JP2703288B2 - 制振性能に優れたブロック共重合体及びそれを含有する組成物 - Google Patents
制振性能に優れたブロック共重合体及びそれを含有する組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新しい制振性能に優れたブロック共重合体
及びそれを含有する組成物に関する。
及びそれを含有する組成物に関する。
近年、交通機関の発達などにより、騒音や振動の問題
が大きな社会問題となっている。また、精密機械やエレ
クトロニクス分野においても振動による悪影響が問題と
成っている。その結果、防振、制振性能に対する要求が
強くなってきた。
が大きな社会問題となっている。また、精密機械やエレ
クトロニクス分野においても振動による悪影響が問題と
成っている。その結果、防振、制振性能に対する要求が
強くなってきた。
防振、制振材としては金属バネ、空気バネ、コルク、
フェルト、防振ゴムなどが用いられてきた。これらのう
ち防振ゴムは形状選択性、高周波数領域での振動伝達力
の低さ、安価であることなどから広く用いられている。
防振ゴムとしては、従来ネオプレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体（SBR）などのジエン系ゴムがあげられる
が、防振、制振性能が不十分であり、ブチルゴムは比較
的防振、制振性は優れているが強度の面で劣っており、
いずれも満足出来ない状態である。また、これらのゴム
ではいずれの場合にも事実上の強度を発現させる為には
各種添加剤、加硫剤等を配合し、これを混合し、成型し
た後に加熱し加硫反応を行う必要があり、多大な時間と
労力を要する。
フェルト、防振ゴムなどが用いられてきた。これらのう
ち防振ゴムは形状選択性、高周波数領域での振動伝達力
の低さ、安価であることなどから広く用いられている。
防振ゴムとしては、従来ネオプレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体（SBR）などのジエン系ゴムがあげられる
が、防振、制振性能が不十分であり、ブチルゴムは比較
的防振、制振性は優れているが強度の面で劣っており、
いずれも満足出来ない状態である。また、これらのゴム
ではいずれの場合にも事実上の強度を発現させる為には
各種添加剤、加硫剤等を配合し、これを混合し、成型し
た後に加熱し加硫反応を行う必要があり、多大な時間と
労力を要する。
本発明は、十分な強度、及び制振性能を有し、かつ煩
雑な加硫操作をすることなく成型使用に供し得る熱可塑
性の制振材用のエラストマーを提供することを目的とす
る。
雑な加硫操作をすることなく成型使用に供し得る熱可塑
性の制振材用のエラストマーを提供することを目的とす
る。
上記課題は請求項１記載の発明、すなわち分子中に二
個以上の数平均分子量が3000〜40000のビニル芳香族モ
ノマーから成るブロックと一個以上のビニル結合含有量
が40％以上であり、０℃以上にtanδの主分散のピーク
を有するイソプレンまたはイソプレン−ブタジエンから
成るブロックより構成される分子量が40000〜300000で
ある制振性能に優れたブロック共重合体によって、ま
た、請求項２記載の発明、すなわち数平均分子量が3000
〜40000のビニル芳香族化合物から成るブロックとビニ
ル結合含有量が40％以上であり、０℃以上にtanδの主
分散のピークを有するイソプレンまたはイソプレン−ブ
タジエンから成るブロックより構成される分子量が4000
0〜300000のブロック共重合体を含有する制振性能に優
れた組成物によって解決される。本ブロック共重合体は
ビニル芳香族ブロックが疑似架橋点を形成するため架橋
することなしに加硫ゴムと同等の強度を示し、また、イ
ソプレンまたは、イソプレン−ブタジエンブロックが存
在するために弾性体としての性質も有する。本ブロック
共重合体はまたホットメルト加工ができ成型が極めて容
易である。
個以上の数平均分子量が3000〜40000のビニル芳香族モ
ノマーから成るブロックと一個以上のビニル結合含有量
が40％以上であり、０℃以上にtanδの主分散のピーク
を有するイソプレンまたはイソプレン−ブタジエンから
成るブロックより構成される分子量が40000〜300000で
ある制振性能に優れたブロック共重合体によって、ま
た、請求項２記載の発明、すなわち数平均分子量が3000
〜40000のビニル芳香族化合物から成るブロックとビニ
ル結合含有量が40％以上であり、０℃以上にtanδの主
分散のピークを有するイソプレンまたはイソプレン−ブ
タジエンから成るブロックより構成される分子量が4000
0〜300000のブロック共重合体を含有する制振性能に優
れた組成物によって解決される。本ブロック共重合体は
ビニル芳香族ブロックが疑似架橋点を形成するため架橋
することなしに加硫ゴムと同等の強度を示し、また、イ
ソプレンまたは、イソプレン−ブタジエンブロックが存
在するために弾性体としての性質も有する。本ブロック
共重合体はまたホットメルト加工ができ成型が極めて容
易である。
以下に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明において用いられるブロック共重合体の第一成
分としては、アニオン重合可能な芳香族ビニルモノマ
ー、例えばスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニ
ルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチ
レン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチ
レン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェ
ニルブチル）スチレン等があるが、最も好ましいのはス
チレンである。
分としては、アニオン重合可能な芳香族ビニルモノマ
ー、例えばスチレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニ
ルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチ
レン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチ
レン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェ
ニルブチル）スチレン等があるが、最も好ましいのはス
チレンである。
また、本発明において用いられるブロック共重合体の
第二成分としてはイソプレン、またはイソプレン−ブタ
ジエンが適している。これ以外のモノマーを使用した場
合、例えば、ブタジエン単独の場合ビニル結合含有量を
増やしても制振性能を発現する温度は０℃未満であり実
際に使用される温度では制振性能が発揮されず、実用上
の意義は少ない。イソプレンの場合、本発明のビニル結
合含有量とすることにより概ね０℃から50℃前後までの
実用的な温度範囲で制振性能を発揮することができ、広
い用途に対応することが可能になり実用上極めて有意義
である。イソプレン−ブタジエンの場合、イソプレンの
割合が40％以上であれば０℃以上で制振性能を発揮す
る。共重合体の形態としてはランダム、ブロック、テー
パードのいずれでも良い。
第二成分としてはイソプレン、またはイソプレン−ブタ
ジエンが適している。これ以外のモノマーを使用した場
合、例えば、ブタジエン単独の場合ビニル結合含有量を
増やしても制振性能を発現する温度は０℃未満であり実
際に使用される温度では制振性能が発揮されず、実用上
の意義は少ない。イソプレンの場合、本発明のビニル結
合含有量とすることにより概ね０℃から50℃前後までの
実用的な温度範囲で制振性能を発揮することができ、広
い用途に対応することが可能になり実用上極めて有意義
である。イソプレン−ブタジエンの場合、イソプレンの
割合が40％以上であれば０℃以上で制振性能を発揮す
る。共重合体の形態としてはランダム、ブロック、テー
パードのいずれでも良い。
本発明のブロック共重合体のイソプレンまたはイソプ
レン−ブタジエンブロック部分のビニル結合含有量は40
％以上のもの（100％でもよい）が用いられる。ビニル
結合含有量が40％より少ない場合、通常の使用温度領域
で十分な制振性能が得られず好ましくない。
レン−ブタジエンブロック部分のビニル結合含有量は40
％以上のもの（100％でもよい）が用いられる。ビニル
結合含有量が40％より少ない場合、通常の使用温度領域
で十分な制振性能が得られず好ましくない。
また、ブロック共重合体の粘弾性測定により得られる
tanδ（損失正接）の主分散のピークの温度が０℃以上
であることが必要である。０℃よりも低い温度にしかピ
ークがない場合には通常の温度領域で十分な制振性能が
得られない。なお、イソプレンブロックのビニル結合量
が100％の場合、tanδの吸収温度は60℃となることか
ら、可能な上限は60℃となる。
tanδ（損失正接）の主分散のピークの温度が０℃以上
であることが必要である。０℃よりも低い温度にしかピ
ークがない場合には通常の温度領域で十分な制振性能が
得られない。なお、イソプレンブロックのビニル結合量
が100％の場合、tanδの吸収温度は60℃となることか
ら、可能な上限は60℃となる。
得られるブロック共重合体の分子量は40000〜300000
の範囲にあることが必要である。分子量が40000より小
さいとブロック共重合体自体の破断時の強度、伸度等の
機械的性質が低下する。また、300000を越えると加工性
が悪くなる。ブロック共重合体の分子量は80000〜25000
0の範囲にあることが好ましい。
の範囲にあることが必要である。分子量が40000より小
さいとブロック共重合体自体の破断時の強度、伸度等の
機械的性質が低下する。また、300000を越えると加工性
が悪くなる。ブロック共重合体の分子量は80000〜25000
0の範囲にあることが好ましい。
ビニル芳香族ブロックの分子量は3000〜40000の範囲
であり、分子量が3000より小さいと機械的性質が低下
し、40000を越えると溶融粘度が高くなり過ぎ熱可塑性
が損なわれ好ましくない。
であり、分子量が3000より小さいと機械的性質が低下
し、40000を越えると溶融粘度が高くなり過ぎ熱可塑性
が損なわれ好ましくない。
また、このビニル芳香族ブロックのブロック共重合体
中での割合が５％より小さいとブロック共重合体の強度
的性質が不十分となり、逆に50％を越えると粘度が著し
く高くなるため加工が困難となり、また制振性能が低下
し好ましくない。
中での割合が５％より小さいとブロック共重合体の強度
的性質が不十分となり、逆に50％を越えると粘度が著し
く高くなるため加工が困難となり、また制振性能が低下
し好ましくない。
本発明のブロック共重合体のブロック形態は、Ａ（B
A）n,（AB）ｎで示され、ここでＡは芳香族ビニルモノ
マーからなるブロック、Ｂはイソプレンまたはイソプレ
ン−ブタジエンからなるブロックを示し、ｎは１以上の
整数である。
A）n,（AB）ｎで示され、ここでＡは芳香族ビニルモノ
マーからなるブロック、Ｂはイソプレンまたはイソプレ
ン−ブタジエンからなるブロックを示し、ｎは１以上の
整数である。
本発明のブロック共重合体は次の種々の方法により得
られる。アルキルリチウム化合物を開始剤として芳香族
ビニル化合物、イソプレンまたはイソプレン−ブタジエ
ンを逐次重合させる方法、または芳香族ビニル化合物、
イソプレンまたはイソプレン−ブタジエンを重合しカッ
プリング剤によりカップリングする方法あるいはジリチ
ウム系化合物を開始剤としてイソプレンまたはイソプレ
ン−ブタジエン、芳香族ビニル化合物を逐次重合する方
法等があげられる。アルキルリチウム化合物の例として
はアルキル残基の炭素原子数が１〜10のアルキル化合物
があげられるが、特にメチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム、ブチルリチウムが好ましい。カ
ップリング剤としてはジクロロメタン、ジブロモメタ
ン、ジクロロエタン、ジブロモエタン等が用いられる。
ジリチウム化合物の例としてはナフタレンジリチウム、
オリゴスチルジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等
があげられる。使用量は重合に用いられる全モノマー10
0重量部に対し、開始剤0.01〜0.2重量部、カップリング
剤0.04〜0.8重量部が適当である。
られる。アルキルリチウム化合物を開始剤として芳香族
ビニル化合物、イソプレンまたはイソプレン−ブタジエ
ンを逐次重合させる方法、または芳香族ビニル化合物、
イソプレンまたはイソプレン−ブタジエンを重合しカッ
プリング剤によりカップリングする方法あるいはジリチ
ウム系化合物を開始剤としてイソプレンまたはイソプレ
ン−ブタジエン、芳香族ビニル化合物を逐次重合する方
法等があげられる。アルキルリチウム化合物の例として
はアルキル残基の炭素原子数が１〜10のアルキル化合物
があげられるが、特にメチルリチウム、エチルリチウ
ム、ペンチルリチウム、ブチルリチウムが好ましい。カ
ップリング剤としてはジクロロメタン、ジブロモメタ
ン、ジクロロエタン、ジブロモエタン等が用いられる。
ジリチウム化合物の例としてはナフタレンジリチウム、
オリゴスチルジリチウム、ジリチオヘキシルベンゼン等
があげられる。使用量は重合に用いられる全モノマー10
0重量部に対し、開始剤0.01〜0.2重量部、カップリング
剤0.04〜0.8重量部が適当である。
イソプレンまたはイソプレン−ブタジエン部分のミク
ロ構造としてビニル結合含有量が40％以上でありかつ０
℃以上にtanδの主分散のピークをもつようにするため
にはイソプレンまたはイソプレン−ブタジエン化合物の
重合の際に共触媒としてルイス塩基が用いられる。ルイ
ス塩基の例としてはジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテ
ル類、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン（T
MEDA）、トリエチレンジアミン等の第三級アミン類、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のエーテ
ル含有アミン類があげられる。ルイス塩基は開始剤100
重量部あたり0.1〜400重量部使用する。
ロ構造としてビニル結合含有量が40％以上でありかつ０
℃以上にtanδの主分散のピークをもつようにするため
にはイソプレンまたはイソプレン−ブタジエン化合物の
重合の際に共触媒としてルイス塩基が用いられる。ルイ
ス塩基の例としてはジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテ
ル類、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン（T
MEDA）、トリエチレンジアミン等の第三級アミン類、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のエーテ
ル含有アミン類があげられる。ルイス塩基は開始剤100
重量部あたり0.1〜400重量部使用する。
溶媒としては不活性な有機溶媒を用いる。特に炭素原
子数が６〜12の炭素水素、例えばヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン並びにそれらの環状類似物が適してい
る。芳香族系の溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、キシ
レン等も適している。
子数が６〜12の炭素水素、例えばヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン並びにそれらの環状類似物が適してい
る。芳香族系の溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、キシ
レン等も適している。
重合はいずれの重合法による場合も−20〜80℃の温度
範囲、１〜50時間の範囲で行われる。
範囲、１〜50時間の範囲で行われる。
ブロック共重合体は重合液をメタノールなどの貧溶媒
中に添加し、凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥させ
るか、重合液を沸騰水中に滴下し、溶剤を共沸させた
後、加熱あるいは減圧乾燥させて得られる。
中に添加し、凝固させた後、加熱あるいは減圧乾燥させ
るか、重合液を沸騰水中に滴下し、溶剤を共沸させた
後、加熱あるいは減圧乾燥させて得られる。
本発明のブロック共重合体はホットメルト加工が容易
にできる。すなわち、ニーダー等により混練りし、プレ
ス等により成型あるいは押出機により混練り成型し、通
常冷却すると成型物が得られる。
にできる。すなわち、ニーダー等により混練りし、プレ
ス等により成型あるいは押出機により混練り成型し、通
常冷却すると成型物が得られる。
本発明のブロック共重合体は単独で成型体として使用
されるが、場合によっては、本発明の趣旨を損なわない
程度に他のポリマーとブレンドして組成物として用いる
ことも可能である。ブレンドされる他のポリマーとして
はNR,IR,BR,SBR,EPDM,EPR,ブチルゴムまたは低分子量の
イソプレン、ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエン
共重合体、更には、芳香族ビニル−共役ジエンブロック
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミ
ド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性ポ
リウレタン等があげられる。これらのブレンド率は本ブ
ロック共重合体100重量部あたり概ね20重量部以下であ
るのが好ましい。
されるが、場合によっては、本発明の趣旨を損なわない
程度に他のポリマーとブレンドして組成物として用いる
ことも可能である。ブレンドされる他のポリマーとして
はNR,IR,BR,SBR,EPDM,EPR,ブチルゴムまたは低分子量の
イソプレン、ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエン
共重合体、更には、芳香族ビニル−共役ジエンブロック
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミ
ド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性ポ
リウレタン等があげられる。これらのブレンド率は本ブ
ロック共重合体100重量部あたり概ね20重量部以下であ
るのが好ましい。
本発明組成物は、また一般のゴム配合に使用される配
合剤、例えばオイル等の可塑剤・軟化剤、カーボンブラ
ック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウム、タルク、マ
イカ等の充填剤を含有することができる。特に、マイカ
は制振性能を向上させることができることからより好ま
しく用いられる。各配合剤の好ましい使用量は通常本ブ
ロック共重合体100重量部あたり可塑剤・軟化剤５〜250
重量部、補強剤20〜200重量部、充填剤20〜300重量部で
ある。配合方法は上記ホットメルト加工によればよい。
合剤、例えばオイル等の可塑剤・軟化剤、カーボンブラ
ック、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウム、タルク、マ
イカ等の充填剤を含有することができる。特に、マイカ
は制振性能を向上させることができることからより好ま
しく用いられる。各配合剤の好ましい使用量は通常本ブ
ロック共重合体100重量部あたり可塑剤・軟化剤５〜250
重量部、補強剤20〜200重量部、充填剤20〜300重量部で
ある。配合方法は上記ホットメルト加工によればよい。
本発明の組成物は場合によっては架橋して用いられ
る。架橋剤としてはイオウ、パーオキサイド等が用いら
れる。架橋は通常のゴムの架橋に用いられる一般的な方
法及び装置を用いて容易に実施することができる。使用
量は本ブロック共重合体100重量部に対し、イオウ0.5〜
20重量部、パーオキサイド0.1〜20重量部が適当であ
る。
る。架橋剤としてはイオウ、パーオキサイド等が用いら
れる。架橋は通常のゴムの架橋に用いられる一般的な方
法及び装置を用いて容易に実施することができる。使用
量は本ブロック共重合体100重量部に対し、イオウ0.5〜
20重量部、パーオキサイド0.1〜20重量部が適当であ
る。
本発明のブロック共重合体及び組成物は、成型物とし
てそのまま、あるいは布に塗布したり、鋼板、エラスト
マーに挟んだりして用いることができる。
てそのまま、あるいは布に塗布したり、鋼板、エラスト
マーに挟んだりして用いることができる。
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明す
る。
る。
実施例 １ 乾燥した窒素で浄化された１攪拌式オートクレーブ
中にシクロヘキサン600ml、TMEDA0.16ml、開始剤ｎ−Bu
Li0.17mlを添加し、温度を50℃に昇温した後にスチレン
モノマーを5mlフィードし1.5時間重合させた。次に温度
を30℃に下げてからイソプレンを120mlフィードし2.5時
間重合させた。ここで再び温度を50℃に昇温して、スチ
レンモノマーを5mlフィードし1.5時間重合させた。得ら
れた反応液をメタノールに注ぎブロック共重合体を回収
した。
中にシクロヘキサン600ml、TMEDA0.16ml、開始剤ｎ−Bu
Li0.17mlを添加し、温度を50℃に昇温した後にスチレン
モノマーを5mlフィードし1.5時間重合させた。次に温度
を30℃に下げてからイソプレンを120mlフィードし2.5時
間重合させた。ここで再び温度を50℃に昇温して、スチ
レンモノマーを5mlフィードし1.5時間重合させた。得ら
れた反応液をメタノールに注ぎブロック共重合体を回収
した。
得られたブロック共重合体（Ａ）の数平均分子量は2.
00×105、スチレンブロックの分子量は1.00×104、イソ
プレンブロックのビニル結合含有量は80.6％であった。
また、レオバイブロンによりtanδ（損失正接）を測定
したところ40.6℃に吸収を持つことが判った。tanδの
測定は振動周波数11Hzで行った。
00×105、スチレンブロックの分子量は1.00×104、イソ
プレンブロックのビニル結合含有量は80.6％であった。
また、レオバイブロンによりtanδ（損失正接）を測定
したところ40.6℃に吸収を持つことが判った。tanδの
測定は振動周波数11Hzで行った。
実施例 ２ スチレンの量を1/3倍にしたこと以外は実施例１と同
様な方法で重合、精製した。得られたブロック共重合体
（Ｂ）の分子量は1.85×105、スチレンブロックの分子
量は3300、イソプレンブロックのビニル結合含有量、ta
nδの吸収温度は実施例１で得られたポリマーと同じで
あった。
様な方法で重合、精製した。得られたブロック共重合体
（Ｂ）の分子量は1.85×105、スチレンブロックの分子
量は3300、イソプレンブロックのビニル結合含有量、ta
nδの吸収温度は実施例１で得られたポリマーと同じで
あった。
実施例 ３ イソプレンをイソプレン／ブタジエン＝50/50の混合
物としたこと以外は実施例１と同様な方法で重合、精製
した。得られたブロック共重合体（Ｃ）の分子量は1.00
×105、スチレンブロックの分子量は1.00×104、イソプ
レン−ブタジエンブロックのビニル結合含有量は75.8
％、、tanδの吸収温度は20.1℃であった。
物としたこと以外は実施例１と同様な方法で重合、精製
した。得られたブロック共重合体（Ｃ）の分子量は1.00
×105、スチレンブロックの分子量は1.00×104、イソプ
レン−ブタジエンブロックのビニル結合含有量は75.8
％、、tanδの吸収温度は20.1℃であった。
実施例 ４ 共触媒であるTMEDAの添加量を1/3倍にしたこと以外は
実施例１と同様な方法で重合、精製した。得られたブロ
ック共重合体（Ｄ）の分子量は2.00×105、スチレンブ
ロックの分子量は1.00×104、イソプレンブロックのビ
ニル結合含有量は42.0％、tanδの吸収温度は０℃であ
った。
実施例１と同様な方法で重合、精製した。得られたブロ
ック共重合体（Ｄ）の分子量は2.00×105、スチレンブ
ロックの分子量は1.00×104、イソプレンブロックのビ
ニル結合含有量は42.0％、tanδの吸収温度は０℃であ
った。
比較例 １ スチレンのフィード量を５倍にしたこと以外は実施例
１と同様な方法で重合、精製を行った。得られたブロッ
ク共重合体（Ｅ）の分子量は2.80×105、スチレンブロ
ックの合計分子量は5.00×104、イソプレンブロックの
ビニル結合含有量、tanδの吸収温度は実施例１で得ら
れたポリマーと同じであった。
１と同様な方法で重合、精製を行った。得られたブロッ
ク共重合体（Ｅ）の分子量は2.80×105、スチレンブロ
ックの合計分子量は5.00×104、イソプレンブロックの
ビニル結合含有量、tanδの吸収温度は実施例１で得ら
れたポリマーと同じであった。
比較例 ２ イソプレンのフィード量を２倍にしたこと以外は実施
例１と同様な方法で重合、精製した。得られたブロック
共重合体（Ｆ）の分子量は3.80×105であり、スチレン
ブロックの分子量、イソプレンブロックのビニル結合含
有量及びtanδの吸収温度は実施例１と同じであった。
例１と同様な方法で重合、精製した。得られたブロック
共重合体（Ｆ）の分子量は3.80×105であり、スチレン
ブロックの分子量、イソプレンブロックのビニル結合含
有量及びtanδの吸収温度は実施例１と同じであった。
実施例 ５ 上記の実施例で得られたブロック共重合体（Ａ）〜
（Ｄ）と比較のために上記比較例で得られたブロック共
重合体（Ｅ）及び（Ｆ）、及び分子量1.76×105、スチ
レン含有量14％、イソプレン部分のビニル結合含有量が
８％のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（Ｇ）（shell社TR−1107）を用いて引っ張り試験並
びに20℃でリュプケの反発弾性測定を行った。試験片は
ブラベンダープラスチニーダーにより190℃、５分混練
後、200℃、５分プレスして作成した。これを用いてJIS
K−6301に準じて試験を行った。このとき、ブロック共
重合体（Ｅ）及び（Ｆ）は上記温度での加工性が悪く均
一なシートが得られなかった。
（Ｄ）と比較のために上記比較例で得られたブロック共
重合体（Ｅ）及び（Ｆ）、及び分子量1.76×105、スチ
レン含有量14％、イソプレン部分のビニル結合含有量が
８％のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（Ｇ）（shell社TR−1107）を用いて引っ張り試験並
びに20℃でリュプケの反発弾性測定を行った。試験片は
ブラベンダープラスチニーダーにより190℃、５分混練
後、200℃、５分プレスして作成した。これを用いてJIS
K−6301に準じて試験を行った。このとき、ブロック共
重合体（Ｅ）及び（Ｆ）は上記温度での加工性が悪く均
一なシートが得られなかった。
試験結果を表１に示した。
表１から明らかなように本発明のブロック共重合体
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）はいずれも十分な強伸
度を示し、かつ低い反発弾性を示している。これらのブ
ロック共重合体は低い反発弾性を示したことから、高い
制振性が期待される。
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）はいずれも十分な強伸
度を示し、かつ低い反発弾性を示している。これらのブ
ロック共重合体は低い反発弾性を示したことから、高い
制振性が期待される。
また、スチレンブロック分子量の高いブロック共重合
体（Ｅ）、分子量の高いブロック共重合体（Ｆ）はいず
れも試料片作製時の成形性が悪かった。また、ブロック
共重合体（Ｅ）はTBが大きく、EBは小さかった。ブロッ
ク共重合体（Ｆ）はTBが十分でなかった。ブロック共重
合体（Ｇ）は強伸度は十分であるが、反発弾性が大き
く、制振性が期待されない。
体（Ｅ）、分子量の高いブロック共重合体（Ｆ）はいず
れも試料片作製時の成形性が悪かった。また、ブロック
共重合体（Ｅ）はTBが大きく、EBは小さかった。ブロッ
ク共重合体（Ｆ）はTBが十分でなかった。ブロック共重
合体（Ｇ）は強伸度は十分であるが、反発弾性が大き
く、制振性が期待されない。
実施例 ６ ブロック共重合体（Ａ）、ブロック共重合体（Ｇ）及
びブロック共重合体（Ａ）にマイカを100phr配合したも
の（Ｈ）について測定温度−10〜80℃の範囲でリュプケ
の反発弾性測定を行った。測定結果を第１図に示した。
びブロック共重合体（Ａ）にマイカを100phr配合したも
の（Ｈ）について測定温度−10〜80℃の範囲でリュプケ
の反発弾性測定を行った。測定結果を第１図に示した。
第１図からわかるように本発明のブロック共重合体に
マイカを配合することで反発弾性の最小値が小さくな
り、また低反発性を示す温度領域も広がっている。すな
わち、マイカの配合により制振性能が向上することを示
している。
マイカを配合することで反発弾性の最小値が小さくな
り、また低反発性を示す温度領域も広がっている。すな
わち、マイカの配合により制振性能が向上することを示
している。
本発明のブロック共重合体及びそれを含有する組成物
は制振性能に優れ、かつ加硫操作を施すことなく十分な
強度を有する。さらにホットメルト加工ができ成型が極
めて容易である。
は制振性能に優れ、かつ加硫操作を施すことなく十分な
強度を有する。さらにホットメルト加工ができ成型が極
めて容易である。
第１図はブロック共重合体（Ａ）、ブロック共重合体
（Ａ）にマイカを配合したもの（Ｈ）（以上本発明）、
市販ブロック共重合体（Ｇ）（実施例７、８参照）につ
いてのリュプケの反発弾性を示す。
（Ａ）にマイカを配合したもの（Ｈ）（以上本発明）、
市販ブロック共重合体（Ｇ）（実施例７、８参照）につ
いてのリュプケの反発弾性を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】分子中に二個以上の数平均分子量が3000〜
40000のビニル芳香族モノマーからなるブロックと一個
以上のビニル結合含有量が40％以上であり、０℃以上に
tanδの主分散のピークを有するイソプレンまたはイソ
プレン−ブタジエンからなるブロックより構成される分
子量が40000〜300000であるブロック共重合体。 - 【請求項２】数平均分子量が3000〜40000のビニル芳香
族モノマーからなるブロックとビニル結合含有量が40％
以上であり、０℃以上にtanδの主分散のピークを有す
るイソプレンまたはイソプレン−ブタジエンからなるブ
ロックより構成される分子量が40000〜300000のブロッ
ク共重合体を含有する制振性能に優れた組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25465788A JP2703288B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 制振性能に優れたブロック共重合体及びそれを含有する組成物 |
| US07/411,310 US4987194A (en) | 1988-10-07 | 1989-09-22 | Block copolymers and composition containing the same |
| EP19890118513 EP0362850B1 (en) | 1988-10-07 | 1989-10-05 | Block polymers and composition containing the same |
| DE1989620529 DE68920529T2 (de) | 1988-10-07 | 1989-10-05 | Blockcopolymere und Zusammensetzungen davon. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25465788A JP2703288B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 制振性能に優れたブロック共重合体及びそれを含有する組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02102212A JPH02102212A (ja) | 1990-04-13 |
| JP2703288B2 true JP2703288B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=17268053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25465788A Expired - Fee Related JP2703288B2 (ja) | 1988-10-07 | 1988-10-07 | 制振性能に優れたブロック共重合体及びそれを含有する組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2703288B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2981253B2 (ja) | 1990-04-04 | 1999-11-22 | 株式会社クラレ | 制振性組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0826172B2 (ja) * | 1991-07-08 | 1996-03-13 | 株式会社アサヒコーポレーション | 靴底用ゴム組成物 |
| JPH09157446A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-17 | Mitsuboshi Belting Ltd | 衝撃吸収ゲル材 |
| EP0985695B1 (en) | 1998-09-07 | 2004-04-07 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Resin composition having excellent vibration-damping properties and molded article made thereof |
| EP1354016B1 (en) | 2001-01-18 | 2010-03-03 | Kraton Polymers Research B.V. | Adhesive composition |
| ATE443115T1 (de) * | 2003-02-21 | 2009-10-15 | Kraton Polymers Res Bv | Etikettenrolle mit verbesserter abschneideleistung |
| JP2006519269A (ja) * | 2003-02-21 | 2006-08-24 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 接着剤組成物、およびそれから得られるテープおよびラベル |
| ES2643078T3 (es) | 2003-12-22 | 2017-11-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Formulaciones adhesivas de los polímeros (S-I/B)X radiales |
| EP1553149A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-13 | Kraton Polymers Research B.V. | Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions |
| JP4501441B2 (ja) * | 2004-01-30 | 2010-07-14 | 日本ゼオン株式会社 | 防音用制振材およびそれを用いた防音シート |
| US7307124B2 (en) * | 2004-02-19 | 2007-12-11 | Kraton Polymers U.S. Llc | Hot-melt adhesive composition for non-wovens |
| EP1566423A1 (en) * | 2004-02-19 | 2005-08-24 | Kraton Polymers Research B.V. | Low viscosity hot-melt adhesive composition for non-wovens |
| JP4751028B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2011-08-17 | 宮坂ゴム株式会社 | 振動吸収体用組成物 |
| US20090227737A1 (en) * | 2005-09-07 | 2009-09-10 | Miyasaka Gomu Kabushiki Kaisha | Vibration Absorber Composition |
| JP6715760B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2020-07-01 | クラレプラスチックス株式会社 | 積層体 |
-
1988
- 1988-10-07 JP JP25465788A patent/JP2703288B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2981253B2 (ja) | 1990-04-04 | 1999-11-22 | 株式会社クラレ | 制振性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02102212A (ja) | 1990-04-13 |
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