JP2689169B2 - 液晶ポリエステル - Google Patents
液晶ポリエステルInfo
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- JP2689169B2 JP2689169B2 JP1172829A JP17282989A JP2689169B2 JP 2689169 B2 JP2689169 B2 JP 2689169B2 JP 1172829 A JP1172829 A JP 1172829A JP 17282989 A JP17282989 A JP 17282989A JP 2689169 B2 JP2689169 B2 JP 2689169B2
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- diol
- nitrostilbene
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- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
- C09K19/3838—Polyesters; Polyester derivatives
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
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-
- G—PHYSICS
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ジカルボン酸、もしくはその誘導体と、次
式のジオール ここで、R1＝ハロゲン原子、R2、OR2、COR2、COOR2、
CNもしくはCF3、R2＝Ｈもしくは炭素数１〜３のアルキ
ル基、 Ｙ＝CR2、Ｃ−CN、もしくはＮ、 Ａ＝CN、NO2、CH＝C(CN)2、 もしくはCF3、ｎ＝０〜４、ｘ＝０〜６ との重縮合によって得られた液晶側鎖ポリエステルに関
する。
式のジオール ここで、R1＝ハロゲン原子、R2、OR2、COR2、COOR2、
CNもしくはCF3、R2＝Ｈもしくは炭素数１〜３のアルキ
ル基、 Ｙ＝CR2、Ｃ−CN、もしくはＮ、 Ａ＝CN、NO2、CH＝C(CN)2、 もしくはCF3、ｎ＝０〜４、ｘ＝０〜６ との重縮合によって得られた液晶側鎖ポリエステルに関
する。
勿論、二つのベンゼン環の基R1は同じである必要はな
い、このことは二重結合における基R2についても当ては
まる。
い、このことは二重結合における基R2についても当ては
まる。
［従来の技術］ 上記のようなジオールは、10-38m4/V程度の超分子分
極率βを示す。超分子分極率と言う現象、及び関連する
非線形光学（non−linear optical:NLO）効果（ポッケ
ルス効果、及び第二高調波発生）については、ワシント
ン ディーシィー（Washington D.C.）アメリカ化学会
（American Chemical Society）のエーシーエス シン
ポジウムシリーズ（ACS Symposium Series）233号、198
3年、及び、1984年のアンゲバンテケミー（Angew.Che
m.）96巻、637〜651ページに記載されている。
極率βを示す。超分子分極率と言う現象、及び関連する
非線形光学（non−linear optical:NLO）効果（ポッケ
ルス効果、及び第二高調波発生）については、ワシント
ン ディーシィー（Washington D.C.）アメリカ化学会
（American Chemical Society）のエーシーエス シン
ポジウムシリーズ（ACS Symposium Series）233号、198
3年、及び、1984年のアンゲバンテケミー（Angew.Che
m.）96巻、637〜651ページに記載されている。
一般に、超分極性分子は、電子供与性基と電子受容性
基の両者が直接接合した非極在化π電子系（ＤπＡ系）
を持つ。
基の両者が直接接合した非極在化π電子系（ＤπＡ系）
を持つ。
超分極性の側基を持つポリマーは、電場中で極性配向
されるであろう。その結果、物質はまた、巨視的にも超
分極性可能となる。この物質を光スイッチとして用いる
ことが出来る。その場合、電気回路が超分極性ポリマー
に備えられる。そのような利用法は、ジェイ アイ ザ
ッケラ（J.I.Thackera）他により、アプライド フィジ
クス レターズ（Appl.Phys.Lett.）1988年、52巻、103
1〜1033ページに記載されている。
されるであろう。その結果、物質はまた、巨視的にも超
分極性可能となる。この物質を光スイッチとして用いる
ことが出来る。その場合、電気回路が超分極性ポリマー
に備えられる。そのような利用法は、ジェイ アイ ザ
ッケラ（J.I.Thackera）他により、アプライド フィジ
クス レターズ（Appl.Phys.Lett.）1988年、52巻、103
1〜1033ページに記載されている。
［発明の構成］ 従って、本発明に従うポリエステルの要諦は、それが
ＤπＡ系を持つジオールから調製されることである。こ
こで、ベンゼン環の置換基（R1）はあまり重要ではな
い。受容体Ａが結合しているベンゼン環にフッ素置換基
が存在する場合にのみ、欧州特許明細書第0241338号に
基き、ポリマーへのジオールの混入によって起こる巨視
的な超分極性に関する実質的な効果が期待される、二重
結合での置換基を選択する際に気を付けねばならないこ
とは、ＤπＡ系は平面からはみ出してはならないと言う
ことである。例えば、t-ブチル基によって平面から立体
的に少しでもはみ出ると、超分極性に否定的な影響が及
ぶ。
ＤπＡ系を持つジオールから調製されることである。こ
こで、ベンゼン環の置換基（R1）はあまり重要ではな
い。受容体Ａが結合しているベンゼン環にフッ素置換基
が存在する場合にのみ、欧州特許明細書第0241338号に
基き、ポリマーへのジオールの混入によって起こる巨視
的な超分極性に関する実質的な効果が期待される、二重
結合での置換基を選択する際に気を付けねばならないこ
とは、ＤπＡ系は平面からはみ出してはならないと言う
ことである。例えば、t-ブチル基によって平面から立体
的に少しでもはみ出ると、超分極性に否定的な影響が及
ぶ。
さらに、本発明に従うポリエステルは、光学データ記
憶媒体に特に適している。一般に、光学データ記憶のた
めの液晶側鎖ポリマーの利用は、西ドイツ特許第360326
7号より知られている。この点に関して、Tg、（ガラス
転位点）及びTC（クリアリング温度）の値が重要とな
る。
憶媒体に特に適している。一般に、光学データ記憶のた
めの液晶側鎖ポリマーの利用は、西ドイツ特許第360326
7号より知られている。この点に関して、Tg、（ガラス
転位点）及びTC（クリアリング温度）の値が重要とな
る。
TCは当業者に公知の概念であり、液晶相の熱力学的安
定性を表すものとして用いられる。これは、液晶の、異
方性から等方性への転位を示す。
定性を表すものとして用いられる。これは、液晶の、異
方性から等方性への転位を示す。
前述のような種類のＤπＡ基を含有するポリエステル
は、エー シー グリフィン（A.C.Griffin）の論文
（エスピーアイイー（SPIE）、682巻、65ページ（1986
年））から知ることが出来る。このようなポリエステル
は、脂肪族ジオールとＤπＡ系を伴うジエステルとの重
縮合反応によって調製される。
は、エー シー グリフィン（A.C.Griffin）の論文
（エスピーアイイー（SPIE）、682巻、65ページ（1986
年））から知ることが出来る。このようなポリエステル
は、脂肪族ジオールとＤπＡ系を伴うジエステルとの重
縮合反応によって調製される。
本発明に従うポリエステルは、非線形光学活性（NLO-
活性）なジオールを出発物とするのが有利である。なぜ
なら、重縮合反応に先立ちそれらを活性化する必要がな
いからである。そのような活性化は、エステル基のため
に必要とされ、これは前述の文献に記載のＤπＡジエス
テルのためにはNLO-活性基の存在下での付加反応を意味
する。
活性）なジオールを出発物とするのが有利である。なぜ
なら、重縮合反応に先立ちそれらを活性化する必要がな
いからである。そのような活性化は、エステル基のため
に必要とされ、これは前述の文献に記載のＤπＡジエス
テルのためにはNLO-活性基の存在下での付加反応を意味
する。
このように、本発明に従うジオールを、二酸塩化物と
共に、例えばテトラヒドロフラン（THF）中で１時間程
度、還流するこによって、ポリエステルに転化すること
が出来る。他方、公知のジエステルの重縮合反応は、極
めて低い圧力及び高温（170℃）の両条件を必要とす
る。
共に、例えばテトラヒドロフラン（THF）中で１時間程
度、還流するこによって、ポリエステルに転化すること
が出来る。他方、公知のジエステルの重縮合反応は、極
めて低い圧力及び高温（170℃）の両条件を必要とす
る。
上記のことがらにより、より長いπ電子系を有する
（このことにより、より高い超分極密度を持つと言う利
点が生じる）ジエステルの使用は、さほど魅力がなくな
る。二重結合が多くなるほど、必要とされる反応条件下
にて起こり得る転位により、NLO活性が低下するであろ
う。
（このことにより、より高い超分極密度を持つと言う利
点が生じる）ジエステルの使用は、さほど魅力がなくな
る。二重結合が多くなるほど、必要とされる反応条件下
にて起こり得る転位により、NLO活性が低下するであろ
う。
合成的に入手が容易なものは、前述の式での間隔長さ
ｘ＝１であるジオールから調製されたポリエステルであ
る。
ｘ＝１であるジオールから調製されたポリエステルであ
る。
間隔（ｘ）が短いと言う点を考慮すると。これらの、
メゾゲン的に置換された（mesogenically−substitute
d）グリセロール部分を含むポリエステルが液晶であ
り、優れたTg値、及びTC値を示すことは、驚くべきこと
と思われるかも知れない。得られる比較的高いTg、及び
TC値の観点からもまた、本発明に従うポリエステルは、
好ましくは脂肪族二酸もしくはその誘導体から、より好
ましくはグルタル酸もしくはアジピン酸の塩化物から調
製される。
メゾゲン的に置換された（mesogenically−substitute
d）グリセロール部分を含むポリエステルが液晶であ
り、優れたTg値、及びTC値を示すことは、驚くべきこと
と思われるかも知れない。得られる比較的高いTg、及び
TC値の観点からもまた、本発明に従うポリエステルは、
好ましくは脂肪族二酸もしくはその誘導体から、より好
ましくはグルタル酸もしくはアジピン酸の塩化物から調
製される。
勿論、本発明に従うポリエステルを、二酸誘導体の混
合物から調製しても良い。液晶ポリマーの調製におい
て、これらの混合物の一部が、芳香族ジカルボン酸（も
しくはその誘導体）から構成されていても良い、このこ
とによって、ポリエステルのTgは上昇するであろうが、
得られたポリエステルは液晶であり、TCはTgよりも高い
値であることに注意を払わねばならない。また、ポリマ
ーの加工性を保ちながら、或る程度の分枝を与えるべ
く、これらの混合物が多官能性酸誘導体を部分的に含む
ことも出来る。あるいは、重縮合反応において、非NLO
活性なジオールもしくはポリオールと所望により混合し
て、ジオールの混合物を用いることが可能である。ポリ
エステルに組込まれたNLO活性なジオールの割合は、超
分極率密度が少なくとも10-11m/Vとなることを保障する
に足りる高さであることが好ましい。
合物から調製しても良い。液晶ポリマーの調製におい
て、これらの混合物の一部が、芳香族ジカルボン酸（も
しくはその誘導体）から構成されていても良い、このこ
とによって、ポリエステルのTgは上昇するであろうが、
得られたポリエステルは液晶であり、TCはTgよりも高い
値であることに注意を払わねばならない。また、ポリマ
ーの加工性を保ちながら、或る程度の分枝を与えるべ
く、これらの混合物が多官能性酸誘導体を部分的に含む
ことも出来る。あるいは、重縮合反応において、非NLO
活性なジオールもしくはポリオールと所望により混合し
て、ジオールの混合物を用いることが可能である。ポリ
エステルに組込まれたNLO活性なジオールの割合は、超
分極率密度が少なくとも10-11m/Vとなることを保障する
に足りる高さであることが好ましい。
本発明において超分極密度とは、単位体積当たりの超
分極性の基の数とそれらの基の超分子分極率β0の積を
意味する。β0値は振動数０に外挿した超分子分極率を
示す。これについては、カッツ（Katz）他によって、ジ
ャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー
（J.Am.Chem.Soc.）109巻（1987年）6561ページに記載
されている。
分極性の基の数とそれらの基の超分子分極率β0の積を
意味する。β0値は振動数０に外挿した超分子分極率を
示す。これについては、カッツ（Katz）他によって、ジ
ャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー
（J.Am.Chem.Soc.）109巻（1987年）6561ページに記載
されている。
本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されない。
下の実施例に限定されない。
［実施例］ 実施例１ 4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐４′‐ニトロス
チルベンの調製 a.4-ヒドロキシ‐４′‐ニトロスチルベン 4-ニトロフェニル酢酸181g、4-ヒドロキシベンズアル
デヒド122g、メシチレン0.8l、ピペリジン0.2lの混合物
を、窒素雰囲気中、120℃で90分間攪拌した。反応混合
物を60℃に冷却した後、２規定塩酸１と石油エーテル
（沸点80〜110℃）１との混合液中に注ぎ入れた。
過、及び2lの水による洗浄の後、粗成生物を乾燥し、エ
タノール（100％）2lより再結晶した。
チルベンの調製 a.4-ヒドロキシ‐４′‐ニトロスチルベン 4-ニトロフェニル酢酸181g、4-ヒドロキシベンズアル
デヒド122g、メシチレン0.8l、ピペリジン0.2lの混合物
を、窒素雰囲気中、120℃で90分間攪拌した。反応混合
物を60℃に冷却した後、２規定塩酸１と石油エーテル
（沸点80〜110℃）１との混合液中に注ぎ入れた。
過、及び2lの水による洗浄の後、粗成生物を乾燥し、エ
タノール（100％）2lより再結晶した。
融点209℃の、4-ヒドロキシ‐４′‐ニトロスチルベ
ン190gが得られた。
ン190gが得られた。
b.4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチ
ル）メチル）‐４′‐ニトロスチルベン 4-ヒドロキシ‐４′‐ニトロスチルベン120.5g、無水
炭酸カリウム69g、ケー フロイデンベルグ（K.Freuden
berg）とエイチ ヘス（H.Hess）の、リービッヒ アナ
レン デア ケミー（Lie-bigs Annalen der Chemie）4
48巻（1926年）、121ページの詳記に従って調製した、
2,2-ジメチル‐4-（4-メチルフェニルスルホニルオキシ
メチル）‐1,3-ジオキソラン143g、及びジメチルホルム
アミド（DMF）１の混合物を、30分間還流した。反応
混合物を冷却後、水5l中に、激しく攪拌しながら注い
だ。沈澱した結晶を濾別し、5lの水で後洗浄した。粗生
成物を乾燥後、4lのアセトンより再結晶。4-（（2,2-ジ
メチル）‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチル）メチル）
‐４′‐ニトロスチルベン135gが、融点146〜147℃の黄
色針状結晶として得られた。
ル）メチル）‐４′‐ニトロスチルベン 4-ヒドロキシ‐４′‐ニトロスチルベン120.5g、無水
炭酸カリウム69g、ケー フロイデンベルグ（K.Freuden
berg）とエイチ ヘス（H.Hess）の、リービッヒ アナ
レン デア ケミー（Lie-bigs Annalen der Chemie）4
48巻（1926年）、121ページの詳記に従って調製した、
2,2-ジメチル‐4-（4-メチルフェニルスルホニルオキシ
メチル）‐1,3-ジオキソラン143g、及びジメチルホルム
アミド（DMF）１の混合物を、30分間還流した。反応
混合物を冷却後、水5l中に、激しく攪拌しながら注い
だ。沈澱した結晶を濾別し、5lの水で後洗浄した。粗生
成物を乾燥後、4lのアセトンより再結晶。4-（（2,2-ジ
メチル）‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチル）メチル）
‐４′‐ニトロスチルベン135gが、融点146〜147℃の黄
色針状結晶として得られた。
c.4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐４′‐ニトロス
チルベン 4-（（2,2-ジメチル）‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペン
チル）メチル）‐４′‐ニトロスチルベン135g、パラト
ルエンスルホン酸一水和物15g、テトラヒドロフラン（T
HF）１、水100mlから成る溶液を、５時間還流した。
反応混合物を冷却後、トリエチルアミン10mlにて中和し
た。生じた透明な溶液を蒸発濃縮して0.5l程度とし、続
いて5lの水に、激しく攪拌しながら注ぎ入れた。生じた
沈澱を濾別し、5lの水で後洗浄。粗生成物を乾燥後、ア
セトン2lとn-ヘキサン0.5lの混合溶媒より再結晶。融点
147℃、クリアリング温度152℃の4-（2,3-ジヒドロキシ
プロポキシ）‐４′‐ニトロスチルベン105gが得られ
た。
チルベン 4-（（2,2-ジメチル）‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペン
チル）メチル）‐４′‐ニトロスチルベン135g、パラト
ルエンスルホン酸一水和物15g、テトラヒドロフラン（T
HF）１、水100mlから成る溶液を、５時間還流した。
反応混合物を冷却後、トリエチルアミン10mlにて中和し
た。生じた透明な溶液を蒸発濃縮して0.5l程度とし、続
いて5lの水に、激しく攪拌しながら注ぎ入れた。生じた
沈澱を濾別し、5lの水で後洗浄。粗生成物を乾燥後、ア
セトン2lとn-ヘキサン0.5lの混合溶媒より再結晶。融点
147℃、クリアリング温度152℃の4-（2,3-ジヒドロキシ
プロポキシ）‐４′‐ニトロスチルベン105gが得られ
た。
実施例２ 4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐４′‐シアノス
チルベンの調製 a.4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチ
ル）メトキシ）ベンズアルデヒド 4-ヒドロキシベンズアルデヒド122g、無水炭酸カリウ
ム69g、ケー フロイデンベルグ（K.Freudenberg）とエ
イチ ヘス（H.Hess）の、リービッヒ アナレン デア
ケミー（Liebigs Annalen der Chemie）448巻（1926
年）、121ページの詳記に従って調製した、2,2-ジメチ
ル‐4-（4-メチルフェニルスルホニルオキシメチル）‐
1,3-ジオキソラン、及びジメチルホルムアミド0.5lの混
合物を60分間還流した。冷却後、反応混合物を2.5lの水
に、激しく攪拌しながら注ぎ入れた。沈澱した結晶を濾
別し、水で十分に洗浄した。粗生成物をイソプロパノー
ルから再結晶。融点44〜47℃の、4-（（2,2-ジメチル‐
1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチル）メトキシ）ベンズア
ルデヒド150gが得られた。
チルベンの調製 a.4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチ
ル）メトキシ）ベンズアルデヒド 4-ヒドロキシベンズアルデヒド122g、無水炭酸カリウ
ム69g、ケー フロイデンベルグ（K.Freudenberg）とエ
イチ ヘス（H.Hess）の、リービッヒ アナレン デア
ケミー（Liebigs Annalen der Chemie）448巻（1926
年）、121ページの詳記に従って調製した、2,2-ジメチ
ル‐4-（4-メチルフェニルスルホニルオキシメチル）‐
1,3-ジオキソラン、及びジメチルホルムアミド0.5lの混
合物を60分間還流した。冷却後、反応混合物を2.5lの水
に、激しく攪拌しながら注ぎ入れた。沈澱した結晶を濾
別し、水で十分に洗浄した。粗生成物をイソプロパノー
ルから再結晶。融点44〜47℃の、4-（（2,2-ジメチル‐
1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチル）メトキシ）ベンズア
ルデヒド150gが得られた。
b.4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐４′‐シアノス
チルベン 4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチ
ル）メトキシ）ベンズアルデヒド47.2gをジメチルホル
ムアミド400mlに溶かした溶液に、エー フランケ（A.F
ranke）他、シンセシス（Synthesis）（1979年）712〜7
14ページの詳記に従って調製したジエチル‐4-シアノフ
ェニルホスホナート50.6g、及び水素化ナトリウム10g
（鉱油に分散させた60％分散液）を加えた（水素化ナト
リウムは少量ずつ加えた）。反応混合物を室温で１時間
攪拌し、次に希酢酸にて中和した。生じた混合物を少量
に濃縮し、１のジクロルメタンで抽出、10％炭酸水素
ナトリウム水溶液、水にて洗浄。有機層を分離し、硫酸
マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。ほぼ純粋な4-
（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチル）
メトキシ）‐４′‐シアノスチルベン65gより成る粗生
成物を、テトラヒドロフラン400ml、水40ml、濃塩酸10m
lの混合物中に加えた。得た混合物を２時間還流した。
それを冷却後、トリエチルアミンで中和し、少量に濃
縮、2lの水に、激しく攪拌しながら注入した。沈澱した
生成物を濾別、真空中で乾燥した後、ジメチルホルムア
ミド100mlとエタノール100mlの混合溶媒より再結晶。融
点172〜173℃の、純粋な4-（2,3-ジヒドロキシプロポキ
シ）‐４′‐シアノスチルベン42gが得られた。
チルベン 4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチ
ル）メトキシ）ベンズアルデヒド47.2gをジメチルホル
ムアミド400mlに溶かした溶液に、エー フランケ（A.F
ranke）他、シンセシス（Synthesis）（1979年）712〜7
14ページの詳記に従って調製したジエチル‐4-シアノフ
ェニルホスホナート50.6g、及び水素化ナトリウム10g
（鉱油に分散させた60％分散液）を加えた（水素化ナト
リウムは少量ずつ加えた）。反応混合物を室温で１時間
攪拌し、次に希酢酸にて中和した。生じた混合物を少量
に濃縮し、１のジクロルメタンで抽出、10％炭酸水素
ナトリウム水溶液、水にて洗浄。有機層を分離し、硫酸
マグネシウムで乾燥、溶媒を留去した。ほぼ純粋な4-
（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオキサ‐4-シクロペンチル）
メトキシ）‐４′‐シアノスチルベン65gより成る粗生
成物を、テトラヒドロフラン400ml、水40ml、濃塩酸10m
lの混合物中に加えた。得た混合物を２時間還流した。
それを冷却後、トリエチルアミンで中和し、少量に濃
縮、2lの水に、激しく攪拌しながら注入した。沈澱した
生成物を濾別、真空中で乾燥した後、ジメチルホルムア
ミド100mlとエタノール100mlの混合溶媒より再結晶。融
点172〜173℃の、純粋な4-（2,3-ジヒドロキシプロポキ
シ）‐４′‐シアノスチルベン42gが得られた。
実施例３ 4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐２′‐フルオロ
‐４′‐ニトロスチルベンの調製 2-フルオロ‐4-ニトロトルエン（市販されている）
を、N-ブロモスクシンイミドを用いて中間体の2-フルオ
ロ‐4-ニトロベンジルブロマイドに続いて、ディー エ
イチ ワドワース（D.H.Wadsworth）他、ジャーナル
オブ オーガニック ケミストリー（Journal of Organ
ic Chemistry）30巻（1965年）680〜685ページの詳記に
従って、ジエチル‐2-フルオロ‐4-ニトロベンジルホス
ホナートに転化した。表題の化合物は、実施例２に記載
と同じ操作で調製した。4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオ
キサ‐4-シクロペンチル）メトキシ）ベンズアルデヒド
23.6g、ジエチル‐2-フルオロ‐4-ニトロベンジルホス
ホナート29.1gを用い、融点110℃、クリアリング温度12
9℃の、4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐２′‐フ
ルオロ‐４′‐ニトロスチルベン合計21gが得られた。
‐４′‐ニトロスチルベンの調製 2-フルオロ‐4-ニトロトルエン（市販されている）
を、N-ブロモスクシンイミドを用いて中間体の2-フルオ
ロ‐4-ニトロベンジルブロマイドに続いて、ディー エ
イチ ワドワース（D.H.Wadsworth）他、ジャーナル
オブ オーガニック ケミストリー（Journal of Organ
ic Chemistry）30巻（1965年）680〜685ページの詳記に
従って、ジエチル‐2-フルオロ‐4-ニトロベンジルホス
ホナートに転化した。表題の化合物は、実施例２に記載
と同じ操作で調製した。4-（（2,2-ジメチル‐1,3-ジオ
キサ‐4-シクロペンチル）メトキシ）ベンズアルデヒド
23.6g、ジエチル‐2-フルオロ‐4-ニトロベンジルホス
ホナート29.1gを用い、融点110℃、クリアリング温度12
9℃の、4-（2,3-ジヒドロキシプロポキシ）‐２′‐フ
ルオロ‐４′‐ニトロスチルベン合計21gが得られた。
実施例４ NLO-ポリエステルの一般的な製法 モノマーのジオール（実施例１、２、及び３参照）10
mmol、テトラヒドロフラン3ml、及び、新規に蒸溜した
二酸塩化物（表１参照）10mmolの混合物に、ピリジン3m
lを加えた。反応混合物を１時間還流した。冷却後、水5
00ml中に注ぎ入れ、沈澱した生成物を濾別し、メタノー
ルで十分に洗浄して、真空中、50℃で乾燥した。収量は
ほぼ定量的であった。
mmol、テトラヒドロフラン3ml、及び、新規に蒸溜した
二酸塩化物（表１参照）10mmolの混合物に、ピリジン3m
lを加えた。反応混合物を１時間還流した。冷却後、水5
00ml中に注ぎ入れ、沈澱した生成物を濾別し、メタノー
ルで十分に洗浄して、真空中、50℃で乾燥した。収量は
ほぼ定量的であった。
Claims (5)
- 【請求項１】ジカルボン酸もしくはその誘導体と、次式
のジオール ここで、R1＝ハロゲン原子、R2、OR2、COR2、COOR2、CN
もしくはCF3、R2＝Ｈもしくは炭素数１〜３のアルキル
基、 Ｙ＝CR2、Ｃ−CN、もしくはＮ、 Ａ＝CN、NO2、CH＝C(CN)2、 もしくはCF3、ｎ＝０〜４、ｘ＝０〜６ との重縮合によって得られたポリエステル。 - 【請求項２】ジカルボン酸またはその誘導体が実質的に
脂肪族二酸であることを特徴とする請求項第１項記載の
ポリエステル。 - 【請求項３】ジカルボン酸誘導体がアジピン酸塩化物ま
たはグルタル酸塩化物であり、ジオールが次式のもので
あることを特徴とする請求項第１項記載のポリエステ
ル。 （ここでA1＝CNまたはNO2） - 【請求項４】請求項第１項、第２項、または第３項記載
のポリエステルから成ることを特徴とする、光学的導波
管。 - 【請求項５】請求項第１項、第２項、または第３項記載
のリエステルから成ることを特徴とする、光学データ記
憶用媒体。
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| NL8801681 | 1988-07-04 |
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| FR2636745B1 (fr) * | 1988-09-16 | 1990-11-09 | Rhone Poulenc Chimie | Polymeres et materiaux les contenant, actifs en optique non lineaire, procedes de fabrication de ces polymeres et materiaux et dispositif optoelectrique les contenant |
| FR2636634B1 (fr) * | 1988-09-16 | 1992-11-27 | Rhone Poulenc Chimie | Polyurethannes, actifs en optique non lineaire et materiaux les contenant, dispositif optique les contenant et procedes de fabrication de ces composes et materiaux |
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