JP2699280B2 - 固状高分子電解質及び電池 - Google Patents
固状高分子電解質及び電池Info
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- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、架橋ポリエーテルを基剤とする固状高分子
電解質及び該電解質を包含してなる電池に係る。さら
に、本発明は、かかる架橋ポリエーテル及びその製法に
も係る。
電解質及び該電解質を包含してなる電池に係る。さら
に、本発明は、かかる架橋ポリエーテル及びその製法に
も係る。
当分野において、固状高分子プラスチック物質（少な
くとも１の異原子、特に酸素を含有する単量体の重合生
成物）に完全に溶解させたイオン化合物の固溶体でなる
固状高分子電解質（イオン伝導性重合体と称されること
もある）が公知である。
くとも１の異原子、特に酸素を含有する単量体の重合生
成物）に完全に溶解させたイオン化合物の固溶体でなる
固状高分子電解質（イオン伝導性重合体と称されること
もある）が公知である。
該高分子物質は、たとえば米国特許第4,471,037号、
仏国特許第2,523,769号、仏国特許第2,568,574号及びヨ
ーロッパ特許第13,199号に開示されているように、通
常、ポリ酸化エチレン又は他のポリエーテルである。
仏国特許第2,523,769号、仏国特許第2,568,574号及びヨ
ーロッパ特許第13,199号に開示されているように、通
常、ポリ酸化エチレン又は他のポリエーテルである。
本発明に関連する技術分野でのこれら高分子物質の使
用では、充分に満足できる結果が得られていない。
用では、充分に満足できる結果が得られていない。
一般に、ポリエーテル自体、あまり大きい機械的強度
を示すものではない。従って、固状高分子電解質の製造
においては、該ポリエーテルに他の物質を配合し、より
大きい機械的強度を付与しているが、極めて煩雑であ
る。
を示すものではない。従って、固状高分子電解質の製造
においては、該ポリエーテルに他の物質を配合し、より
大きい機械的強度を付与しているが、極めて煩雑であ
る。
さらに、従来のポリエーテルを基剤とする固状高分子
電解質の満足できるイオン伝導性は、一般に、かなり高
い温度域で発揮されるものであり、電池の実際の使用に
とってはあまり興味あるものではない。
電解質の満足できるイオン伝導性は、一般に、かなり高
い温度域で発揮されるものであり、電池の実際の使用に
とってはあまり興味あるものではない。
発明者らは、固状高分子電解質の調製用の高分子物質
として、特殊な固状の架橋ポリエーテルを採用すること
によって、上述の従来法による欠点を解消、又は少なく
とも非常に低減できることを見出し、本発明に至った。
として、特殊な固状の架橋ポリエーテルを採用すること
によって、上述の従来法による欠点を解消、又は少なく
とも非常に低減できることを見出し、本発明に至った。
特に、かかる架橋ポリエーテルは、この目的に習慣的
に使用されているポリエーテルと比べて機械的強度が大
きく、かつ寸法安定性がある。さらに、該架橋ポリエー
テルは、イオン化合物を含有する固溶体に容易に変化さ
れ、得られた固状高分子電解質は、比較的低い温度であ
っても高いイオン伝導性を有する。
に使用されているポリエーテルと比べて機械的強度が大
きく、かつ寸法安定性がある。さらに、該架橋ポリエー
テルは、イオン化合物を含有する固溶体に容易に変化さ
れ、得られた固状高分子電解質は、比較的低い温度であ
っても高いイオン伝導性を有する。
本発明の第１の目的によれば、本発明は、ポリエーテ
ルに溶解させたイオン化合物の固溶体でなる固状高分子
電解質において、前記ポリエーテルが、一般式（Ｉ） Ｒ−（Ｏ−CH2−CH2）ｎ−Ｏ−CH＝CH2 （式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、ｎは１ない
し16の整数である）で表されるビニルエーテルと一般式
（II） CH2＝CH−（Ｏ−CH2−CH2）ｍ−Ｏ−CH＝CH2 （式中、ｍは１ないし16の整数である）で表されるジビ
ニルエーテルとをジビニルエーテル（II）／ビニルエー
テル（Ｉ）のモル比1/100ないし10/100で共重合させる
ことによって得られた固状の架橋ポリエーテルであっ
て、重量平均分子量10000以上及びガラス転移温度（T
g）−60ないし−80℃を有するものであることを特徴と
する固状高分子電解質に係る。
ルに溶解させたイオン化合物の固溶体でなる固状高分子
電解質において、前記ポリエーテルが、一般式（Ｉ） Ｒ−（Ｏ−CH2−CH2）ｎ−Ｏ−CH＝CH2 （式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、ｎは１ない
し16の整数である）で表されるビニルエーテルと一般式
（II） CH2＝CH−（Ｏ−CH2−CH2）ｍ−Ｏ−CH＝CH2 （式中、ｍは１ないし16の整数である）で表されるジビ
ニルエーテルとをジビニルエーテル（II）／ビニルエー
テル（Ｉ）のモル比1/100ないし10/100で共重合させる
ことによって得られた固状の架橋ポリエーテルであっ
て、重量平均分子量10000以上及びガラス転移温度（T
g）−60ないし−80℃を有するものであることを特徴と
する固状高分子電解質に係る。
好適な具体例によれば、上記一般式（Ｉ）及び（II）
において、Ｒはメチル基であり、ｎは１ないし６の整数
であり、ｍは１ないし６の整数である。
において、Ｒはメチル基であり、ｎは１ないし６の整数
であり、ｍは１ないし６の整数である。
さらに、共重合反応において、ジビニルエーテル（I
I）／ビニルエーテル（Ｉ）のモル比は好ましくは1/100
ないし3/100の範囲であり、架橋ポリエーテルは重量平
均分子量2000ないし100000を有する。
I）／ビニルエーテル（Ｉ）のモル比は好ましくは1/100
ないし3/100の範囲であり、架橋ポリエーテルは重量平
均分子量2000ないし100000を有する。
ビニルエーテル（Ｉ）は、エチルビニルエーテル（II
I） CH3−CH2−Ｏ−CH＝CH2 を、一般式（IV） RO−（CH2−CH2−Ｏ）ｎ−Ｈ （式中、Ｒ及びｎは前記一般式（Ｉ）に関するものと同
意義である）で表されるポリオキシエチレングリコール
モノエーテルと反応させることによって調製される。
I） CH3−CH2−Ｏ−CH＝CH2 を、一般式（IV） RO−（CH2−CH2−Ｏ）ｎ−Ｈ （式中、Ｒ及びｎは前記一般式（Ｉ）に関するものと同
意義である）で表されるポリオキシエチレングリコール
モノエーテルと反応させることによって調製される。
この反応は、液相中、化合物（IV）に対して過剰量の
化合物（III）を使用し、好ましくは常圧、還流温度に
おいて、エステル交換触媒の存在下で有利に行なわれ
る。
化合物（III）を使用し、好ましくは常圧、還流温度に
おいて、エステル交換触媒の存在下で有利に行なわれ
る。
かかる目的に好適な触媒の例としては、水銀（II）化
合物、たとえば酢酸水銀（II）及び硫酸水銀（II）があ
る。
合物、たとえば酢酸水銀（II）及び硫酸水銀（II）があ
る。
ビニルエーテル（Ｉ）は、一般的な分離法によって、
反応生成物から回収される。
反応生成物から回収される。
一方、ジビニルエーテル（II）は、ビニルエーテル
（III）及び一般式（Ｖ） HO−（CH2−CH2−Ｏ）ｍ−Ｈ （式中、ｍは前記一般式（II）に関するものと同意義で
ある）で表されるポリオキシエチレングリコールを、前
記ビニルエーテル（Ｉ）の調製に関して示したものと全
く同じ条件下で反応させることによって調製される。
（III）及び一般式（Ｖ） HO−（CH2−CH2−Ｏ）ｍ−Ｈ （式中、ｍは前記一般式（II）に関するものと同意義で
ある）で表されるポリオキシエチレングリコールを、前
記ビニルエーテル（Ｉ）の調製に関して示したものと全
く同じ条件下で反応させることによって調製される。
本発明による架橋ポリエーテルは、ビニルエーテル
（Ｉ）とジビニルエーテル（II）とを上述のモル比で共
重合させることによって得られる。この共重合反応は、
不活性溶媒溶液中、温度−75/−80℃において、フリー
デル−クラフツ触媒（重合に関与するビニルエーテル
（Ｉ）及びジビニルエーテル（II）100モルあたり0.8な
いし1.0モルの量で使用される）の存在下で有利に行な
われる。
（Ｉ）とジビニルエーテル（II）とを上述のモル比で共
重合させることによって得られる。この共重合反応は、
不活性溶媒溶液中、温度−75/−80℃において、フリー
デル−クラフツ触媒（重合に関与するビニルエーテル
（Ｉ）及びジビニルエーテル（II）100モルあたり0.8な
いし1.0モルの量で使用される）の存在下で有利に行な
われる。
この目的に適する触媒としては、エーテル化した三フ
ッ化ホウ素、塩化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウ
ムアルキル（たとえばジエチルアルミニウムクロリド及
びエチルアルミニウムジクロリド）及び四塩化スズがあ
る。
ッ化ホウ素、塩化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウ
ムアルキル（たとえばジエチルアルミニウムクロリド及
びエチルアルミニウムジクロリド）及び四塩化スズがあ
る。
上記目的に好適な溶媒としては、ヘプタン、ベンゼン
及びトルエンの如き炭化水素及びジクロルメタンの如き
塩素化炭化水素がある。
及びトルエンの如き炭化水素及びジクロルメタンの如き
塩素化炭化水素がある。
これら条件下では、重合反応時間は30ないし60分であ
る。
る。
重合終了時、たとえば脂肪族アルコール（たとえばメ
タノール）を添加して触媒を不活性化し、ついで有機溶
媒溶液から重合体を分離する常套手段によって、重合反
応混合物から架橋ポリエーテルを回収する。
タノール）を添加して触媒を不活性化し、ついで有機溶
媒溶液から重合体を分離する常套手段によって、重合反
応混合物から架橋ポリエーテルを回収する。
このようにして得られた架橋ポリエーテルをNMR及びI
R分光法によって同定する。
R分光法によって同定する。
該ポリエーテルのガラス転移温度（DSCによって測
定）は、−60℃（ジビニルエーテル（II）含量の高い共
重合体の場合）ないし−80℃（該ジビニルエーテル（I
I）含量の低い共重合体の場合）の範囲である。
定）は、−60℃（ジビニルエーテル（II）含量の高い共
重合体の場合）ないし−80℃（該ジビニルエーテル（I
I）含量の低い共重合体の場合）の範囲である。
架橋ポリエーテルの分子量は、オスモメーターを使用
し、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
分子量の値は、重合を行う際の条件、特に重合温度、触
媒濃度及びジビニルエーテル（II）／ビニルエーテル
（Ｉ）の比によって影響を受ける。いずれの場合にも、
上述の温度条件下で操作することにより、架橋ポリエー
テルの重量平均分子量は一般人10000以上、通常30000な
いし100000の範囲である。
し、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
分子量の値は、重合を行う際の条件、特に重合温度、触
媒濃度及びジビニルエーテル（II）／ビニルエーテル
（Ｉ）の比によって影響を受ける。いずれの場合にも、
上述の温度条件下で操作することにより、架橋ポリエー
テルの重量平均分子量は一般人10000以上、通常30000な
いし100000の範囲である。
本発明による固状高分子電解質は、固状の架橋ポリエ
ーテル中にイオン化合物を含有する固溶体で構成され
る。
ーテル中にイオン化合物を含有する固溶体で構成され
る。
この目的に好適なイオン化合物は、１価又は多価の金
属、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、銅、亜鉛、マグネシウム、鉛、スズ及びアルミニウ
ムの塩、特に過塩素酸塩、ホウ酸塩、フルオロホウ酸
塩、チオシアン酸塩、トリフルオロ酢酸塩及びトリフル
オロメタンスルホン酸塩であり、ポリエーテル酸素／金
属の原子比が約4/1ないし約12/1となる量で使用され
る。
属、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、銅、亜鉛、マグネシウム、鉛、スズ及びアルミニウ
ムの塩、特に過塩素酸塩、ホウ酸塩、フルオロホウ酸
塩、チオシアン酸塩、トリフルオロ酢酸塩及びトリフル
オロメタンスルホン酸塩であり、ポリエーテル酸素／金
属の原子比が約4/1ないし約12/1となる量で使用され
る。
リチウム塩、特に過塩素酸リチウムが該目的に好適で
あり、この場合、固状高分子電解質は10ないし30重量
％、好ましくは20重量％程度の量でイオン化合物を含有
しうる。
あり、この場合、固状高分子電解質は10ないし30重量
％、好ましくは20重量％程度の量でイオン化合物を含有
しうる。
固状高分子電解質の調製にあたっては、適当な有機溶
媒（たとえばアセトニトリル）に架橋ポリエーテル及び
イオン化合物を別個に溶解させることによって２種類の
溶液を調製して行う。ついで、これら２種類の溶液を相
互に混合して均一溶液を得る。この溶液を適当な支持体
（たとえばポリテトラフルオロエチレンディスク）上に
液状フィルムとして付着させ、その後、溶媒をゆっくり
と蒸発させる。アルゴン雰囲気中で好適に蒸発を行った
後、厚さ50ないし200μを有する膜状の固状高分子電解
質を得る。
媒（たとえばアセトニトリル）に架橋ポリエーテル及び
イオン化合物を別個に溶解させることによって２種類の
溶液を調製して行う。ついで、これら２種類の溶液を相
互に混合して均一溶液を得る。この溶液を適当な支持体
（たとえばポリテトラフルオロエチレンディスク）上に
液状フィルムとして付着させ、その後、溶媒をゆっくり
と蒸発させる。アルゴン雰囲気中で好適に蒸発を行った
後、厚さ50ないし200μを有する膜状の固状高分子電解
質を得る。
該高分子電解質は大きい機械的強度を有し、寸法安定
性があり、比較的低い温度においても高い伝導性を有し
ており、その伝導性はイオン形であって、電子形の伝導
性は存在しない又は実質的に存在しない。かかる固状高
分子電解質は、電池、光学的及びエレクトロクロミック
ディスプレー及びセンサーにおける電解質セパレーター
として使用される。
性があり、比較的低い温度においても高い伝導性を有し
ており、その伝導性はイオン形であって、電子形の伝導
性は存在しない又は実質的に存在しない。かかる固状高
分子電解質は、電池、光学的及びエレクトロクロミック
ディスプレー及びセンサーにおける電解質セパレーター
として使用される。
下記の実施例は、本発明を説明するためのものであっ
て、その精神を限定するものではない。
て、その精神を限定するものではない。
実施例１ ビニルエーテル CH3−（Ｏ−CH2−CH2）２−Ｏ−CH＝CH2 の調製 還流冷却器を具備し、窒素流下に維持した三頚フラス
コ（容積500ml）に、エチルビニルエーテル（1.8モ
ル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（0.6
モル）及び酢酸水銀（5.7×10-3モル）を充填した。反
応混合物を還流温度に加熱し、還流条件下に10時間維持
した。この間に、温度は初期値39℃から最終値42℃まで
上昇した。
コ（容積500ml）に、エチルビニルエーテル（1.8モ
ル）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（0.6
モル）及び酢酸水銀（5.7×10-3モル）を充填した。反
応混合物を還流温度に加熱し、還流条件下に10時間維持
した。この間に、温度は初期値39℃から最終値42℃まで
上昇した。
ついで、固状の炭酸ナトリウムを添加して反応を停止
させ、反応混合物を初めに大気圧下で蒸留して過剰のエ
チルビニルエーテル及び反応副生物のエチルエーテルを
除去し、ついで減圧（20トル）下で蒸留して未変化のジ
エチレングリコールモノメチルエーテルから所望のビニ
ルエーテルを分離した。
させ、反応混合物を初めに大気圧下で蒸留して過剰のエ
チルビニルエーテル及び反応副生物のエチルエーテルを
除去し、ついで減圧（20トル）下で蒸留して未変化のジ
エチレングリコールモノメチルエーテルから所望のビニ
ルエーテルを分離した。
このようにして得られたビニルエーテルは純度99％以
上を有しており、原料として使用したジエチレングリコ
ールモノメチルエーテルに対する収率は約80％であっ
た。その構造については、NMR分光法、IR分光法及び質
量分光測定によって確認した。
上を有しており、原料として使用したジエチレングリコ
ールモノメチルエーテルに対する収率は約80％であっ
た。その構造については、NMR分光法、IR分光法及び質
量分光測定によって確認した。
実施例２ ジビニルエーテル CH2＝CH−（Ｏ−CH2−CH2）２−Ｏ−CH＝CH2 の製法 実施例１と同様に操作し、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテルの代りにジエチレングリコール0.6モル
を使用して、所望の化合物を得た。
メチルエーテルの代りにジエチレングリコール0.6モル
を使用して、所望の化合物を得た。
該ジビニルエーテルは純度95％以上を有しており、ジ
エチレングリコールに対する収率は60％程度であり、そ
の構造をNMR及びIR分光法及び質量分光法で確認した。
エチレングリコールに対する収率は60％程度であり、そ
の構造をNMR及びIR分光法及び質量分光法で確認した。
実施例３ 架橋ポリエーテルの調製 気密性スパイラル撹拌機及び反応体及び不活性ガス導
入口を具備し、かつ−80℃に維持したガラス反応器（容
積100ml）に、実施例１で調製したビニルエーテル2190m
g（15ミリモル）及び実施例２で調製したジビニルエー
テル71mg（0.45ミリモル）をジクロルメタン（溶媒）10
mlと共に充填した。
入口を具備し、かつ−80℃に維持したガラス反応器（容
積100ml）に、実施例１で調製したビニルエーテル2190m
g（15ミリモル）及び実施例２で調製したジビニルエー
テル71mg（0.45ミリモル）をジクロルメタン（溶媒）10
mlと共に充填した。
得られた混合物に、同じ重合溶媒で希釈したエーテル
化三フッ化ホウ素（BF3・Et2O）（0.15モル）でなる触
媒を、激しく撹拌しながら、ゆっくりと添加した（約10
分間）。
化三フッ化ホウ素（BF3・Et2O）（0.15モル）でなる触
媒を、激しく撹拌しながら、ゆっくりと添加した（約10
分間）。
重合反応の進行につれて、反応系の粘度の上昇が観察
された。１時間後、メタノール数滴を添加して触媒を不
活性化し、有機溶媒による抽出によって重合体を回収し
た。
された。１時間後、メタノール数滴を添加して触媒を不
活性化し、有機溶媒による抽出によって重合体を回収し
た。
このようにして分離された架橋ポリエチレン（約1600
mg）は白色の固状であり、ついでNMR及びIR分光法によ
る同定に供した。
mg）は白色の固状であり、ついでNMR及びIR分光法によ
る同定に供した。
該架橋ポリエーテルのガラス転移温度（DSCによって
測定）は−71℃であった。また、重量平均分子量（オス
モメーター及びゲル浸透クロマトグラフィーによって測
定）は約30000であった。
測定）は−71℃であった。また、重量平均分子量（オス
モメーター及びゲル浸透クロマトグラフィーによって測
定）は約30000であった。
実施例４ 固状高分子電解質の調製 温度25℃において、アセトニトリル10ml中に、実施例
３で調製した架橋ポリエーテル160mgを溶解させること
によって第１溶液を調製した。
３で調製した架橋ポリエーテル160mgを溶解させること
によって第１溶液を調製した。
同じく温度25℃において、アセトニトリル10ml中に、
過塩素酸リチウム（LiClO4）44mgを溶解させることによ
って第２溶液を調製した。
過塩素酸リチウム（LiClO4）44mgを溶解させることによ
って第２溶液を調製した。
25℃で操作して、これら２つの溶液を混合して均質化
し、テフロンディスクの上に厚さ4mmのフィルムとして
延展した。
し、テフロンディスクの上に厚さ4mmのフィルムとして
延展した。
オーブン中、減圧下で操作して溶媒をゆっくりと蒸発
させ（４−５時間）、アルゴン雰囲気でフィルムを乾燥
させ、厚さ100−200μ程度の固状でかつ透明な膜として
固状高分子電解質を得た。
させ（４−５時間）、アルゴン雰囲気でフィルムを乾燥
させ、厚さ100−200μ程度の固状でかつ透明な膜として
固状高分子電解質を得た。
この膜の伝導性の測定を、２つの白金製対称電極（こ
れらの間に膜を配置する）を具備するセル内で実施し
た。
れらの間に膜を配置する）を具備するセル内で実施し
た。
この測定の結果を第１図のチャートに示す（線○−
○）。
○）。
このチャート図において、縦軸に伝導度を（Ω・cm）
-1として、横軸に温度を絶対温度としてプロットしてい
る。
-1として、横軸に温度を絶対温度としてプロットしてい
る。
同じチャート図に、従来の膜の伝導度を併記した（線
△−△）。なお、この膜は、上記と同様にして、ただし
実施例３の架橋ポリエーテルを重量平均分子量5000000
及びガラス転移温度（Tg）−60℃を有する酸化エチレン
重合体に変更して得られたものである。
△−△）。なお、この膜は、上記と同様にして、ただし
実施例３の架橋ポリエーテルを重量平均分子量5000000
及びガラス転移温度（Tg）−60℃を有する酸化エチレン
重合体に変更して得られたものである。
実施例５ 電池の調製 第２図に概略して示す電気化学素子を組立てた。図
中、符号１及び５はステンレス鋼製の集電体を示し、２
はリチウム負極、３は上記実施例４で調製した高分子電
解質、４はLiV3O8（40重量％）、ポリ酸化エチレン（40
重量％）及びアセチレンブラック（20重量％）で形成さ
れた正極混合物を示す。
中、符号１及び５はステンレス鋼製の集電体を示し、２
はリチウム負極、３は上記実施例４で調製した高分子電
解質、４はLiV3O8（40重量％）、ポリ酸化エチレン（40
重量％）及びアセチレンブラック（20重量％）で形成さ
れた正極混合物を示す。
かかる素子は、高分子電解質の作動温度において約3V
の起電力を発生する。
の起電力を発生する。
電池について、0.1mA/cm2（ｔ＝80℃）での放電テス
トを行った。得られた放電曲線を第３図に示す。
トを行った。得られた放電曲線を第３図に示す。
第１図は本発明の固状高分子電解質の伝導度を示すチャ
ート、第２図は固状高分子電解質を包含する電気化学素
子を示す概略図、第３図は電池の放電曲線を示すチャー
トである。 1,5……集電体、２……負極、３……高分子電解質、４
……正極混合物。
ート、第２図は固状高分子電解質を包含する電気化学素
子を示す概略図、第３図は電池の放電曲線を示すチャー
トである。 1,5……集電体、２……負極、３……高分子電解質、４
……正極混合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｂ (72)発明者 ステファーノ・パッセリーニ イタリー国ローマ市ビア・サラリア 1410 (72)発明者 ウーゴ・ペドレッチ イタリー国ミラノ市ビア・パボーニ ５ (56)参考文献 特開 昭63−239779（ＪＰ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】ポリエーテルに溶解したイオン化合物の固
溶体でなる固状高分子電解質において、前記ポリエーテ
ルが、一般式（Ｉ） Ｒ−（Ｏ−CH2−CH2）ｎ−Ｏ−CH＝CH2 （式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、ｎは１ない
し16の整数である）で表されるビニルエーテルと一般式
（II） CH2＝CH−（Ｏ−CH2−CH2）ｍ−Ｏ−CH＝CH2 （式中、ｍは１ないし16の整数である）で表されるジビ
ニルエーテルとをジビニルエーテル（II）／ビニルエー
テル（Ｉ）のモル比1/100ないし10/100で共重合させる
ことによって得られた固状の架橋ポリエーテルであっ
て、重量平均分子量10000以上及びガラス転移温度（T
g）−60ないし−80℃を有するものであることを特徴と
する、固状高分子電解質。 - 【請求項２】一般式（Ｉ）及び（II）におけるＲがメチ
ル基であり、ｍが１ないし６の整数であり、ｎが１ない
し６の整数であることを特徴とする、請求項１記載の固
状高分子電解質。 - 【請求項３】共重合にあたりジビニルエーテル（II）／
ビニルエーテル（Ｉ）のモル比を1/100ないし3/100とす
ると共に、架橋ポリエーテルが重量平均分子量20000な
いし100000を有するものであることを特徴とする、請求
項１記載の固状高分子電解質。 - 【請求項４】リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、銅、亜鉛、マグネシウム、鉛、スズ及びアルミニ
ウムの過塩素酸塩、ホウ酸塩、フルオロホウ酸塩、チオ
シアン酸塩、トリフルオロ酢酸塩及びトリフルオロメタ
ンスルホン酸塩の中から選ばれるイオン化合物を、ポリ
エーテル酸素／金属の原子比が4/1ないし12/1となる量
で含有してなることを特徴とする、請求項１記載の固状
高分子電解質。 - 【請求項５】イオン化合物がリチウム化合物であること
を特徴とする、請求項４記載の固状高分子電解質。 - 【請求項６】リチウム化合物が過塩素酸リチウムである
ことを特徴とする、請求項５記載の固状高分子電解質。 - 【請求項７】厚さ50ないし200μを有する膜状であるこ
とを特徴とする、請求項１記載の固状高分子電解質。 - 【請求項８】請求項１〜７記載の固状高分子電解質を包
含してなる電池。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| IT22305/87A IT1222929B (it) | 1987-10-16 | 1987-10-16 | Elettrolita polimerico solido e generatori elettrochimici che lo contengono |
| IT22305A/87 | 1987-10-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01135856A JPH01135856A (ja) | 1989-05-29 |
| JP2699280B2 true JP2699280B2 (ja) | 1998-01-19 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| US9601804B2 (en) | 2008-11-10 | 2017-03-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Gel polymer electrolyte, lithium battery including gel polymer electrolyte, and method of preparing gel polymer electrolyte |
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