JP2678496B2 - 圧縮成形された材料の製造方法 - Google Patents
圧縮成形された材料の製造方法Info
- Publication number
- JP2678496B2 JP2678496B2 JP1189020A JP18902089A JP2678496B2 JP 2678496 B2 JP2678496 B2 JP 2678496B2 JP 1189020 A JP1189020 A JP 1189020A JP 18902089 A JP18902089 A JP 18902089A JP 2678496 B2 JP2678496 B2 JP 2678496B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polyisocyanates
- polyisocyanate
- binder
- chips
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1565—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
- C08G18/168—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
- Mechanical Operated Clutches (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Press Drives And Press Lines (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はポリイソシアネート結合剤またはポリイソシ
アネートと他の結合剤をポリエーテルまたはポリエステ
ルポリオールおよびそれらの混合物およびアルキレンカ
ーボネートと一緒に使用する圧縮成形された材料の製造
方法に関する。
アネートと他の結合剤をポリエーテルまたはポリエステ
ルポリオールおよびそれらの混合物およびアルキレンカ
ーボネートと一緒に使用する圧縮成形された材料の製造
方法に関する。
チップボード、複合ボードまたは他のそのような成形
品のような圧縮成形された材料はかんな屑、木材繊維ま
たは他のリグノセルロース含有材料の塊のような無機ま
たは有機原料を種々のグルーまたは結合剤と共に熱圧す
ることにより慣例的に製造される。圧縮成形された材料
の最大の製造者である木材加工業は、例えば尿素ホルム
アルデヒド（アミノプラスト）またはフェノールホルム
アルデヒド（フェノプラスト）樹脂の水性分散液または
溶液を含む最も重要な結合剤と一般に見做されているも
のを未だ使用している。
品のような圧縮成形された材料はかんな屑、木材繊維ま
たは他のリグノセルロース含有材料の塊のような無機ま
たは有機原料を種々のグルーまたは結合剤と共に熱圧す
ることにより慣例的に製造される。圧縮成形された材料
の最大の製造者である木材加工業は、例えば尿素ホルム
アルデヒド（アミノプラスト）またはフェノールホルム
アルデヒド（フェノプラスト）樹脂の水性分散液または
溶液を含む最も重要な結合剤と一般に見做されているも
のを未だ使用している。
ホルムアルデヒドに基く樹脂の代りにポリイソシアネ
ートまたはポリイソシアネート溶液をプレスボードの結
合剤として使用することも知られている（ドイツ公開公
報1,271,984、1,492,507、1,653,177および2,109,68
6）。1973年以来結合剤として工業的に次第に使用され
ているポリイソシアネートは安定性および防湿性を改善
しそして製品の機械的強度を増大させる。更に、ポリイ
ソシアネート結合剤はドイツ公開公報2,109,686に開示
されているように、広範なプロセス技術利点を有する。
ートまたはポリイソシアネート溶液をプレスボードの結
合剤として使用することも知られている（ドイツ公開公
報1,271,984、1,492,507、1,653,177および2,109,68
6）。1973年以来結合剤として工業的に次第に使用され
ているポリイソシアネートは安定性および防湿性を改善
しそして製品の機械的強度を増大させる。更に、ポリイ
ソシアネート結合剤はドイツ公開公報2,109,686に開示
されているように、広範なプロセス技術利点を有する。
しかし、ポリイソシアネートで結合された材料、特に
木材チップボードのようなリグノセルロース含有材料の
大規模工業的製造は、少なくとも部分的には、アミノプ
ラスト樹脂で結合された材料とは対照的にポリイソシア
ネートとブレンドされたチップが室温で固有粘着性を有
しない（即ち付着能力がない）ことの故に妨げられてい
る。ポリイソシアネートとブレンドした、しかし未だ湿
った材料の室温での予備圧縮（冷圧）さえ、多くの製造
プラントの目的に充分に安定でそして自立性のプリフォ
ームを生じないであろう。結果として、圧縮成形された
材料の製造へのポリイソシアネートの普遍的適用は非常
に困難となる。
木材チップボードのようなリグノセルロース含有材料の
大規模工業的製造は、少なくとも部分的には、アミノプ
ラスト樹脂で結合された材料とは対照的にポリイソシア
ネートとブレンドされたチップが室温で固有粘着性を有
しない（即ち付着能力がない）ことの故に妨げられてい
る。ポリイソシアネートとブレンドした、しかし未だ湿
った材料の室温での予備圧縮（冷圧）さえ、多くの製造
プラントの目的に充分に安定でそして自立性のプリフォ
ームを生じないであろう。結果として、圧縮成形された
材料の製造へのポリイソシアネートの普遍的適用は非常
に困難となる。
ベルト、プレス板等の上に拡げられた成形されたチッ
プまたはかんな屑は他のベルト、板、ロール等に移され
てホットプレスへ運ばれる。これらプリフォームは次の
それからおろされ、または支持体がそれらの下から引出
される。このプロセスを、チップのプリフォームを破壊
せずに、およびそれらの外側域を損傷せずに実施するこ
とを可能にするために、プリフォームは冷予備圧縮にか
けられる。この予備圧縮は、ホットプレス板を合せる時
にプリフォームと板の間から逃げる空気がチップを連れ
去らないように（即ち空気の逃げのために表面に空洞が
生じないように）表面チップを一緒に結合することも意
図している。連続的におよびサイクル的に運転される予
備プレスはチップを40バールまでの特定圧力に10ないし
60秒間かけるのに利用しうる。
プまたはかんな屑は他のベルト、板、ロール等に移され
てホットプレスへ運ばれる。これらプリフォームは次の
それからおろされ、または支持体がそれらの下から引出
される。このプロセスを、チップのプリフォームを破壊
せずに、およびそれらの外側域を損傷せずに実施するこ
とを可能にするために、プリフォームは冷予備圧縮にか
けられる。この予備圧縮は、ホットプレス板を合せる時
にプリフォームと板の間から逃げる空気がチップを連れ
去らないように（即ち空気の逃げのために表面に空洞が
生じないように）表面チップを一緒に結合することも意
図している。連続的におよびサイクル的に運転される予
備プレスはチップを40バールまでの特定圧力に10ないし
60秒間かけるのに利用しうる。
本発明の一目的は、ポリイソシアネート結合剤とブレ
ンドしたチップの常温粘着性の欠如の欠点を排除し、そ
れと同時に、結合されたチップの流し込みの容易さ、即
ちチップをプリフォームの所要の形に容易に拡げるに必
要な特性、を犠牲にしない方法の開発である。本発明に
よる方法はこの問題を当該技術分野の熟達者には驚くほ
ど簡単な方法で解決する。
ンドしたチップの常温粘着性の欠如の欠点を排除し、そ
れと同時に、結合されたチップの流し込みの容易さ、即
ちチップをプリフォームの所要の形に容易に拡げるに必
要な特性、を犠牲にしない方法の開発である。本発明に
よる方法はこの問題を当該技術分野の熟達者には驚くほ
ど簡単な方法で解決する。
発明の要約 本発明は、基材を、 （ａ） ポリイソシアネート、 （ｂ） 少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原
子を含有する化合物、および （ｃ） アルキレンカーボネート、および （ｄ） 場合により、他の添加剤、 を含む、ポリイソシアネートに基く結合剤と共に圧縮す
ることを圧縮成形された材料の製造方法に関する。
子を含有する化合物、および （ｃ） アルキレンカーボネート、および （ｄ） 場合により、他の添加剤、 を含む、ポリイソシアネートに基く結合剤と共に圧縮す
ることを圧縮成形された材料の製造方法に関する。
発明の詳細な記載 本発明による好ましい態様では、種々の構成分は次の
組成および性質を有しうる： （ａ） 結合剤はポリイソシアネート100重量部に対し
て約10ないし約250重量部（好ましくは20ないし80重量
部）の少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
を含有する化合物を含有し得、これら化合物とアルキレ
ンカーボネートの重量比は約0.5:1.0ないし約10.0:1.0
の範囲である； （ｂ） アルキレンカーボネートはプロピレンカーボネ
ートでありうる； （ｃ） 少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原
子を含有する化合物は約400ないし約10,000分子量範囲
を有しそして水酸基を含有するポリエーテルまたはポリ
エステルである； （ｄ） 結合剤は芳香族ポリイソシアネートを含有しう
る； （ｅ） 芳香族ポリイソシアネートはアニリン−ホルム
アルデヒド縮合に続くホスゲン化により得られるジフェ
ニルメタンジイソシアネートとポリフェニル−ポリメチ
レンポリイソシアネートの混合物でありうる；および （ｆ） 結合剤は更に尿素、メラミン、フェノール、お
よびタンニンまたはそれらの任意の混合物とホルムアル
デヒドの水性縮合生成物および／または亜硫酸塩廃液を
含有しうる。
組成および性質を有しうる： （ａ） 結合剤はポリイソシアネート100重量部に対し
て約10ないし約250重量部（好ましくは20ないし80重量
部）の少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子
を含有する化合物を含有し得、これら化合物とアルキレ
ンカーボネートの重量比は約0.5:1.0ないし約10.0:1.0
の範囲である； （ｂ） アルキレンカーボネートはプロピレンカーボネ
ートでありうる； （ｃ） 少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原
子を含有する化合物は約400ないし約10,000分子量範囲
を有しそして水酸基を含有するポリエーテルまたはポリ
エステルである； （ｄ） 結合剤は芳香族ポリイソシアネートを含有しう
る； （ｅ） 芳香族ポリイソシアネートはアニリン−ホルム
アルデヒド縮合に続くホスゲン化により得られるジフェ
ニルメタンジイソシアネートとポリフェニル−ポリメチ
レンポリイソシアネートの混合物でありうる；および （ｆ） 結合剤は更に尿素、メラミン、フェノール、お
よびタンニンまたはそれらの任意の混合物とホルムアル
デヒドの水性縮合生成物および／または亜硫酸塩廃液を
含有しうる。
上記結合剤とブレンドされたチップ、例えばリグノセ
ルロース含有原料のチップの常温粘着性は、本発明の方
法を使用して達成される。従って、圧縮成形された材料
のための結合剤としてのポリイソシアネートによりもた
らされる利点は、チップの常温粘着性がプリフォームに
必須な製造ラインにも適用されうる。ホットプレス中で
の圧縮に必要な時間を短縮する可能性は特に経済的に有
利である。本発明による結合剤とブレンドされたチップ
の常温粘着能力は更なる利点を提供する。ばらまかれた
チップのプリフォームの表面域の損傷は減少または防止
される；縁の損傷による損失の減少は未仕上ボードの経
済的利用を高める。本発明の方法の利点は、チッププリ
フォームの常温粘着性が絶対に必須ではない装置につい
てもプロセスを魅力的にする。
ルロース含有原料のチップの常温粘着性は、本発明の方
法を使用して達成される。従って、圧縮成形された材料
のための結合剤としてのポリイソシアネートによりもた
らされる利点は、チップの常温粘着性がプリフォームに
必須な製造ラインにも適用されうる。ホットプレス中で
の圧縮に必要な時間を短縮する可能性は特に経済的に有
利である。本発明による結合剤とブレンドされたチップ
の常温粘着能力は更なる利点を提供する。ばらまかれた
チップのプリフォームの表面域の損傷は減少または防止
される；縁の損傷による損失の減少は未仕上ボードの経
済的利用を高める。本発明の方法の利点は、チッププリ
フォームの常温粘着性が絶対に必須ではない装置につい
てもプロセスを魅力的にする。
結合剤としてのポリイソシアネートとポリオールの組
合せ（ドイツ公開公報2,538,999および2,403,656）およ
びアルキレンカーボネート（例えばプロピレンカーボネ
ート）のポリイソシアネートへの添加（米国特許4,359,
507;J.Elast.Plast.16,206−228頁、1984年）は充分に
記載されている。しかし、そのような結合剤は、液体が
チップに非常に微細な霧として適用されなければ経済的
に使用できない。高度に粘稠なポリオールでは、ポリオ
ール成分の水のような液体媒体中のコロイド溶液を使用
することにより、適用が達成される（ドイツ公開公報2,
538,999）。アルキレンカーボネート（例えばプロピレ
ンカーボネート）はそれらの低粘度の故に、そのままで
またはポリイソシアネートと一緒に使用しうる。しか
し、これら既知方法を使用するブレンドされたチップの
挙動は純ポリイソシアネート結合剤とだけブレンドされ
たチップの挙動と違わない。更に、水酸基含有化合物の
添加は対応ポリウレタンの急速生成をもたらす。従って
これらの方法を木材加工業で慣用の条件下（即ち、ブレ
ンドされた原料を、一部昇温で、60分まで貯蔵）で満足
に使用することは期待されなかったであろう。
合せ（ドイツ公開公報2,538,999および2,403,656）およ
びアルキレンカーボネート（例えばプロピレンカーボネ
ート）のポリイソシアネートへの添加（米国特許4,359,
507;J.Elast.Plast.16,206−228頁、1984年）は充分に
記載されている。しかし、そのような結合剤は、液体が
チップに非常に微細な霧として適用されなければ経済的
に使用できない。高度に粘稠なポリオールでは、ポリオ
ール成分の水のような液体媒体中のコロイド溶液を使用
することにより、適用が達成される（ドイツ公開公報2,
538,999）。アルキレンカーボネート（例えばプロピレ
ンカーボネート）はそれらの低粘度の故に、そのままで
またはポリイソシアネートと一緒に使用しうる。しか
し、これら既知方法を使用するブレンドされたチップの
挙動は純ポリイソシアネート結合剤とだけブレンドされ
たチップの挙動と違わない。更に、水酸基含有化合物の
添加は対応ポリウレタンの急速生成をもたらす。従って
これらの方法を木材加工業で慣用の条件下（即ち、ブレ
ンドされた原料を、一部昇温で、60分まで貯蔵）で満足
に使用することは期待されなかったであろう。
従って、ポリイソシアネート結合剤（またはポリイソ
シアネートと他の結合剤の混合物）にポリオールまたは
アルキレンカーボネートを、ポリイソシアネート100重
量部に対し約10ないし約250重量部（好ましくは20ない
し80重量部）の量で添加することが、良好な流し込み性
を保持しつつ該ブレンドされた原料の常温粘着性をもた
らすことを見出したことは、当該技術分野の熟達者には
ますます意外であると考えられなければならない。
シアネートと他の結合剤の混合物）にポリオールまたは
アルキレンカーボネートを、ポリイソシアネート100重
量部に対し約10ないし約250重量部（好ましくは20ない
し80重量部）の量で添加することが、良好な流し込み性
を保持しつつ該ブレンドされた原料の常温粘着性をもた
らすことを見出したことは、当該技術分野の熟達者には
ますます意外であると考えられなければならない。
ポリオールおよびアルキレンカーボネートは約0.5:1.
0ないし約10.0:1.0重量部（好ましくは1.0:1.0ないし3.
0:1.0重量部）の範囲の割合で添加される。ポリイソシ
アネートのみを使用してブレンドした原料とは対照的
に、本発明によるブレンドされた原料は貯蔵中それらの
常温粘着性を保持する。更に、本発明によるポリオール
およびアルキレンカーボネートの添加は、最終生成物と
して得られるボードの物理的および機械的性質の損失無
しに、ホットプレス中で材料を圧縮するに要する時間
を、プレスの温度に依存して、短縮、しばしばかなり短
縮することを可能にする。
0ないし約10.0:1.0重量部（好ましくは1.0:1.0ないし3.
0:1.0重量部）の範囲の割合で添加される。ポリイソシ
アネートのみを使用してブレンドした原料とは対照的
に、本発明によるブレンドされた原料は貯蔵中それらの
常温粘着性を保持する。更に、本発明によるポリオール
およびアルキレンカーボネートの添加は、最終生成物と
して得られるボードの物理的および機械的性質の損失無
しに、ホットプレス中で材料を圧縮するに要する時間
を、プレスの温度に依存して、短縮、しばしばかなり短
縮することを可能にする。
適当なアルキレンカーボネートは液状の環式アルキレ
ンカーボネート（即ちカルボン酸の環式アルキレンエス
テル）、好ましくはプロピレンカーボネートおよびブチ
レンカーボネートを包含する。
ンカーボネート（即ちカルボン酸の環式アルキレンエス
テル）、好ましくはプロピレンカーボネートおよびブチ
レンカーボネートを包含する。
本発明により使用される適当なポリイソシアネートは
W.SiefkenによりJustus Liebigs Annalender Chemie,56
2,75−136頁に記載されているような脂肪族、環式脂肪
族、アルアリファティック、芳香族および複素環式ポリ
イソシアネート、例えば次式： Ｑ（NCO）ｎ （式中、Ｑは約２ないし約18（好ましくは６ないし10）
個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基；約４ないし約15
（好ましくは５ないし10）個の炭素原子を含む環式脂肪
族炭化水素基；約６ないし約15（好ましくは６ないし1
3）個の炭素原子を含む芳香族炭化水素基；または約８
ないし約15（好ましくは８ないし13）個の炭素原子を含
むアルアリファティック炭化水素基であり；そしてｎは
２ないし４（好ましくは２）である） に相当するものを包含する。そのようなポリイソシアネ
ートの例は1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジ
イソシアネート、シクロブタン−1,3−ジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−1,3−および−1,4−ジイソシアネ
ートおよびこれら異性体の混合物、１−イソシアナト−
３、3,5−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（ドイツ公告公報1,202,785、米国特許3,401,1
90）、2,4−および2,5−ヘキサヒドロトリレンジイソシ
アネートおよびこれら異性体の混合物、ヘキサヒドロ−
1,3−および／または1,4−フェニレンジイソシアネー
ト、パーヒドロ2,4′−および／または1,4−フェニレン
ジイソシアネート、2,4−および−トリレンジイソシア
ネートおよびこれら異性体の混合物、ジフェニルメタン
−2,4′−および／または−4,4′−ジイソシアネート、
およびナフチレン−1,5−ジイソシアネートを包含す
る。
W.SiefkenによりJustus Liebigs Annalender Chemie,56
2,75−136頁に記載されているような脂肪族、環式脂肪
族、アルアリファティック、芳香族および複素環式ポリ
イソシアネート、例えば次式： Ｑ（NCO）ｎ （式中、Ｑは約２ないし約18（好ましくは６ないし10）
個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基；約４ないし約15
（好ましくは５ないし10）個の炭素原子を含む環式脂肪
族炭化水素基；約６ないし約15（好ましくは６ないし1
3）個の炭素原子を含む芳香族炭化水素基；または約８
ないし約15（好ましくは８ないし13）個の炭素原子を含
むアルアリファティック炭化水素基であり；そしてｎは
２ないし４（好ましくは２）である） に相当するものを包含する。そのようなポリイソシアネ
ートの例は1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジ
イソシアネート、シクロブタン−1,3−ジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−1,3−および−1,4−ジイソシアネ
ートおよびこれら異性体の混合物、１−イソシアナト−
３、3,5−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロ
ヘキサン（ドイツ公告公報1,202,785、米国特許3,401,1
90）、2,4−および2,5−ヘキサヒドロトリレンジイソシ
アネートおよびこれら異性体の混合物、ヘキサヒドロ−
1,3−および／または1,4−フェニレンジイソシアネー
ト、パーヒドロ2,4′−および／または1,4−フェニレン
ジイソシアネート、2,4−および−トリレンジイソシア
ネートおよびこれら異性体の混合物、ジフェニルメタン
−2,4′−および／または−4,4′−ジイソシアネート、
およびナフチレン−1,5−ジイソシアネートを包含す
る。
他の適当なポリイソシアネートはトリフェニルメタン
−4,4′,4″−トリイソシアネート；例えば英国特許出
願874,430および848,671に記載されているようなアニリ
ン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化により得ら
れるポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート；
米国特許3,454,606によるｍ−およびｐ−イソシアナト
フェニルスルホニルイソシアネート；例えばドイツ公告
公報1,157,601（米国特許3,277,138）に記載されている
ような過塩素化アリールポリイソシアネート；ドイツ特
許公報1,092,007（米国特許3,152,162）およびドイツ公
開公報2,504,400,2,537,685および2,552,350に記載され
ているようなカルボジイミド基含有ポリイソシアネー
ト；米国特許3,492,330によるノルボルナンジイソシア
ネート；例えば英国特許出願994,890、ベルギー特許出
願761,626およびオランダ特許出願7,102,524に記載され
ているようなアロファネート基含有ポリイソシアネー
ト；例えば米国特許3,001,973、ドイツ特許公報1,022,7
89、1,222,067および1,027,394およびドイツ公開公報1,
929,034および2,004,048に記載されているようなイソシ
アヌレート基含有ポリイソシアネート；例えばベルギー
特許出願752,261または米国特許3,394,164および3,644,
457に記載されているようなウレタン基含有ポリイソシ
アネート；ドイツ特許公報1,230,778によるアシル化尿
素基含有ポリイソシアネート；例えば米国特許3,124,60
5、3,201,372および3,124,605および英国特許出願889,0
50に記載されているようなビウレット基含有ポリイソシ
アネート；例えば英国特許出願965,474および072,956、
米国特許3,567,763およびドイツ特許公報1,231,688に記
載されているようなエステル基含有ポリイソシアネー
ト；ドイツ特許公報1,072,385によるアセタールと上記
イソシアネートの反応生成物；および米国特許3,455,88
3による重合体状脂肪酸エステル含有ポリイソシアネー
トを包含する。
−4,4′,4″−トリイソシアネート；例えば英国特許出
願874,430および848,671に記載されているようなアニリ
ン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化により得ら
れるポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネート；
米国特許3,454,606によるｍ−およびｐ−イソシアナト
フェニルスルホニルイソシアネート；例えばドイツ公告
公報1,157,601（米国特許3,277,138）に記載されている
ような過塩素化アリールポリイソシアネート；ドイツ特
許公報1,092,007（米国特許3,152,162）およびドイツ公
開公報2,504,400,2,537,685および2,552,350に記載され
ているようなカルボジイミド基含有ポリイソシアネー
ト；米国特許3,492,330によるノルボルナンジイソシア
ネート；例えば英国特許出願994,890、ベルギー特許出
願761,626およびオランダ特許出願7,102,524に記載され
ているようなアロファネート基含有ポリイソシアネー
ト；例えば米国特許3,001,973、ドイツ特許公報1,022,7
89、1,222,067および1,027,394およびドイツ公開公報1,
929,034および2,004,048に記載されているようなイソシ
アヌレート基含有ポリイソシアネート；例えばベルギー
特許出願752,261または米国特許3,394,164および3,644,
457に記載されているようなウレタン基含有ポリイソシ
アネート；ドイツ特許公報1,230,778によるアシル化尿
素基含有ポリイソシアネート；例えば米国特許3,124,60
5、3,201,372および3,124,605および英国特許出願889,0
50に記載されているようなビウレット基含有ポリイソシ
アネート；例えば英国特許出願965,474および072,956、
米国特許3,567,763およびドイツ特許公報1,231,688に記
載されているようなエステル基含有ポリイソシアネー
ト；ドイツ特許公報1,072,385によるアセタールと上記
イソシアネートの反応生成物；および米国特許3,455,88
3による重合体状脂肪酸エステル含有ポリイソシアネー
トを包含する。
イソシアネートの商業的生産からのイソシアネート基
含有蒸留残渣も、場合により上記ポリイソシアネートの
１またはそれ以上に溶解して、使用しうる。上記ポリイ
ソシアネートの任意の混合物も使用しうる。
含有蒸留残渣も、場合により上記ポリイソシアネートの
１またはそれ以上に溶解して、使用しうる。上記ポリイ
ソシアネートの任意の混合物も使用しうる。
芳香族ポリイソシアネートが好ましい。特に好ましい
のは商業的に入手しうるポリイソシアネート、例えば2,
4−および2,6−トリレンジイソシアネートおよびこれら
