化物の沈殿を得た。これを別し、純水によ
る洗浄、および乾燥を行なった後、450℃で５時間焼成
して酸化物の粉末を得た。これを打錠成型機を用いて直
径5mm、高さ5mmの円筒状に成型した。こうして得た触媒
を反応前にフッ化水素／窒素の混合ガス気流中、250〜4
00℃でフッ素化して活性化した。
調製例３〜６ Mg（NO3）２・6H2Oのかわりに、それぞれBa（NO3）２
の40g、Sr（NO3）２の50g、Ca（NO3）２・4H2Oの40g、M
n（NO3）２・4H2Oの60gを用いる以外は、調製例２と同
様にして触媒を調製した。
の40g、Sr（NO3）２の50g、Ca（NO3）２・4H2Oの40g、M
n（NO3）２・4H2Oの60gを用いる以外は、調製例２と同
様にして触媒を調製した。
調製例７ Al（NO3）３・9H2O、Cr（NO3）３・9H2OとMg（NO3）
２・6H2Oのかわりに、Fe（NO3）２・9H2Oの300g、Al（N
O3）３・9H2Oの900gを用いる以外は、調製例２と同様に
して触媒を調製した。
２・6H2Oのかわりに、Fe（NO3）２・9H2Oの300g、Al（N
O3）３・9H2Oの900gを用いる以外は、調製例２と同様に
して触媒を調製した。
調製例８ Al（NO3）３・9H2O、Cr（NO3）３・9H2OとMg（NO3）
２・6H2Oのかわりに、Fe（NO3）２・9H2Oの600g、Cr（N
O3）３・9H2Oの150gを用いる以外は、調製例２と同様に
して触媒を調製した。
２・6H2Oのかわりに、Fe（NO3）２・9H2Oの600g、Cr（N
O3）３・9H2Oの150gを用いる以外は、調製例２と同様に
して触媒を調製した。
調製例９ AlCl3の200gを２リットルの水に溶解した。この溶液
に、市販のγ−アルミナ1000gを投入した後乾燥させて
水分を除去した。さらに調製例１と同様の活性化方法に
より活性化した。
に、市販のγ−アルミナ1000gを投入した後乾燥させて
水分を除去した。さらに調製例１と同様の活性化方法に
より活性化した。
調製例10 AlCl3のかわりにCrCl3・6H2Oの200gを用いる以外は、
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例11 AlCl3のかわりにMnCl2・4H2Oの200gを用いる以外は、
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例12 AlCl3のかわりにNiCl2・6H2Oの200gを用いる以外は、
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例13 AlCl3のかわりにCoCl2・6H2Oの200gを用いる以外は、
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例９と同様にして触媒を調製した。さらに調製例１
と同様の活性化方法により活性化した。
調製例14 γ−アルミナのかわりに市販の触媒担体用の粒状活性
炭1000gを用いる以外は、調製例９と同様にして触媒を
調製した。さらに調製例１と同様の活性化方法により活
性化した。なお、以下の記載において例１〜６および例
15〜21は実施例、例７〜９および例11〜14は参考例、例
10は比較例である。
炭1000gを用いる以外は、調製例９と同様にして触媒を
調製した。さらに調製例１と同様の活性化方法により活
性化した。なお、以下の記載において例１〜６および例
15〜21は実施例、例７〜９および例11〜14は参考例、例
10は比較例である。
例 １ 内径2.54cm、長さ100cmのインコネル600製Ｕ字型反応
管に調製例１で示したように調製したフッ素化触媒200m
lを充填した反応管をフッ素化反応器とした。300℃に保
持した反応器にガス化させた1,1−ジクロロ−2,2,3−ト
リフルオロプロパンを150ml/分で、酸素を6ml/分で、フ
ッ化水素を450ml/分で供給し反応させた。反応物は−78
℃に冷却したトラップに捕集した。捕集物の酸分を除去
した後、ガス組成をガスクロマトグラフィー及び19F−N
MRを用いて分析した結果を第１表に示す。
管に調製例１で示したように調製したフッ素化触媒200m
lを充填した反応管をフッ素化反応器とした。300℃に保
持した反応器にガス化させた1,1−ジクロロ−2,2,3−ト
リフルオロプロパンを150ml/分で、酸素を6ml/分で、フ
ッ化水素を450ml/分で供給し反応させた。反応物は−78
℃に冷却したトラップに捕集した。捕集物の酸分を除去
した後、ガス組成をガスクロマトグラフィー及び19F−N
MRを用いて分析した結果を第１表に示す。
例 ２ 触媒に調製例２に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表１に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表１に示す。
例 ３ 触媒に調製例３に記載のBa（NO3）２を用いて調製し
たものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素化反応
を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果を表１
に示す。
たものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素化反応
を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果を表１
に示す。
例 ４ 触媒に調製例４に記載のSr（NO3）２を用いて調製し
たものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素化反応
を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果を表２
に示す。
たものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素化反応
を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果を表２
に示す。
例 ５ 触媒に調製例５に記載のCa（NO3）２・4H2Oを用いて
調製したものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素
化反応を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果
を表２に示す。
調製したものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素
化反応を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果
を表２に示す。
例 ６ 触媒に調製例６に記載のMn（NO3）２・4H2Oを用いて
調製したものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素
化反応を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果
を表２に示す。
調製したものを用いる以外は例１と同様の方法でフッ素
化反応を行ない反応生成物の分析を行なった。その結果
を表２に示す。
例 ７ 触媒に調製例７に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表３に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表３に示す。
例 ８ 触媒に調製例８に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表３に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表３に示す。
例 ９ 触媒に調製例９に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表３に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表３に示す。
例 10 触媒に調製例10に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表４に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表４に示す。
例 11 触媒に調製例11に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表４に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表４に示す。
例 12 触媒に調製例12に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表４に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表４に示す。
例 13 触媒に調製例13に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表５に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表５に示す。
例 14 触媒に調製例14に記載のものを用いる以外は例１と同
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表５に示す。
様の方法でフッ素化反応を行ない反応生成物の分析を行
なった。その結果を表５に示す。
例 15 1,1,3−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパンを用い
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
例 16 1,1,1−トリクロロ−2,2−ジフルオロプロパンを用い
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
例 17 1,3−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパンを用い
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表６に示す。
例 18 1,1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパンを用い
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
た以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反応
生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
例 19 ３−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパンを用
いた以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反
応生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
いた以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反
応生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
例 20 １−クロロ−1,2,2,3−テトラフルオロプロパンを用
いた以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反
応生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
いた以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反
応生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
例 21 １−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロプロパンを用
いた以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反
応生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
いた以外は例１と同様の方法でフッ素化反応を行ない反
応生成物の分析を行なった。その結果を表７に示す。
［発明の効果］ 本発明は、化合物Ａを原料としてフッ素化触媒の存在
下に気相でフッ化水素と反応させることにより選択的に
化合物Ｂを製造し得るという効果を有する。
下に気相でフッ化水素と反応させることにより選択的に
化合物Ｂを製造し得るという効果を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/63 Ｂ０１Ｊ 23/74 Ｘ 23/74 27/10 Ｘ 27/10 27/125 Ｘ 27/125 27/128 Ｘ 27/128 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/56 Ｘ (72)発明者 田沼 敏弘 神奈川県横浜市港南区港南２―24―31 (56)参考文献 特公 昭39−10310（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭42−3004（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１）で表されるジハロゲノメ
チレン基を有するプロパンをAl,Mg,Ba,SrおよびMnから
なる群から選ばれる少なくとも１種の元素およびCrを含
むハロゲン化物または酸化物からなるフッ素化触媒の存
在下に気相でフッ化水素によりフッ素化することを特徴
とする下記一般式（２）で表されるジフルオロメチレン
基を有するプロパンの製法。 C3H3Cl3-mF2+m ・・・（１） C3H3Cl3-nF2+n ・・・（２） （式中、ｍ、ｎは０≦ｍ≦２、１≦ｎ≦３、ｍ＜ｎを満
足する整数） - 【請求項２】一般式（１）で表されるジハロゲノメチレ
ン基を有するプロパンが1,1,3−トリクロロ−2,2−ジフ
ルオロプロパン、1,1,1−トリクロロ−2,2−ジフルオロ
プロパン、1,3−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパ
ン、1,1−ジクロロ−2,2,3−トリフルオロプロパン、1,
1−ジクロロ−1,2,2−トリフルオロプロパン、１−クロ
ロ−2,2,3,3−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−
1,2,2,3−テトラフルオロプロパンまたは１−クロロ−
1,1,2,2−テトラフルオロプロパンである請求項１に記
載の製法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023742A JP2715514B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製法 |
| CA002026565A CA2026565C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| DE69029290T DE69029290T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines 2,2-difluorpropans |
| PCT/JP1990/000123 WO1990008754A2 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| EP90902684A EP0407622B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| US07/885,250 US5264639A (en) | 1989-02-02 | 1992-05-20 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1023742A JP2715514B2 (ja) | 1989-02-03 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204438A JPH02204438A (ja) | 1990-08-14 |
| JP2715514B2 true JP2715514B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=12118761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1023742A Expired - Fee Related JP2715514B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-03 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2715514B2 (ja) |
-
1989
- 1989-02-03 JP JP1023742A patent/JP2715514B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02204438A (ja) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3520900B2 (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法、並びにフッ素化用触媒及びその製造方法 | |
| KR100351211B1 (ko) | 크롬계플루오르화촉매,그촉매의제조방법및그촉매를사용한플루오르화방법 | |
| KR100336337B1 (ko) | 플루오르화촉매및플루오르화방법 | |
| JPS6019038A (ja) | ハロゲン化炭化水素の弗素化−および／または不均等化反応の為の触媒およびその製造方法 | |
| JPH0771635B2 (ja) | 酸化クロム及び酸化ニッケルを主成分とする塊状触媒及び、ハロゲン化炭化水素のフッ素化へのその応用 | |
| JPH107605A (ja) | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造法 | |
| JPH0967281A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH06293676A (ja) | テトラフルオロクロロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| US3978145A (en) | Use of hexagonal chromium (111) oxide hydroxide catalyst in fluorination process | |
| WO1994014737A1 (en) | Process for producing 1,1,2,2,3-pentafluoropropane | |
| US5157172A (en) | Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane | |
| EP0128510A2 (en) | Process for producing difluoromethane | |
| JP2996598B2 (ja) | クロム系フッ素化触媒、その製法及びフッ素化方法 | |
| JP2897454B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 | |
| JP2715514B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製法 | |
| JP5138605B2 (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH08155306A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンのフッ素化触媒及びその製造方法 | |
| US5500400A (en) | Catalyst for producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane and method for preparing the same | |
| JPS60116637A (ja) | フルオロメタンの製造方法 | |
| EP0203807B1 (en) | Catalytic fluoroolefin transhalogenations | |
| JP3374426B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| JPH0217138A (ja) | トリクロロジフルオロプロパンのフツ素化方法 | |
| JPH02288838A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類およびモノヒドロクロロフルオロプロパン類の製法 | |
| JP3582798B2 (ja) | フッ素化触媒およびフッ素化方法 | |
| JPH02204439A (ja) | ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |