JP2695064B2 - 歯質接着用前処理剤 - Google Patents
歯質接着用前処理剤Info
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Description
関する。詳しく述べると、エナメル質や象牙質等の歯質
に対して優れた接着性を付与し得る歯質接着用前処理剤
に関するものである。
て、(メタ)アクリル酸エステル系ビニル単量体等のラ
ジカル重合性単量体と触媒とからなるものが多数提案さ
れていて、(メタ)アクリル酸エステル系ビニル単量体
と(メタ)アクリロイルオキシ基含有芳香族カルボン酸
(無水物)、アミンおよびスルフィン酸(塩)からなる
硬化性組成物(特開昭60−44,508号)や常温で
液状の(メタ)アクリル酸エステル、アミン、スルフィ
ン酸(塩)、過酸化物からなる接着剤(特開昭53−3
9,331号)等がある。しかしながら、従来の接着剤
や硬化性組成物では、歯質に対して充分な接着力および
適合性を得ることが困難であった。
目的は、エナメル質や象牙質等の歯質に対して優れた接
着性を付与し得る歯質接着用前処理剤を提供することに
ある。
(1)
ル基、Xは炭素数1〜6の直鎖または置換アルキレン基
またはアルキレンエーテル基、Yは炭素数3〜5の直鎖
または置換アルキレン基を示す。)で表わされる化合物
(ただし、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−
2−ピドリドンを除く)を水および水混和性有機溶媒よ
りなる群から選ばれた少なくとも1種の溶媒の溶液であ
る歯質接着用前処理剤によって達成される。本発明はま
た、一般式(1)で表わされる化合物(ただし、N−
(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピドリドン
を除く)の濃度が1〜50重量%である歯質接着用前処
理剤である。本発明はさらに、一般式(1)で表わされ
る化合物(ただし、N−(2−メタクリロイルオキシエ
チル)−2−ピドリドンを除く)の濃度が5〜35重量
%である記載の歯質接着用前処理剤である。
用前処理剤は、下記一般式(1)で表わされる化合物
(ただし、N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−
2−ピドリドンを除く)の水またはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の水混和性有機
溶媒に溶解した溶液として使用される。該歯質接着用前
処理剤中の一般式(1)で表わされる化合物(ただし、
N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピドリ
ドンを除く)の濃度は1〜50重量%、好ましくは5〜
35重量%である。しかして、該前処理剤を所定個所に
塗布したのち、接着剤を塗布することにより接着され
る。
ル基、Xは炭素数1〜6、好ましくは2〜4の直鎖また
は置換アルキレン基またはアルキレンエーテル基、Yは
炭素数3〜5、好ましくは3の直鎖または置換アルキレ
ン基である。)この一般式(1)の化合物としては、例
えばN−(メタ)アクリロイルオキシメチル−2−ピロ
リドン、N−(2−アクリロイルオキシエチル)−2−
ピロリドン、N−(3−(メタ)アクリロイルオキシプ
ロピル)−2−ピロリドン、N−(2−(メタ)アクリ
ロイルオキシプロピル)−2−ピロリドン、N−(2−
(メタ)アクリロイルオキシブチル)−2−ピロリド
ン、N−(3−(メタ)アクリロイルオキシブチル)−
2−ピロリドン、N−(4−(メタ)アクリロイルオキ
シブチル)−2−ピロリドン、N−2−(2−メチル−
1−(メタ)アクリロイルオキシプロピル)−2−ピロ
リドン、N−2−(2−メチル−1−(メタ)アクリロ
イルオキシブチル)−2−ピロリドン、N−2−(2−
メチル−1−(メタ)アクリロイルオキシペンチル)−
2−ピロリドン、N−2−(1−メチル−1−(メタ)
アクリロイルオキシブチル)−2−ピロリドン、N−2
−(2−エチル−1−(メタ)アクリロイルオキシブチ
ル)−2−ピロリドン、N−3−(2−メチル−1−
(メタ)アクリロイルオキシブチル)−2−ピロリド
ン、N−3−(2−エチル−1−(メタ)アクリロイル
オキシブチル)−2−ピロリドン、N−3−(3−メチ
ル−1−(メタ)アクリロイルオキシブチル)−2−ピ
ロリドン、N−3−(3−メチル−1−(メタ)アクリ
ロイルオキシペンチル)−2−ピロリドン、N−(2−
メチル−4−(メタ)アクリロイルオキシブチル)−2
−ピロリドン、N−(3−メチル−4−(メタ)アクリ
ロイルオキシブチル)−2−ピロリドン、N−((メ
タ)アクリロイルオキシメトキシメチル)−2−ピロリ
ドン、N−((メタ)アクリロイルオキシメトキシエチ
ル)−2−ピロリドン、N−((メタ)アクリロイルオ
キシメトキシプロピル)−2−ピロリドン、N−((メ
タ)アクリロイルオキシメトキシブチル)−2−ピロリ
ドン、N−((メタ)アクリロイルオキシメトキシペン
チル)−2−ピロリドン、N−((メタ)アクリロイル
オキシエトキシメチル)−2−ピロリドン、N−((メ
タ)アクリロイルオキシエトキシエチル)−2−ピロリ
ドン、N−((メタ)アクリロイルオキシエトキシプロ
ピル)−2−ピロリドン、N−((メタ)アクリロイル
オキシエトキシブチル)−2−ピロリドン、N−((メ
タ)アクリロイルオキシプロポキシメチル)−2−ピロ
リドン、N−((メタ)アクリロイルオキシプロポキシ
エチル)−2−ピロリドン、N−((メタ)アクリロイ
ルオキシプロポキシプロピル)−2−ピロリドン、N−
((メタ)アクリロイルオキシブトキシメチル)−2−
ピロリドン、N−((メタ)アクリロイルオキシブトキ
シエチル)−2−ピロリドン、N−((メタ)アクリロ
イルオキシペントキシメチル)−2−ピロリドン、N−
((メタ)アクリロイルオキシメトキシメトキシメチ
ル)−2−ピロリドン、N−((メタ)アクリロイルオ
キシメトキシメトキシエチル)−2−ピロリドン、N−
((メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシエチ
ル)−2−ピロリドン等があげられ、またこれらの−2
−ピロリドンに対応する部分が−5−メチル−2−ピロ
リドン、−5−エチル−2−ピロリドン、−4,5−ジ
メチル−2−ピロリドン等の置換ピロリドン、−2−ピ
ペリドン、−6−メチル−2−ピペリドン、−5−メチ
ル−2−ピペリドン等のピペリドン、−ε−カプロラク
タム等になった化合物があげられる。殊にN−(2−ア
クリロイルオキシエチル)−2−ピロリドン(以下それ
ぞれ化学式を示す、なお、式中、Rは水素またはメチル
基を示す。)、
ロピル)−2−ピロリドン、
チル)−2−ピロリドン、
ル)−2−ピロリドン、
ル)−2−ピロリドン、
リロイルオキシプロピル)−2−ピロリドン、
シエチル)−2−ピロリドン、
シエトキシエチル)−2−ピロリドン、
チル)−5−メチル−2−ピロリドン、
チル)−4,5−ジメチル−2−ピロリドン、
ε−カプロラクタム
は、歯質接着性組成物に利用することもできる。この場
合の歯質接着性組成物は、一般式(1)で表わされる化
合物、ラジカル重合性単量体、および重合開始剤よりな
る混合物である。
は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル
(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレー
ト類、カルボキシル基やリン酸基を側鎖に有する(メ
タ)アクリル酸のエステル類がある。ラジカル重合性単
量体であり、かつ架橋剤となるものには、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト等のジオール類のジアクリル酸またはジメタクリル酸
のエステル類、トリメチロールプロパンジ(メタ)アク
リレート、ビスフェノールA−グリシジルメタクリレー
ト付加物等がある。
対する一般式(1)の量は0.1〜50重量部、好まし
くは0.5〜20重量部であり、また重合開始剤の量は
0.1〜15重量部、好ましくは0.5〜10重量部で
ある。
サイド−ジメチルアニリンあるいはジメチル−p−トル
イジンおよびそれにベンゼンスルフィン酸あるいはトル
エンスルフィン酸の塩を組み合わせたもの、トリ−n−
ブチルボランおよびその酸化物、カンファーキノンおよ
び1,3,5−トリアルキル(チオ)バルビツル酸、
1,5−ジアルキル(チオ)バルビツル酸、5−アルキ
ル(チオ)バルビツル酸、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノ安息香酸エチルの組合せ、
(a)塩化第二銅または(b)塩素イオン形成化合物お
よび第二銅イオン形成化合物と、1,3,5−トリアル
キル(チオ)バルビツル酸、1,5−ジアルキル(チ
オ)バルビツル酸、5−アルキル(チオ)バルビツル酸
の組合せ等が挙げられる。
をさらに詳細に説明する。
リドンの合成。 温度計、撹拌機および滴下ロートを備えた容量500m
lの三つ口フラスコに、N−(3−ヒドロキシプロピ
ル)−2−ピロリドン51g、トリエチルアミン40g
および脱水ベンゼン400mlを供給し、さらに滴下ロ
ートよりメタクリル酸クロリド41gを、反応系が5℃
以下となるようにして滴下した。滴下終了後、5℃で1
時間、さらに室温で1時間撹拌を続けた。ついで、反応
液を水および5重量%炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄
したのち、ベンゼンを除去し、減圧蒸留を行なってN−
(3−メタクリロイルオキシプロピル)−2−ピロリド
ン60gを得た(収率79.8%)。
ピル)−2−ピロリドンの合成。 N−2−(1−ヒドロキシ−2−メチルプロピル)−2
−ピロリドン15gを用いた以外は参考例1と同様に反
応させた。N−2−(2−メチル−1−メタクリロイル
オキシプロピル)−2−ピロリドン6.0gを得た(収
率27.9%)。
−2−ピロリドンの合成。 N−(2−ドロキシエチル)−5−メチル−2−ピロリ
ドン18gを用いた以外は参考例1と同様に反応させ
た。N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−メ
チル−2−ピロリドン8.1gを得た(収率30.5
%)。
ドンの合成。 N−3−(4−ヒドロキシブチル)−2−ピロリドン1
5gを用いた以外は参考例1と同様に反応させた。N−
(3−(メタクリロイルオキシブチル)−2−ピロリド
ン4.5gを得た(収率20.9%)。
ドンの合成。 N−2−(4−ヒドロキシブチル)−2−ピロリドン2
0gを用いた以外は参考例1と同様に反応させた。N−
(2−メタクリロイルオキシブチル)−2−ピロリドン
6.9gを得た(収率24.0%)。
メチル−2−ピロリドンの合成。 N−(2−ヒドロキシエチル)−4,5−ジメチル−2
−ピロリドン20gを用いた以外は参考例1と同様に反
応させた。N−(2−メタクリロイルオキシエチル)−
4,5−ジメチル−2−ピロリドン5.2gを得た。
(収率18.1%)。
ロリドンの合成。 N−(2−ヒドロキシエトキシエチル)−2−ピロリド
ン20gを用いた以外は参考例1と同様に反応させた。
N−(メタクリロイルオキシエトキシエチル)−2−ピ
ロリドン5.6gを得た。(収率20.1%)。精製
は、カラムクロマトグラフィーにより行った。
低速カッターで軸側方向に歯冠を切断して、その唇側面
の象牙質をそのまま用いた。10%クエン酸、3%塩化
第二鉄溶液で30秒間処理し、水洗、乾燥の後、直径5
mmの穴の開いたポリエステル製粘着テープを張り付け
被着面積を規定した。実施例または比較例に記載の前処
理剤を塗布し、乾燥した後、メチルメタクリレートに1
0%の重合開始剤であるトリブチルボラン酸化物を加え
た液成分にポリメチルメタクリレート系粉末を同量混合
した硬化性組成物を適用してアクリル棒を接着した。室
温で30分放置後、試験片を37℃水中に24時間浸漬
した後、室温で引っ張り速度2mm/minの条件で引
張り試験を行った。結果は5個の試験片についての平均
値で表した。
酸ナトリウム水溶液で60秒間処理した他は(1)と同
様に処理した。前処理剤を塗布、乾燥後、クラレ株式会
社製ボンディング剤「クリアフィルフォトボンド」を塗
布し、光照射器にて20秒間照射した。厚さ1mm、直
径6mmの穴のあいたシリコーンゴムのスペーサーを張
り付けクラレ株式会社製コンポジットレジン「フォトク
リアフィル」を充填し、40秒間光照射した。硬化した
樹脂に即時重合レジンでアクリル棒を接着し、37℃水
中に24時間浸漬後(1)と同条件で引張り試験を行っ
た。
リドンと水および/または有機溶媒とを混合し、表1に
示すような前処理剤を調製した。接着力の評価方法
(1)に記載した方法に従い前処理剤を象牙質に塗布、
硬化性組成物を適用、接着力評価用試験片を作製した。
引張り試験の結果を表1に示す。
ピル)−2−ピロリドンと水および/または有機溶媒と
を混合し、表2に示すような前処理剤を調製し、実施例
1〜7と同様に引っ張り試験を行った。結果を表2に示
す。
−2−ピロリドンと水および/または有機溶媒とを混合
し、表3に示すような前処理剤を調製し、実施例1〜7
と同様に引っ張り試験を行った。結果を表3に示す。
た。結果を表1に示す。
後、接着力の評価方法(2)に記載の方法に従い試験片
を作製評価を行った。前処理剤の組成および結果を表4
に示す。
後、接着力の評価方法(2)に記載の方法に従い試験片
を作製評価を行った。前処理剤の組成および結果を表5
に示す。
た後、接着力の評価方法(2)に記載の方法に従い試験
片を作製評価を行った。前処理剤の組成および結果を表
6に示す。
た。結果を表4に示す。 比較例3 2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)を使
用した前処理剤を用いて実施例14〜26と同様の評価
を行った。結果を表4に示す。
て、メチルメタクリレートに表7の化合物を3重量%濃
度で添加した硬化性組成物を調製し、引っ張り試験を行
った。結果を表7に示す。
ングリコールジメタクリレートに1%の1,3,5−ト
リメチルバルビツル酸および0.8%のカンファーキノ
ンを添加したものを使用し、同様に行なったところ8.
4MPaの接着強度が得られた。
ルアミノエチルメタクリレートを添加したものを使用し
た他は同様に行なったところ6.5PMaの接着強度が
得られた。
メチルメタクリレートに1%のカンファーキノンおよび
1%の1,3,5−トリメチルバルビツル酸を添加した
液とポリメチルメタクリレート系粉末を1:1の重量比
で混合したものを処理面にのせ透明な厚さ3mmのアク
リル板を接着させ光照射を3分間行なった。37℃水中
に24時間浸漬後の接着強度は13.9MPaであっ
た。
エチルメタクリレートをさらに添加したほかは同様に行
なったところ10.1MPaの接着強度が得られた。
2重量%の2−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび
0.0005重量%のアセチルアセトン銅と0.04重
量%のビニルベンゼンテトラデシルジメチルアンモニウ
ムクロライドをメチルメタクリレートに添加し、さらに
ポリメチルメタクリレート系粉末に2重量%の1,3,
5−トリメチル−2−チオバルビツル酸を添加したもの
を使用したほかは同様に行ったところ、14.2MPa
の接着強度が得られた。
量%の2−ヒドロキシエチルメタクリレートの代りに2
重量%のN−(3−メタクリロイルオキシプロピル)−
2−ピロリドンを用いたほかは同様に行ったところ、1
3.9MPaの接着強度が得られた。
着用前処理剤は、一般式(1)で表わされる化合物を含
有する溶液からなるものであるから、使用する接着剤の
接着強度を高めるという利点がある。
Claims (3)
- 【請求項1】 一般式(1) 【化1】 (ただし、式中、Rは水素原子またはメチル基、Xは炭
素数1〜6の直鎖または置換アルキレン基またはアルキ
レンエーテル基、Yは炭素数3〜5の直鎖または置換ア
ルキレン基を示す。)で表わされる化合物(ただし、N
−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピドリド
ンを除く)を水および水混和性有機溶媒よりなる群から
選ばれた少なくとも1種の溶媒に溶解した溶液である歯
質接着用前処理剤。 - 【請求項2】 一般式(1) 【化2】 (ただし、式中、Rは水素原子またはメチル基、Xは炭
素数1〜6の直鎖または置換アルキレン基またはアルキ
レンエーテル基、Yは炭素数3〜5の直鎖または置換ア
ルキレン基を示す。)で表わされる化合物(ただし、N
−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピドリド
ンを除く)の濃度が1〜50重量%である請求項1に記
載の歯質接着用前処理剤。 - 【請求項3】 一般式(1) 【化3】 (ただし、式中、Rは水素原子またはメチル基、Xは炭
素数1〜6の直鎖または置換アルキレン基またはアルキ
レンエーテル基、Yは炭素数3〜5の直鎖または置換ア
ルキレン基を示す。)で表わされる化合物(ただし、N
−(2−メタクリロイルオキシエチル)−2−ピドリド
ンを除く)の濃度が5〜35重量%である請求項1に記
載の歯質接着用前処理剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2-245430 | 1990-09-14 | ||
JP24543090 | 1990-09-14 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9027790A Division JP2891680B2 (ja) | 1990-09-14 | 1997-02-12 | 歯質接着性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04217905A JPH04217905A (ja) | 1992-08-07 |
JP2695064B2 true JP2695064B2 (ja) | 1997-12-24 |
Family
ID=17133544
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3092377A Expired - Lifetime JP2695064B2 (ja) | 1990-09-14 | 1991-04-23 | 歯質接着用前処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2695064B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112513016B (zh) | 2018-08-09 | 2023-12-19 | 尚美德齿科材料有限公司 | 含硫聚合性单体及其用途 |
JP7232460B2 (ja) * | 2019-02-21 | 2023-03-03 | Kjケミカルズ株式会社 | 重合性歯科用樹脂組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB930668A (en) | 1958-08-28 | 1963-07-10 | Rohm & Haas | Acrylic esters of n-hydroxyalkyl and n-hydroxyalk-(oxyalkyl) lactams |
-
1991
- 1991-04-23 JP JP3092377A patent/JP2695064B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB930668A (en) | 1958-08-28 | 1963-07-10 | Rohm & Haas | Acrylic esters of n-hydroxyalkyl and n-hydroxyalk-(oxyalkyl) lactams |
Also Published As
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---|---|
JPH04217905A (ja) | 1992-08-07 |
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