JP2714463B2

JP2714463B2 - ラクチムエーテルによるポリエステルのカルボキシル末端基の減少

Info

Publication number: JP2714463B2
Application number: JP1501573A
Authority: JP
Inventors: モハジェル，ユーセフ; ロザルス，スタンレイ・デービッド; クーク，ロバート・サンダーソン
Original assignee: アライド‐シグナル・インコーポレーテッド
Priority date: 1988-02-29
Filing date: 1988-12-05
Publication date: 1998-02-16
Anticipated expiration: 2013-02-16
Also published as: WO1989008160A1; CN1029999C; JPH03504398A; KR960005966B1; CA1320028C; AU611996B2; EP0395726A1; ES2010073A6; BR8807891A; TR24388A; CN1035534A; DE3872885T2; DE3872885D1; AU2937589A; KR900700667A; US4839124A; EP0395726B1

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景 1.発明の分野本発明は、加水分解条件下に置かれた場合、またはゴ
ム中にシールされ、高温に暴露された場合に改良された
強度保持性を示す工業用繊維として有用な合成ポリエス
テルフィラメント、糸およびコードの製造に関する。よ
り詳細には本発明、合成ポリエステルの遊離カルボキシ
ル末端基濃度を低水準に低下させ、一方では良好な引張
り特性を備えた糸を製造しうる方法に関する。

2.先行技術の説明テレフタレート系ポリエステル、たとえば米国特許第
2,465,319号明細書に示されるものは、各種の商業製品
用として大量に生産されている。良く知られているテレ
フタレートポリエステルの１つであるポリエチレンテレ
フタレートはテレフタル酸とエチレングリコールの反応
生成物であり、普通はカルボキシル末端基またはヒドロ
キシル末端基を末端とする長い線状ポリマー鎖を形成す
る高い重合度をもつものとして製造される。空気入りタ
イヤを含めた強化ゴム製品に用いるのに適した特性を備
えた繊維を製造するために、高分子量ポリエチレンテレ
フタレートの溶融紡糸法が効果的に採用されている。

米国特許第3,051,212号明細書（ダニエル）には、ゴ
ム製品、たとえばタイヤ、ベルトなどを合成線状ポリエ
ステルからなる繊維またはコードで強化する場合、コー
ドを構成するポリエステルの遊離カルボキシル末端基濃
度を15ミリ当量/kg（meq/kg）以下に低下させると、こ
れらの繊維またはコードは高い操作温度に暴露された
際、優れた強度保持性を示すことが記載されている。ゴ
ムにおける高い運転温度に対する特定のカルボキシル末
端基濃度の線状ポリエステルの抵抗性と、高温のゴム構
造物内で遭遇する加水分解条計に対するそれらの抵抗と
の間には相関があるらしいことも観察されている。

高いカルボキシル基濃度をもつポリエステル系強化フ
ィラメントを含む構造物を加水分解条件下で高い操作温
度に暴露すると、過度の強度損失が見られる。この強度
損失は、高速および重い負荷により生じる高温で普通は
安全に作動すると予想される空気入りタイヤにおいて強
化用コードまたは布帛として用いられるポリエステルフ
ィラメントについて特に顕著である。

従って、ポリエステルについては低い遊離カルボキシ
ル末端基濃度が、繊維の分解を減少させると考えられる
ためきわめて望ましい。米国特許第4,016,142号明細書
（アレキサンダーら）には、存在するカルボキシル末端
基と反応して遊離ヒドロキシル末端基を形成する少量の
グリシジルエーテルによりポリエステルを改質すること
によって遊離カルボキシル末端基を減少させることが示
されている。米国特許第4,442,058号明細書（グリフィ
スら）には、少量の低沸点オキシラン化合物、たとばエ
チレンオキシドを添加することにより遊離カルボキシル
末端基の数を減少させる方法が示されている。米国特許
第4,543,396号明細書（アライら）にはビスオキサゾリ
ン化合物を遊離カルボキシル末端基と反応させることが
示されている。

本発明の目的は、合成線状ポリエステル中の遊離カル
ボキシル末端基の濃度を制御および低下させるための改
良法を提供することである。本発明の他の目的は分子量
の増大した改質合成縮合ポリエステルポリマーが得られ
る方法を提供することである。本発明のさらに他の目的
は、高強度繊維の製法を提供し、高引張り特性を備えた
延伸糸を提供することである。

ここで用いる合成ポリエステルは、ジカルボン酸、た
とえばテレフタル酸とHO（CH₂）_nOH系列のグリコール類
（式中、ｎは２〜10の整数である）とのフィルム形成法
または繊維形成性縮合物を意味する。この群のポリエス
テルの重要な例はポリエチレンテレフタレートであり、
これは多数の周知の方法により製造しうる。ゴム構造物
中に強化要素として用いるためには、ポリエチレンテレ
フタレートの溶融紡糸フィラメントを溶融紡糸後のそれ
らの長さの約3.5〜約7.0倍に延伸し、撚って糸となし、
諸撚りしてコードとなし、または織成して布帛にする。
次いでコードまたは布帛を接着剤で処理し、ゴム構造物
に、またはその内部に接着する。

既知の方法にかり製造された合成線状ポリエステル糸
またはコードは遊離カルボキシル末端基濃度約20ミリ当
量/kg（meq/kg）以上を含むことが示される。“遊離”
カルボキシル末端基”は酸基を意味し、その濃度はAnalytical Chemistry.Vol.26.16
14頁、1954年10月、に記載のポール（Pohl）の方法によ
り測定される。この遊離カルボキシル末端基−以下“CO
OH"と記載する−の形成は、線状ポリエステルポリマー
の製造に普通に用いられる方法の自然の結果として生じ
る。

ゴム構造物強化要素として用いられる既知の合成線状
ポリエステル糸またはコードは、固有粘度0.75〜1.0g/d
l以上のポリマーから製造することが好ましい。綿織製
品に用いられる合成線状ポリエステルフィラメントは普
通はポリマーの固有粘度0.35〜0.66g/dlを示すが、これ
らのフィラメントは一定の延伸水準で相対的に弱く、比
較的わずかな屈曲によって疲労し、破断するのでゴム強
化要素としては適性が低い。より高い固有粘度の合成線
状ポリエステルから製造されたフィラメントはより強
く、このような屈曲疲労をより生じにくい。しかも高い
固有粘度のポリマーを重合期間の延長という普通の方法
で製造する場合、遊離カルボキシル基濃度が増大する。
従ってフィラメント強度および屈曲疲労の問題を克服す
るために高い固有粘度のポリマーを製造することはでき
るが、同時にカルボキシル末端基含量の増大により、フ
ィラメントがゴム中において加水分解条件下で高温に暴
露された際の強度損失程度が増大する。

カルボキシル濃度はポリエステルを70/30 0−クレゾ
ール／クロロホルム混合物に溶解し、この溶液をメタノ
ール中の0.05N.KOHで滴定することにより測定される。
終末点は電位差計により測定される。

“固有粘度”という語−時にIVと呼ばれる−は、ゼロ
濃度におけるポリマー粘度の低下を記述するものであ
り、これは新鮮な溶剤で逐次希釈したのちポリマー溶液
の流れ時間を測定し、低下した粘度を計算し、低下した
粘度を濃度に対してプロットしたものをゼロ濃度に外挿
することにより判定される。低下した粘度は次式により
求められる。

式中、Ｃはポリマーg/溶剤100ml（g/dl）として表わさ
れる濃度である。ここで用いる固有粘度は25℃で、フェ
ノールおよびテトラクロロエタンの60/40混合物を溶剤
として用いて、改良オストワルド粘度計により測定され
た。

発明の要約本発明は線状縮合ポリエステル溶融紡糸繊維中の遊離
カルボキシル末端基の濃度を制御および低下させるため
の改良法を提供する。さらに本発明の範囲内の多官能性
化合物の選択によって、繊維の固有粘度を高めることが
できる。この方法は、溶融ポリエチレンテレフタレート
ポリマーを有効量の次式のラクチム化合物と混合および
反応させることよりなる：式中ｎは２〜15の整数であり；ｍは１〜４の整数であり； R₁およびR₂は別個に水素原子、ハロゲン、ニトロ、アミ
ン、C₁−C₁₀アルキル、C₅−C₁₂シクロアルキル、C₇−C₉
アルキル芳香族、またはC₆−C₁₀芳香族であり；そしてR
₃はC₁−C₃₂アルキル、C₅−C₁₄シクロアルキル、C₇−C₁₆
アルキル芳香族、およびC₆−C₁₄芳香族よりなる群から
選ばれる１〜４価の有機残基である。

好ましい形態の説明本発明方法は、高分子量ポリエステルポリマーを溶融
紡糸して、カルボキシル末端基濃度の低下した繊維を製
造することができる。溶融ポリエステルポリマーを有効
量の次式のラクチム化合物と混合および反応させる：式中、ｎは２〜15の整数であり；ｍは１〜４の整数であり； R₁およびR₂は別個に水素原子、ハロゲン、ニトロ、アミ
ン、C₁−C₁₀アルキル、C₅−C₁₂シクロアルキル、C₇−C₉
アルキル芳香族、またはC₆−C₁₀芳香族であり；そしてR
₃はC₁−C₃₂アルキル、C₅−C₁₄シクロアルキル、C₇−C₁₆
アルキル芳香族およびC₆−C₁₄芳香族よりなる群から選
ばれる１〜４価の有機残基である。

反応した溶融ポリマーは加圧下に紡糸口金に装入され、
より低い圧力および温度の帯域へ押出されて繊維を形成
する。

好ましくは、R₃はC₁−C₃₂アルキル、C₅−C₁₄シクロア
ルキルおよびC₇−C₁₆アルキル芳香族よりなる群から選
ばれる。きわめて好ましくはR₁はC₁−C₃₂アルキルであ
る。

本発明に用いるラクチム化合物はドイツ特許公開第1,
912,739号明細書（1970年10月１日、発明者クリムら）
に記載の方法により製造することができる。

下記実施例中で証明されるように、ラクチム化合物は
溶融ポリエチレンテレフタレートポリマーと容易に反応
し、反応時間１分程度という利点が証明される。従って
これは、生じる可能性のある熱分解を最小限に抑えるた
めに、ラクチム化合物と混合したのち妥当な期間内に押
出して繊維とする方法にとって有利である。ラクチムは
目的とする結果を得るのに十分な量で添加される。好ま
しい範囲はポリマーの重量に対し0.1〜5.0重量％、より
好ましくは0.1〜2.0重量％、きわめて好ましくは0.1〜
1.0重量％である。

ラクチムは上記の一般式を参照することにより、また
それらの合成に用いられる物質の例を挙げることにより
記述するのが最良である。上記において（ｎ＋１）はラ
クチムの合成に用いられる母体ラクタムのサイズを表わ
し、適切なラクタムには４−ブチロラクタム（ｎ＋１＝
４）、５−バレロラクタム（ｎ＋１＝５）、６−カプロ
ラクタム（ｎ＋１＝６）、８−カブリルラクタム（ｎ＋
１＝８）、および12−ラウロラクタム（ｎ＋１＝12）が
含まれる。

ラクチム化合物と溶融PETポリマーの反応性は、母体
ラクタム中の水素原子を適宜な基、たとえばハロゲン、
ニトロ、アミン、アルコキシ、または芳香族残基で置換
することにより改質することができる。従って上記一般
式においてR₁およびR₂は環メチレン基（CH₂）_n中の水素
原子の置換を表わすものとする。この種のラクタムの例
は3,3−ジメチル−３−プロピオラクタム、α−クロロ
−カプロラクタム、α−ニトロ−カプロラクタム、α−
ε−フェニルカプロラクタムである。ラクチム化合物の
合成に際し、ビスラクタムを用いることもできる。その
例にはγ．γ′−ビス−カプロラクタムおよびメチレン
−ビス−カプロラクタムが含まれる。

上記一般式において、R₃は脂肪族、脂環式、アルキル
芳香族または芳香族残基であり、ラクチムの合成に用い
られるヒドロキシ化合物から誘導される。単官能性アル
コール類はモノラクチム（ｍ＝１）を生成し、二官能性
アルコール類はビスラクチム（ｍ＝２）となり、三官能
性アルコール類はトリスラクチム（ｍ＝３）を与え、四
官能性アルコール類は四官能性ラクチムを生成する。R₃
の構造中に異種原子を用いることもできる。単官能性ア
ルコール類の例にはメタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、デカノール、ス
テアリルアルコール、アリルアルコール、２−クロロエ
タノール、トリプロモエタノール、シクロヘキサノー
ル、およびベンジルアルコールが含まれる。二官能性ア
ルコール類の例にはエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、2.2′−ジジドロキシジエチルスル
フィドおよびジヒドロキシシクロヘキサンが含まれる。
三官能性アルコール類の例にはグリセリン、O.O′.O″
−トリスヒドロキシエチルピロガロール、およびトリエ
タノールアミドが含まれる。四官能性アルコール類の例
にはテトラヒドロキシエチル−エチレンジアミンおよび
テトラヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンが含
まれる。

選ばれたアルコールと選ばれたラクタムを既知の方
法、たとえばドイツ特許公開第1,912,739号明細書に記
載の方法により反応させて、本発明に用いられるラクチ
ム化合物を得る。

本発明に用いられるラクチムエーテル化合物の若干の
詳細な例には下記のものが含まれる。

Ｏ−メチルカプロラクチム（Ｒは−CH₃,m＝1,n＝
５），Ｏ−エチルカプロラクチム（Ｒは−CH₂CH₃,m＝1,n＝
５）， O,O′−ブチレン−ビス−カプロラクチム（Ｒは−CH₂−
CH₂−CH₂−CH₂,m＝2,n＝５）， O,O′−トリエチレングリコール−ビス−カプロラクチ
ム（Ｒは−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂−,m
＝2,n＝５）および O,O′−ジエチレングリコール−ビス−カプロラクチム
（Ｒは−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂−,,m＝2,n＝５）。

本発明を実施するに際しては、ラクチムを溶融PETポ
リマーと反応させる。ラクチム化合物は溶融ポリマーに
直接添加するか、または溶融前のポリマーチップと混合
することができる。

ラクチム化合物はPETのカルボキシル末端基と反応し
て、R₃とポリマー鎖のエステル結合を形成し、反応副生
物としてラクタムが生成する。ラクチムは水と反応して
アルコールおよびラクタムを生成する。従ってラクチム
化合物に関する反応副生物または加水分解生成物は無害
の物質、たとえばラクタム、アルコール類、グリコール
類などであると考えられる。これは安全性および取扱い
に関して重要な環境上の利点をもたらす。

単官能性ラクチム化合物（ｍ＝１）はカルボキシル末
端基をエンドキャップし、従ってこれらの末端基濃度を
低下させることは認識されるであろう。しかし多官能性
ラクチム化合物（ｍ＝２、３または４）を選ぶことによ
って、さらに連鎖延長により固有粘度を高めることがで
きる。三官能性および四官能性ラクチム化合物を選ぶこ
とにより連鎖延長を促進し、または線状PETポリマーの
枝分かれを促進することができる。

実施例１この実験では単官能性カプロラクチムをブランベンダ
ープラストグラフ中で特定の温度において溶融ポリエス
テルとブレンドする。試料を一定の反応時間後に取出
し、IVおよび遊離カルボキシル末端基濃度（COOH）の変
化を測定する。この実験で用いたポリエチレンテレフタ
レート（PET）ポリマーは最初のIV0.95g/dlおよびカル
ボキシル含量18meq/kgを有していた。これを標準法（12
0℃で６時間、およぴ160℃で18時間、すべて真空下）に
より乾燥させ、直ちに乾燥窒素下に置き、使用時まで保
存した。プラストグラフを始動させ、目的温度（この場
合280℃）に到達させた。乾燥PETチップ50gをプラスト
グラフに30rpmで可能な限り速やかに注入し、２分間溶
融させた。あらかじめ秤量された。量の添加物（この例
においては0.25g）を溶融PET上に装入し、一定時間（２
分間）ポリマーと反応させたのち、試料を速やかに取出
し、氷水浴中で急冷した。試料のIVおよびカルボキシル
含量を上記に従って分析した。対照PETについては添加
物を使用せず、ただしポリマーを２分間溶融したのち、
添加物を含量する試料と同じ期間（この場合は２分間）
プラストグラフ中に滞留させ、次いでこれを取出し、急
冷した。データを後記第１表に示す。

COOHの結果を比較すると、被験添加物は添加物を含有
しない対照と比較してカルボキシルの減少に有益であっ
たことが明らかである。Ｏ−メチルカプロラクチムは対
照に比べて2meq/kgのカルボキシル減少を生じ、Ｏ−エ
チルカプロラクチムはこの特定の条件下で12meq/kgの減
少を生じる。従ってカプロラクチムエーテルは良好なカ
ルボキシルスキャベンジャーであり、さらにこのスキャ
ベンジャーの反応性はラクチル部分に結合したＲ基の性
質に依存すると思われる。実験条件下で対照ポリマーの
カルボキシル含量がもとのチップのものと比較して（実
験１および３）熱分解および加水分解により増大するこ
とを認識するのが重要である。従って本発明者らは以下
の各例においては絶対値ではなくカルボキシルの相対的
変化（ΔCOOH＝COOH対照−COOH試料）またはIVの相対的変化
（ΔIV＝IV対照−IV試料）に注目する。

考慮すべき他の重要な点は効率パーセント計算値であ
り、これは下記に定めるように観察されたカルボキシル
含量の変化（モル）−対−使用した添加物（モル）の比
に基づく。

書換えると次式が得られる：式中 ΔCOOHは前記のものであり、単位はmeq/kgである； MW添加物は添加物の分子量である；添加物の重量％はポリエステル100g当たりの添加物の重
量である；ｍは前記のラクチム添加物の官能基であり、たとえば単
官能性についてはｍ＝１二官能性についてはｍ＝２三官能性についてはｍ＝３四官能性についてはｍ＝４。

第１表に示すように効率はこの実験条件下では100％
でなく、従って化学構造（R₁，R₂および／またはR₃）も
しくは反応条件の変更、または触媒、たとえばヨウ化カ
リウムの添加によって改良される可能性がある。予想通
りＯ−メチルまたはＯ−エチルカプロラクチムはIVの上
昇をもたらさなかった。これらの添加物は双方とも単官
能性だからである。

もとのPETポリマーはIV0.95g/dlおよびカルボキシル
含量18meq/kgを有していた。反応温度は280℃であり、
反応時間は２分間であった。添加物の装入量は対照につ
いてのゼロ以外はすべての場合0.5重量％であった。

実施例２この実験は単官能性カプロラクチム（Ｏ−エチルカプ
ロラクチム）の反応の程度を反応時間の関数として表わ
したものである。実験法は実施例１に記載したものと同
一であるが、ただしあらかじめ定められた時間に１試料
を取出す代わりに、試料を同一反応混合物から指示され
た間隔で取出した。従って試料１は反応時間１分後、試
料２は２分後、試料３は４分後、および試料４は６分後
に取出された。試料はすべて直ちに氷／水浴中で急冷
し、のちに分析された。実施例１に記載されたとおり、
対照試料をこの実験と共に試験し、1,2,4および６分後
に試料を取出した。データを第２表に示す。カルボキシ
ルの減少が徐々に起こり、290℃で約４分間の反応時点
で最大値に達した。６分目にはカルボキシル値はわずか
に上昇した。これは熱分解によるものと思われる。予想
通り、この単官能性カプロラクチムは分子量の増大には
寄与せず、実際に対照と比較してIVの負の変化（−ΔI
V）に示されるように若干の低下を生じる。

レオメーターは30rpmで操作され、添加物の装入量は
0.5重量％である。

実施例３この例においては二官能性カプロラクチム（O,O′−
ブチレンビスカプロラクチム）の反応の程度を290℃で
ブラベンダ−レオメーター中で時間の関数として試験す
る。実験の詳細は実施例２に記載したものと同じであ
る。データを単３表にまとめる。カルボキシル減少速度
は、この二官能性添加物の方が単官能性添加物Ｏ−エチ
ルカプロラクチムと比較して高いと思われる。１分以内
でカルボキシルは約22meq/kg減少し、反応全体を通じて
高度に低下した水準に維持された。単官能性カプロラク
チムと対照的に、ビスラクチムは予想通りポリエステル
のカルボキシル末端に結合し、ポリマーの分子量を増大
させる。これは正のΔIVに示される。分子量の増大は６
分間にわたってより緩徐に起こり（COOHの急速な減少と
比較して）、恐らく反応時間の延長に伴ってより高い＋
ΔIVが得られるであろう。このように二官能性カプロラ
クチムはカルボキシル含量を低下させるだけでなく、分
子量をも増大させ、従ってこのポリマーから製造される
糸の強度を改良する。

レオメーターは30rpmで操作され、添加物水準は0.5重
量％である。

実施例４この例では実施例２に記載したと同じ方法を採用して
他の二官能性カプロラクチム（O,O′−トリエチレング
リコール−ビス−カプロラクチム）の反応速度を記載す
る。この二官能性カプロラクチムもカルボキシル含量を
低下させる一方、ポリマーの分子量の増大をも生じるう
ることを示す。この例と実施例３に記載したものとを比
較することにより明らかになることは、二官能性基の反
応性もラクチム部分に結合しているR₃基の性質によって
大幅に影響されることである。従ってR₃基の性質の変更
によってラクチムの反応性を増大または低下させること
ができる。

この例においては、二官能性カプロラクチムであるO,
O′−トリエチレングリコール−ビス−カプロラクチム
をPETのカルボキシル含量およびIVの改質用添加物とし
て用いる。反応時間１分以内でカルボキシル含量は15me
q/kg低下し、実験全体を通して比較的一定に保たれる。
最初は添加物は分子量を増大させず、実際にはわずかに
低下させる。しかし分子量は６分間にわたって徐々に増
大する。この添加物の連鎖延長能およびカルボキシル減
少能は実施例３においてO,O′−ブチレン−ビス−カプ
ロラクチムにより観察されたものほど良好ではない。従
って、これら両種の二官能性カプロラクチムはそれらの
分子の末端に同じ反応性部分を有するが、R₃基、すなわ
ち −CH₂−CH₂−CH₂−CH₂− 対 −（CH₂）₂−Ｏ−（CH₂）₂−Ｏ−（CH₂）₂− の性質のため、これら２種の二官能性カプロラクチムの
反応性は異なる。

これは数種のカプロラクチム−カルボキシルスキャベ
ンジャ−（第５表参照）を同様な条件下で比較すること
により明らかになる。R₃基の性質がカプロラクチムの反
応性に大幅に影響を与えることは明らかである。

反応時間は290℃であり、レオメーターは30rpmで操作さ
れた。

反応はブラベンダーレオメーター中、280℃、装入量0.5
重量％で30rpmにおいて行われた。

実施例５この実験においては二官能性カプロラクチム（O,O′
−ブチレン−ビス−カプロラクチム）を溶融し、第６表
に示す量でPET溶融物に注入した。PET溶融物を静電ミキ
サー（staticmixer）に導通し、次いで紡糸して糸を得
た。表中において、添加物を含む糸試料のIVおよびCOOH
（絶対値）を、カプロラクチム添加物不含の対照糸と比
較する。添加物を含む糸の物理的特性は対照のものと等
しいか、またはより良好であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ロザルス，スタンレイ・デービッドアメリカ合衆国ヴァージニア州23803, ピーターズバーグ，ウエストオーバー・アベニュー 1930 (72)発明者クーク，ロバート・サンダーソンアメリカ合衆国ニュージャージー州 07960，モーリス・プレインズ，タワー・ヒル・ロード２

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子量ポリエステルポリマーを溶融紡糸
してカルボキシル末端基濃度の低下した繊維を製造する
方法にして、溶融ポリエステルポリマーと有効量の次式のラクチム化
合物少なくとも１種を混合および反応させ、（式中ｎは２〜15の整数であり；ｍは１〜４の整数であり； R₁およびR₂は別個に水素原子、ハロゲン、ニトロ、アミ
ン、C₁−C₁₀アルキル、C₅−C₁₂シクロアルキル、C₇−C₉
アルキル芳香族、またはC₆−C₁₀芳香族であり；そして R₃はC₁−C₃₂アルキル、C₅−C₁₄シクロアルキル、C₇−C
₁₆アルキル芳香族、およびC₆−C₁₄芳香族よりなる群か
ら選ばれる１〜４価の有機残基である）；反応した溶融ポリマーを加圧下に紡糸口金へ装入し；そしてクラチム反応ポリマーをより低い圧力および温度
の帯域へ押出して繊維を形成する、ことよりなる方法。
【請求項２】R₁およびR₂がそれぞれ水素原子であり、R₃
がC₁−C₃₂アルキル、C₅−C₁₄シクロアルキル、およびC₇
−C₁₆アルキル芳香族よりなる群から選ばれる、請求の
範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】R₃がC₁−C₃₂アルキルであり、ポリマーの
重量に対し0.1〜5.0重量％のラクチム化合物がポリマー
と混合される、請求の範囲第２記に記載の方法。
【請求項４】0.1〜2.0重量％のラクチム化合物がポリマ
ーと混合される、請求の範囲第３項に記載の方法。
【請求項５】ラクチムがＯ−メチルカプロラクチム；Ｏ−エチルカプロラクチム； O,O′−ブチレン−ビス−カプロラクチム； O,O′−トリエチレングリコール−ビス−カプロラクチ
ム；および O,O′−ジエチレングリコール−ビス−カプロラクチムよりなる群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載の方
法。
【請求項６】ラクチム化合物の少なくとも一部が、固有
粘度の増大した繊維を製造するのに十分な量の前記式の
ラクチム化合物（式中、ｍは２〜４の整数であり、R₃は
２〜４価の基である）からなる、請求の範囲第１項に記
載の方法。
【請求項７】R₁およびR₂がそれぞれ水素原子であり、R₃
がC₁−C₃₂アルキル、C₅−C₁₄シクロアルキル、およびC₇
−C₁₆アルキル芳香族よりなる群から選ばれる、請求の
範囲第６項に記載の方法。
【請求項８】R₃がC₁−C₃₂アルキルであり、ポリマーの
重量に対し0.1〜5.0重量％のラクチム化合物がポリマー
と混合される、請求の範囲第７項に記載の方法。
【請求項９】0.1〜2.0重量％のラクチム化合物がポリマ
ーと混合される、請求の範囲第８項に記載の方法。
【請求項１０】0.1〜1.0重量％のラクチム化合物がポリ
マーと混合される、請求の範囲第９項に記載の方法。