JP2692018B2 - カラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラープリント用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料上にカラーネガフィルムを
通して露光を施すカラー画像形成方法に関し、詳しく
は、カラーネガフィルムに記録された情報に基づき露光
条件を設定することにより現像作業における得率を高
め、高品質のカラープリントを提供するカラー画像形成
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にカラーネガフィルムから画像をカ
ラー印画紙にプリントする時のプリント露光量は、カラ
ーネガフィルムが露光時に被写体から受けた光量によっ
て決定され、通常１コマ毎に異なっている。一方、従来
の自動プリンターは処理済のカラーネガフィルム上の画
像の濃度測定データに基づいてプリント時の露光量を決
定しているが、この方式では被写体に極端な色の偏りが
ある場合や同じく輝度に極端なコントラストがある場
合、また蛍光灯下の撮影やストロボ撮影など被写体照明
光の光質が自然光とは異なる場合などの情報がプリント
時には反映されないため、時として濃度や色味が許容範
囲を越えたプリントを生じ、再度プリントすることにな
るためプリント作業工程の得率を低下させる重要な原因
となっていた。

【０００３】このような状況を改善するために、撮影時
の各種情報をカラーネガフィルムまたはその包装体に記
録しておき、カラー印画紙へのプリントの際にこれらの
情報を利用して良好なカラープリントを得るための技術
が多数公開されている。以下にその例を挙げる。

【０００４】特開昭５１−１１７６３２号、特開昭５２
−１３３３３号には、撮影光質や光源光量をフィルム画
面外に記録し、これらの情報に基づいて焼き付け露光量
を補正する技術が開示されている。

【０００５】世界特許公開ＷＯ−９０−０４２０５号に
は、撮影情報のラボにおける活用についての記載があ
る。特開平１−２８０７３０号、同１−２８０７３１
号、同１−２８０７３２号、同１−２８０７３３号、同
１−２９３３２９号、同１−２９６２３０号、同１−２
９７６３４号、同１−３０２３３６号、同２−５６５３
４号には、色温度、ストロボ露光の過不足、露光の過不
足などの撮影時の情報をカメラで検出する方法が開示さ
れている。

【０００６】一方、カラーネガフィルムからの画像のプ
リントに用いるカラー印画紙に関しては、長年の間塩化
銀含有率０〜６０％の塩臭化銀粒子からなるハロゲン化
銀乳剤を用いたカラー印画紙を液中時間６分以上を要す
る現像処理（例えば富士写真フイルム製カラーペーパー
用処理ＣＰ−２０およびＣＰ−２３）と組み合わせて使
用してきた。しかしこのカラー印画紙および現像処理は
種々の原因で性能が変動し易く、前記カラーネガフィル
ムの画像の変化と相俟って、プリント作業工程における
得率をさらに低下させる結果を招いていた。

【０００７】これに対して、近年塩化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤を用いたカラー印画紙の技術が多数開示
されている（例えば、世界特許公開ＷＯ−８７−０４５
３４号、特開昭５８−９５３５３号、同５９−２３２３
４２号、同６０−１９１４０号）。しかしこれら先行技
術によるカラー印画紙および現像処理をカラープリント
作業に実用した場合、とりわけ前記のような撮影時の各
種情報を持ったカラーネガフィルムを用いてプリントす
る際に実用した場合にどんな結果が得られるかについて
はまったく知られておらず、予測することも難しかっ
た。

【０００８】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、撮影時の
各種情報が記録されたカラーネガフィルムの画像をカラ
ー印画紙にプリントする場合に、現像作業における得率
を著しく高める方法を提供することを第一の目的とす
る。本発明の第二の目的は、カラーネガフィルムの画像
をカラー印画紙にプリントする際に良好な色再現性と画
像濃度を得るための方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記諸目的は、
下記のカラー画像形成方法によって効果的に達成され
た。

【００１０】イエローカプラー含有感光性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤
層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層
をそれぞれ少なくとも一層有するカラープリント用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料上に、情報記録能が付与さ
れた処理済みカラーネガフィルムを通して露光を施すカ
ラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層のす
べてが塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤
からなることを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１１】以下本発明の内容を詳細に説明する。本発
明で用いられるカラーネガフィルムには、画像情報その
ものに加えて各種情報を記録することが可能である。そ
してカラー印画紙への焼き付けの際にこれらの各種情報
を反映させることができる。

【００１２】ここで各種情報とは、撮影情報（ストロボ
の有無、蛍光灯／タングステンなど光源の種類、色温
度、ＬＶ値、撮影距離、レンズの焦点距離、被写体／背
景コントラスト、撮影意図、撮影年月日および時刻、撮
影場所など）、フィルム情報（フィルム種、フィルム製
造年月日、プリント条件など）、ラボ情報（ラボ名、現
像年月日、同時プリント時のプリント条件など）などを
示す。

【００１３】具体例を挙げると、特願平１−２９３６５
２号、同１−２９３６５０号、同１−２９３６４９号、
同１−２７２４４８号、特開平２−２７８２４９号や同
２−２９７５３３号などに開示されているように、スト
ロボ撮影などの光源光質の情報を情報をカラーネガフィ
ルムに記録しておき、カラー印画紙へのプリント時にこ
の情報を利用することが好ましい。

【００１４】また特願平１−３０７０５３号、同１−２
６９９５７号、同１−２５５６６８号、同１−１９１７
６５号や特開平３−４１４３３号に開示されているよう
に、撮影時の被写体の輝度に関する情報をカラーネガフ
ィルムに記録しておき、カラー印画紙へのプリント時に
この情報を利用することも好ましい。

【００１５】さらに特願平１−２５９１９７号に開示さ
れているように、カラーネガフィルムの乳番、撮影日
時、現像日時などの情報をカラーネガフィルムに記録し
ておき、これらの情報からカラーネガフィルム性能の特
徴や性能の経時変化を予測してカラー印画紙へのプリン
ト露光量を決定することも好ましい。

【００１６】これらの情報を入力する手段としては、光
学的手段、磁気的手段、電気的手段、印刷手段または機
械的手段などから選ぶことができる。光学的手段として
は、写真フィルム上に光学的情報を記録する領域を設
け、写真フィルムの感光性を利用して各種情報を入力す
ることが好ましい。この場合、写真フィルムの幅が２０
ｍｍ以上かつ３０ｍｍ以下に形成され、写真フィルムの
画像露光部１コマの面積が４００ｍｍ² 以上かつ５００
ｍｍ² 以下に形成され、写真フィルムには光学的情報記
録部分がその面積が画像露光部１コマの面積の２５％以
上になるように設けられていることが、高画質を保った
まま十分な情報入力スペースを確保し、かつカメラの小
型化を行うことができる点で好ましい。

【００１７】情報は種々の形式で入力することが可能で
あるが、文字情報は文字またはバーコードの形で入力す
ることが好ましい。電気的手段としては半導体素子を用
いることができ、半導体素子の中でもＥＥＰＲＯＭ等が
好ましい。半導体素子はカートリッジに付着させること
が好ましいが、カートリッジと半導体素子とを分離して
別々にカメラに装填するようにすることも可能である。
また、マイクロコンピュータとＥＥＰＲＯＭとを含むＩ
Ｃカードを電気的記憶手段として用いることもできる。

【００１８】磁気的手段としては米国特許第４，３０
２，５２３号、同３，７８２，９４７号、同４，２７
９，９４５号等に示された透明磁気ベースが好ましい。
この透明磁気ベースが優れている点は、フィルム画面に
隣接した位置に該画面に関する情報を入力できること、
及び光学的情報記録部分を磁気的情報記録部分としても
活用できることである。磁気的情報記録層は画像露光部
の外側にのみ形成することもできる。この場合は磁気的
情報記録層は不透明でもよい。

【００１９】カートリッジに磁気的情報記録手段を設け
た場合、この磁気的手段には、ＤＸコードやフィルムの
使用状況に関する情報を入出力することができる。カー
トリッジに入力されたフィルム使用状況に関する情報は
フィルムをカートリッジから取り出すことなく確認でき
るので好ましい。カートリッジに磁気的記録手段を設け
る手段としては、カートリッジに磁気テープを貼り付け
る方法、カートリッジを磁性体を混合分散したポリマー
で形成したカートリッジに磁気記録機能を与える方法、
磁性体を分散したインクでカートリッジを印刷する方法
等がある。

【００２０】印刷手段としてはインクジェット、機械的
手段としてはパンチによるマーキングなどを用いること
ができる。本発明のカラープリント用写真感光材料に用
いられるハロゲン化銀乳剤は、９０モル％以上の塩化銀
を含有する塩臭化銀もしくは塩化銀よりなることが必要
である。沃化銀含有率については、好ましくは０．５モ
ル％以下であり、さらに好ましくはまったく含有しない
ことである。また、塩化銀含有率は９０モル％以上であ
る必要があるが、９５モル％以上が好ましく、さらには
９８モル％以上が特に好ましい。また、微量の多価金属
不純物イオンを含有する以外は純塩化銀よりなる乳剤も
好ましい。

【００２１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤が臭化銀
を含有する場合には、種々の形態をとることができる。
すなわち、ハロゲン化銀粒子全体に均一に臭化銀が分布
した所謂固溶体を形成しても良いし、臭化銀を含有した
相が粒子内に不均一に存在しても良い。このようなとき
には、臭化銀を含有した相は様々な形状をとることがで
きる。例えば、臭化銀含有率の異なる相がコアあるいは
シェルの形状となって所謂積層構造を形成しても良い
し、臭化銀を多く含有する相が粒子の内部あるいは表面
の一部に分離した局在相を形成しても良い。この場合局
在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくと
も１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるも
のがより好ましい。

【００２２】本発明において色再現性が良好なカラープ
リントを得、現像作業における得率を向上させるために
は、イエローカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および
シアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層それぞれ
に含まれるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成が、三層間
で揃っていることが好ましい。具体的には、各乳剤層の
ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率の最大値と最小値の差
が５％以下であることが好ましく、２％以下であること
が更に好ましく、０．５％以下であることが最も好まし
い。

【００２３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍから２μｍが好ましい。

【００２４】また、それらの粒子サイズ分布は変動係数
（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除した
もの）２０％以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散
なものが好ましい。このとき、広いラチチュードを得る
目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用す
ることや、重層塗布して用いることも好ましく行われ
る。

【００２５】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な（ｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状
等のような変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有
するもの、あるいはこれらの複合形を有するものを用い
ることができる。また、種々の結晶形を有するものの混
合したものからなっていても良い。本発明においては、
これらの中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０
％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％
以上含有するもが良い。

【００２６】本発明に用いる塩臭化銀もしくは塩化銀乳
剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊 １９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社
刊 １９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ著 Ｍａ
ｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊
１９６４年）等に記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでも良く、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中の銀イオン濃度を一定に保つ方法、すなわち
所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが単分散に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

【００２７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子形成に
際して、高感度，高コントラスト，露光時の雰囲気変化
に対する耐性，あるいは高い潜像安定性などを得る目的
で多価金属不純物イオンを単独もしくは併用して含有さ
せることができる。これらの例としては、鉄、コバル
ト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オ
スミウム、イリジウムあるいは白金等の第VIII族遷移金
属イオンの塩もしくは錯塩、銅、亜鉛、カドミウムある
いは鉛等の２価の金属イオンの塩を挙げることができ
る。これらの化合物の添加量は目的に応じて広範囲に亘
が、ハロゲン化銀に対して１０^-9〜１０^-2モルが好まし
い。これらの金属不純物イオンを応用した例として、特
開平１−１８３６４７号では鉄イオンを含有し臭化銀局
在相を有する高塩化銀を用いることにより高感硬調で露
光温度依存性の少ない感光材料を提供する方法が開示さ
れている。また特開平１−１０５９４０号では、臭化銀
局在相にＩｒを含有する高塩化銀を用いることにより相
反則不軌が少なく潜像安定性に優れた感光材料を提供す
る方法が開示されている。

【００２８】本発明のカラープリント用写真感光材料に
は、画像のシャープネス等を向上させる目的で親水性コ
ロイド層に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の
第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（なかでもオキソノール系染料）を該感材の６８０ｎｍ
に於ける光学反射濃度が０．７０以上になるように添加
したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコー
ル類（例えばトリメチロールエタン）等で表面処理され
た酸化チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重
量％以上）含有させるのが好ましい。

【００２９】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現
像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の
酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【００３０】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００３１】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００３２】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。

【００３３】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【００３４】本発明のカラープリント用写真感光材料
は、露光後、カラー現像、漂白定着、水洗処理（または
安定化処理）が施されるのが好ましい。漂白と定着は前
記のような一浴でなくて別個に行ってもよい。

【００３５】以下本発明に使用されるカラープリント用
カラー現像液について詳細に説明する。該現像液中に
は、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有す
る。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であ
り、代表例を以下に示すがこれらに限定されるものでは
ない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン Ｄ−12 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチルア
ニリン Ｄ−13 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）−３−メチルアニリン Ｄ−14 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキ
シブチル）−３−メチルアニリン Ｄ−15 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン Ｄ−16 ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピ
ル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−17 ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル）
−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン Ｄ−18 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン Ｄ−19 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−（ヒドロキシメチル）ピロリジン Ｄ−20 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

【００３６】更に、超迅速処理のためには、高活性の化
合物が望ましく、上記例示化合物では、Ｄ５、Ｄ１３、
Ｄ１４、Ｄ１７およびＤ１９の化合物が好ましい。ま
た、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、
塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩
であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用
量は現像液１リットル当り好ましくは約０．１ｇ〜約２
０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度であ
る。

【００３７】超迅速処理では、約０．５ｇ〜１５ｇの範
囲がより好ましい。本発明の実施にあたっては、実質的
にベンジルアルコールを含有しない現像液を使用するこ
とが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、好まし
くは２ｍｌ／リットル以下、更に好ましくは０．５ｍｌ
／リットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最も
好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しないこと
である。

【００３８】本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イ
オンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下させる作用を有する。このような作用が、
連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推
定される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
３．０×１０^-3モル／リットル以下の亜硫酸イオン濃度
であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しない
ことである。但し、本発明においては、使用液に調液す
る前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防
止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

【００３９】本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオン
を実質的に含有しないことが好ましいが、さらにヒドロ
キシルアミンを実質的に含有しないことがより好まし
い。これは、ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤とし
ての機能と同時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシ
ルアミンの濃度の変動が写真特性に大きく影響すると考
えられるためである。ここでいうヒドロキシルアミンを
実質的に含有しないとは、好ましくは５．０×１０^-3モ
ル／リットル以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最
も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないこと
である。

【００４０】本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有
することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カラ
ー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一
級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物
全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸
化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、
ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン
類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミ
ン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキ
シラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化
合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤で
ある。これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−３
０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６５
５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０号、
同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同６３
−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３−４
４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第３，６
１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開昭５２
−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号などに開
示されている。

【００４１】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特にト
リエタノールアミンのようなアルカノールアミン類、ジ
エチルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキ
シルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒド
ロキシ化合物の添加が好ましい。

【００４２】前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシル
アミン誘導体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒド
ラジド類）が特に好ましく、その詳細については、特願
昭６２−２５５２７０号、同６３−９７１３号、同６３
−９７１４号、同６３−１１３００号などに記載されて
いる。

【００４３】また前記のヒドロキシルアミン誘導体また
はヒドラジン誘導体とアミン類を併用して使用すること
が、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続処理時
の安定性向上の点でより好ましい。

【００４４】前記のアミン類としては、特開昭６３−２
３９４４７号に記載されたような環状アミン類や特開昭
６３−１２８３４０号に記載されたようなアミン類やそ
の他特願昭６３−９７１３号や同６３−１１３００号に
記載されたようなアミン類が挙げられる。

【００４５】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．５×１０^-2〜１．５×１０^-1モル／リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは、４×１０^-2〜
１×１０^-1モル／リットルである。塩素イオン濃度が
１．５×１０^-1〜１０^-1モル／リットルより多いと、現
像を遅らせるという欠点を有し、迅速処理あるいは最大
濃度向上を達成する上で好ましくない。また、３．５×
１０^-2モル／リットル未満では、カブリを防止する上で
好ましくない。

【００４６】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを３．０×１０^-5モル／リットル〜１．０×１０^-3
モル／リットル含有することが好ましい。より好ましく
は、５．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^-3モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
３．０×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブリ
を十分に防止することができない。

【００４７】ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液
中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料から
現像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加され
る場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化
ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カル
シウム、塩化カドミウムが挙げられるが、そのうち好ま
しいものは塩化ナトリウム、塩化カリウムである。

【００４８】また、現像液中に添加されている蛍光増白
剤から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質とし
て、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウ
ム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭
化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好
ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

【００４９】現像処理中に感光材料から溶出する場合、
塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。本発明に使用され
るカラー現像液は、好ましくはｐＨ９〜１２、より好ま
しくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液には、そ
の他に既知の現像液成分の化合物を含ませることができ
る。

【００５０】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン
酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、
グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン
塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキ
シフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２
−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、
バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン
塩、リシン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、
リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カ
ラー現像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリ
など）がなく、安価であるといった利点を有し、これら
の緩衝剤を用いることが特に好ましい。

【００５１】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。

【００５２】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、
０．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に
０．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであるこ
とが特に好ましい。

【００５３】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレン
ジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミンＮ，Ｎ′
−ジ酢酸等が挙げられる。

【００５４】これらのキレート剤は必要に応じて２種以
上併用しても良い。これらのキレート剤の添加量はカラ
ー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれ
ば良い。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度で
ある。

【００５５】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。

【００５６】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【００５７】本発明に適用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル、
好ましくは０．１〜４ｇ／リットルである。

【００５８】又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸などの各種界面活性剤を添加しても良い。本発明に適
用されうるカラー現像液の処理温度は、２０〜５０℃、
好ましくは３０〜４３℃である。処理時間は１０秒〜５
分、好ましくは１５秒〜２分である。補充量は少ないほ
うが好ましく、感光材料１ｍ² あたり２０〜６００ｍｌ
が適当であり、好ましくは３０〜３００ｍｌである。通
常の処理においては、更に好ましくは６０〜２００ｍ
ｌ、最も好ましくは６０〜１５０ｍｌである。前記の処
理以外に、今後は処理液の排出量（廃液）の低減が望ま
れている。この場合には、感光材料による処理液の持ち
出し量と補充量を同量にすることが必要であり、補充量
としては、使用する処理機によって異なるが、一般的に
は２０〜４５ｍｌの範囲が好ましい。

【００５９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。更に処理の
迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよい。さらに二層の連続した漂白定着浴で処理す
ること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂
白定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤とては鉄
（III)の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯塩を始めとするア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のために、さら
に低いｐＨで処理することもできる。

【００６０】漂白後、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・デイスクロージャーＮｏ．１７，１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は
特に有効である。

【００６１】定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜
硫酸塩、ｐ−トルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸
類あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

【００６２】本発明のカラー写真感光材料は、漂白定着
処理を行うのが一つの形態である。この場合漂白定着温
度は２０〜５０℃、好ましくは３３〜４３℃である。処
理時間は１０〜９０秒、好ましくは１５〜５０秒であ
る。

【００６３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、
ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

【００６４】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」
（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる本
発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に超迅
速処理の場合には、２０〜５０℃で１０〜６０秒、好ま
しくは３０〜４５℃で１５〜４０秒である。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。

【００６５】又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤
を含有する安定浴を挙げることができる。この安定浴に
も各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。

【００６６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第
３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、
同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージ
ャー１４，８５０号及び同，１５，１５９号記載のシッ
フ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化
合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

【００６７】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現象を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【００６８】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、感光材
料の節銀のため西独特許第２，２２６，７７０号または
米国特許第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

【００６９】本発明のカラープリント用感光材料に適用
されるハロゲン化銀乳剤以外の素材（添加剤など）およ
び写真構成層としては、下記の特許公報、特に欧州特許
ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４
４号）に記載されているものが好ましく用いられる。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】 また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、８、
３４が特に好ましい。

【００７４】

【実施例】

（実施例１）ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持
体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、
更に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙〔試料１〕を作製した。塗布液は下記の
ようにして調製した。

【００７５】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）それぞれ４．１ｇ
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも
臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調
製された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、
Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞ
れ２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤Ａに対して
は、それぞれ２．５×１０^-4モル添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加
して行われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤
Ａとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。

【００７６】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【００７７】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ／
ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀
乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００７８】

【化１】

【００７９】

【化２】

【００８０】

【化３】

【００８１】

【化４】

【００８２】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。

【００８３】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【００８４】また、イラジエーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００８５】

【化５】

【００８６】

【化６】

【００８７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＢｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 ０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢ ｒ ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの大サイズ乳剤Ｃと、 ０．４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ ズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０． ６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．１７ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０３

【００８８】

【化７】

【００８９】

【化８】

【００９０】

【化９】

【００９１】

【化１０】

【００９２】

【化１１】

【００９３】

【化１２】

【００９４】

【化１３】

【００９５】

【化１４】

【００９６】

【化１５】

【００９７】また、〔試料１〕の各乳剤層のハロゲン化
銀乳剤Ａ、Ｂ、Ｃの代わりに、該乳剤とは臭化銀平均含
有率７０％の塩臭化銀であることだけが異なるハロゲン
化銀乳剤Ａ′、Ｂ′、Ｃ′をそれぞれ用いた〔比較試
料〕を作製した。

【００９８】次に、特願平１−２９３６５０号の実施例
（第７頁〜第２２頁）に記載されている方法に従い、撮
影時情報記録可能なカラーネガフィルム（塗設されてい
る感光性層、非感光性層、層構成などはフジカラースー
パーＨＧ４００と同様）を用いて多様な撮影条件で様々
な被写体を撮影し、富士指定処理ＣＮ−１６現像を施し
た後、撮影時に記録された情報に基づいて露光条件を自
動補正して上記カラー印画紙〔試料１〕および〔比較試
料〕に焼き付けた。

【００９９】比較として、撮影時情報を一切無視しネガ
フィルム画像情報だけから露光条件を設定した以外は上
記と同様の焼き付け露光も行った。以下図面を参照し
て、ネガフィルムに記録された撮影時情報をカラー写真
焼き付け装置（プリンタ）で検出し、撮影時の光源光質
を推定するアルゴリズムを用いて焼き付け条件を自動補
正する方法について、詳細に説明する。第３図に示すよ
うに、ネガフィルム２０を焼付部に搬送するネガキャリ
ア１２の下方には、ミラーボックス１８およびハロゲン
ランプを備えたランプハウス１０が配置されている。ミ
ラーボックス１８とランプハウス１０との間には、調光
フィルタ６０が配置されている。調光フィルタ６０は、
周知のようにＹ（イエロー）フィルタ、Ｍ（マゼンタ）
フィルタ及びＣ（シアン）フィルタの３つの色フィルタ
で構成されている。

【０１００】ネガキャリア１２の上方には、レンズ２
２、ブラックシャッタ２４およびカラーペーパー２６が
順に配置されており、ランプハウス１０から照射されて
調光フィルタ６０、ミラーボックス１８およびネガフィ
ルム２０を透過した光線がレンズ２２によってカラーペ
ーパー２６上に結像するように構成されている。

【０１０１】上記の結像光学系の光軸に対して傾斜した
方向でかつネガフィルム２０の画像濃度を測光可能な位
置に、ネガ画像を多数個に分割して測光する２次元イメ
ージセンサ３０が配置されている。

【０１０２】ネガフィルム２０には、第４図に示すよう
に、ストロボ使用有を示す情報３４、ＬＶ値を示す情報
３５が記録されると共に、写真撮影月日、時刻を示す撮
影時情報３６が焼付けられている。ストロボ使用有を示
す情報３４は、ストロボを使用したときにマーク等によ
って記録され、ＬＶ値を示す情報３５は撮影時のＬＶ値
がバーコードで記録される。また、撮影時情報３６とし
ては、写真撮影月日（年を加えてもよい）および撮影時
刻が使用され、この撮影時情報はカメラの日付、時刻写
し込み機構を利用して写真撮影時に焼付けられる。

【０１０３】第４図では情報を数字、バーコード、マー
クで記録したが、全部の情報を数字、バーコードまたは
マークのいずれか一種で記録してもよく、また発光ダイ
オード等で表示される光学マークを用いてもよい。さら
にまた、フィルム上へ情報を記録する位置は第４図の位
置に限定されることはなく、例えば、フィルム画像コマ
間、一方のパーフオレーションをなくしこの部分に情報
記録部を設けて、この情報記録部へ記録してもよい。

【０１０４】ネガキャリア１２の上流側で、フィルムに
記録された情報の読取り可能な位置には、ストロボ使用
有を示す情報３４およびＬＶ値情報３５を光学的に読取
る第１のセンサ１４と、撮影時情報３６を光学的に読取
る第２のセンサ１６とが配置されている。第１のセンサ
１４、第２のセンサ１６および２次元イメージセンサ３
０はマイクロコンピュータで構成された制御回路２８に
接続されている。制御回路２８には、データ等を入力す
るためのキーボード３２が接続されている。また、制御
回路２８は、調光フィルタ６０を制御するように接続さ
れている。

【０１０５】次に、本実施例の、マイクロコンピュータ
による焼付制御ルーチンについて説明する。第１図は本
実施例の焼付処理ルーチンを示すもので、ステップ１０
０において第１のセンサ１４、第２のセンサおよび２次
元イメージセンサ３０によって検出された情報を読み込
む。ステップ１０２においてストロボの使用有を示す情
報３４に基づいてストロボの使用があったか否かを判断
し、ストロボ使用有のときはステップ１０６へ進み、ス
トロボ使用無のときはステップ１０４で被写体照明光の
色温度の推定、すなわち光質の推定を行った後、ステッ
プ１０４へ進む。なお、色温度の推定ルーチンの詳細に
ついては後述する。ステップ１０６では推定された光質
に応じてカラーコレクション値Ｃｊ、定数Ｋｊ等を演算
し、ステップ１０８において例えば下記（１）式に基づ
いて露光コントロール値Ｅｊを演算する。そして、ステ
ップ１１０において露光コントロール値Ｅｊに基づいて
調光フィルタ６０を制御することによって焼付を行う。

【０１０６】 ｌｏｇＥｊ＝Ｓｊ｛Ｃｊ（ｄｊ−ｄｗｊ）＋ｄｗｊ｝＋Ｋｊ…（１） ただし、 ｄｊ＝Ｄｊ−ＮＤｊ…（２）

【０１０７】

【式１】

【０１０８】であり、 ｊ：Ｒ、Ｇ、Ｂのいずれかを表す１〜３のいずれかの数 Ｄｊ：個々のフィルム画像コマの画像濃度（例えば、全
画面平均濃度） ＮＤｊ：標準ネガフィルム又は多数のフィルムコマの平
均画像濃度（例えば、平均全画面濃度） Ｓｊ：スロープコントロール値 Ｃｊ：カラーコレクション値 Ｋｊ：プリンタ、フィルム、印画紙特性に依存する定数 Ｅｊ：焼付光量に対応する露光コントロール値である。

【０１０９】また、上記ステップ１０６の光質に応じた
カラーコレクション値Ｃｊ、定数Ｋｊ、スロープコント
ロール値Ｓｊ等は次のように変更される。 ストロボ光の場合 相反則不軌特性の変化を補正するためにスロープコ
ントロール値Ｓｊを変更する。 色温度の変化による
感度バランスを補正するためにカラーコレクション値Ｃ
ｊ、定数Ｋｊを変更する。 シーンの相違を補正する
ために、平均画像濃度ＮＤｊを変更する。

【０１１０】低色温度光、蛍光灯光 色温度の変化による感度バランスを補正するために
カラーコレクション値Ｃｊ、定数Ｋｊを変更する。
シーンの相違を補正するために、平均画像濃度ＮＤｊを
変更する。

【０１１１】また、推定された色温度に基づいて被写体
照明光の色温度の変化によって色味が変化する画像濃度
のカラーコレクション値Ｃｊを設定する。このカラーコ
レクション値Ｃｊは、推定された色温度が所定値以下の
とき、すなわち被写体が低色温度光（例えば、夕日、タ
ングステン光等）で照明されているときには、カラーコ
レクション値Ｃｊによる補正が弱くまたは無補正になる
ような値に設定される。すなわち、ロワードコレクショ
ンで焼付けられるように設定される。例えば、カラーコ
レクション値Ｃｊ≒０．５とすると、カラーフェリアの
補正は実行されるが光源色補正がされなくなり、タング
ステン光は強いＹＲ味となって色再現され推定された色
温度に基づいて被写体照明光の色温度の変化によって色
味が変化する画像濃度のカラーコレクション値Ｃｊを設
定する。このカラーコレクション値Ｃｊは、推定された
色温度が所定値以下のとき、すなわち被写体が低色温度
光（例えば、夕日、タングステン光等）で照明されてい
るときには、カラーコレクション値Ｃｊによる補正が弱
くまたは無補正になるような値に設定される。すなわ
ち、ロワードコレクションで焼付けられるように設定さ
れる。例えば、カラーコレクション値Ｃｊ≒０．５とす
ると、カラーフェリアの補正は実行されるが光源色補正
がされなくなり、タングステン光は強いＹＲ味となって
色再現される。また弱いハイコレクションの場合、例え
ばカラーコレクション値Ｃｊ＝１．３のときには、カラ
ーフェリア補正が行われず光源色補正のみが行われるよ
うになり、被写体照明光がタングステン光の場合にはタ
ングステン色が残存することになる。以上のようにカラ
ーコレクション値による補正を弱くまたは無補正するこ
とにより、被写体照明光の色がプリントに反映され、作
画意図に応じたプリントを作成することができる。推定
された色温度が高色温度光（例えば、曇天、日陰等）の
ときには補正が強くなるように設定される。例えば、カ
ラーコレクション値Ｃｊを２．０に設定すると、上記と
同様に光源補正のみが行われタングステン光は昼光色に
プリントされる。

【０１１２】なお、このとき、被写体照明光の色温度に
よって色味が変化しない画像濃度（第２図の斜線部以外
の画像濃度）のカラーコレクションＣｊはステップ１０
４と同様の値に設定される。

【０１１３】第５図においてベクトルＡは、カラーコレ
クション値Ｃｊを小さく（例えば０．５）したときの被
写体照明光の色味を含む画像濃度が露光コントロール値
に寄与する度合を示すものであり、ベクトルＡ′はカラ
ーコレクション値が１より少し大きい（例えば、１．
３）ときの画像濃度の露光コントロール値への寄与の大
きさを示すものであり、ベクトルＡ″はカラーコレクシ
ョン値が大きい（例えば、２．０）のときの画像濃度の
露光コントロール値への寄与の大きさを示すものであ
る。図から理解されるようにカラーコレクション値が大
きくなるにしたがって画像濃度が平均画像濃度ａｂに近
くなるように補正される。

【０１１４】以上のように、被写体照明光、すなわち撮
影光の光質に応じて平均画像濃度ＮＤｊ、スロープコン
トロール値Ｓｊ、カラーコレクション値Ｃｊの少なくと
も１つの以上の条件を定めておき、光質に応じて選択し
て焼付露光量を演算する。

【０１１５】次に、色温度推定方法について説明する。
まず、第６図および第７図を参照して第１の推定方法を
説明する。この場合には、フィルムの被写体撮影画面に
対応する画面外の位置に被写体露光量と同量または被写
体露光量に対して一定比率の露光量で被写体照明光を露
光して光源色情報としておく。第７図は、画面外の被写
体照明光による露光量濃度（光源色濃度）ＬＤｊと平均
画像濃度ＮＤｊとの差と画像濃度ｊとの関係を示すもの
である。第７図から理解されるように、色差ＬＤｊ−Ｎ
Ｄｊと色ｊとの関係は、被写体照明光の色温度が低いと
きには傾きが正の直線Ｂになり、色温度が高いときには
傾きが負の直線Ｄになり、標準色温度のときにはｊ軸と
平行な直線Ｃになる。また、被写体照明光が蛍光灯光の
場合には上に凸の曲線Ａになる。したがって、第６図に
示す色温度推定ルーチンでは、ステップ１２０で光源色
濃度ＬＤｊ、平均画像濃度ＮＤｊ、画像濃度ｊを取込
み、ステップ１２２において取り込んだデータに基づい
て取り込んだデータが直線Ｂ〜Ｃを示すか曲線Ａを示す
か演算によって判定する。次のステップ１２４では、判
定結果が直線を示すか否かを判断し、直線でない場合、
すなわち曲線の場合にはステップ１２６において光質が
蛍光灯光であると判断してＲＡＭの所定エリアに記憶す
る。

【０１１６】ステップ１２４で直線と判断されたときに
は、ステップ１２８およびステップ１３２で傾きが正か
負かまたは０かを判定し、傾きが正の場合はステップ１
３０で低色温度光（例えば、色温度が４５００°Ｋ以下
の光）と判断し、傾きが負の場合はステップ１３６にお
いて高色温度光（例えば、色温度６０００°Ｋの光）と
判断し、傾きが０の場合にはステップ１３４において標
準光（例えば、色温度が４５００〜６０００°Ｋの光）
と判断して各々ＲＡＭの所定エリアに記憶する。

【０１１７】第２の色温度推定方法は、画像平均濃度
Ｒ、Ｇ、Ｂを用いる方法である。第８図に示すように、
色差Ｒ−Ｇを横軸、色差Ｇ−Ｂを縦軸とすると、第１象
限に存在する領域Ｐは低色温度光の色差の存在領域であ
り、第３象限に存在する領域Ｑは高色温度光の色差の存
在領域である。従って、平均画像濃度の差Ｇ−Ｂ、Ｒ−
Ｇが領域Ｐ、Ｑのいずれに属するかを判断すれば、被写
体照明光の色温度が高いか低いか、すなわち被写体照明
光の光質を判断することができる。

【０１１８】次に色温度推定の第３の方法について説明
する。この方法は、撮影時情報、すなわち撮影月日、時
刻を用いるものである。この方法を利用する場合には、
プリンタにプリンタが設置されている地域の各月日にお
ける日の出時刻ＳＱ、日の入り時刻ＳＩ、太陽が高くな
るまでの時間Ｘを季節に応じて設定する。この時間Ｘ
は、例えば、夏期の場合１、冬季の場合３、地域が南部
の場合１、北部の場合３に設定される。第９図を参照し
て色温度推定ルーチンを説明する。ステップ１４０にお
いて撮影時情報３６を取込むことによって、撮影月日、
撮影時刻Ｔを取込み、ステップ１４２において撮影月日
に対応する日の出時刻ＳＱ、日の入り時刻ＳＩ及び時間
Ｘを取り込む。ステップ１４４では、撮影時刻Ｔと日の
出から時間Ｘ経過した時刻ＳＱ＋Ｘとを比較し、ステッ
プ１４６において撮影時刻Ｔの日の入りよりＸ時間前の
時刻ＳＩ−Ｘとを比較する。ＳＱ＋Ｘ≦Ｔ≦ＳＩ−Ｘの
ときは被写体照明光が昼光であると判断し、ステップ１
４８で昼光である旨をＲＡＭに記憶し、ステップ１５０
において上記で説明した色温度推定方法等を用いて色温
度を推定する。

【０１１９】Ｔ＜ＳＱ＋Ｘのときは、ステップ１５２お
よびステップ１５４において撮影時刻Ｔと、日の出１時
間前の時刻ＳＱ−１．０、日の出より０．５時間前の時
刻ＳＱ−０．５とを比較する。Ｔ＜ＳＱ−１．０のとき
は夜間と判断してステップ１５０へ進む。また、ＳＱ−
１．０≦Ｔ＜ＳＱ−０．５のときは、日の出前３０分か
ら１時間前であるためステップ１５８で色温度が高い、
すなわち被写体照明光が高色温度光であると判断する。
またＳＱ＋Ｘ＜Ｔ≦ＳＱ−０．５のときは日の出３０分
前から太陽が高くなるまでの時間であるためステップ１
５６において色温度が低い、すなわち被写体照明光が低
色温度光であると判断する。

【０１２０】Ｔ＞ＳＩ−Ｘのときは上記と同様に日の入
りから０．５時間経過した時刻ＳＩ＋０．５と日の入り
から１時間経過した時刻ＳＩ＋１．０と撮影時刻Ｔとを
各々比較する。そして、撮影時刻Ｔが日の入りから１．
０時間を越えて経過していれば夜間と判断してステップ
１５０へ進み、日の入り後０．５時間から１時間経過す
るまでの時刻では色温度が高い（高色温度光）と判断し
ステップ１６６へ進み、ＳＩ−Ｘ＜Ｔ≦ＳＩ＋０．５の
ときは色温度が低い（低色温度光）と判断してステップ
１６４へ進み、各々の色温度をＲＡＭに記憶する。

【０１２１】次に色温度推定の第４の方法について説明
する。この方法は、ＬＶ値（ＥＶ値）、すなわち撮影時
の光量値を用いるもので、通常、低色温度光は明るくな
く、ＬＶ値が小さいことを利用してイエローのバックと
低色温度光とを区別するものである。ステップ１７０で
ＬＶ値が所定値以上か否かを判断し、ＬＶ値が所定値以
上のときには色温度が高い（高色温度光）と判断してス
テップ１７２においてＲＡＭに記憶する。また、ＬＶ値
が所定値未満のときには、上記で説明した他の方法で色
温度を推定する。

【０１２２】次に色温度（光質）推定の第５の方法を第
１１図に基づいて説明する。ステップ１８０でＬＶ値が
所定値（例えば、４）未満か否か判断し、ＬＶ値が所定
値以下のときはステップ１８２で画像特徴量、例えば、
Ｇ濃度を演算する。次のステップ１８４ではＧ濃度から
Ｇ味か否かを判断し、Ｇ味のときは蛍光灯光と判断して
ＲＡＭに記憶する。一方、ＬＶ値が所定値以上のとき、
Ｇ味でないときはステップ１８６において上記で説明し
た他の方法で色温度を推定する。

【０１２３】上記の第２の方法と第４の方法とを組み合
わせるかまたは第２、第３および第４の方法を組み合わ
せることによってタングステン光または蛍光灯光か否か
を精度よく推定してもよい。

【０１２４】なお、上記ではストロボ使用有を示す情
報、撮影時情報等をフィルムに記録する例について説明
したが、フィルムに連結した磁気記録部又はフィルムに
磁気カード、ＩＣカード、ＩＣ等の記憶手段を付随させ
てこの記憶手段に記憶するようにしてもよい。

【０１２５】露光の終了した〔試料１〕、〔比較試料〕
は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処理
液組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。

【０１２６】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ｍｌ １７リットル 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ２１５ｍｌ １７リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 − １０リットル リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３５０ｍｌ １０リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ− テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ １２．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 炭酸カリウム ２５ｇ ２５ｇ Ｎ−エチル Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン ４．０ｇ ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシ ルアミン・１Ｎａ ４．０ｇ ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ， 住友化学製） １．０ｇ ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム（二水塩） ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 得られたカラープリントを色再現、濃度再現の観点から
官能評価し、ランクＡ、ランクＢに分類した。評価基準
は以下の通りである。

【０１２７】ランクＡ：色味、濃度ともに自然に感じら
れる。 ランクＢ：色味がグリーンやブルーに偏っていたり、人
物の顔の濃度が薄すぎたりしていて、焼き直しが必要で
ある。 各試料と露光の組み合わせにおいて、プリントの得率を
次のように定義してそれぞれ求めた。

【０１２８】 （得率）＝（ランクＡの数）／（全プリント数）×１００ （単位：％） 結果を以下に記載の表Ａに示す。

【０１２９】

【表５】

【０１３０】上記結果より、本発明の顕著な効果を知る
ことができる。撮影時諸情報を用いずに焼き付け露光を
行った場合、得率は塩臭化銀カラー印画紙〔比較試料〕
で８８％でしかなく、高塩化銀カラー印画紙〔試料１〕
を用いても得率の上昇は僅かである。また塩臭化銀カラ
ー印画紙〔比較試料〕を用いた場合、撮影時情報により
補正を施した露光を行っても得率は余り向上しない。高
塩化銀カラー印画紙と、撮影時情報により補正を施した
露光を組み合わせることにより、得率が顕著に上昇して
おり、本発明の効果は明らかである。 （実施例２）実施例１の試料１と以下の部分のみを変更
した試料２−１から２−４を作成した。

【０１３１】以下にゼラチンの塗布量（ｇ／ｍ² ）を示
す。 試料２−１ 試料２−２ 試料２−３ 試料２−４ 第１層 1.07 0.70 0.70 0.70 第２層 1.25 0.60 0.60 0.60 第３層 1.22 0.71 0.71 0.71＋ポリマーＡ(0.15) 第４層 1.42 0.52 0.52 0.52 第５層 0.91 0.81 0.81 0.81＋ポリマーＢ(0.15) 第６層 0.48 0.48 0.40 0.48 第７層 1.12 1.12 0.82 1.12 ポリマーＡ…ポリアクリルアミド（分子量約１０万） ポリマーＢ…ポリアクリル酸（分子量約２０万） 実施例１と同様に評価したプリントの得率の結果を表Ｂ
に示す。

【０１３２】

【表６】

【０１３３】露光の終了した試料２−１から２−４およ
び実施例１の試料１を（図１２）でしめす処理装置で処
理を行った。第１２図は、本発明の感光材料処理装置の
構成例を模式的に示す断面正面図である。感光材料処理
装置１は、現像槽２、定着槽（又は漂白・定着槽）３及
び水洗槽（又は安定化槽）４ａ〜４ｅ、更に乾燥部１１
がこの順に併設され、これら各処理槽の内部及び外部
に、感光材料Ｓを所定経路で搬送するたるの搬送手段５
が設置された構成となっている。

【０１３４】現像槽２内には現像機能を有する処理液と
しての現像液２０が、定着槽３内には定着機能を有する
処理液としての定着液（又は漂白・定着液）３０が、水
洗槽４ａ〜４ｅ内にはそれぞれ洗浄機能を有する処理液
としての水洗水（又は安定化液）４０ａ〜４０ｅが、そ
れぞれ所定の液面レベルまで満たされている。

【０１３５】搬送手段５は、以下にそれぞれ説明する搬
入側の搬送ローラ５１１、搬出側の搬送ローラ５１２、
全没状の搬送ローラ５１、ガイド５３、反転ガイド５４
等で構成されている。

【０１３６】搬送ローラ５１１及び５１２は、いずれも
各処理槽２、３、４（４ａ〜４ｅ）内の各処理液２０、
３０、４０ａ〜４０ｅの液面上に配設された各一対のロ
ーラとして構成されている。

【０１３７】搬送ローラ５１は、搬送ローラ５１１及び
５１２と協力して感光材料Ｓを各処理槽２、３、４内に
おいてＵ字状（１ターン）に搬送するように、各処理液
２０、３０、４０ａ〜４０ｅ内に対をなすように配設さ
れている。

【０１３８】また、搬送ローラ５１相互の間には感光材
料Ｓを搬送経路の下流側にあるローラへ適正に誘導する
ためのガイド５３が設置されている。更に、各処理槽
２、３、４ａ〜４ｅの底部には、感光材料Ｓを搬送経路
に沿って反転させるための反転ガイド５４が配設されて
いる。この反転ガイド５４は円弧状の湾曲面を有し、こ
の湾曲面に沿って感光材料の進行方向を約１８０°転換
するように構成されている。尚、搬送ローラ５１１、５
１２および５１は、処理液に対する耐薬品性を有する材
料として、例えば塩化ビニル、フェノール樹脂、ナイロ
ン等のプラスチック、もしくは金属等で構成され、これ
らの全部又は一部が回転駆動されて感光材料を挟持、搬
送するようになっている。この場合の各ローラ５１、５
１１、５１２の回転駆動は、モータ、ギア等で構成され
る所定の駆動系（図示せず）により行われる。

【０１３９】水洗槽と乾燥部との境界壁６２２に形成さ
れた搬出口６６を通って水洗槽４ｅから乾燥部１１へ搬
出された感光材料Ｓは、乾燥部１１内に設置された対を
形成する搬送ローラ５６、次いで千鳥状の搬送ローラ５
７により、搬出口６７へと搬送され、熱風送付機１１０
からスリット１１１を通じて乾燥部１１へ送付された熱
風により乾燥される。

【０１４０】一方、現像槽２の上部には、現像槽２の上
部空間（遮蔽を要する空間）６ａを囲むカバー（藍）６
１が、水洗槽４ａ〜４ｅの上部には、水洗槽４ａ〜４ｅ
の上部空間６ｂを囲むカバー（藍）６２がそれぞれ設置
されている。また、定着槽の上部にもカバーを設置して
もよい。

【０１４１】これらのカバーの図中左右の側壁部は、各
槽２、４の左右の側壁の頂部に接合され、空間６ａ、６
ｂをそれぞれ外気に対して実質的に密閉するように構成
されている。

【０１４２】カバーの形状は特に限定的ではない。第１
２図に示す如く側壁の上端に板状の屋根を設けたもので
あってもよく、更に、液だれ等の防止のために特開平２
−１６２３４７号記載の如く逆Ｖ字状又はアーチ状の屋
根を設けたものでもよい。

【０１４３】カバー６１および６２の図中左側の側壁６
１１および６２１には、感光材料Ｓを各処理槽内へ搬入
するための搬入口６５が、また右側の側壁６１２および
６２２には感光材料Ｓを各処理槽から搬出するための搬
出口６６が形成され、またこの搬入口６５および搬出口
６６には、後述の如き該口を開閉し得るシャッター手段
７（または８、９）が設置されていることが好ましい。

【０１４４】該処理装置には、該密閉空間内に気体を供
給するための気体生成装置１０が設置されている。該気
体生成装置１０において生成した気体が供給路１０１及
び１０２を通じてそれぞれ空間６ａ及び６ｂへ導入され
る。

【０１４５】該処理装置には、空間６ａ又は６ｂ内の酸
素量を検知する酸素センサーを別に設置して、該検知量
に連動させて、気体生成装置を作動させ、それぞれ供給
路１０１又は１０２に気体を供給して制御してもよい。

【０１４６】各処理条件を以下に示す。 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ｍｌ １５．０リットル 漂白定着 ３９℃ ２０秒 ６０ｍｌ ６．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 １１０ｍｌ ２．０リットル 乾 燥 ７５〜９０℃ １５秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたりの量で表す。

【０１４７】また、リンス→への５タンク向流方式
とした。各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピルナフタレン（β） ０．１ｇ ０．１ｇ スルホン酸ナトリウム エチレンジアミン４酢酸塩 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ０．５ｇ ０．５ｇ ジスルホン酸２ナトリウム塩 トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ユビテックスＣＫチバガイギー社製）１．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート １０．０ｇ １３．０ｇ エチル）ヒドロキシルアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド ５．０ｇ １１．５ｇ エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．００ １１．００ 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ４００ｍｌ ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ ２５０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム・ ２水塩 ７３ｇ １８３ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．４ｇ ８．５ｇ 臭化アンモニウム ２０ｇ ５０ｇ 硝酸（６７％） ９．６ｇ ２４ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ５．８０ ５．１０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 補充量がタンクの容量の２倍になるまで連続処理を行っ
た。

【０１４８】表Ｂより本発明の効果が迅速処理系でも大
きいことがわかる。さらに、リンスから処理液を取り
出し、その液を逆浸透膜で処理を行い、逆浸透膜を透過
した液をリンスに、透過しなかった液をリンスに戻
した装置を用い〔（図１２）に示す〕処理を行い、試料
２−１から２−４を実施例１と同様に評価したが、この
系でも本発明の効果が大きいことがわかった。

【０１４９】尚逆浸透膜は、ダイセル化学工業製スパイ
ラル型ＲＯモジュールエレメントＤＲＡ−８０（有効膜
面積１．１ｍ² 、ポリサルホン系複合膜）を使用し、こ
れを同社製プラスチック耐圧ベッセルＰＶ−０３２１型
に装填した。逆浸透膜には７ｋｇ／ｃｍ² の送液圧力を
かけた。 （実施例３）試料２−１と２−２について、実施例の処
理過程のうちの、現像処方のＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩の代わりに以下の化合物を用いた。使用
量は実施例２と同モルになるように添加した。各処理過
程３−１から３−５に使用化合物を示す。

【０１５０】 処理過程 化合物 ３−１ Ｄ−５ ３−２ Ｄ−１３ ３−３ Ｄ−１４ ３−４ Ｄ−１７ ３−５ Ｄ−１９ 現像時間は現像槽の搬送長を変更することで、２０秒に
設定した。

【０１５１】実施例２と同じテストを行った。結果を表
Ｃ、表Ｄに示す。

【０１５２】

【表７】

【０１５３】

【表８】

【０１５４】表Ｃ、Ｄより超迅速処理でも本発明の効果
が大きいことがわかる。 実施例４ 試料２−１、２−２を以下の処理過程を用いて処理を行
った。

【０１５５】処理温度、時間および補充量を以下にあげ
る。 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 カラー現像 ３８．５℃ １５秒 ３５ｍｌ ５．０リットル 漂白定着 ３９℃ １５秒 ６０ｍｌ ５．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 − ２．０リットル リンス ４１℃ ７秒 ６０ｍｌ ２．０リットル 乾 燥 ７５〜９０℃ １５秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたりの量で表す。

【０１５６】また、リンス→への５タンク向流方式
とした。さらに、リンスから処理液を取り出し、その
液を逆浸透膜で処理を行い、逆浸透膜を透過した液をリ
ンスに、透過しなかった液をリンスに戻した。使用
した逆浸透膜および使用形態は、実施例２と同じとし
た。

【０１５７】処理液の組成は、現像液以外は実施例２と
同じにした。現像液については、以下のものを用いた。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエタノールアミン ５．８ｇ １４．５ｇ 蛍光増白剤（ユビテックス ０．７ｇ １．７ｇ ＣＫチバガイギー社製） エチレンジアミン４酢酸 １．５ｇ ３．７５ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ０．２５ｇ ０．６３ｇ ジスルホン酸２ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５酢酸 ０．６１ｇ − Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリスメチレン 炭酸カリウム ３０．０ｇ ３９．０ｇ 炭酸水素ナトリウム ５．３ｇ − 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０２ｇ − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート ７．４ｇ １８．５ｇ エチル）ヒドロキシルアミン 亜硫酸ナトリウム ０．０８ｇ ０．２ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ １３．１ｇ ３３．０ｇ キシブチル）−３−メチルアニリンジパラ トルエンスルホン酸塩 水酸化カリウム − ５．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １１．６０ 上記現像液を用いた処理を処理４−１とする。更に上記
組成において４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）−３−メチルアニリン ジパラトルエン
スルホン酸塩を同当量の４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルアニリン ジ
パラトルエンスルホン酸塩とする以外同じ処理過程を処
理４−２とする。実施例２と同じ評価を行った結果を表
Ｅに示す。

【０１５８】

【表９】

【０１５９】連続処理中に現像液の廃液がなかった。表
Ｅより超迅速でしかも無排出の処理においても、本発明
の効果が大きいことがわかる。

【０１６０】

【発明の効果】本発明により、カラーネガフィルムの画
像をカラー印画像にプリントする場合に、現像作業にお
ける得率を著しく高めることが可能になり、色再現、濃
度再現が良好なカラープリントを効率的に得ることが可
能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例の焼付処理ルーチンを示す流れ
図、

【図２】被写体照明光の色温度の変動によって生ずる色
再現の偏色方向を示す線図、

【図３】本発明が適用可能なカラー自動焼付装置の概略
図、

【図４】作画情報、撮影時情報等を記憶したフィルムの
平面図、

【図５】カラーコレクション値を変更したときの画像デ
ータの寄与度合を説明するための線図、

【図６】色温度を推定する第１の方法のルーチンを示す
流れ図、

【図７】この第１の方法を説明するための線図、

【図８】色温度推定の第２の方法を説明するための線
図、

【図９】色温度推定の第３の方法のルーチンを示す流れ
図、

【図１０】色温度推定の第４の方法のルーチンを示す流
れ図、

【図１１】色温度推定の第５の方法のルーチンを示す流
れ図、

【図１２】本発明の感光材料処理装置の構成例を模式的
に示す断面正面図である。

【符号の説明】

２０ ネガフィルム ２６ 印画紙 ３０ イメージセンサ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−162536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−28153（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−183249（ＪＰ，Ａ) 国際公開90／4215（ＷＯ，Ａ) 国際公開90／4362（ＷＯ，Ａ) 国際公開90／4212（ＷＯ，Ａ) 写真工業1988年９月号、第88〜95頁

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イエローカプラー含有感光性ハロゲン化
   銀乳剤層、マゼンタカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳
   剤層およびシアンカプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤
   層をそれぞれ少なくとも一層有するカラープリント用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料上に、情報記録能が付与
   された処理済みカラーネガフィルムを通して露光を施す
   カラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層の
   すべてが塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀乳
   剤からなることを特徴とするカラー画像形成方法。