異性体の混合物（“TDI"）；アニリン−ホルムアルデヒ
ド縮合に続くホスゲン化により製造しうるポリフェニル
−ポリメチレンポリイソシアネート（“粗MDI"）；およ
びカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、
イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基含有ポ
リイソシアネート（“変性ポリイソシアネート”）、特
に2,4−および／または2,6−トリレンジイソシアネート
からまたは4,4′−および／または2,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートから誘導された変性ポリイソシア
ネートである。
のは商業的に入手しうるポリイソシアネート、例えば2,
4−および2,6−トリレンジイソシアネートおよびこれら
異性体の混合物（“TDI"）；アニリン−ホルムアルデヒ
ド縮合に続くホスゲン化により製造しうるポリフェニル
−ポリメチレンポリイソシアネート（“粗MDI"）；およ
びカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、
イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基含有ポ
リイソシアネート（“変性ポリイソシアネート”）、特
に2,4−および／または2,6−トリレンジイソシアネート
からまたは4,4′−および／または2,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートから誘導された変性ポリイソシア
ネートである。
少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含
みそして一般に400ないし10,000の分子量を有する化合
物は好ましくは水酸基含有化合物特に２ないし８個の水
酸基を含有する化合物、そして特に分子量が約1000ない
し約8000（好ましくは1500ないし4000）のものである。
好ましい化合物は、均質および気泡質の両方のポリウレ
タンの製造に当該技術分野で知られているもののような
少なくとも２（一般に２ないし８、そして好ましくは２
ないし４）個の水酸基を含有するポリエステルまたはポ
リエーテルを包含する。
みそして一般に400ないし10,000の分子量を有する化合
物は好ましくは水酸基含有化合物特に２ないし８個の水
酸基を含有する化合物、そして特に分子量が約1000ない
し約8000（好ましくは1500ないし4000）のものである。
好ましい化合物は、均質および気泡質の両方のポリウレ
タンの製造に当該技術分野で知られているもののような
少なくとも２（一般に２ないし８、そして好ましくは２
ないし４）個の水酸基を含有するポリエステルまたはポ
リエーテルを包含する。
適当なヒドロキシル含有ポリエステルは例えば、多価
（好ましくは２価）アルコール（場合により３価アルコ
ールと一緒に）多塩基（好ましくは２塩基）カルボン酸
の反応生成物を包含する。遊離ポリカルボン酸の代り
に、対応ポリカルボン酸無水物または対応ポリカルボン
酸低級アルコールエステルまたはそれらの混合物を本発
明により使用されるポリエステルの製造に使用してもよ
い、適当なポリカルボン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香
族および複素環式ポリカルボン酸を包含し、そして例え
ばハロゲン原子で置換されていてもよく、および／また
は不飽和であってもよい。
（好ましくは２価）アルコール（場合により３価アルコ
ールと一緒に）多塩基（好ましくは２塩基）カルボン酸
の反応生成物を包含する。遊離ポリカルボン酸の代り
に、対応ポリカルボン酸無水物または対応ポリカルボン
酸低級アルコールエステルまたはそれらの混合物を本発
明により使用されるポリエステルの製造に使用してもよ
い、適当なポリカルボン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香
族および複素環式ポリカルボン酸を包含し、そして例え
ばハロゲン原子で置換されていてもよく、および／また
は不飽和であってもよい。
ヒドロキシル含有ポリエステルの製造に適当なカルボ
ン酸およびその誘導体の例はコハク酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、トリメリト酸、無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、場合によりオレイン酸のような単量体不飽和
脂肪酸と混合された二量体化および三量体化不飽和脂肪
酸、テレフタル酸ジメチル、およびテレフタル酸ビスグ
リコールエステルを包含する。
ン酸およびその誘導体の例はコハク酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、トリメリト酸、無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、場合によりオレイン酸のような単量体不飽和
脂肪酸と混合された二量体化および三量体化不飽和脂肪
酸、テレフタル酸ジメチル、およびテレフタル酸ビスグ
リコールエステルを包含する。
ヒドロキシル含有ポリエステルの製造に適当な多価ア
ルコールの例はエチレングリコール、1,2−および1,3−
プロパンジオール、1,4−および2,3−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,4−ビス−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、２−メチル−1,3−プロパンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−
ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、ペンタエリトリット、キニット、マ
ンニットおよびソルビット、ホルミット、1,4,3,6−ジ
アンヒドロソルビット、メチルグリコシド、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコールおよびより高次のポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコールおよびより高次のポリプロピレ
ングリコール、およびジブチレングリコールおよびより
高次のポリブチレングリコールを包含する。ポリエステ
ルは或割合のカルボキシル未端基を含有してもよい。ε
−カプロラクトンのようなラクトンの、またはヒドロキ
シカプロン酸のようなヒドロキシカルボン酸のポリエス
テルも使用しうる。
ルコールの例はエチレングリコール、1,2−および1,3−
プロパンジオール、1,4−および2,3−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,4−ビス−（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、２−メチル−1,3−プロパンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−
ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、ペンタエリトリット、キニット、マ
ンニットおよびソルビット、ホルミット、1,4,3,6−ジ
アンヒドロソルビット、メチルグリコシド、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコールおよびより高次のポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコールおよびより高次のポリプロピレ
ングリコール、およびジブチレングリコールおよびより
高次のポリブチレングリコールを包含する。ポリエステ
ルは或割合のカルボキシル未端基を含有してもよい。ε
−カプロラクトンのようなラクトンの、またはヒドロキ
シカプロン酸のようなヒドロキシカルボン酸のポリエス
テルも使用しうる。
少なくとも２個（一般に２ないし８、好ましくは２ま
たは３個）の水酸基を含有する適当なポリエーテルは例
えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸
化スチレンまたはエピクロロヒドリンといったエポキシ
ドの重合またはテトラヒドロフランの重合により製造し
うる既知型を包含する。そのような重合は単量体のみを
使用して、例えばBF3のようなルイス触媒の存在下に実
施しうる。重合はエポキシドを（好ましくは酸化エチレ
ンと酸化プロピレンを、場合により混合物としてまたは
逐次に）例えばエチレングリコール、1,3−または1,2−
プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ソルビット、4,4′−ジヒドロキシジフェニルプロ
パン、アニリン、エタノールアミン、またはエチレンジ
アミンを包含する水、アルコール、アンモニアまたはア
ミンのような反応性水素原子含有出発成分に化学付加す
ることにより実施することもできる。OH基が主として
（ポリエーテル中に存在する全OH基を基準にしてその約
90重量％まで）第１級OH基であるポリエーテルを使用す
るのがしばしば好ましい。
たは３個）の水酸基を含有する適当なポリエーテルは例
えば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸
化スチレンまたはエピクロロヒドリンといったエポキシ
ドの重合またはテトラヒドロフランの重合により製造し
うる既知型を包含する。そのような重合は単量体のみを
使用して、例えばBF3のようなルイス触媒の存在下に実
施しうる。重合はエポキシドを（好ましくは酸化エチレ
ンと酸化プロピレンを、場合により混合物としてまたは
逐次に）例えばエチレングリコール、1,3−または1,2−
プロパンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ソルビット、4,4′−ジヒドロキシジフェニルプロ
パン、アニリン、エタノールアミン、またはエチレンジ
アミンを包含する水、アルコール、アンモニアまたはア
ミンのような反応性水素原子含有出発成分に化学付加す
ることにより実施することもできる。OH基が主として
（ポリエーテル中に存在する全OH基を基準にしてその約
90重量％まで）第１級OH基であるポリエーテルを使用す
るのがしばしば好ましい。
蔗糖ポリエステル（例えばDE−B1,176,358および1,06
4,938）、およびホルミットまたはホルモースで出発し
たポリエーテル（DE−A2,639,083）も適当である。OH基
含有ポリブタジエンも適当である。ポリエステルおよび
ポリエーテルの混合物も勿論使用しうる。
4,938）、およびホルミットまたはホルモースで出発し
たポリエーテル（DE−A2,639,083）も適当である。OH基
含有ポリブタジエンも適当である。ポリエステルおよび
ポリエーテルの混合物も勿論使用しうる。
少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含
有する分子量範囲32ないし399の化合物も本発明の方法
における成分として使用しうる。適当なそのような化合
物は水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、
またはそれらの組合せ（好ましくは水酸基および／また
はアミノ基）を含有する化合物であり、そして鎖伸長剤
または架橋剤として使用される。そのような化合物は一
般に約２ないし約８（好ましくは２ないし４）個のイソ
シアネート反応性水素原子を含有する。これらの化合物
は少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含
有する分子量範囲32ないし399の異なる該化合物の混合
物として使用することもできる。そのような化合物の例
えばドイツ公開公報3,430,285の19−23頁に充分に記載
されている。
有する分子量範囲32ないし399の化合物も本発明の方法
における成分として使用しうる。適当なそのような化合
物は水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基、
またはそれらの組合せ（好ましくは水酸基および／また
はアミノ基）を含有する化合物であり、そして鎖伸長剤
または架橋剤として使用される。そのような化合物は一
般に約２ないし約８（好ましくは２ないし４）個のイソ
シアネート反応性水素原子を含有する。これらの化合物
は少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を含
有する分子量範囲32ないし399の異なる該化合物の混合
物として使用することもできる。そのような化合物の例
えばドイツ公開公報3,430,285の19−23頁に充分に記載
されている。
本発明の方法における任意成分は助剤、例えば既知触
媒および乳化剤および安定剤のような表面活性添加剤を
包含する。
媒および乳化剤および安定剤のような表面活性添加剤を
包含する。
適当な触媒はトリエチルアミン、トリブチルアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチレンモルホリン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチ
ルジエチルトリアミン、およびより高級な同族体（ドイ
ツ公開公報2,624,527および2,624,528）、1,4−ジアザ
ビシクロ〔2.2.2〕オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−（ジ
メチルアミノエチル）ピペラジン、ビス（ジメチルアミ
ノアルキル）ピペラジン（ドイツ公開公報2,636,78
7）、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、N,N−ジエチルベンジルアミン、
ビス（N,N−ジエチルアミノエチル）アジペート、N,N,
N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,N−
ジメチル−β−フェニルエチルアミン、1,2−ジメチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾール、単環式および
二環式アミジン（ドイツ公開公報1,720,633）、ビス
（ジアルキルアミノ）アルキルエーテル（米国特許3,33
0,782、ドイツ公告公報030,558、およびドイツ公開公報
1,804,361および2,618,210）、およびドイツ公開公報2,
523,633および2,732,292によるアミド基（好ましくはホ
ルムアミド基）含有第３アミンのような第３アミンを包
含する。使用する触媒は（ジメチルアミンのような）第
２アミンとアルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）
またはケトン（アセトンのような）とフェノールの既知
マンニッヒ塩基であることもできる。
Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチレンモルホリン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチ
ルジエチルトリアミン、およびより高級な同族体（ドイ
ツ公開公報2,624,527および2,624,528）、1,4−ジアザ
ビシクロ〔2.2.2〕オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−（ジ
メチルアミノエチル）ピペラジン、ビス（ジメチルアミ
ノアルキル）ピペラジン（ドイツ公開公報2,636,78
7）、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、N,N−ジエチルベンジルアミン、
ビス（N,N−ジエチルアミノエチル）アジペート、N,N,
N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,N−
ジメチル−β−フェニルエチルアミン、1,2−ジメチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾール、単環式および
二環式アミジン（ドイツ公開公報1,720,633）、ビス
（ジアルキルアミノ）アルキルエーテル（米国特許3,33
0,782、ドイツ公告公報030,558、およびドイツ公開公報
1,804,361および2,618,210）、およびドイツ公開公報2,
523,633および2,732,292によるアミド基（好ましくはホ
ルムアミド基）含有第３アミンのような第３アミンを包
含する。使用する触媒は（ジメチルアミンのような）第
２アミンとアルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）
またはケトン（アセトンのような）とフェノールの既知
マンニッヒ塩基であることもできる。
適当な触媒はイソシアネート反応性水素原子を含有す
る或種第３アミンをも包含する。そのような触媒の例は
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、
Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタ
ノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、それ
らと酸化アルキレン（酸化プロピレンおよび／または酸
化エチレンのような）および第２−第３アミンとのドイ
ツ公開公報2,732,292による反応生成物をも包含する。
る或種第３アミンをも包含する。そのような触媒の例は
トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、
Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタ
ノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、それ
らと酸化アルキレン（酸化プロピレンおよび／または酸
化エチレンのような）および第２−第３アミンとのドイ
ツ公開公報2,732,292による反応生成物をも包含する。
炭素−珪素結合含有シラ−アミン、例えばドイツ特許
公報1,229,290（米国特許3,620,984に相当）に記載され
ているもの、も触媒として使用しうる。適当なシラアミ
ンの例は2,2,4−トリメチル−２−シラモルホリンおよ
び1,3−ジメチルアミノエチル−テトラメチルジシロキ
サンを包含する。
公報1,229,290（米国特許3,620,984に相当）に記載され
ているもの、も触媒として使用しうる。適当なシラアミ
ンの例は2,2,4−トリメチル−２−シラモルホリンおよ
び1,3−ジメチルアミノエチル−テトラメチルジシロキ
サンを包含する。
適当な触媒はテトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ドのような窒素含有塩基；水酸化ナトリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物；ナトリウムフェノラートのような
アルカリ金属フェノラート；およびナトリウムメトキシ
ドのようなアルカリ金属アルコラートをも包含する。ヘ
キサヒドロトリアジン（ドイツ公開公報1,709,043）お
よびアミド基（好ましくはホルムアミド基）含有第３ア
ミン（ドイツ公開公報2,523,633および2,732,292）も触
媒として使用しうる。第２アミン（ジメチルアミンのよ
うな）とアルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）ま
たはケトン（アセトンのような）とフェノールの既知マ
ンニッヒ塩基も触媒として使用しうる。
ドのような窒素含有塩基；水酸化ナトリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物；ナトリウムフェノラートのような
アルカリ金属フェノラート；およびナトリウムメトキシ
ドのようなアルカリ金属アルコラートをも包含する。ヘ
キサヒドロトリアジン（ドイツ公開公報1,709,043）お
よびアミド基（好ましくはホルムアミド基）含有第３ア
ミン（ドイツ公開公報2,523,633および2,732,292）も触
媒として使用しうる。第２アミン（ジメチルアミンのよ
うな）とアルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）ま
たはケトン（アセトンのような）とフェノールの既知マ
ンニッヒ塩基も触媒として使用しうる。
他の適当な触媒は有機金属化合物、特に有機錫化合物
を包含する。適当な有機錫化合物はジ−ｎ−オクチル錫
メルカプチドのような硫黄を含有するもの（ドイツ公告
公報1,769,367および米国特許3,645,927）、および好ま
しくは酢酸錫（II）、オクタン酸錫（II）、エチルヘキ
シル酸錫（II）およびラウリン酸錫（II）のようなカル
ボン酸の錫（II）塩並びにジブチル錫ジラウレートのよ
うな錫（IV）化合物を包含する。
を包含する。適当な有機錫化合物はジ−ｎ−オクチル錫
メルカプチドのような硫黄を含有するもの（ドイツ公告
公報1,769,367および米国特許3,645,927）、および好ま
しくは酢酸錫（II）、オクタン酸錫（II）、エチルヘキ
シル酸錫（II）およびラウリン酸錫（II）のようなカル
ボン酸の錫（II）塩並びにジブチル錫ジラウレートのよ
うな錫（IV）化合物を包含する。
上記触媒のいずれも勿論混合物として使用しうる。
本発明により使用する触媒の他の代表例およびそれら
の作用機構に関する詳細はKunststoff Handbuch,Vol.VI
I,Vieweg and Hochtlen,Carl Hanser Verlag,Munich,19
66年の例えば96−102頁に記載されている。
の作用機構に関する詳細はKunststoff Handbuch,Vol.VI
I,Vieweg and Hochtlen,Carl Hanser Verlag,Munich,19
66年の例えば96−102頁に記載されている。
触媒は一般にポリイソシアネートの量を基準にして約
0.001ないし約10重量％の範囲の量で使用される。
0.001ないし約10重量％の範囲の量で使用される。
適当な表面活性添加剤は乳化剤および気泡安定剤を包
含する。適当な乳化剤は例えばリシノールスルホネート
のナトリウム塩および脂肪酸とアミンの塩例えばオレイ
ン酸ジエチルアミンまたはステアリン酸ジエタノールア
ミンを包含する。他の適当な表面活性添加剤はスルホン
酸（ドデシルベンゼンスルホン酸またはジナフチルメタ
ンジスルホン酸のような）の、脂肪酸（リシノール酸の
ような）の、または重合体状脂肪酸のアルカリ金属また
はアンモニウム塩を包含する。
含する。適当な乳化剤は例えばリシノールスルホネート
のナトリウム塩および脂肪酸とアミンの塩例えばオレイ
ン酸ジエチルアミンまたはステアリン酸ジエタノールア
ミンを包含する。他の適当な表面活性添加剤はスルホン
酸（ドデシルベンゼンスルホン酸またはジナフチルメタ
ンジスルホン酸のような）の、脂肪酸（リシノール酸の
ような）の、または重合体状脂肪酸のアルカリ金属また
はアンモニウム塩を包含する。
本発明の方法で使用される適当な基材は本発明による
結合剤で結合しうるリグノセルロース含有原料を包含す
る。適当なリグノセルロース含有材料の例は木材、樹
皮、コルク、バガス、ワラ、亜麻、竹、エルパルト、も
みがら、およびサイザル麻およびココナット繊維を包含
する。圧縮成形用の他の適当な基材は他の有機原料（例
えばあらゆる種類のプラスチック廃棄物）および無機原
料（例えば膨張マイカまたはシリケート球）を包含す
る。基材は粒状物、削り屑またはチップ、繊維、球また
は粉末の形で使用することができそして例えば約０ない
し約35重量％（好ましくは４ないし20重量％）の含水率
を有しうる。
結合剤で結合しうるリグノセルロース含有原料を包含す
る。適当なリグノセルロース含有材料の例は木材、樹
皮、コルク、バガス、ワラ、亜麻、竹、エルパルト、も
みがら、およびサイザル麻およびココナット繊維を包含
する。圧縮成形用の他の適当な基材は他の有機原料（例
えばあらゆる種類のプラスチック廃棄物）および無機原
料（例えば膨張マイカまたはシリケート球）を包含す
る。基材は粒状物、削り屑またはチップ、繊維、球また
は粉末の形で使用することができそして例えば約０ない
し約35重量％（好ましくは４ないし20重量％）の含水率
を有しうる。
結合剤組合せの成分（ポリイソシアネート、ポリエー
テルポリオールまたはポリエステルポリオール、および
アルキレンカーボネート）を結合すべき材料に別々に適
用することも、あまり好ましくはないが、可能である。
ポリエーテルまたはポリエステルポリオールおよびアル
キレンカーボネートをポリイソシアネートとの混合物と
して結合剤として使用するのが好ましい。
テルポリオールまたはポリエステルポリオール、および
アルキレンカーボネート）を結合すべき材料に別々に適
用することも、あまり好ましくはないが、可能である。
ポリエーテルまたはポリエステルポリオールおよびアル
キレンカーボネートをポリイソシアネートとの混合物と
して結合剤として使用するのが好ましい。
本発明の方法において、結合剤は最終生成物の全重量
を基準にして約0.5ないし約20重量％（好ましくは２な
いし12重量％）の量で結合すべき有機および／または無
機材料に添加される。得られる材料を、一般に加熱加圧
下（例えば約70ないし約250℃、約１ないし約150バー
ル）圧縮してボードまたは立体賦形成形品にする。
を基準にして約0.5ないし約20重量％（好ましくは２な
いし12重量％）の量で結合すべき有機および／または無
機材料に添加される。得られる材料を、一般に加熱加圧
下（例えば約70ないし約250℃、約１ないし約150バー
ル）圧縮してボードまたは立体賦形成形品にする。
同様にしてベニヤ、紙または織布から、層を上記結合
剤で処理してそして次にそれらを一般に昇温昇圧でプレ
スすることにより多層ボードまたは成形部品を製造しう
る。約100ないし約250℃の温度が好ましく、130ないし2
00℃が最も好ましい。初期圧締圧力は好ましくは約５な
いし約150バールの範囲であるが、圧力は多くの場合圧
縮プロセス中に０バールに向って低下する。
剤で処理してそして次にそれらを一般に昇温昇圧でプレ
スすることにより多層ボードまたは成形部品を製造しう
る。約100ないし約250℃の温度が好ましく、130ないし2
00℃が最も好ましい。初期圧締圧力は好ましくは約５な
いし約150バールの範囲であるが、圧力は多くの場合圧
縮プロセス中に０バールに向って低下する。
本発明により使用される結合剤は、木材加工業で最も
普通に使用される結合剤であるホルムアルデヒドと尿素
および／またはメラミンおよび／またはフェノールの縮
合生成物の水溶液と組合せて使用することもできる。更
に、結合剤をさほど普通には使用されてない結合剤およ
び含浸剤例えばポリ酢酸ビニルまたは他の合成樹脂ラテ
ックス、硫化物廃液またはタンニンに基くものと組合せ
てもよい。本発明による結合剤とこれら追加の結合剤の
混合物を使用する場合、使用割合は約1:20ないし約20:1
（好ましくは1:5ないし5:1）である。ポリイソシアネー
ト混合物および追加の結合剤は別々にまたは混合物とし
て使用しうる。
普通に使用される結合剤であるホルムアルデヒドと尿素
および／またはメラミンおよび／またはフェノールの縮
合生成物の水溶液と組合せて使用することもできる。更
に、結合剤をさほど普通には使用されてない結合剤およ
び含浸剤例えばポリ酢酸ビニルまたは他の合成樹脂ラテ
ックス、硫化物廃液またはタンニンに基くものと組合せ
てもよい。本発明による結合剤とこれら追加の結合剤の
混合物を使用する場合、使用割合は約1:20ないし約20:1
（好ましくは1:5ないし5:1）である。ポリイソシアネー
ト混合物および追加の結合剤は別々にまたは混合物とし
て使用しうる。
次の実施例は本発明の方法の詳細を更に説明する。上
記開示に記載された発明はこれら実施例により精神かま
たは範囲が限定されるものではない。当該技術の熟達者
は以下の手順の条件の既知変形を使用しうることを容易
に理解するであろう。別にことわらない限り、温度はす
べて摂氏であり、そして百分率はすべて重量％である。
記開示に記載された発明はこれら実施例により精神かま
たは範囲が限定されるものではない。当該技術の熟達者
は以下の手順の条件の既知変形を使用しうることを容易
に理解するであろう。別にことわらない限り、温度はす
べて摂氏であり、そして百分率はすべて重量％である。
好ましい態様の記載 実施例において出発成分として次のポリオールを使用
する： ポリエーテルポリオールＩ 1,2−プロパンジオールと
酸化プロピレンから製造され、284のOH価および25℃で7
5mPasの粘度を有する。
する： ポリエーテルポリオールＩ 1,2−プロパンジオールと
酸化プロピレンから製造され、284のOH価および25℃で7
5mPasの粘度を有する。
ポリエーテルポリオールII 1,2−プロパンジオール、
酸化プロピレンおよび酸化エチレンから製造され、185
のOH価および25℃で130mPasの粘度を有する。
酸化プロピレンおよび酸化エチレンから製造され、185
のOH価および25℃で130mPasの粘度を有する。
ポリエーテルポリオールIII エチレンジアミンと酸化
プロピレンから製造され、60のOH価および25℃で660mPa
sの粘度を有する。
プロピレンから製造され、60のOH価および25℃で660mPa
sの粘度を有する。
例 １ 表層工業用チップ（含水率ｕ＝絶乾（o.d.）木材の1
5.0重量％）（2800g）および芯層チップ（ｕ＝10.0％o.
d.）（6400g）のそれぞれに、70重量％の粗ジフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアネート（イソシアネート含
量30重量％）、10重量％のポリエーテルポリオールＩ、
10重量％のポリエーテルポリオールII、および10重量％
のプロピレンカーボネートの混合物からなる結合剤を５
重量％o.d.噴霧した。この材料を拡げて３層ボードプリ
フォームにしそして選ばれた時間間隔で加圧下に冷およ
び熱圧した。
5.0重量％）（2800g）および芯層チップ（ｕ＝10.0％o.
d.）（6400g）のそれぞれに、70重量％の粗ジフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアネート（イソシアネート含
量30重量％）、10重量％のポリエーテルポリオールＩ、
10重量％のポリエーテルポリオールII、および10重量％
のプロピレンカーボネートの混合物からなる結合剤を５
重量％o.d.噴霧した。この材料を拡げて３層ボードプリ
フォームにしそして選ばれた時間間隔で加圧下に冷およ
び熱圧した。
例 ２ 結合剤が70重量％の粗ジフェニルメタン−4,4′−ジ
イソシアネート（イソシアネート含量30重量％）、20重
量％のポリエーテルポリオールIII、および10重量％の
プロピレンカーボネートの混合物から成ったこと以外は
例１のようにしてボードを製造した。イソシアネートお
よびポリオール／アルキレンカーボネート混合物を別々
にチップに噴霧した。圧縮成形は例１のように行なっ
た。
イソシアネート（イソシアネート含量30重量％）、20重
量％のポリエーテルポリオールIII、および10重量％の
プロピレンカーボネートの混合物から成ったこと以外は
例１のようにしてボードを製造した。イソシアネートお
よびポリオール／アルキレンカーボネート混合物を別々
にチップに噴霧した。圧縮成形は例１のように行なっ
た。
例 ３ 表層工業用チップ（ｕ＝12.0％o.d.）（4200g）に、8
0重量％の粗ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト（イソシアネート含量30重量％）、12重量％のポリエ
ーテルポリオールII、および８重量％のプロピレンカー
ボネートの混合物からなる結合剤を13重量％o.d.噴霧し
た。チップを拡げて単層ボードプリフォームにしそして
例１のように圧縮成形した。
0重量％の粗ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト（イソシアネート含量30重量％）、12重量％のポリエ
ーテルポリオールII、および８重量％のプロピレンカー
ボネートの混合物からなる結合剤を13重量％o.d.噴霧し
た。チップを拡げて単層ボードプリフォームにしそして
例１のように圧縮成形した。
例 ４ 結合剤の半分は70重量％の粗ジフェニルメタン−4,
4′−ジイソシアネート（イソシアネート含量30重量
％）、20重量％のポリエーテルポリオールＩ、および10
重量％のポリプロピレンカーボネートの混合物であり、
そして結合剤の他の半分は市販E1尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂であった。結合剤の各半分３重量％o.d.をチップ
に噴霧した。圧縮成形を例１のように行なった。
4′−ジイソシアネート（イソシアネート含量30重量
％）、20重量％のポリエーテルポリオールＩ、および10
重量％のポリプロピレンカーボネートの混合物であり、
そして結合剤の他の半分は市販E1尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂であった。結合剤の各半分３重量％o.d.をチップ
に噴霧した。圧縮成形を例１のように行なった。
例１ないし４による、室温で予備プレスしたボードプ
リフォームはすべて、ポリイソシアネートのみで処理し
たチップとは対照的に、コールドタックを示した。熱プ
レス条件下で、本発明により製造した試料は比較試料に
比べ、同一実験条件下でやはり利点を有する。試験結果
を次表に示す。
リフォームはすべて、ポリイソシアネートのみで処理し
たチップとは対照的に、コールドタックを示した。熱プ
レス条件下で、本発明により製造した試料は比較試料に
比べ、同一実験条件下でやはり利点を有する。試験結果
を次表に示す。
尚、本発明の態様を以下に列記する。
（１） 基材を ａ）ポリイソシアネート、 ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を
含有する化合物、および ｃ）アルキレンカーボネート、 を含む、ポリイソシアネートに基く結合剤と共に圧縮す
ることを含む圧縮成形された材料の製造方法。
含有する化合物、および ｃ）アルキレンカーボネート、 を含む、ポリイソシアネートに基く結合剤と共に圧縮す
ることを含む圧縮成形された材料の製造方法。
（２） 成分ｂ）がポリイソシアネートａ）100重量部
に対して約10ないし約250重量部を構成し、成分ｂ）と
アルキレンカーボネートｃ）の重量比が約0.5:1.0ない
し約10.0:1.0の範囲である第１項の方法。
に対して約10ないし約250重量部を構成し、成分ｂ）と
アルキレンカーボネートｃ）の重量比が約0.5:1.0ない
し約10.0:1.0の範囲である第１項の方法。
（３） 成分ｂ）が約20ないし約80重量部を構成する第
２項の方法。
２項の方法。
（４） アルキレンカーボネートがプロピレンカーボネ
ートである第１項の方法。
ートである第１項の方法。
（５） 少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原
子を含有する化合物が約400ないし約10,000の分子量範
囲を有しそして水酸基を含有するポリエーテルまたはポ
リエステルである第１項の方法。
子を含有する化合物が約400ないし約10,000の分子量範
囲を有しそして水酸基を含有するポリエーテルまたはポ
リエステルである第１項の方法。
（６） ポリイソシアネートが芳香族ポリイソシアネー
トである第１項の方法。
トである第１項の方法。
（７） 芳香族ポリイソシアネートがアニリン−ホルム
アルデヒド縮合に続くホスゲン化により得られるジフェ
ニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニル−ポリ
メチレンポリイソシアネートから選ばれた１またはそれ
以上のポリイソシアネートの混合物である第６項の方
法。
アルデヒド縮合に続くホスゲン化により得られるジフェ
ニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニル−ポリ
メチレンポリイソシアネートから選ばれた１またはそれ
以上のポリイソシアネートの混合物である第６項の方
法。
（８） 基材を ａ）アニリン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化
により得られるジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネートから
選ばれた１またはそれ以上のポリイソシアネートの混合
物である芳香族ポリイソシアネート、 ｂ）ポリイソシアネート100重量部に対し約20ないし約8
0重量部の、分子量範囲約400ないし約10,000の水酸基含
有ポリエーテルまたはポリエステル、および ｃ）プロピレンカーボネート、該ポリエーテルまたはポ
リエステルと該アルキレンカーボネートの重量比は約0.
5:1.0ないし約10.0:1.0の範囲である、 を含む、ポリイソシアネートに基く結合剤と共に圧縮す
ることを含む圧縮成形された材料の製造のための第１項
の方法。
により得られるジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネートから
選ばれた１またはそれ以上のポリイソシアネートの混合
物である芳香族ポリイソシアネート、 ｂ）ポリイソシアネート100重量部に対し約20ないし約8
0重量部の、分子量範囲約400ないし約10,000の水酸基含
有ポリエーテルまたはポリエステル、および ｃ）プロピレンカーボネート、該ポリエーテルまたはポ
リエステルと該アルキレンカーボネートの重量比は約0.
5:1.0ないし約10.0:1.0の範囲である、 を含む、ポリイソシアネートに基く結合剤と共に圧縮す
ることを含む圧縮成形された材料の製造のための第１項
の方法。
（９） 更に ｄ）追加の結合剤または含浸剤、 を含む第１項の方法。
（10） 追加の結合剤または含浸剤が尿素、メラミン、
フェノール、タンニンまたはそれらの混合物とホルムア
ルデヒドの水性縮合生成物または亜硫酸パルプ廃液であ
る第９項の方法。
フェノール、タンニンまたはそれらの混合物とホルムア
ルデヒドの水性縮合生成物または亜硫酸パルプ廃液であ
る第９項の方法。
（11） 基材を ａ）アニリン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化
により得られるジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネートから
選ばれた１またはそれ以上のポリイソシアネートの混合
物である芳香族ポリイソシアネート、 ｂ）ポリイソシアネート100重量部に対し約20ないし約8
0重量部の、分子量範囲約400ないし約10,000の水酸基含
有ポリエーテルまたはポリエステル、 ｃ）プロピレンカーボネート、（該ポリエーテルまたは
ポリエステルと該アルキレンカーボネートの重量比は約
0.5:1.0ないし約10.0:1.0の範囲である）、および ｄ）尿素、メラミン、フェノール、タンニンまたはそれ
らの混合物とホルムアルデヒドの水性縮合生成物または
亜硫酸パルプ廃液である追加の結合剤または含浸剤、 を含む、ポリイソシアネートに基く縮合剤と共に圧縮す
ることを含む圧縮成形された材料の製造のための第１項
の方法。
により得られるジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネートから
選ばれた１またはそれ以上のポリイソシアネートの混合
物である芳香族ポリイソシアネート、 ｂ）ポリイソシアネート100重量部に対し約20ないし約8
0重量部の、分子量範囲約400ないし約10,000の水酸基含
有ポリエーテルまたはポリエステル、 ｃ）プロピレンカーボネート、（該ポリエーテルまたは
ポリエステルと該アルキレンカーボネートの重量比は約
0.5:1.0ないし約10.0:1.0の範囲である）、および ｄ）尿素、メラミン、フェノール、タンニンまたはそれ
らの混合物とホルムアルデヒドの水性縮合生成物または
亜硫酸パルプ廃液である追加の結合剤または含浸剤、 を含む、ポリイソシアネートに基く縮合剤と共に圧縮す
ることを含む圧縮成形された材料の製造のための第１項
の方法。
（12） 更に ｅ）１またはそれ以上の助剤、 を含む第１項の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 103:00 (72)発明者 ペーテル・カスプルトルク ドイツ連邦共和国エフ5206 ムツヒ、ゾ ムルスズドルン 57 (72)発明者 ドナルド・リヒヤルト・ラリメル ドイツ連邦共和国デイー5060 ベルギツ シユ‐グラツドバツハ２、フエルデイナ ンドシユトラーセ 26
Claims (1)
- 【請求項１】基材を ａ）ポリイソシアネート、 ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性水素原子を
含有する化合物、および ｃ）アルキレンカーボネート、 を含む、ポリイソシアネートに基づく結合剤と共に圧縮
することを含む圧縮成形された材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3825320A DE3825320A1 (de) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen |
| DE3825320.8 | 1988-07-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286404A JPH0286404A (ja) | 1990-03-27 |
| JP2678496B2 true JP2678496B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=6359554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1189020A Expired - Fee Related JP2678496B2 (ja) | 1988-07-26 | 1989-07-24 | 圧縮成形された材料の製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0352558B1 (ja) |
| JP (1) | JP2678496B2 (ja) |
| AT (1) | ATE101631T1 (ja) |
| AU (1) | AU616026B2 (ja) |
| BR (1) | BR8903675A (ja) |
| CA (1) | CA1338075C (ja) |
| DE (2) | DE3825320A1 (ja) |
| DK (1) | DK170753B1 (ja) |
| ES (1) | ES2049780T3 (ja) |
| FI (1) | FI99121C (ja) |
| NO (1) | NO173876C (ja) |
| NZ (1) | NZ230054A (ja) |
| ZA (1) | ZA895641B (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2894107B2 (ja) * | 1992-09-30 | 1999-05-24 | 松下電器産業株式会社 | 照光式回転操作形電子部品 |
| AU651285B2 (en) * | 1992-10-12 | 1994-07-14 | Foong Intellectual Properties Sdn Bhd | Cellulosic bodies |
| US6368714B1 (en) * | 1993-10-14 | 2002-04-09 | John Russell Robertson | Moisture-activated adhesive compositions |
| US5442034A (en) * | 1994-06-01 | 1995-08-15 | Huntsman Corporation | Spray polyurea elastomers containing organic carbonates to improve processing characteristics |
| US6294117B1 (en) * | 1998-12-17 | 2001-09-25 | Bayer Corporation | Mixed PMDI/solid novolac resin binders for the production of wood composite products |
| EP1201695A1 (en) * | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Huntsman International Llc | The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials |
| DE10141209A1 (de) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Bayer Ag | Herstellverfahren für Presswerkstoffe |
| US7331352B2 (en) | 2003-09-05 | 2008-02-19 | L'oreal | Device for applying a product to hair |
| CN1712481A (zh) * | 2004-06-21 | 2005-12-28 | 日本聚氨酯工业株式会社 | 植物纤维板用胶粘剂组合物及使用其的植物纤维板的制法 |
| DE102006020612B4 (de) † | 2006-05-02 | 2019-03-14 | SWISS KRONO Tec AG | Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen mit verringerter Emission an flüchtigen organischen Verbindungen, damit erhältliche Holzwerkstoffe sowie die Verwendung bestimmter Additive zur Verminderung der Freisetzung von flüchtigen organischen Verbindungen aus Holzwerkstoffen und Holzzerkleinerungsprodukten von Lignocellulosen |
| DE102006027540B4 (de) * | 2006-06-14 | 2010-07-22 | Glunz Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere von Platten, aus Lignocellulose haltigen Fasern |
| DE102007025801A1 (de) * | 2007-06-02 | 2008-12-04 | Glunz Ag | Verfahren zur Herstellung eines leichten flexiblen Formkörpers auf der Basis von Lignocellulose haltigen Fasern |
| US8440747B2 (en) * | 2010-09-30 | 2013-05-14 | Bayer Materialscience Llc | Cold-pressed mats of lignocellulosic material having improved cold tack and a process for their production |
| JP5783888B2 (ja) * | 2011-11-22 | 2015-09-24 | 三井化学株式会社 | 高耐水性の複合材料形成用接着剤組成物、複合材料、それらの製造方法および高耐水性の複合材料形成用接着剤 |
| PL2620475T3 (pl) | 2012-01-26 | 2015-10-30 | SWISS KRONO Tec AG | Kompozycje klejowe i ich stosowanie |
| JP6464732B2 (ja) * | 2014-12-25 | 2019-02-06 | Dic株式会社 | ２液型非乾燥型接着剤用ポリイソシアネート組成物、２液型非乾燥型接着剤用ポリオール組成物、非乾燥型接着剤、及び積層フィルム |
| CN105936736A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-09-14 | 吴春喜 | 秸秆粉替代木粉生产酚醛电木粉工艺 |
| CN107363964A (zh) * | 2016-05-12 | 2017-11-21 | 中国林业科学研究院木材工业研究所 | 一种无醛环保刨花板及其制造方法 |
| CN111065501A (zh) * | 2017-08-23 | 2020-04-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 在己内酰胺和己内酰胺低聚物存在下生产木质纤维素材料的方法 |
| EP3733368B1 (de) * | 2019-04-30 | 2024-05-22 | Fritz Egger GmbH & Co. OG | Bindemittel zur herstellung von holzwerkstoffen |
| PL3733366T3 (pl) * | 2019-04-30 | 2023-02-27 | Fritz Egger Gmbh & Co. Og | Spoiwa do wytwarzania tworzyw drzewnych |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2538999C3 (de) * | 1975-09-02 | 1981-10-22 | Lignotock Verfahrenstechnik Gmbh, 1000 Berlin | Bindemittelkomponente für Polyurethan-Bindemittel |
| US4414361A (en) * | 1981-08-17 | 1983-11-08 | Atlantic Richfield Company | Organic polyisocyanate-cyclic alkylene carbonate adhesive binder compositions |
| US4359507A (en) * | 1981-11-19 | 1982-11-16 | Atlantic Richfield Company | Mixed ethylene and propylene carbonate-containing organic polyisocyanate adhesive binder composition |
| US4731427A (en) * | 1987-04-01 | 1988-03-15 | Arco Chemical Company | Method for the preparation of rigid reaction injection molded thermoset polyurethane modified polyisocyanurate compositions |
-
1988
- 1988-07-26 DE DE3825320A patent/DE3825320A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-30 AU AU37290/89A patent/AU616026B2/en not_active Ceased
- 1989-07-11 NO NO892864A patent/NO173876C/no unknown
- 1989-07-13 AT AT89112837T patent/ATE101631T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-13 DE DE89112837T patent/DE58906971D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-13 ES ES89112837T patent/ES2049780T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-13 EP EP89112837A patent/EP0352558B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-18 CA CA000606024A patent/CA1338075C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-24 NZ NZ230054A patent/NZ230054A/en unknown
- 1989-07-24 FI FI893543A patent/FI99121C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-07-24 JP JP1189020A patent/JP2678496B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-25 ZA ZA895641A patent/ZA895641B/xx unknown
- 1989-07-25 BR BR898903675A patent/BR8903675A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-25 DK DK366489A patent/DK170753B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO892864L (no) | 1990-01-29 |
| EP0352558A2 (de) | 1990-01-31 |
| DE3825320A1 (de) | 1990-02-01 |
| FI893543A (fi) | 1990-01-27 |
| EP0352558A3 (en) | 1990-10-10 |
| EP0352558B1 (de) | 1994-02-16 |
| FI893543A0 (fi) | 1989-07-24 |
| ES2049780T3 (es) | 1994-05-01 |
| BR8903675A (pt) | 1990-03-13 |
| DK366489A (da) | 1990-01-27 |
| NO892864D0 (no) | 1989-07-11 |
| ZA895641B (en) | 1990-05-30 |
| NO173876C (no) | 1994-02-16 |
| NZ230054A (en) | 1990-10-26 |
| FI99121B (fi) | 1997-06-30 |
| JPH0286404A (ja) | 1990-03-27 |
| DE58906971D1 (de) | 1994-03-24 |
| CA1338075C (en) | 1996-02-20 |
| AU3729089A (en) | 1990-02-01 |
| FI99121C (fi) | 1997-10-10 |
| DK170753B1 (da) | 1996-01-08 |
| AU616026B2 (en) | 1991-10-17 |
| ATE101631T1 (de) | 1994-03-15 |
| DK366489D0 (da) | 1989-07-25 |
| NO173876B (no) | 1993-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2678496B2 (ja) | 圧縮成形された材料の製造方法 | |
| US5179143A (en) | Process for the preparation of compression molded materials | |
| US4414361A (en) | Organic polyisocyanate-cyclic alkylene carbonate adhesive binder compositions | |
| US4359507A (en) | Mixed ethylene and propylene carbonate-containing organic polyisocyanate adhesive binder composition | |
| US4833182A (en) | Isocyanate-polyester polyol binder for manufacture of cellulosic composites | |
| US20220289980A1 (en) | Surface modifying agent formulation | |
| DE60132476T2 (de) | Polyisocyanatzusammensetzungen als bindemittel für verbundstoffe aus lignocellulosematerial | |
| KR101840184B1 (ko) | 리그노셀룰로스 복합체를 위한 이형 조성물 | |
| KR20020026577A (ko) | 소수성 희석제를 함유하는 ｐｍｄｉ 목재 결합제 | |
| US4528153A (en) | Process for producing molded particulate articles utilizing a self-releasing binder based on a sulfonic acid modified isocyanate | |
| MX2011000937A (es) | Productos lignocelulosicos y metodos para formar los mismos. | |
| US6297313B1 (en) | Adhesive systems and products formed using same and methods for producing said adhesive systems and products | |
| US6210523B1 (en) | Compositions useful as binders for the production of composite materials | |
| US4344798A (en) | Organic polyisocyanate-dialkyl carbonate adhesive binder compositions | |
| US4361662A (en) | Organic polyisocyanate-alkylene oxide adhesive composition for preparing lignocellulosic composite products | |
| EP0364113A1 (en) | Novel polyisocyanate composition | |
| US4898776A (en) | Isocyanate/surfactant-modified polyol binder for manufacture of lignocellulosic composites | |
| US4472230A (en) | Aqueous polyisocyanate emulsions useful as binders in the production of molded articles | |
| JPH11509149A (ja) | 木材／プラスチック複合材料、その製法および使用 | |
| EP0139530A2 (en) | Preparation of lignocellulosic composite articles | |
| DE2630846A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formverschaeumten kunststoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |