JP2691715B2 - Ferrite sintered body, chip inductor and LC composite parts - Google Patents

Ferrite sintered body, chip inductor and LC composite parts

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Description

【発明の詳細な説明】 I 発明の背景 技術分野 本発明は、各種磁性材料として用いられるフェライト
焼結体、この焼結体を磁性材料として用いるチップイン
ダクタおよび1つのチップ内にコンデンサ部とインダク
タ部とをもつ、LC複合部品に関する。 先行技術とその問題点 各種フェライトが、そのすぐれた磁気特性から各種磁
心材料として用いられている。そして、このうち特にNi
フェライト、Ni−Znフェライト、Ni−Cu−Znフェライト
等のNi系フェライトが印刷法やグリーンシート法等の低
温焼結用材料として多用されてきている。 しかし、フェライト焼結体は機械的強度の点で満足で
きない。また、焼結密度を高め機械的強度を大きくする
ためには焼結温度を高くする必要があり、製造費の増大
を招くという問題がある。 一方、フェライトはペースト化して、印刷法やグリー
ンシート法により内部に内部導体を形成したのち焼結し
てチップインダクタや1つのチップにインダクタ部とコ
ンデンサ部とをもつLC複合部品として用いられている。 このような場合にも、前記の機械的強度が低い点や焼
結温度を高くせざるをえない点が大きな問題となってい
る。 また、これらインダクタでは、インダクタンスやQ値
の周波数特性が不十分であり、例えば200KHzをこえる高
周波帯域では、インダクタンスやQ値が実質的にゼロに
なってしまう。 周波数特性を向上させるこためにはインダクタ部に非
磁性セラミックを用いて空芯コイルとすればよいが、こ
のものはインダクタンス、Q値とも不十分な特性しか得
られない。 また、1つのチップにインダクタ部とコンデンサ部と
をもつLC複合部品では、焼結時、インダクタ部のフェラ
イトとコンデンサ部の誘電体材料の収縮率の違いにもと
づき、LC界面の剥離、そり等が発生し、また線膨張率の
違いにもとづきクラックが発生し表面実装部品としての
機能を満足することができなくなるという問題がある。 なお、フェライト焼結体としては、各種磁心、磁気シ
ールド材、電波シールド材、アッテネータ等の用途に用
いられるが、これらの用途においても焼結温度、焼結密
度、機械的強度等の改善と、透磁率損失等の電磁気特性
の周波数特性の改良等が望まれる。 II 発明の目的 本発明の目的は、従来に比較して機械的強度が高く、
焼結温度を低くでき、しかも高周波特性の良好なフェラ
イト焼結体、チップインダクタおよび同時焼成において
もそり、剥離等の生じないLC複合部品を提供することに
ある。 III 発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。 すなわち、本発明は、フェライトとホウケイ酸ガラス
とを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスは、65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜
30wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするフェ
ライト焼結体である。 また、第2の発明は、フェライトとホウケイ酸ガラス
と酸化ホウ素とを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜30
wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするフェラ
イト焼結体である。 また、第3の発明は、セラミック磁性層と内部導体層
とを積層したチップインダクタにおいて、セラミック磁
性層がフェライトとホウケイ酸ガラスとを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが、65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜
30wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするチッ
プインダクタである。 また、第4の発明は、セラミック磁性層と内部導体層
とを積層したチップインダクタにおいて、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスと
酸化ホウ素とを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが、65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜
30wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするチッ
プインダクタである。 また、第5の発明は、セラミック誘電体層と電極層と
を積層したコンデンサ部と、フェライト磁性層と内部導
体層とを積層したインダクタ部とを一体化したセラミッ
クLC複合部品において、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスと
を含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスは、75〜90wt%の酸化ケイ素と8〜
20wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするLC複
合部品である。 また、第6の発明は、セラミック誘電体層と電極層と
を積層したコンデンサ部と、セラミック磁性層と内部導
体層とを積層したインダクタ部とを一体化したセラミッ
クLC複合部品において、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスと
酸化ホウ素とを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが75〜90wt%の酸化ケイ素と8〜20
wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするLC複合
部品である。 なお、特開昭58−135133号、同58−135606号、同58−
135607号、同58−135608号、同58−135609号公報には、
フェライトにガラスを添加して焼き縮みを小さくする旨
の提案がなされているが、このものでは、当然のことな
がら焼結密度や機械的強度が不十分である。これは、こ
れら公報では、ガラスと称するのみで、どのような組成
のガラスを用いるかについて開示がなく、本発明のよう
なホウケイ酸ガラスを用いていないからであると考えら
れる。 また、特開昭51−151331号公報および米国特許第4540
500号明細書には、リチウムホウケイ酸ガラスを5%以
下添加したフェライトが開示されている。しかし、この
ものは、ガラス量が少なく、本発明の効果は実現しな
い。 さらに、特開昭59−90915号公報には、チップ部品に
おいて、導電層と絶縁層との間にガラス中間層を設ける
旨が開示されるが、このものは本発明のようにガラスを
層中に混合するのではなく、ガラスを別層として設層す
るので、例えばインダクタを形成する場合、Q値が低下
する、膨張率の制御ができない等の欠点をもつ。 IV 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明のフェライト焼結体はフェライトとホウケイ酸
ガラスとを含有し、さらに好ましくはこれに酸化ホウ素
を含有するものである。 このような本発明のフェライト焼結体は、950℃、特
に900℃以下での低温焼成が可能で、このような温度で
も十分な焼結密度を得ることができ高い機械的強度を有
する。 本発明のフェライト焼結体に用いるフェライトは公知
のスピネル構造を有するソフトフェライトのいずれであ
ってもよいが、一般に、Ni、Cu、Mn、Zn、Feのうちの1
種以上を含有するものが好適に使用される。 このうち、特に高周波用に有効であり、低温焼結が可
能である点では、Niフェライト、Ni−Cuフェライト、Ni
−Znフェライト、Ni−Cu−Znフェライト、あるいはこれ
らにLiを含有するもの等のNi系フェライトが好適であ
る。 Ni系フェライトの場合、Niの含有量は、NiOに換算し
て45〜55mol%が好ましく、このNiの一部をCuおよび/
またはZn、あるいはLi等が40mol%程度以下置換しても
よい。 この他、Co、Mn等が全体の5wt%程度以下含有されて
いてもよい。さらに、Ca、Si、Bi、V、Pb等が1wt%程
度以下含有されていてもよい。 本発明のフェライト焼結体は、このようなフェライト
に対して前記のホウケイ酸ガラスを15〜75wt%、より好
ましくは25〜35wt%添加する。 ホウケイ酸ガラスの添加量が15wt%未満では本発明の
効果がなく、75wt%をこえると、ガラス成分が多すぎ、
焼結時に敷物等に付着し取扱いにくく、また形状変化が
非常に大きくなり、変形度が大きくなり、加えて透磁率
も悪くなるからである。 用いるホウケイ酸ガラスとしては、通常のホウケイ酸
ガラスの他、アルミナホウケイ酸ガラス、アルカリホウ
ケイ酸ガラス等種々のものが使用可能であり、後述の所
定の組成を有する。 所定の組成のホウケイ酸ガラスを用いることにより、
本発明のフェライト焼結体は、チップインダクタやLC複
合部品や、各種磁心等に用いる際に、機械的強度が高
く、低損失、高Q値等の電磁気特性の高周波特性の優れ
たものとなる。 このような効果は、所定の組成のホウケイ酸ガラスを
用いた時のみに得られる効果であり、鉛ガラスや高ケイ
酸化ガラスでは実現しない。 このようなホウケイ酸ガラスは、65〜90wt%の酸化ケ
イ素(通常SiO2)と8〜30wt%の酸化ホウ素(通常B
2O3)とを含有するものである。 このようなホウケイ酸ガラスのうち、LC複合部品用と
して特に好適なものは、75〜90wt%、より好ましくは80
〜84wt%との酸化ケイ素と、8〜20wt%より好ましくは
14〜18wt%の酸化ホウ素とを含有するのである。 このような場合において上記の量範囲に対し酸化ケイ
素が過剰となり、酸化ホウ素が過少となると、線膨張率
が過小となりまた焼結性の低下により焼結密度が低くな
る。また、酸化ケイ素が過少となり、酸化ホウ素が過剰
となると線膨張率が過大となる。 また、焼結時に、発泡してしまい、焼結密度が低くな
り、さらに寸法も狂ってしまう、そのため比抵抗が高く
なり、Q値が低くなってしまう。 さらに、このような組成では内部導体に対する悪影響
がなく、内部導体の特性劣化がない。 この他、ホウケイ酸ガラス中には5wt%以下の酸化ア
ルミニウム(通常Al2O3)、5wt%以下のK、Na、Li等の
1価の金属M1の酸化物(通常M1 2O)の1種以上、5wt%
以下のBa、Ca、Sr、Zn等2価の金属M2の酸化物(通常M2
O)の1種以上を含有してもよい。 本発明のフェライト焼結体の別の態様では、このよう
なフェライト焼結体に加え、さらに酸化ホウ素を含有す
る。 この場合、本発明のフェライト焼結体は、このような
フェライトに10wt%以下、特に0.1〜10wt%、より好ま
しくは0.5〜10wt%の酸化ホウ素が含有されることが好
ましい。 酸化ホウ素の添加により焼結性が向上し、機械的強度
が向上するが、その含有量が10wt%をこえると耐湿性の
点で不十分となり、保存性、耐久性に欠けるからであ
る。 なお、酸化ホウ素は、通常、フェライトとは粒界を隔
てて焼成過程でホウケイ酸ガラスに固溶する。 本発明のフェライト焼結体は、基本的には従来公知の
方法によって製造される。すなわち、例えばNi−Cu−Zn
フェライトの場合には、所定量のNiO、CuO、ZnO、Fe2O3
等のフェライト原料粉末と前記のホウケイ酸ガラスの所
定量とをボールミル等により湿式混合する。用いる粉末
の粒径は0.1〜10μm程度とする。 こうして湿式混合したものを、通常スプレードライヤ
ーにより乾燥し、その後仮焼する。これを通常は、ボー
ルミルで粉体粒径0.01〜0.5μm程度の粒径となるまで
湿式粉砕し、スプレードライヤーにより乾燥し、公知の
方法により各種焼結体とする。 また、本発明の別の態様では、得られた混合フェライ
ト粉末に酸化ホウ素粉末を加え、必要に応じバインダー
および溶剤を添加して、公知の方法により各種焼結体と
すればよい。 また、ペースト化して焼結体とするには、得られた混
合フェライト粉末やもしくはこれに酸化ホウ素粉末を加
え、これをエチルセルロース等のバインダーとテルピネ
オール、ブチルカルビトール等の溶剤中に溶かしてペー
ストすればよい。 これらの適当な形状に成形し、あるいは印刷ないしグ
リーンシート等としてシート化し、950℃以下、例えば8
50〜930℃で焼結する。焼結時間は通常0.5〜4時間程度
とする。 なお、用いる酸化ホウ素粉末は0.1〜10μm程度の粒
径とする。 ホウケイ酸ガラス、酸化ホウ素を含有させない従来の
場合には、十分な焼結密度を得るために、焼結温度は11
00℃程度とされていたのに比べ、本発明のようにホウケ
イ酸ガラスを例えば30wt%含有させることにより、950
℃以下と低い温度で、同程度の相対焼結密度を得ること
ができる。 また、これに酸化ホウ素を10wt%以下加えることによ
って、より低温(850〜950℃)でも高い焼結密度のもの
が得られ、抗折強度が高くなる等の点でより好ましい結
果を得る。 なお、前記では、ホウケイ酸ガラスとフェライト原料
との混合フェライト粉末を用いてペースト化し、あるい
はこれに酸化ホウ素粉末を加えたものをペースト化して
焼成することによってスピネルフェライトとガラス等と
の混合物を得ているが、フェライト粉末とガラス粉末お
よび酸化ホウ素粉末とをペースト化する際に添加しても
良い。 このようにして作成されるフェライト焼結体は、低温
焼成が可能で周波数特性等の点ですぐれた電磁気特性を
有し、また高い機械的強度を持ち、各種電子部品の磁心
やチップインダクタ用絶縁磁性体等や、磁気ないし電磁
波シールド材、アッテネータ等に好適に用いることがで
きる。また、加工性にもすぐれている。 なお、シールド材等の用途において、焼結体を用いる
他、これを粉砕して、これをバインダーと混合して用い
てもよい。 第1図に本発明のチップインダクタの1例が示され
る。 本発明のチップインダクタ1は、第1図に示されるよ
うに従来公知の構造をもち、スパイラル状等の所定のパ
ターンに形成した内部導体2とフェライト磁性層3とを
交互に積層して、フェライト磁性層中に所定巻形状およ
び巻数の内部導体を形成し、内部導体2の両端部を外部
電極41、45に接続したものであり、従来公知の方法で作
製される。 このチップインダクタ1のフェライト磁性層用ペース
トは、上記したフェライト焼結体用ペーストと同様にし
て作製することができる。 このフェライト磁性層用ペーストと、AgあるいはAg−
Pd等の内部導体用ペーストとを、例えばPET等に基板上
に各所定パターンをもつように交互に印刷またはグリー
ンシート等により積層し、950℃以下、好ましくは850〜
930℃で、0.5〜4時間焼結を行い、本発明のチップイン
ダクタ1を得ることができる。 このようにして作製される本発明のチップインダクタ
1は、フェライト磁性層にホウケイ酸ガラス、もしくは
これに酸化ホウ素を含み焼結性を高めているので高い機
械的強度を持っている。また、同じ焼結密度を得るのに
必要な焼結温度は、従来の場合に比べて低くてよい。 さらに、電磁気特性等の高周波特性の点でも優れた特
性を有する。 なお、フェライト磁性層3の積層数は目的に応じて選
定すればよいが、通常は、1〜20層とする。一層当りの
厚さも目的に応じ適当に選定すればよいが、通常は10〜
30μm程度とする。また、内部導体2は例えばAg、Ag−
Pd等の金属から形成し、通常その厚さは10〜25μm程度
とする。 また、外部電極41、45は、同様にAg、Ag−Pd等の金属
から形成することができ、その厚さは通常10〜300μm
程度とする。 第2図に本発明のLC複合部品の一例が示される。 本発明のLC複合部品5は、インダクタ部6とコンデン
サ部7とを一体化したものである。 インダクタ部6は、所定のパターンに形成した内部導
体65を互いに導通するように介在させながら、フェライ
ト磁性層61を積層したものである。また、このインダク
タ部6に積層一体化されるコンデンサ部7は、内部電極
75とセラミックの誘電体層71とを、交互に積層したもの
である。 第2図に示される例では、インダクタ部6およびコン
デンサ部7は、それぞれ複数のLおよびCを有し、これ
らから所定のLC回路が構成されるように所定の外部電極
8を設けている。 本発明のLC複合部品5の、インダクタ部6は、前述の
第1図に示されるチップインダクタ1と同様のものであ
り、低温焼成が可能で、周波数特性、機械的強度に優れ
たものであり、しかも、フェライト磁性層にホウケイ酸
ガラスを添加し、その含有量を調節することによって、
その収縮率の調節ができるので、インダクタ部6の収縮
率をコンデンサ部7の収縮率とをほぼ一致させ、焼成時
のインダクタ、コンデンサ両部界面でのそり、剥離等の
発生を回避するものである。 すなわち、通常前述のようなNi系フェライトの線膨張
率は90×10-7〜115×10-7deg-1であるが、これにホウケ
イ酸ガラスを15〜75wt%添加することにより、線膨張率
を90×107〜70×10-7deg-1とすることができる。これは
後述のコンデンサ部7の誘電体層71に用いるTiO2系の誘
電材料の線膨張率75×10-7〜85×10-7deg-1とほぼ一致
するものである。 また、収縮率も15〜20%程度となり、これもTiO2系の
誘電材料の15〜18%とほぼ同等となる。 また、インダクタ部6に酸化ホウ素を好ましくは10wt
%以下含有させることにより、インダクタ部6の焼結密
度が大きくなり、高い機械的強度のLC複合部品5が得ら
れる。 コンデンサ部7の誘電体層71を構成する材質としては
種々の誘電材料を用いてよいが、TiO2を主成分とするTi
O2系が好ましい。 TiO2系としてはNiO、CuO、Mn3O4、Al2O3、MgO、SiO2
等を、総計10mol%程度以下含有するものが、誘電体損
失および線膨張率の変化等の点で好ましい。 なお、TiO2系の誘電体層71の収縮率は15〜18%程度で
ある。そして、上記のフェライトにホウケイ酸ガラスを
添加することにより、その収縮率をこれと同等なものと
することができる。 コンデンサ部7の誘電体層71の積層数は目的に応じて
定めればよいが、通常は1〜10程度とする。一層当りの
厚さは通常50〜150μm程度とする。また、コンデンサ
部の内部電極75は、Ag、Ag−Pd等の金属から形成すれば
よく、その厚さは、通常5〜15μm程度とされる。 なお、磁性層61の積層数は目的に応じて選定すればよ
いが、通常は、1〜20層とする。 一層当りの厚さも目的に応じ適当に選定すればよい
が、通常は10〜30μm程度とする。 また、内部導体65は例えばAg、Ag−Pd等の金属から形
成し、通常その厚さは10〜30μmと程度とする。 また、外部電極8は、上記と同様にAg−Pd等の金属か
ら形成することができ、その厚さは通常10〜300μm程
度とする。 本発明のLC複合部品は、従来公知の印刷法やグリーン
シート法によって製造される。 すなわち、セラミック磁性層、誘電体層および内部電
極、導体のペーストを用意し、これらを印刷法やグリー
ンシート法により、例えばPET等に基板上に一層ごとに
積層していくものである。 この場合コンデンサ部7の誘電体層71および内部電極
75や、インダクタ部6の内部導体65や外部電極8のペー
ストはバインダー、溶剤を用いて作製すればよい。 これら各ペーストを用い、印刷法やグリーンシート法
によりコンデンサ部、インダクタ部とを積層して形成し
た後、所定形状に切断し基板から積層品を剥離して、95
0℃以下、例えば850〜930℃で焼成する。焼成時間は0.5
〜4時間程度とする。 焼成後、Agペーストを焼きつけて外部電極とする。 なお、このようにして製造されるLC複合部品の大きさ
等は、目的に応じ選定すればよい。 V 発明の具体的作用効果 本発明のフェライト焼結体は、ホウケイ酸ガラスを含
有する。そのため950℃以下の低温焼成でも十分な焼結
密度が得られ、機械的強度が高い。しかも加工性に優
れ、また、電磁気特性の高周波特性にも優れる。 また、本発明のチップインダクタは、磁性層として前
記のフェライト焼結体を用いるため、低温焼成が可能
で、機械的強度が高く、しかも電磁気特性の高周波特性
に優れる。 また、本発明のLC複合部品は、イングクタ部として前
記のチップインダクタを用いるため、低温焼成が可能
で、機械的強度が高く、しかも電磁気特性の高周波特性
に優れる。 また、インダクタ部とコンデンサ部との焼結時収納率
を、添加する酸化ホウ素の量の調節により近似させるこ
とができ、従って焼結時収縮率の違いにもとづく、両部
界面でのそり、剥離の発生を回避することができる。従
って、そり、剥離等のために、部品を表面実装できない
という問題もなくなる。 VI 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を挙げて、本発明をさら
に詳細に説明する。 実施例1 Ni系フェライトにホウケイ酸ガラスとあるいはこれに
B2O3とを添加することによって、本発明のフェライト焼
結体用のペーストを作製した。 用いたNi系フェライト原料は、粒径0.1〜1.0μm程度
のNiO、およびFe2O3の粉体で、NiO換算で52mol%、Fe2O
3換算で48mol%の組成となるように配合した。 このフェライト原料と、平均粒径5μm、SiO2 80.3w
t%、B2O3 17.5wt%、K2O 2.2wt%の組成のホウケイ酸
ガラス(ガラスI)粉末とボールミルを用いて湿式混合
した。 次いで、この湿式混合物をスプレードライヤーにより
乾燥し、850℃にて仮焼し、顆粒とし、これをボールミ
ルにて粉砕したのちスプレードライヤーで乾燥し、平均
粒径0.1μmの粉体とした。 得られた粉体とあるいはこれに平均粒径5.0μmのB2O
3粉体を加えたものを、所定量のエチルセルロースとと
もにテルピネオール中に溶解し、ヘンシェルミキサーで
混合しフェライト焼結体ペーストを作製した。 このペーストを印刷法にてPET基板上に印刷し、次い
で基板から積層品を剥離して900℃で2時間焼成し、3.0
×3.0×15.00mmの棒状の試料を得た。 得られた試料の相対焼結密度(焼結密度/理論密
度)、線膨張率および収縮率を表1に示す。なお、表1
には下記のホウケイ酸ガラスおよび比較ガラスを用いた
結果も併記する。 比較ガラスII(高ケイ酸ガラス) 95wt%SiO2−5wt%Na2O 比較ガラスIII(鉛ガラス) 42wt%SiO2−52wt%PbO−5.5wt%Al2O3−0.5wt%B2O3 ガラスIV(ホウケイ酸ガラス) 70wt%SiO2−25.0wt%B2O35wt%Na2O 比較ガラスV(比較ホウケイ酸ガラス) 60wt%SiO2−35wt%B2O3−5wt%Na2O さらに、従来材としてFe2O3 45.5mol%、NiO 44mol
%、CuO 8mol%、ZnO 2mol%、CoO 0.6mol%の組成を有
するものを用いた結果も併記する(サンプルNo.10)。 なお、サンプルNo.1は前記のフェライトのみのもので
ある。 表1に示される結果より、本発明のサンプルNo.2〜6
およびNo.9は低温での焼成でも、十分な焼結密度が得ら
れ、機械的強度に優れることがわかる。また、収納率も
16.5〜23.2%と大きくすることができる。 これは、TiO2系の誘電材料の収縮率15〜18%とほぼ同
等であり、LC複合部品として用いた際、ソリや剥離、ク
ラックのない良好なものが得られる。このことは実施例
3にてより詳しく実証する。 なお、サンプルNo.2とNo.11の焼成温度と相対焼結密
度との関係を表2に示す。 また、サンプルNo.2および8につき、それぞれコアを
作成し、磁気損失の周波数特性を測定したところ、500M
Hz以上では、サンプルNo.8の磁気損失はサンプルNo.2の
2倍以上であった。 実施例2 次に、前記サンプルNo.2、4、7、8、9、10、11の
フェライト焼結体用ペーストを磁性層用として用い、ま
た、内部導体用としてAgペーストを用い、印刷積層法に
よって3.2mm×2.5mm×1.0mmの第1図に示されるチップ
インダクタを作製した。 各フェライト層の厚さは40μm、導体層の厚さは20μ
m、その線巾は300μm、コイルは長径2.5mm、短径1.3m
mの楕円形とし2.5ターン積層した。外部電極はAg−Pdペ
ーストで構成した。また、焼成温度は870℃で2時間と
した。 このようにして得られたチップインダクタの各周波数
でのQ値およびインダクタンスを測定した。 結果を表3に示す。 なお、磁性層として、Fe2O3 46mol%、ZnO 44mol%、
CuO 10mol%の組成に、CoO、MnOを各1wt%加えた非磁性
材を用いた空芯コイルものも併記する。 表3に示される結果より、本発明のサンプルは比較サ
ンプルに比べて優れた周波数特性を有することがわか
る。 また、磁性層に比較ガラスIIとして高ケイ酸ガラスを
加えたものは、他のサンプルに比べて強度が低かった。 また、磁性層に比較ガラスIIIとして鉛ガラスを加え
たサンプルNo.8では、鉛が内部導体層の銀を拡散させて
しまい、電極が消失したり、断線が発生して、測定不能
であった。 また、同様の実験をフェライト原料を他の種々のNi−
Znフェライトに変え、あるいはガラス材質を他の種々の
ホウケイ酸ガラスに変え、その含有量を30wt%としたも
のでも行なったが、すべて同様の結果を得た。 さらに、フェライト原料をNi−Cuフェライトにホウケ
イ酸ガラスを25wt%含有させたもの、Ni−Cu−Znフェラ
イトにホウケイ酸ガラス28wt%含有さたものNi−Cu−ZN
−Liフェライトにホウケイ酸ガラス23wt%含有させたも
のでも同様の結果を得た。 実施例3 Ni系フェライトに全体の10〜80wt%となるようにホウ
ケイ酸ガラスを添加することによって、本発明のLC複合
部品の磁性層用ペーストを作製した。 用いたNi系フェライト原料は、粒径0.1〜1.0μm程度
のNiO、CoOおよびFe2O3の粉体で、NiO換算で52mol%、F
e2O3換算で48mol%であり、これにCoOが0.4wt%含有さ
れる組成となるように配合した。 このフェライト原料と、平均粒径5μm、SiO2 82.0w
t%、B2O3 16.0wt%、Al2O3 0.3wt%、K2O 1.7wt%の組
成のホウケイ酸ガラス粉末とをボールミルを用いて湿式
混合した。 次いで、この湿式混合物をスプレードライヤーにより
乾燥し、800℃にて仮焼し、顆粒とし、これをボールミ
ルにて粉砕したのちスプレードライヤーで乾燥し、平均
粒径0.1μmの粉体とした。 次いで、この粉体を所定量のエチルセルロースととも
にテルピネオール中に溶解し、ヘンシェルミキサーで混
合しインダクタ部セラミック磁性層のペーストを作製し
た。 このペーストを印刷法にてPET基板上に印刷し、次い
で基板から積層品を剥離して870℃で、2時間焼成し、
3.0×3.0×15.00mmの棒状の試料を得た。 得られた試料の線膨張率を表4に示す。なお、表4に
は前記の比較ガラスII、IIIおよびガラスIVを用いた結
果も併記する。 次に、上記試料にて収縮率を算出した。結果を表5に
示す。 なお、表4、表5には下記のコンデンサ部のTiO2系の
誘電体層の値を併記する。 これらの結果から本発明によれば、線膨張率および収
縮率をTiO2系の誘電体層とほぼ等しくすることができる
ことがわかる。 さらに、下記表6に100MHzでの初透磁率μiを示す。 表6に示される結果から、本発明によればμiが低下
して、磁性層としての高周波側の周波数特性が改善され
ることがわかる。 次に、TiO2 91wt%、NiO、CuO、Mn3O4各3wt%の組成
で、平均粒径0.1〜1.0μmの粉体を用い、上記の磁性層
用のペーストと同様のバインダーと溶剤を用いてコンデ
ンサ部の誘電体層のペーストを作製した。 ホウケイ酸ガラス30wt%添加の磁性層用ペーストと、
上記の誘電体層用ペーストと、内部電極および導体用の
Agペーストとを印刷法により積層した。インダクタ部一
層当りの厚さは40μm、積層数は10、コンデンサ部一層
当りの厚さは100μm、積層数は2とした。また、内部
電極および導体の厚さは20μmとした。印刷積層後、87
0℃、2時間、焼成を行なった。 その後、徐冷して4つのLと3つのCを有する100MHz
以上のハイパスフィルター回路の4.5mm×3.2mm×1.5mm
のLC複合部品を得た。 得られたLC複合部品のコンデンサ、インダクタ両部界
面には、そり、剥離あるいはクラックの発生等は一切認
められなかった。また、内部導体の特性劣化も生じなか
った。また、使用周波帯域が無添加のものが100〜500MH
zの帯域を通過させていたのに対し、本発明の部品は高
域端が500MHz程度高周波側に伸び、100MHz〜1GHzの帯域
を通過させることができた。 これに対し、上記比較ガラスII、ガラスIVおよびSiO2
を用いたサンプルでは、そりや剥離やクラックが発生し
た。 また、比較ガラスIIIでは、内部導体の特性劣化が生
じた。 表7には、各サンプルのそり、剥離およびクラックの
発生を顕微鏡で観察し、サンプル100個中の不良品個数
を調べた結果を示す。 また、40℃、相対湿度85〜90%にて1000時間保存後の
内部導体の抵抗を測定し、初期の抵抗値から10%以上に
変化したサンプル個数をサンプル100個あたりの個数と
して表7に併記する。 実施例4 実施例3と同様にして、同組成のフェライト原料とホ
ウケイ酸ガラスの混合物粉体を作成した。 得られた粉体と平均粒径5.0μmのB2O3粉体とを、所
定量のエチルセルロースとともにテルピオネール中に溶
解し、ヘンシェルミキサーで混合しインダクタ部セラミ
ック磁性層のペーストを作製した。 このペーストを印刷法にてPET基板上に印刷し、次い
で基板から積層品を剥離して870℃で2時間焼成し、3.0
×3.0×15.00mmの棒状の試料を得た。 得られた試料の線膨張率および収縮率を表8、表9に
示す。なお、表8には下記の比較ガラスII、IIIおよび
ガラスIVを用いた結果も併記する。 次に、上記試料にて収縮率を算出した。結果を表9に
示す。 なお、表8、表9には下記のコンデンサ部のTiO2系の
誘電体層の値を併記する。 これらの結果から本発明によれば、線膨張率および収
縮率をTiO2系の誘電体層とほぼ等しくすることができる
ことがわかる。 次に、上記試料にて下記表10に示されるようにB2O3
添加量を変え、抗折強度を測定した。 結果を表10に示す。 表10に示される結果から、B2O3による機械的強度の向
上が明らかである。 なお、添加量15wt%のものは、耐湿性が不十分であっ
た。 さらに、下記表11に100MHzでの初透磁率μiを示す。 表11に示される結果から、本発明によればμiが低下
して、磁性層としての高周波側の周波数特性が改善され
ることがわかる。 次に比較例3と同様にしてLC複合部品を得た。 得られたLC複合部品のコンデンサ、インダクタ両部界
面には、そり、剥離あるいはクラックの発生等は一切認
められなかった。また、内部導体の特性劣化も生じなか
った。また、使用周波帯域が無添加のものに比較して、
500MHz程度高周波側に伸びた。 これに対し、上記比較ガラスII、ガラスIVおよびSiO2
を用いたサンプルでは、そりや剥離やクラックが発生し
た。 また、比較ガラスIIIでは、内部導体の特性劣化が生
じた。 表12には、各サンプルのサンプル100個中のそり、剥
離およびクラックの発生個数を不良品個数として示す。
また、40℃、相対湿度85〜90%にて1000時間保存後の内
部導体の抵抗を測定し、初期の抵抗値から10%以上に変
化したサンプル個数をサンプル100個あたりの個数とし
て表12に併記する。 以上より本発明の効果は明らかである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a ferrite sintered body used as various magnetic materials, a chip inductor using this sintered body as a magnetic material, and a capacitor section and an inductor section in one chip. With LC composite parts. 2. Prior Art and its Problems Various ferrites are used as various magnetic core materials because of their excellent magnetic properties. And especially Ni
Ni-based ferrites such as ferrites, Ni-Zn ferrites, and Ni-Cu-Zn ferrites have been widely used as materials for low-temperature sintering such as printing methods and green sheet methods. However, the ferrite sintered body is not satisfactory in terms of mechanical strength. Further, in order to increase the sintering density and increase the mechanical strength, it is necessary to increase the sintering temperature, which causes a problem that the production cost is increased. On the other hand, ferrite is made into a paste, an internal conductor is formed inside by a printing method or a green sheet method, and then sintered to be used as a chip inductor or an LC composite component having an inductor part and a capacitor part in one chip. . Even in such a case, there are serious problems in that the mechanical strength is low and the sintering temperature must be increased. Further, in these inductors, the frequency characteristics of the inductance and the Q value are insufficient, and the inductance and the Q value become substantially zero in the high frequency band exceeding 200 KHz, for example. In order to improve the frequency characteristics, a non-magnetic ceramic may be used for the inductor section to form an air-core coil, but this one has only insufficient characteristics in terms of inductance and Q value. In addition, in LC composite parts that have an inductor part and a capacitor part on one chip, peeling of the LC interface, warpage, etc., may occur during sintering due to the difference in shrinkage ratio between the ferrite part of the inductor part and the dielectric material of the capacitor part. However, there is a problem that cracks occur due to the difference in the coefficient of linear expansion and the function as a surface mount component cannot be satisfied. The ferrite sintered body is used for various magnetic cores, magnetic shield materials, radio wave shield materials, attenuators, etc., but also in these applications, improvement of the sintering temperature, sintering density, mechanical strength, etc., It is desired to improve frequency characteristics of electromagnetic characteristics such as permeability loss. II Object of the invention The object of the present invention is that the mechanical strength is high compared to the conventional one,
An object of the present invention is to provide a ferrite sintered body which can lower the sintering temperature and has good high-frequency characteristics, a chip inductor, and an LC composite component which does not warp or peel even when co-firing. III Disclosure of the Invention Such an object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention contains ferrite and borosilicate glass, the content of borosilicate glass is 15 to 75 wt%, borosilicate glass is 65 to 90 wt% silicon oxide and 8 ~
A ferrite sintered body characterized by containing 30 wt% of boron oxide. The second invention contains ferrite, borosilicate glass, and boron oxide, the content of borosilicate glass is 15 to 75 wt%, and the content of borosilicate glass is 65 to 90 wt% silicon oxide and 8 to 30%.
The ferrite sintered body is characterized by containing wt% of boron oxide. A third invention is a chip inductor in which a ceramic magnetic layer and an internal conductor layer are laminated, wherein the ceramic magnetic layer contains ferrite and borosilicate glass, and the content of borosilicate glass is 15 to 75 wt%. , Borosilicate glass contains 65 ~ 90wt% silicon oxide and 8 ~
A chip inductor characterized by containing 30 wt% of boron oxide. A fourth invention is a chip inductor in which a ceramic magnetic layer and an internal conductor layer are laminated, wherein the ceramic magnetic layer contains ferrite, borosilicate glass and boron oxide, and the borosilicate glass content is 15 to 75 wt. % Of borosilicate glass is 65 to 90 wt% silicon oxide and 8 to
A chip inductor characterized by containing 30 wt% of boron oxide. A fifth aspect of the present invention is a ceramic LC composite component in which a capacitor section in which a ceramic dielectric layer and an electrode layer are laminated, and an inductor section in which a ferrite magnetic layer and an internal conductor layer are laminated are integrated. Contains ferrite and borosilicate glass, the content of borosilicate glass is 15 to 75 wt%, borosilicate glass is 75 to 90 wt% silicon oxide and 8 ~
It is an LC composite part characterized by containing 20 wt% of boron oxide. A sixth aspect of the present invention is a ceramic LC composite component in which a capacitor part in which a ceramic dielectric layer and an electrode layer are laminated, and an inductor part in which a ceramic magnetic layer and an internal conductor layer are laminated are integrated. Contains ferrite, borosilicate glass and boron oxide, the content of borosilicate glass is 15 ~ 75wt%, borosilicate glass is 75 ~ 90wt% silicon oxide and 8 ~ 20
An LC composite part characterized by containing wt% of boron oxide. Incidentally, JP-A-58-135133, 58-135606, 58-
No. 135607, No. 58-135608, No. 58-135609,
It has been proposed that glass is added to ferrite to reduce shrinkage, but this one naturally has insufficient sintering density and mechanical strength. It is considered that this is because these publications only call it glass and do not disclose what composition of glass is used, and do not use borosilicate glass as in the present invention. In addition, JP-A-51-151331 and U.S. Pat.
Japanese Patent No. 500 discloses a ferrite containing 5% or less of lithium borosilicate glass. However, this has a small amount of glass, and the effect of the present invention cannot be realized. Further, JP-A-59-90915 discloses that in a chip component, a glass intermediate layer is provided between a conductive layer and an insulating layer, which is the same as the present invention. Since glass is provided as a separate layer instead of being mixed with, there are drawbacks such as a decrease in Q value and the inability to control the expansion coefficient when forming an inductor, for example. IV Specific Configuration of the Invention Hereinafter, the specific configuration of the present invention will be described in detail. The ferrite sintered body of the present invention contains ferrite and borosilicate glass, and more preferably contains boron oxide. Such a ferrite sintered body of the present invention can be fired at a low temperature at 950 ° C., particularly 900 ° C. or lower, and a sufficient sintered density can be obtained even at such a temperature, and it has high mechanical strength. The ferrite used in the ferrite sintered body of the present invention may be any of the known soft ferrites having a spinel structure. Generally, one of Ni, Cu, Mn, Zn and Fe is used.
Those containing one or more species are preferably used. Of these, Ni ferrite, Ni-Cu ferrite, and Ni ferrite are particularly effective for high frequencies and are capable of low-temperature sintering.
Ni-based ferrites such as -Zn ferrite, Ni-Cu-Zn ferrite, or those containing Li in these are preferable. In the case of Ni-based ferrite, the content of Ni is preferably 45 to 55 mol% in terms of NiO, and a part of this Ni is Cu and / or
Alternatively, Zn, Li or the like may be replaced by about 40 mol% or less. In addition, Co, Mn and the like may be contained in an amount of about 5 wt% or less of the whole. Further, Ca, Si, Bi, V, Pb and the like may be contained at about 1 wt% or less. In the ferrite sintered body of the present invention, the above borosilicate glass is added to such ferrite in an amount of 15 to 75 wt%, more preferably 25 to 35 wt%. If the added amount of borosilicate glass is less than 15 wt%, the effect of the present invention is not obtained, and if it exceeds 75 wt%, the glass component is too much,
This is because it adheres to a rug or the like during sintering and is difficult to handle, the shape change becomes extremely large, the degree of deformation increases, and the magnetic permeability also deteriorates. As the borosilicate glass to be used, various ones such as alumina borosilicate glass and alkali borosilicate glass can be used in addition to ordinary borosilicate glass, and have a predetermined composition described later. By using borosilicate glass of a predetermined composition,
INDUSTRIAL APPLICABILITY When the ferrite sintered body of the present invention is used for a chip inductor, an LC composite component, various magnetic cores, etc., it has high mechanical strength and excellent high frequency characteristics such as low loss and high Q value. . Such an effect is obtained only when a borosilicate glass having a predetermined composition is used, and is not realized with lead glass or high silicic acid glass. Such borosilicate glass contains 65 to 90 wt% silicon oxide (usually SiO 2 ) and 8 to 30 wt% boron oxide (usually B
2 O 3 ). Among such borosilicate glasses, those particularly suitable for LC composite parts are 75-90 wt%, more preferably 80
~ 84wt% silicon oxide, more preferably 8 ~ 20wt%
It contains 14-18 wt% boron oxide. In such a case, when the silicon oxide is excessive and the boron oxide is too small with respect to the above amount range, the linear expansion coefficient becomes too small, and the sinterability is lowered, so that the sintered density becomes low. Further, if the silicon oxide is too small and the boron oxide is too large, the coefficient of linear expansion becomes too large. In addition, during sintering, foaming occurs, the sintered density becomes low, and the dimensions are changed, so that the specific resistance becomes high and the Q value becomes low. Further, such a composition does not have an adverse effect on the inner conductor and does not deteriorate the characteristics of the inner conductor. In addition, 5 wt% or less of aluminum oxide (usually Al 2 O 3 ) and 5 wt% or less of monovalent metal M 1 oxides such as K, Na and Li (usually M 1 2 O) in borosilicate glass. More than 1 kind, 5wt%
The following oxides of divalent metal M 2 such as Ba, Ca, Sr, and Zn (usually M 2
You may contain 1 or more types of O). In another aspect of the ferrite sintered body of the present invention, boron oxide is further contained in addition to such a ferrite sintered body. In this case, the ferrite sintered body of the present invention preferably contains 10 wt% or less, particularly 0.1 to 10 wt%, more preferably 0.5 to 10 wt% of boron oxide in such ferrite. This is because the addition of boron oxide improves the sinterability and the mechanical strength, but if the content exceeds 10 wt%, the moisture resistance becomes insufficient, and the storage stability and durability are lacking. Boron oxide usually forms a solid solution with borosilicate glass in the firing process with a grain boundary separated from ferrite. The ferrite sintered body of the present invention is basically manufactured by a conventionally known method. That is, for example, Ni-Cu-Zn
In the case of ferrite, a certain amount of NiO, CuO, ZnO, Fe 2 O 3
A ferrite raw material powder such as the above and a predetermined amount of the above borosilicate glass are wet mixed by a ball mill or the like. The particle size of the powder used is about 0.1 to 10 μm. The wet-mixed product is usually dried by a spray drier and then calcined. Usually, this is wet pulverized by a ball mill until the powder particle size becomes about 0.01 to 0.5 μm, dried by a spray dryer, and various sintered bodies are formed by a known method. Further, in another embodiment of the present invention, boron oxide powder may be added to the obtained mixed ferrite powder, and a binder and a solvent may be added as necessary, and various sintered bodies may be formed by a known method. In addition, in order to form a paste into a sintered body, the obtained mixed ferrite powder or or boron oxide powder is added thereto, and this is dissolved in a binder such as ethyl cellulose and a solvent such as terpineol or butyl carbitol to paste. Good. These are molded into an appropriate shape, or printed or formed into a sheet such as a green sheet, and the temperature is 950 ° C or lower, for example, 8
Sinter at 50-930 ° C. The sintering time is usually about 0.5 to 4 hours. The boron oxide powder used has a particle size of about 0.1 to 10 μm. In the conventional case where borosilicate glass and boron oxide are not contained, the sintering temperature is 11 to obtain a sufficient sintered density.
Compared with the case where the temperature was set to about 00 ° C., by containing borosilicate glass in an amount of, for example, 30 wt% as in the present invention,
The same relative sintered density can be obtained at a temperature as low as ℃ or less. Further, by adding boron oxide in an amount of 10 wt% or less, a high sintered density can be obtained even at a lower temperature (850 to 950 ° C.), and more favorable results can be obtained in that the bending strength becomes high. In the above, a mixture of spinel ferrite and glass is obtained by forming a paste by using a mixed ferrite powder of borosilicate glass and a ferrite raw material, or by forming a paste obtained by adding boron oxide powder to the mixture and baking the mixture. However, it may be added when the ferrite powder, the glass powder and the boron oxide powder are formed into a paste. The ferrite sintered body produced in this way can be fired at low temperature, has excellent electromagnetic characteristics in terms of frequency characteristics, etc., has high mechanical strength, and can be used as an insulator for magnetic cores of various electronic components and chip inductors. It can be suitably used for a magnetic body, a magnetic or electromagnetic wave shield material, an attenuator and the like. Also, it has excellent workability. In addition to the use of a sintered body, it may be crushed and mixed with a binder for use as a shield material or the like. FIG. 1 shows an example of the chip inductor of the present invention. The chip inductor 1 of the present invention has a conventionally known structure as shown in FIG. 1, and is formed by alternately laminating the internal conductors 2 and the ferrite magnetic layers 3 formed in a predetermined pattern such as a spiral shape, to form a ferrite. The inner conductor having a predetermined winding shape and the number of turns is formed in the magnetic layer, and both ends of the inner conductor 2 are connected to the outer electrodes 41 and 45, which are manufactured by a conventionally known method. The paste for the ferrite magnetic layer of the chip inductor 1 can be manufactured in the same manner as the paste for a ferrite sintered body described above. This ferrite magnetic layer paste is mixed with Ag or Ag-
An internal conductor paste such as Pd is alternately printed on, for example, PET so as to have each predetermined pattern on a substrate, or laminated by a green sheet or the like, 950 ° C. or less, preferably 850 to
The chip inductor 1 of the present invention can be obtained by sintering at 930 ° C. for 0.5 to 4 hours. The thus manufactured chip inductor 1 of the present invention has high mechanical strength because the ferrite magnetic layer contains borosilicate glass or boron oxide to enhance the sinterability. Also, the sintering temperature required to obtain the same sintering density may be lower than in the conventional case. Further, it has excellent characteristics in terms of high frequency characteristics such as electromagnetic characteristics. The number of layers of the ferrite magnetic layer 3 may be selected according to the purpose, but is usually 1 to 20 layers. The thickness per layer may be appropriately selected according to the purpose, but is usually 10 to
It is about 30 μm. The inner conductor 2 is made of, for example, Ag, Ag-
It is formed of a metal such as Pd, and its thickness is usually about 10 to 25 μm. Similarly, the external electrodes 41 and 45 can be formed of a metal such as Ag or Ag-Pd, and the thickness thereof is usually 10 to 300 μm.
Degree. FIG. 2 shows an example of the LC composite component of the present invention. The LC composite component 5 of the present invention is one in which the inductor section 6 and the capacitor section 7 are integrated. The inductor portion 6 is formed by laminating a ferrite magnetic layer 61 while interposing the internal conductors 65 formed in a predetermined pattern so as to conduct each other. Further, the capacitor section 7 laminated and integrated with the inductor section 6 has an internal electrode
75 and ceramic dielectric layers 71 are alternately laminated. In the example shown in FIG. 2, the inductor section 6 and the capacitor section 7 each have a plurality of Ls and Cs, and are provided with predetermined external electrodes 8 so as to form a predetermined LC circuit. The inductor section 6 of the LC composite component 5 of the present invention is similar to the chip inductor 1 shown in FIG. 1 described above, and can be fired at a low temperature and is excellent in frequency characteristics and mechanical strength. Moreover, by adding borosilicate glass to the ferrite magnetic layer and adjusting the content thereof,
Since the contraction rate can be adjusted, the contraction rate of the inductor section 6 and the contraction rate of the capacitor section 7 can be made to substantially coincide with each other to prevent warpage and peeling at the interface between the inductor and the capacitor during firing. is there. That is, the linear expansion coefficient of Ni-based ferrite as described above is usually 90 × 10 -7 ~ 115 × 10 -7 deg -1 , the addition of 15 to 75 wt% borosilicate glass, The rate can be 90 × 10 7 to 70 × 10 −7 deg −1 . This is almost the same as the linear expansion coefficient of 75 × 10 −7 to 85 × 10 −7 deg −1 of the TiO 2 -based dielectric material used for the dielectric layer 71 of the capacitor section 7 described later. Further, the shrinkage rate is about 15 to 20%, which is almost the same as 15 to 18% of the TiO 2 -based dielectric material. Further, the inductor portion 6 is preferably made of boron oxide, preferably 10 wt.
% Or less, the sintered density of the inductor portion 6 increases, and the LC composite component 5 having high mechanical strength can be obtained. Various dielectric materials may be used as a material for forming the dielectric layer 71 of the capacitor unit 7, but Ti which mainly contains TiO 2 may be used.
O 2 systems are preferred. The TiO 2 type NiO, CuO, Mn 3 O 4 , Al 2 O 3, MgO, SiO 2
And the like are preferably about 10 mol% or less in total in view of dielectric loss and change in coefficient of linear expansion. The contraction rate of the TiO 2 -based dielectric layer 71 is about 15 to 18%. Then, by adding borosilicate glass to the above ferrite, the shrinkage rate can be made equivalent to this. The number of dielectric layers 71 of the capacitor section 7 may be determined according to the purpose, but is usually about 1 to 10. The thickness per layer is usually about 50 to 150 μm. Further, the internal electrode 75 of the capacitor portion may be formed of a metal such as Ag or Ag-Pd, and its thickness is usually about 5 to 15 μm. The number of stacked magnetic layers 61 may be selected according to the purpose, but is usually 1 to 20 layers. The thickness per layer may be appropriately selected according to the purpose, but is usually about 10 to 30 μm. Further, the inner conductor 65 is formed of a metal such as Ag, Ag-Pd or the like, and usually has a thickness of about 10 to 30 μm. The external electrode 8 can be formed of a metal such as Ag-Pd as described above, and the thickness thereof is usually about 10 to 300 μm. The LC composite component of the present invention is manufactured by a conventionally known printing method or green sheet method. That is, a ceramic magnetic layer, a dielectric layer, an internal electrode, and a conductor paste are prepared, and these are laminated layer by layer on a substrate such as PET by a printing method or a green sheet method. In this case, the dielectric layer 71 of the capacitor section 7 and the internal electrode
The paste of the inner conductor 75 and the inner conductor 65 of the inductor portion 6 and the paste of the outer electrode 8 may be prepared using a binder and a solvent. Using each of these pastes, a capacitor part and an inductor part are laminated and formed by a printing method or a green sheet method, and then cut into a predetermined shape and the laminated product is peeled from the substrate.
Baking is performed at 0 ° C or lower, for example, 850 to 930 ° C. Firing time is 0.5
Approximately 4 hours. After firing, the Ag paste is baked to form external electrodes. The size and the like of the LC composite component manufactured as described above may be selected according to the purpose. V Specific Effect of the Invention The ferrite sintered body of the present invention contains borosilicate glass. Therefore, sufficient sintering density can be obtained even at low temperature firing of 950 ° C or lower, and mechanical strength is high. Moreover, it is excellent in workability, and is also excellent in electromagnetic characteristics and high frequency characteristics. Further, since the chip inductor of the present invention uses the above ferrite sintered body as the magnetic layer, it can be fired at a low temperature, has high mechanical strength, and is excellent in electromagnetic characteristics and high frequency characteristics. Further, since the LC composite component of the present invention uses the chip inductor as an injector part, it can be fired at a low temperature, has high mechanical strength, and is excellent in electromagnetic characteristics and high frequency characteristics. In addition, the storage ratio of the inductor part and the capacitor part during sintering can be approximated by adjusting the amount of boron oxide added, so warping and peeling at the interface between both parts is based on the difference in shrinkage ratio during sintering. Can be avoided. Therefore, there is no problem that the component cannot be surface-mounted due to warpage or peeling. VI Specific Examples of the Invention Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the present invention. Example 1 Ni-based ferrite and borosilicate glass or
A paste for a ferrite sintered body of the present invention was prepared by adding B 2 O 3 and. The Ni-based ferrite raw material used was a powder of NiO and Fe 2 O 3 having a particle size of 0.1 to 1.0 μm, 52 mol% in terms of NiO, Fe 2 O
It was blended so as to have a composition of 48 mol% in terms of 3 . This ferrite raw material, average particle diameter 5 μm, SiO 2 80.3w
A borosilicate glass (glass I) powder having a composition of t%, B 2 O 3 17.5 wt% and K 2 O 2.2 wt% was wet-mixed using a ball mill. Next, the wet mixture was dried with a spray dryer, calcined at 850 ° C. to give granules, which were crushed with a ball mill and then dried with a spray dryer to give a powder having an average particle size of 0.1 μm. The obtained powder and / or B 2 O with an average particle size of 5.0 μm
The powder to which 3 powders were added was dissolved in terpineol together with a predetermined amount of ethyl cellulose and mixed with a Henschel mixer to prepare a ferrite sintered body paste. This paste is printed on a PET substrate by the printing method, then the laminate is peeled from the substrate and baked at 900 ° C for 2 hours,
A rod-shaped sample of × 3.0 × 15.00 mm was obtained. Table 1 shows the relative sintering density (sintering density / theoretical density), linear expansion coefficient and shrinkage rate of the obtained sample. Table 1
The results of using the following borosilicate glass and comparative glass are also shown in Table 1. Comparison Glass II (high silicate glass) 95wt% SiO 2 -5wt% Na 2 O Comparative Glass III (lead glass) 42wt% SiO 2 -52wt% PbO -5.5wt% Al 2 O 3 -0.5wt% B 2 O 3 Glass IV (borosilicate glass) 70 wt% SiO 2 −25.0 wt% B 2 O 3 5 wt% Na 2 O Comparative glass V (comparative borosilicate glass) 60 wt% SiO 2 −35 wt% B 2 O 3 −5 wt% Na 2 O Furthermore, as conventional materials, Fe 2 O 3 45.5mol%, NiO 44mol
%, CuO 8 mol%, ZnO 2 mol%, CoO 0.6 mol% are also used (Sample No. 10). Sample No. 1 is only the above-mentioned ferrite. From the results shown in Table 1, sample Nos. 2 to 6 of the present invention
It can be seen that and No. 9 have a sufficient sintered density even when fired at a low temperature and have excellent mechanical strength. Also, the storage rate
It can be increased to 16.5 to 23.2%. This is almost the same as the shrinkage rate of 15 to 18% of the TiO 2 -based dielectric material, and when used as an LC composite component, a good one without warpage, peeling, and cracks can be obtained. This is demonstrated in more detail in Example 3. Table 2 shows the relationship between the firing temperature and the relative sintering density of Samples No. 2 and No. 11. In addition, when cores were made for sample Nos. 2 and 8 and the frequency characteristics of magnetic loss were measured, it was found to be 500M.
Above Hz, the magnetic loss of sample No. 8 was more than double that of sample No. 2. Example 2 Next, the paste for ferrite sintered bodies of Sample Nos. 2, 4, 7, 8, 9, 10, and 11 was used as a magnetic layer, and Ag paste was used as an internal conductor. By the method, a chip inductor of 3.2 mm × 2.5 mm × 1.0 mm shown in FIG. 1 was produced. The thickness of each ferrite layer is 40 μm, and the thickness of the conductor layer is 20 μm.
m, its line width is 300 μm, and the coil has a major axis of 2.5 mm and a minor axis of 1.3 m.
It was made into an ellipse of m and laminated for 2.5 turns. The external electrodes were composed of Ag-Pd paste. The firing temperature was 870 ° C. for 2 hours. The Q value and the inductance at each frequency of the thus obtained chip inductor were measured. Table 3 shows the results. As the magnetic layer, Fe 2 O 3 46 mol%, ZnO 44 mol%,
An air core coil using a non-magnetic material in which CoO and MnO are added at 1 wt% each to the composition of 10 mol% CuO is also shown. From the results shown in Table 3, it can be seen that the sample of the present invention has excellent frequency characteristics as compared with the comparative sample. Further, the one to which high silicate glass was added as the comparative glass II to the magnetic layer had lower strength than the other samples. Further, in sample No. 8 in which lead glass was added as the comparative glass III to the magnetic layer, lead diffused silver in the internal conductor layer, the electrode disappeared, or wire breakage occurred, and measurement was impossible. . In addition, a similar experiment was conducted using ferrite raw materials for various other Ni-
The same results were obtained even if the Zn ferrite was changed or the glass material was changed to various other borosilicate glasses and the content thereof was 30 wt%. Furthermore, the ferrite raw material Ni-Cu ferrite containing 25 wt% borosilicate glass, Ni-Cu-Zn ferrite containing 28 wt% borosilicate glass Ni-Cu-ZN
Similar results were obtained with -Li ferrite containing 23 wt% of borosilicate glass. Example 3 A paste for a magnetic layer of an LC composite component of the present invention was produced by adding borosilicate glass to Ni-based ferrite so as to be 10 to 80 wt% of the whole. The Ni-based ferrite raw material used was a powder of NiO, CoO, and Fe 2 O 3 having a particle size of about 0.1 to 1.0 μm.
It was 48 mol% in terms of e 2 O 3 , and was blended so as to have a composition containing 0.4 wt% of CoO. This ferrite raw material, average particle size 5 μm, SiO 2 82.0w
A borosilicate glass powder having a composition of t%, B 2 O 3 16.0 wt%, Al 2 O 3 0.3 wt% and K 2 O 1.7 wt% was wet-mixed using a ball mill. Next, the wet mixture was dried with a spray drier and calcined at 800 ° C. to obtain granules. The granules were pulverized with a ball mill and then dried with a spray drier to obtain powder having an average particle diameter of 0.1 μm. Next, this powder was dissolved in terpineol together with a predetermined amount of ethyl cellulose and mixed with a Henschel mixer to prepare a paste for the inductor magnetic ceramic layer. This paste is printed on a PET substrate by a printing method, then the laminated product is peeled from the substrate and baked at 870 ° C for 2 hours,
A rod-shaped sample of 3.0 × 3.0 × 15.00 mm was obtained. Table 4 shows the linear expansion coefficient of the obtained sample. In addition, Table 4 also shows the results using the comparative glasses II, III and glass IV. Next, the shrinkage rate of the above sample was calculated. Table 5 shows the results. Tables 4 and 5 also show the values of the TiO 2 -based dielectric layer of the capacitor section below. From these results, it is understood that according to the present invention, the coefficient of linear expansion and the coefficient of contraction can be made substantially equal to those of the TiO 2 -based dielectric layer. Further, Table 6 below shows the initial magnetic permeability μi at 100 MHz. From the results shown in Table 6, it can be seen that according to the present invention, μi is reduced and the frequency characteristics on the high frequency side of the magnetic layer are improved. Next, powder having a composition of TiO 2 91 wt%, NiO, CuO, Mn 3 O 4 3 wt% each and an average particle size of 0.1 to 1.0 μm was used, and the same binder and solvent as the above-mentioned magnetic layer paste were used. A paste for the dielectric layer of the capacitor part was prepared using the above. Magnetic layer paste containing 30 wt% of borosilicate glass,
For the above dielectric layer paste, for internal electrodes and conductors
The Ag paste was laminated by a printing method. The thickness of one layer of the inductor portion was 40 μm, the number of laminated layers was 10, the thickness of one layer of the capacitor portion was 100 μm, and the number of laminated layers was 2. The thickness of the internal electrodes and the conductor was 20 μm. 87 after printing lamination
Firing was performed at 0 ° C. for 2 hours. Then, slowly cool to 100MHz with 4 L and 3 C
4.5mm × 3.2mm × 1.5mm of the above high-pass filter circuit
Got LC composite parts. No warpage, peeling or cracking was observed at the interface between the capacitor and the inductor of the obtained LC composite part. Further, the characteristics of the inner conductor did not deteriorate. In addition, the frequency band used is 100-500MH with no additive.
While the z band was passed, the high frequency end of the component of the present invention extended to the high frequency side by about 500 MHz and was able to pass the 100 MHz to 1 GHz band. In contrast, the comparative glasses II, IV and SiO 2
In the sample using, warpage, peeling, and cracks occurred. In Comparative Glass III, the characteristics of the internal conductor deteriorated. Table 7 shows the results of examining the number of defective products in 100 samples by observing warpage, peeling, and crack generation of each sample with a microscope. In addition, the resistance of the internal conductor after storage for 1000 hours at 40 ° C and relative humidity of 85 to 90% was measured, and the number of samples that changed from the initial resistance value to 10% or more is shown in Table 7 as the number per 100 samples. Write together. Example 4 In the same manner as in Example 3, a powder mixture of a ferrite raw material and borosilicate glass having the same composition was prepared. The obtained powder and B 2 O 3 powder having an average particle size of 5.0 μm were dissolved in terpionel together with a predetermined amount of ethyl cellulose and mixed with a Henschel mixer to prepare a paste for the inductor magnetic ceramic layer. This paste is printed on a PET substrate by the printing method, then the laminate is peeled from the substrate and baked at 870 ° C for 2 hours,
A rod-shaped sample of × 3.0 × 15.00 mm was obtained. Tables 8 and 9 show the linear expansion coefficient and the contraction rate of the obtained samples. Table 8 also shows the results using Comparative Glasses II, III and Glass IV below. Next, the shrinkage rate of the above sample was calculated. Table 9 shows the results. In addition, in Tables 8 and 9, the values of the TiO 2 -based dielectric layers of the following capacitor portions are also shown. From these results, it is understood that according to the present invention, the coefficient of linear expansion and the coefficient of contraction can be made substantially equal to those of the TiO 2 -based dielectric layer. Next, as shown in Table 10 below, the addition amount of B 2 O 3 was changed in the above sample, and the bending strength was measured. Table 10 shows the results. From the results shown in Table 10, it is clear that B 2 O 3 improves the mechanical strength. The moisture resistance was insufficient for the additive amount of 15 wt%. Further, Table 11 below shows the initial magnetic permeability μi at 100 MHz. From the results shown in Table 11, it can be seen that according to the present invention, μi is reduced and the frequency characteristics on the high frequency side of the magnetic layer are improved. Then, an LC composite part was obtained in the same manner as in Comparative Example 3. No warpage, peeling or cracking was observed at the interface between the capacitor and the inductor of the obtained LC composite part. Further, the characteristics of the inner conductor did not deteriorate. In addition, compared to the one with no added frequency band,
It was extended to the high frequency side of about 500MHz. In contrast, the comparative glasses II, IV and SiO 2
In the sample using, warpage, peeling, and cracks occurred. In Comparative Glass III, the characteristics of the internal conductor deteriorated. Table 12 shows the number of warped, peeled and cracked out of 100 samples of each sample as the number of defective products.
In addition, the resistance of the internal conductor after storage for 1000 hours at 40 ° C and relative humidity of 85 to 90% was measured, and the number of samples that changed from the initial resistance value to 10% or more is shown in Table 12 as the number per 100 samples. Write together. From the above, the effect of the present invention is clear.

【図面の簡単な説明】 第1図は、本発明のチップインダクタの実施例を一部切
欠いて示す正面図である。 第2図は、本発明のLC複合部品の実施例を一部切欠いて
示す斜視図である。 符号の説明 1……チップインダクタ、 2……内部導体、 3……フェライト磁性層、 41、45……外部電極、 5……LC複合部品、 6……インダクタ部、 61……フェライト磁性層、 65……内部導体、 7……コンデンサ部、 71……誘電体層、 75……内部電極、 8……外部電極
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a partially cutaway front view showing an embodiment of a chip inductor of the present invention. FIG. 2 is a partially cutaway perspective view showing an embodiment of the LC composite component of the present invention. Explanation of symbols 1 …… Chip inductor, 2 …… Inner conductor, 3 …… Ferrite magnetic layer, 41,45 …… External electrode, 5 …… LC composite part, 6 …… Inductor part, 61 …… Ferrite magnetic layer, 65 …… inner conductor, 7 …… capacitor part, 71 …… dielectric layer, 75 …… inner electrode, 8 …… outer electrode

フロントページの続き (72)発明者 野村 武史 東京都中央区日本橋1丁目13番1号 テ ィーディーケイ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−172803(JP,A) 特開 昭58−151331(JP,A)Continuation of front page    (72) Inventor Takeshi Nomura               1-13-1 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo               IDK Corporation                (56) References JP-A-58-172803 (JP, A)                 JP-A-58-151331 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.フェライトとホウケイ酸ガラスとを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスは、65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜30
wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするフェラ
イト焼結体。 2.ホウケイ酸ガラスは、75〜90wt%の酸化ケイ素と8
〜20wt%の酸化ホウ素とを含有する特許請求の範囲第1
項に記載のフェライト焼結体。 3.フェライトがNi系フェライトである特許請求の範囲
第1項または第2項に記載のフェライト焼結体。 4.フェライトとホウケイ酸ガラスと酸化ホウ素とを含
有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜30wt
%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするフェライ
ト焼結体。 5.酸化ホウ素の含有量が10wt%以下である特許請求の
範囲第4項に記載のフェライト焼結体。 6.ホウケイ酸ガラスは、75〜90wt%の酸化ケイ素と8
〜20wt%の酸化ホウ素とを含有する特許請求の範囲第4
項または第5項に記載のフェライト焼結体。 7.フェライトがNi系フェライトである特許請求の範囲
第4項ないし第6項のいずれかに記載のフェライト焼結
体。 8.セラミック磁性層と内部導体層とを積層したチップ
インダクタにおいて、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスとを
含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが、65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜30
wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするチップ
インダクタ。 9.ホウケイ酸ガラスは、75〜90wt%の酸化ケイ素と8
〜20wt%の酸化ホウ素とを含有する特許請求の範囲第8
項に記載のフェライト焼結体。 10.フェライトがNi系フェライトである特許請求の範
囲第8項または第9項に記載のチップインダクタ。 11.セラミック磁性層と内部導体層とを積層したチッ
プインダクタにおいて、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスと酸
化ホウ素とを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが、65〜90wt%の酸化ケイ素と8〜30
wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするチップ
インダクタ。 12.酸化ホウ素の含有量が10wt%以下である特許請求
の範囲第11項または第11項に記載のチップインダクタ。 13.フェライトがNi系フェライトである特許請求の範
囲第11項ないし第12項のいずれかに記載のチップインダ
クタ。 14.セラミック誘電体層と電極層とを積層したコンデ
ンサ部と、フェライト磁性層と内部導体層とを積層した
インダクタ部とを一体化したセラミックLC複合部品にお
いて、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスとを
含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスは、75〜90wt%の酸化ケイ素と8〜20
wt%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするLC複合
部品。 15.フェライトがNi系フェライトである特許請求の範
囲第14項に記載のLC複合部品。 16.誘電体層がTiO2系である特許請求の範囲第14項ま
たは第15項に記載のLC複合部品。 17.コンデンサ部とインダクタ部とが同時焼成して一
体化されている特許請求の範囲第14項ないし第16項のい
ずれかに記載のLC複合部品。 18.セラミック誘電体層と電極層とを積層したコンデ
ンサ部と、セラミック磁性層と内部導体層とを積層した
インダクタ部とを一体化したセラミックLC複合部品にお
いて、 セラミック磁性層がフェライトとホウケイ酸ガラスと酸
化ホウ素とを含有し、 ホウケイ酸ガラスの含有量が15〜75wt%であり、 ホウケイ酸ガラスが75〜90wt%の酸化ケイ素と8〜20wt
%の酸化ホウ素とを含有することを特徴とするLC複合部
品。 19.酸化ホウ素の含有量が10wt%以下である特許請求
の範囲第18項に記載のLC複合部品。 20.フェライトがNi系フェライトである特許請求の範
囲第18項または第19項に記載のLC複合部品。 21.誘電体層がTiO2系である特許請求の範囲第18項な
いし第20項のいずれかに記載のLC複合部品。 22.コンデンサ部とインダクタ部とが同時焼成して一
体化されている特許請求の範囲第18項ないし第21項のい
ずれかに記載のLC複合部品。
(57) [Claims] Contains ferrite and borosilicate glass, the content of borosilicate glass is 15-75wt%, borosilicate glass is 65-90wt% silicon oxide and 8-30
A ferrite sintered body characterized by containing wt% of boron oxide. 2. Borosilicate glass is 75-90 wt% silicon oxide and 8
Claim 1 containing ~ 20wt% boron oxide
The ferrite sintered body according to the item. 3. The ferrite sintered body according to claim 1 or 2, wherein the ferrite is a Ni-based ferrite. 4. Contains ferrite, borosilicate glass and boron oxide, the content of borosilicate glass is 15 ~ 75wt%, borosilicate glass is 65 ~ 90wt% silicon oxide and 8 ~ 30wt%
% Of boron oxide, a ferrite sintered body characterized by containing. 5. The ferrite sintered body according to claim 4, wherein the content of boron oxide is 10 wt% or less. 6. Borosilicate glass is 75-90 wt% silicon oxide and 8
Claim 4 containing ~ 20wt% boron oxide
Or a ferrite sintered body according to item 5. 7. The ferrite sintered body according to any one of claims 4 to 6, wherein the ferrite is a Ni-based ferrite. 8. In a chip inductor in which a ceramic magnetic layer and an internal conductor layer are laminated, the ceramic magnetic layer contains ferrite and borosilicate glass, the content of borosilicate glass is 15 to 75 wt%, and the borosilicate glass is 65 to 90wt% silicon oxide and 8-30
A chip inductor containing wt% boron oxide. 9. Borosilicate glass is 75-90 wt% silicon oxide and 8
Claim 8 containing ~ 20wt% boron oxide
The ferrite sintered body according to the item. 10. The chip inductor according to claim 8 or 9, wherein the ferrite is a Ni-based ferrite. 11. In a chip inductor in which a ceramic magnetic layer and an internal conductor layer are laminated, the ceramic magnetic layer contains ferrite, borosilicate glass, and boron oxide, the borosilicate glass content is 15 to 75 wt%, and the borosilicate glass is , 65-90wt% silicon oxide and 8-30
A chip inductor containing wt% boron oxide. 12. 12. The chip inductor according to claim 11 or 11, wherein the content of boron oxide is 10 wt% or less. 13. 13. The chip inductor according to claim 11, wherein the ferrite is a Ni-based ferrite. 14. In a ceramic LC composite component that integrates a capacitor part in which a ceramic dielectric layer and an electrode layer are laminated and an inductor part in which a ferrite magnetic layer and an internal conductor layer are laminated, the ceramic magnetic layer is composed of ferrite and borosilicate glass. Contains, the content of borosilicate glass is 15 ~ 75wt%, borosilicate glass is 75 ~ 90wt% silicon oxide and 8 ~ 20
An LC composite part characterized by containing wt% of boron oxide. 15. 15. The LC composite component according to claim 14, wherein the ferrite is a Ni-based ferrite. 16. The LC composite component according to claim 14 or 15, wherein the dielectric layer is a TiO 2 system. 17. 17. The LC composite component according to claim 14, wherein the capacitor part and the inductor part are co-fired and integrated. 18. In a ceramic LC composite component that integrates a capacitor part in which a ceramic dielectric layer and an electrode layer are laminated and an inductor part in which a ceramic magnetic layer and an internal conductor layer are laminated, the ceramic magnetic layer is composed of ferrite, borosilicate glass, and oxide. Boron and borosilicate glass content is 15 ~ 75wt%, borosilicate glass is 75 ~ 90wt% silicon oxide and 8 ~ 20wt%
% Of boron oxide, LC composite parts characterized by containing. 19. 19. The LC composite component according to claim 18, wherein the content of boron oxide is 10 wt% or less. 20. 20. The LC composite component according to claim 18 or 19, wherein the ferrite is a Ni-based ferrite. 21. 21. The LC composite component according to any one of claims 18 to 20, wherein the dielectric layer is a TiO 2 system. 22. 22. The LC composite component according to claim 18, wherein the capacitor portion and the inductor portion are co-fired and integrated.
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