JP2677299B2 - 導電性液晶組成物及びその製造方法並びにそれを用いた導電性液晶配向膜 - Google Patents
導電性液晶組成物及びその製造方法並びにそれを用いた導電性液晶配向膜Info
- Publication number
- JP2677299B2 JP2677299B2 JP7113777A JP11377795A JP2677299B2 JP 2677299 B2 JP2677299 B2 JP 2677299B2 JP 7113777 A JP7113777 A JP 7113777A JP 11377795 A JP11377795 A JP 11377795A JP 2677299 B2 JP2677299 B2 JP 2677299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- structural formula
- conductive
- conductive liquid
- alignment film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133796—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers having conducting property
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶液異方性（Ｌｙｏｔ
ｒｏｐｉｃ）がある導電性高分子液晶組成物及びその製
造方法、並びに、これを利用した液晶表示装置の導電性
高分子液晶配向膜に関するものである。更に詳細には、
溶液状態で液晶性であり、加工性に優れた導電性高分子
液晶組成物を製造し、これを利用して液晶表示装置の製
作時においても静電気が発生しない導電性高分子液晶配
向膜に関するものである。
ｒｏｐｉｃ）がある導電性高分子液晶組成物及びその製
造方法、並びに、これを利用した液晶表示装置の導電性
高分子液晶配向膜に関するものである。更に詳細には、
溶液状態で液晶性であり、加工性に優れた導電性高分子
液晶組成物を製造し、これを利用して液晶表示装置の製
作時においても静電気が発生しない導電性高分子液晶配
向膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液晶物質を利用した平板の表示素子は、
計算機、コンピューター、ＴＶ等の各種電子機器に利用
されて、重要な情報を伝達するために使用される先端技
術分野の製品に使用される可能性が大であることから、
この種の研究については関心が大きく、特に注目されて
いる。このような表示装置に用いられる液晶物質として
は、各種方法によって処理された配向膜によって製造さ
れており、この様な配向膜の表面処理方法としては、例
えば、摩擦方法、延伸法又はＬＢ膜処理法等が知られて
いる（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９９１，１３５１）。け
れども、上記配向膜の表面処理方法を工業的に直ちに実
施するには、経済的、技術的な諸問題が存在しており、
特に配向膜表面を摩擦して液晶を配向させる方法では、
配向膜が主として絶縁物質であるために、配向膜が摩擦
されている間に静電気が生じて、この静電気がごみを吸
引してしまうので、半導体素子や他の光学的電子素子の
正常な作動を破壊して、故障を起こさせる等の欠点があ
る。
計算機、コンピューター、ＴＶ等の各種電子機器に利用
されて、重要な情報を伝達するために使用される先端技
術分野の製品に使用される可能性が大であることから、
この種の研究については関心が大きく、特に注目されて
いる。このような表示装置に用いられる液晶物質として
は、各種方法によって処理された配向膜によって製造さ
れており、この様な配向膜の表面処理方法としては、例
えば、摩擦方法、延伸法又はＬＢ膜処理法等が知られて
いる（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９９１，１３５１）。け
れども、上記配向膜の表面処理方法を工業的に直ちに実
施するには、経済的、技術的な諸問題が存在しており、
特に配向膜表面を摩擦して液晶を配向させる方法では、
配向膜が主として絶縁物質であるために、配向膜が摩擦
されている間に静電気が生じて、この静電気がごみを吸
引してしまうので、半導体素子や他の光学的電子素子の
正常な作動を破壊して、故障を起こさせる等の欠点があ
る。
【０００３】従って、この様な配向膜の静電気の発生を
完全に阻止しようとするには、導電性の配向膜を開発し
なければならないが、その一例として、電解重合によっ
て導電性ガラス上に生成された導電性高分子膜を摩擦し
て液晶を配向させる方法が特開平３−２３５９１９号公
報にて報告されている。この様な導電性高分子配向膜
は、従来の絶縁性膜の問題点である静電気発生の問題
と、これによって生じるごみ吸着の問題を解決すること
ができ、更に、それ自体が導電性であるので、印加電圧
を低くすることができる等の多くの技術的優位性を有し
ている。しかしながら、この様な公知の導電性高分子配
向膜は、電解重合時の電解質によって導電性透明ガラス
（ＩＴＯ ｇｌａｓｓ）を腐食させて、導電性高分子配
向膜とガラスとの間の接着力を低下させるので、導電性
高分子配向膜がガラス電極面から剥離されたり、また、
電解質イオン又はドーパントが導電性高分子配向膜内に
残存しているので、液晶素子の作動時に液晶中へイオン
が溶出されてくるので、液晶素子の寿命を短縮する可能
性があった。その上、電解重合により生成された導電性
高分子膜を摩擦する際に、高分子間の結束力と機械的強
度が低下するために壊れ易くなることから、良好な性能
の導電性高分子配向膜を製造することが困難であった。
この様な問題点を解決するために、スピンコーティング
又は浸漬法（ｄｉｐｃｏａｔｉｎｇ）を採用することが
できる加工性の高い導電性高分子を使用しなければなら
なく、液晶の配向性を高くするためには導電性高分子自
体が異方性を有していることが好ましい。特に導電性高
分子が液晶性であれば、導電性が高くなり、強度が高く
なるだけでなく、加工性が良好である等の多くの優れた
特性を期待することができる。
完全に阻止しようとするには、導電性の配向膜を開発し
なければならないが、その一例として、電解重合によっ
て導電性ガラス上に生成された導電性高分子膜を摩擦し
て液晶を配向させる方法が特開平３−２３５９１９号公
報にて報告されている。この様な導電性高分子配向膜
は、従来の絶縁性膜の問題点である静電気発生の問題
と、これによって生じるごみ吸着の問題を解決すること
ができ、更に、それ自体が導電性であるので、印加電圧
を低くすることができる等の多くの技術的優位性を有し
ている。しかしながら、この様な公知の導電性高分子配
向膜は、電解重合時の電解質によって導電性透明ガラス
（ＩＴＯ ｇｌａｓｓ）を腐食させて、導電性高分子配
向膜とガラスとの間の接着力を低下させるので、導電性
高分子配向膜がガラス電極面から剥離されたり、また、
電解質イオン又はドーパントが導電性高分子配向膜内に
残存しているので、液晶素子の作動時に液晶中へイオン
が溶出されてくるので、液晶素子の寿命を短縮する可能
性があった。その上、電解重合により生成された導電性
高分子膜を摩擦する際に、高分子間の結束力と機械的強
度が低下するために壊れ易くなることから、良好な性能
の導電性高分子配向膜を製造することが困難であった。
この様な問題点を解決するために、スピンコーティング
又は浸漬法（ｄｉｐｃｏａｔｉｎｇ）を採用することが
できる加工性の高い導電性高分子を使用しなければなら
なく、液晶の配向性を高くするためには導電性高分子自
体が異方性を有していることが好ましい。特に導電性高
分子が液晶性であれば、導電性が高くなり、強度が高く
なるだけでなく、加工性が良好である等の多くの優れた
特性を期待することができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらのことから、本
発明者等は、液晶性があって、加工性に優れた導電性高
分子液晶組成物及びその製造方法と、これを使用した導
電性液晶配向膜の開発を試みた。一般に、導電性高分子
に液晶性を付与させるためには、液晶溶融点以上の温度
で溶融して異方性を持たせるか、溶液に溶かして溶液内
で異方性を持たせる様ににするかしなければならない。
しかしながら、ポリピロール又はポリチオフェン等の大
部分の導電性高分子は、化学的、電気的に不安定なもの
であり、溶媒に良く溶けなく、しかも、熱に対しても不
安定であるので、溶液状態の液晶性は勿論のこと、溶融
状態での液晶性も発見することができない。
発明者等は、液晶性があって、加工性に優れた導電性高
分子液晶組成物及びその製造方法と、これを使用した導
電性液晶配向膜の開発を試みた。一般に、導電性高分子
に液晶性を付与させるためには、液晶溶融点以上の温度
で溶融して異方性を持たせるか、溶液に溶かして溶液内
で異方性を持たせる様ににするかしなければならない。
しかしながら、ポリピロール又はポリチオフェン等の大
部分の導電性高分子は、化学的、電気的に不安定なもの
であり、溶媒に良く溶けなく、しかも、熱に対しても不
安定であるので、溶液状態の液晶性は勿論のこと、溶融
状態での液晶性も発見することができない。
【０００５】一方、溶媒に溶かし、加工性が向上された
導電性高分子の合成の一例として、導電性高分子化合物
の側鎖に鎖長が長いアルキル基又は極性作用基を導入す
る方法が知られている。その様な代表的な具体例とし
て、ポリ（３，３´−チエニルプロパンスルフォン酸）
を挙げることができ、チオフェン高分子の枝にスルフォ
ン酸基等の様なド−パントとして使用できる作用基を導
入すると、水溶液状で方向性を持つことが報告されてい
る（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｇ．Ｃｒｙｓｔ．，１９
８８、１６０、１２１）。しかし、この様なチオフェン
高分子は酸化安定性が低く、単量体の製造時に多くの製
造工程を経る必要があるとの問題点がある。また、ポリ
アニリンは空気中で安定しており、しかも、導電性が高
いので、センサー、光電池、電気変色表示素子、プラス
チック蓄電池等の多くの用途に使用され得るが、加工性
が悪いので、配向膜としてはそのままの状態で使用する
ことができないとの欠点がある。
導電性高分子の合成の一例として、導電性高分子化合物
の側鎖に鎖長が長いアルキル基又は極性作用基を導入す
る方法が知られている。その様な代表的な具体例とし
て、ポリ（３，３´−チエニルプロパンスルフォン酸）
を挙げることができ、チオフェン高分子の枝にスルフォ
ン酸基等の様なド−パントとして使用できる作用基を導
入すると、水溶液状で方向性を持つことが報告されてい
る（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｇ．Ｃｒｙｓｔ．，１９
８８、１６０、１２１）。しかし、この様なチオフェン
高分子は酸化安定性が低く、単量体の製造時に多くの製
造工程を経る必要があるとの問題点がある。また、ポリ
アニリンは空気中で安定しており、しかも、導電性が高
いので、センサー、光電池、電気変色表示素子、プラス
チック蓄電池等の多くの用途に使用され得るが、加工性
が悪いので、配向膜としてはそのままの状態で使用する
ことができないとの欠点がある。
【０００６】一方、最近開発されたポリアニリンと樟脳
スルフォン酸塩（ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎａｔｅ）
との混合物は、メタクレゾールで液晶性があることが報
告されたことがあるが（Ｐｏｌｙｍｅｒ、１９９３、３
４、３１３９）、この場合、ポリアニリンは導電性が最
も良いエメラルヂン塩状態、即ち、ドーピングされた状
態では溶媒に溶けないので、合成されたポリアニリンを
還元させて加工した後、再びドーピングさせなければな
らないとの問題点がある。
スルフォン酸塩（ｃａｍｐｈｏｒｓｕｌｆｏｎａｔｅ）
との混合物は、メタクレゾールで液晶性があることが報
告されたことがあるが（Ｐｏｌｙｍｅｒ、１９９３、３
４、３１３９）、この場合、ポリアニリンは導電性が最
も良いエメラルヂン塩状態、即ち、ドーピングされた状
態では溶媒に溶けないので、合成されたポリアニリンを
還元させて加工した後、再びドーピングさせなければな
らないとの問題点がある。
【０００７】
［発明の概要］本発明者等は、上記問題点を解決するた
めに、本発明者が先に発明した酸化安定性に優れた導電
性高分子（大韓民国特許出願第９２−２３７８６号）の
加工性と光学的特性を研究した結果、導電性高分子の側
鎖に付いているアルキルスルフォン酸塩基が酸化された
高分子自体のドーパントとして作用する時に、溶液状で
分子が均一に配列される液晶性を有していることを発見
して、本発明を完成するに至ったものである。
めに、本発明者が先に発明した酸化安定性に優れた導電
性高分子（大韓民国特許出願第９２−２３７８６号）の
加工性と光学的特性を研究した結果、導電性高分子の側
鎖に付いているアルキルスルフォン酸塩基が酸化された
高分子自体のドーパントとして作用する時に、溶液状で
分子が均一に配列される液晶性を有していることを発見
して、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】すなわち、本発明の導電性液晶組成物は、
下記構造式（Ｉ）で表わされるポリアニリンアルキルス
ルフォン酸塩と極性溶媒とからなり、該ポリアニリンア
ルキルスルフォン酸塩の濃度を４０〜９０重量％の範囲
内に調製して、溶液異方性を付与させたことを特徴とす
るものである。 構造式（Ｉ）
下記構造式（Ｉ）で表わされるポリアニリンアルキルス
ルフォン酸塩と極性溶媒とからなり、該ポリアニリンア
ルキルスルフォン酸塩の濃度を４０〜９０重量％の範囲
内に調製して、溶液異方性を付与させたことを特徴とす
るものである。 構造式（Ｉ）
【０００９】
【化９】
【００１０】（式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
【００１１】
【化１０】
【００１２】で表わされるアニリン誘導体のアンモニウ
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わ
す。）
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わ
す。）
【００１３】また、本発明のもう一つの発明である導電
性液晶組成物の製造方法は、ポリアニリンアルキルスル
フォン酸塩を、化学的方法又は電気化学的方法によっ
て、下記の構造式（Ｉ）中のｙの値が０．３〜１．０に
なるまで酸化させた後、これを極性溶媒に溶解させて、
その酸化されたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩の
濃度を４０〜９０重量％の範囲内に調製することを特徴
とするものである。 構造式（Ｉ）
性液晶組成物の製造方法は、ポリアニリンアルキルスル
フォン酸塩を、化学的方法又は電気化学的方法によっ
て、下記の構造式（Ｉ）中のｙの値が０．３〜１．０に
なるまで酸化させた後、これを極性溶媒に溶解させて、
その酸化されたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩の
濃度を４０〜９０重量％の範囲内に調製することを特徴
とするものである。 構造式（Ｉ）
【００１４】
【化１１】
【００１５】（式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
【００１６】
【化１２】
【００１７】で表わされるアニリン誘導体のアンモニウ
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わ
す。）
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わ
す。）
【００１８】更に、本発明のもう一つの発明である導電
性液晶配向膜は、下記の構造式（Ｉ）中のｙの値が０．
３〜１．０になるまで酸化させて得られたドーピングさ
れたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩を、極性溶媒
に溶解してなる濃度が１〜４０％の稀薄溶液を、濾過し
て不溶物を除去した後、薄膜の形態に加工すると共に乾
燥させて、再度４０〜９０重量％の濃度に濃縮させるこ
とを特徴とするものである。 構造式（Ｉ）
性液晶配向膜は、下記の構造式（Ｉ）中のｙの値が０．
３〜１．０になるまで酸化させて得られたドーピングさ
れたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩を、極性溶媒
に溶解してなる濃度が１〜４０％の稀薄溶液を、濾過し
て不溶物を除去した後、薄膜の形態に加工すると共に乾
燥させて、再度４０〜９０重量％の濃度に濃縮させるこ
とを特徴とするものである。 構造式（Ｉ）
【００１９】
【化１３】
【００２０】（式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
【００２１】
【化１４】
【００２２】で表わされるアニリン誘導体のアンモニウ
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わ
す。）
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わ
す。）
【００２３】［発明の具体的説明］ [I] 導電性液晶組成物 (1) 構成成分 (a) ドーピングされた導電性高分子構 造 本発明の導電性液晶組成物において使用されるドーピン
グされた導電性高分子は、下記の構造式（Ｉ）に表わさ
れるものである。構造式（Ｉ）
グされた導電性高分子は、下記の構造式（Ｉ）に表わさ
れるものである。構造式（Ｉ）
【００２４】
【化１５】
【００２５】（式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
〜１２の整数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て
水素であるか、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン
（ハロゲンは弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、
又は、メチル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水
素又はナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモ
ニウム、テトラエチルアンモニウム等のアルキルアンモ
ニウムイオン、又は、構造式（II）
【００２６】
【化１６】
【００２７】で表わされるアニリン誘導体のアンモニウ
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０、好ましくは
０．３〜０．８、特に好ましくは０．４〜０．８の値を
示すものである。） 上記構造式（Ｉ）において、ｙの値が０ならばポリアニ
リン系が全く酸化されていない状態のポリアニリンアル
キルスルフォン酸塩を意味し、ｙが０を超える数値であ
るならば、その一部が酸化されている。特に、そのｙの
値が０．５の時は、その中の二分の一が酸化されたエメ
ラルヂン塩状態のものとなり、導電性が最も高くなる。
しかし、構造式（Ｉ）中のｙの値が０．３未満の場合は
導電性が低くなるとの欠点が生じ、ｙの値が１．０を超
える場合、即ち、酸化が５０％を超える場合には、過剰
酸化による物性低下が生じるとの欠点がある。上記ドー
ピングされた導電性高分子の分子量（数平均分子量）
は、一般に２，０００〜１００，０００、好ましくは
３，０００〜３０，０００、特に好ましくは３，５００
〜１２，０００のものが用いられる。上記ドーピングさ
れた導電性高分子の分子量が、上記範囲より少な過ぎる
と薄膜形成が良くできないとの傾向があり、また、上記
範囲より多過ぎると溶媒に溶解し難いとの傾向がある。
ムイオンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされ
た程度を示す値であり、０．３〜１．０、好ましくは
０．３〜０．８、特に好ましくは０．４〜０．８の値を
示すものである。） 上記構造式（Ｉ）において、ｙの値が０ならばポリアニ
リン系が全く酸化されていない状態のポリアニリンアル
キルスルフォン酸塩を意味し、ｙが０を超える数値であ
るならば、その一部が酸化されている。特に、そのｙの
値が０．５の時は、その中の二分の一が酸化されたエメ
ラルヂン塩状態のものとなり、導電性が最も高くなる。
しかし、構造式（Ｉ）中のｙの値が０．３未満の場合は
導電性が低くなるとの欠点が生じ、ｙの値が１．０を超
える場合、即ち、酸化が５０％を超える場合には、過剰
酸化による物性低下が生じるとの欠点がある。上記ドー
ピングされた導電性高分子の分子量（数平均分子量）
は、一般に２，０００〜１００，０００、好ましくは
３，０００〜３０，０００、特に好ましくは３，５００
〜１２，０００のものが用いられる。上記ドーピングさ
れた導電性高分子の分子量が、上記範囲より少な過ぎる
と薄膜形成が良くできないとの傾向があり、また、上記
範囲より多過ぎると溶媒に溶解し難いとの傾向がある。
【００２８】変 性 上記の様にドーピングされた導電性高分子は、公知の方
法で製造されたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩重
合体を化学的又は電気化学的に酸化させることにより製
造することができる。
法で製造されたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩重
合体を化学的又は電気化学的に酸化させることにより製
造することができる。
【００２９】物 性 上記ドーピングされたポリアニリンアルキルスルフォン
酸塩の化学的な構造は、以下に示す赤外線分光吸収スペ
クトルのＣ＝Ｃ振動波数に該当するピーク及びＸ線分析
の放出エネルギーにより確認することができる。図１の
（ａ）は、ドーピングされたポリアニリンブチルスルフ
ォン酸塩の赤外線分光吸収スペクトル分析により描かれ
た図面であり、この赤外線分光吸収スペクトルのデータ
から、ベンゼン環とキノイドのＣ＝Ｃ振動波数に該当す
るピークが、各々１，４８０と１，５９０とに表われて
おり、このピークのサイズの比率は１：１であり、ｙが
約０．５に該当する値を持つものを表わしている。図１
の（ｂ）はＸ線によって窒素原子に属する電子の放出エ
ネルギーを表わす図面であり、ここでも３９９ｅＶでベ
ンゼン環に繋いでいる窒素原子と４１０ｅＶでキノイド
型ユニットの比が１：１で表わされており、これらのデ
ータからドーピングされた構造であることを知ることが
できる。
酸塩の化学的な構造は、以下に示す赤外線分光吸収スペ
クトルのＣ＝Ｃ振動波数に該当するピーク及びＸ線分析
の放出エネルギーにより確認することができる。図１の
（ａ）は、ドーピングされたポリアニリンブチルスルフ
ォン酸塩の赤外線分光吸収スペクトル分析により描かれ
た図面であり、この赤外線分光吸収スペクトルのデータ
から、ベンゼン環とキノイドのＣ＝Ｃ振動波数に該当す
るピークが、各々１，４８０と１，５９０とに表われて
おり、このピークのサイズの比率は１：１であり、ｙが
約０．５に該当する値を持つものを表わしている。図１
の（ｂ）はＸ線によって窒素原子に属する電子の放出エ
ネルギーを表わす図面であり、ここでも３９９ｅＶでベ
ンゼン環に繋いでいる窒素原子と４１０ｅＶでキノイド
型ユニットの比が１：１で表わされており、これらのデ
ータからドーピングされた構造であることを知ることが
できる。
【００３０】(b) 極性溶媒 本発明の導電性液晶組成物には極性溶媒が使用される。
上記極性溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルフォ
ン酸塩、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ジメチルピロリド
ン、メチルアルコール、エチルアルコール等を挙げるこ
とができる。これら極性溶媒の中でも、特に水を用いる
ことが好ましい。
上記極性溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルフォ
ン酸塩、ジメチルアセトアミド、Ｎ−ジメチルピロリド
ン、メチルアルコール、エチルアルコール等を挙げるこ
とができる。これら極性溶媒の中でも、特に水を用いる
ことが好ましい。
【００３１】(2) 導電性液晶組成物の調製 上記ドーピングされた導電性高分子を、即ち、酸化によ
ってドーピングされたポリアニリンアルキルスルフォン
酸塩を、上記極性溶媒に溶解させて、その濃度を４０〜
９０重量％の範囲に調製する。
ってドーピングされたポリアニリンアルキルスルフォン
酸塩を、上記極性溶媒に溶解させて、その濃度を４０〜
９０重量％の範囲に調製する。
【００３２】(3) 物 性 上記調製によって得られた導電性液晶組成物には、溶液
異方性を付与させることができる。
異方性を付与させることができる。
【００３３】(4) その他の配合剤 上記導電性液晶組成物には、耐熱特性、機械的特性、加
工特性等を改善するために、公知の方法によって、酸化
防止剤、紫外線安定剤、染料及び顔料、増粘剤等のよう
な各種添加剤及び／又は充填剤等を添加することもでき
る。
工特性等を改善するために、公知の方法によって、酸化
防止剤、紫外線安定剤、染料及び顔料、増粘剤等のよう
な各種添加剤及び／又は充填剤等を添加することもでき
る。
【００３４】[II] 導電性液晶組成物の製造方法 本発明の導電性液晶組成物は、前記構造式（Ｉ）で表わ
される導電性高分子を極性溶媒に溶かして製造された溶
液状のものであり、その製造方法としては、例えば、以
下に示す方法によって製造することができる。 (1) ポリアニリンアルキルスルフォン酸塩の製造 本発明の導電性液晶組成物の原材料として用いられるポ
リアニリンアルキルスルフォン酸塩は、種々の製造方法
を挙げることができるが、一般に、ドーパントとしてＨ
Ｃｌを用いて、アニリンを電解重合させることによって
ポリアニリンを製造し、このポリアニリンにアルキルス
ルフォン酸を加えて反応させることによって容易に製造
することができる。
される導電性高分子を極性溶媒に溶かして製造された溶
液状のものであり、その製造方法としては、例えば、以
下に示す方法によって製造することができる。 (1) ポリアニリンアルキルスルフォン酸塩の製造 本発明の導電性液晶組成物の原材料として用いられるポ
リアニリンアルキルスルフォン酸塩は、種々の製造方法
を挙げることができるが、一般に、ドーパントとしてＨ
Ｃｌを用いて、アニリンを電解重合させることによって
ポリアニリンを製造し、このポリアニリンにアルキルス
ルフォン酸を加えて反応させることによって容易に製造
することができる。
【００３５】(2) ドーピング（変性化） ポリアニリンアルキルスルフォン酸塩を、公知の化学的
方法又は電気化学的方法で、上記構造式（Ｉ）中のｙの
値が０．３〜１．０となる様に酸化させる。具体的に
は、例えば、１０％の過塩素酸水溶液と０．１１７の過
塩素酸ナトリウム塩のアセトニトリル溶液中で作用電極
電位０．５にしたり、過硫酸アンモニウム塩の溶液中で
６時間攪拌する等の条件下で酸化される。
方法又は電気化学的方法で、上記構造式（Ｉ）中のｙの
値が０．３〜１．０となる様に酸化させる。具体的に
は、例えば、１０％の過塩素酸水溶液と０．１１７の過
塩素酸ナトリウム塩のアセトニトリル溶液中で作用電極
電位０．５にしたり、過硫酸アンモニウム塩の溶液中で
６時間攪拌する等の条件下で酸化される。
【００３６】(3) 導電性液晶組成物の製造 上記ドーピングされたポリアニリンアルキルスルフォン
酸塩を、極性溶媒に溶かして、先ず、その濃度が１〜４
０重量％、好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１０
〜２０の導電性高分子の稀薄溶液を製造し、そして、該
稀薄溶液に含まれる不溶物を濾過し、この溶液を薄膜の
形態に加工した後、溶媒を蒸発させる方法によって濃縮
して、その濃度が４０〜９０％溶液の導電性液晶組成物
を製造する。この場合においても、導電性高分子の液晶
性を利用するためには、溶液の濃度を４０〜９０％、好
ましくは４０〜７０、特に好ましくは４５〜６０の範囲
内に加工しなければならない。上記濃度が４０％未満で
あると樹脂組成物の液晶性が発見されるのが難しく、ま
た、上記濃度が９０％を超過すると粘度上昇等による加
工性の低下が生じる。
酸塩を、極性溶媒に溶かして、先ず、その濃度が１〜４
０重量％、好ましくは１０〜３０、特に好ましくは１０
〜２０の導電性高分子の稀薄溶液を製造し、そして、該
稀薄溶液に含まれる不溶物を濾過し、この溶液を薄膜の
形態に加工した後、溶媒を蒸発させる方法によって濃縮
して、その濃度が４０〜９０％溶液の導電性液晶組成物
を製造する。この場合においても、導電性高分子の液晶
性を利用するためには、溶液の濃度を４０〜９０％、好
ましくは４０〜７０、特に好ましくは４５〜６０の範囲
内に加工しなければならない。上記濃度が４０％未満で
あると樹脂組成物の液晶性が発見されるのが難しく、ま
た、上記濃度が９０％を超過すると粘度上昇等による加
工性の低下が生じる。
【００３７】(4) 成 形 上記導電性液晶組成物を、再び、薄膜の形態に加工する
ことによって、導電性液晶組成物の薄膜を製造すること
ができる。
ことによって、導電性液晶組成物の薄膜を製造すること
ができる。
【００３８】[III] 導電性液晶配向膜 (1) 配 向 上記導電性液晶組成物は、透明導電性ガラス電極又は液
晶表示素子に使用することができる様に、各種電極上
に、公知の方法によって、薄膜の形態等に加工すること
ができる。例えば、上記の導電性液晶組成物を透明導電
性ガラス電極上に、スピンコーティング又は印刷による
コーティング等の方法で薄く塗布した後、濃度が４０〜
９０重量％の溶液状の導電性液晶組成物薄膜を、刃又は
ガラス板の様な面で、粘性の溶液を押し出すと、この方
向に従って液状組成物が配向し、これを空気中又は減圧
下で常温又は１５０℃以下、好ましくは２０〜８０℃の
温度で乾燥すると、溶媒が蒸発すると共に、導電性高分
子が配向されている状態を維持する導電性配向膜を製造
することができる。この場合１５０℃を超える温度で乾
燥すれば、熱による薄膜の導電性が減少する。
晶表示素子に使用することができる様に、各種電極上
に、公知の方法によって、薄膜の形態等に加工すること
ができる。例えば、上記の導電性液晶組成物を透明導電
性ガラス電極上に、スピンコーティング又は印刷による
コーティング等の方法で薄く塗布した後、濃度が４０〜
９０重量％の溶液状の導電性液晶組成物薄膜を、刃又は
ガラス板の様な面で、粘性の溶液を押し出すと、この方
向に従って液状組成物が配向し、これを空気中又は減圧
下で常温又は１５０℃以下、好ましくは２０〜８０℃の
温度で乾燥すると、溶媒が蒸発すると共に、導電性高分
子が配向されている状態を維持する導電性配向膜を製造
することができる。この場合１５０℃を超える温度で乾
燥すれば、熱による薄膜の導電性が減少する。
【００３９】(2) 物 性 上記導電性液晶組成物は光学的異方性を有するものとな
るが、これは、以下に示す様な偏光顕微鏡又はＸ線回折
分光法によって確認することができる。図２は、ドーピ
ングされたポリアニリンブチルスルフォン酸塩溶液をガ
ラス基板に滴下した後、カバーガラスで押すことにより
延伸された本発明の導電性液晶配向膜は、結晶構造を偏
光顕微鏡で撮影された写真でる。延伸後、直ぐに均一に
配向された液晶組成物が現れ、溶液内でゆっくり流動し
ながら１時間後には棒状のスメチック型の液晶構造が現
れる。再び、カバーガラスを片方側から押すと、初めの
延伸後と同じ均一な配向構造のものが生成される。上記
溶液状の高分子化合物をガラス板又は刃で片方の側から
押すと、一定方向に配列された配向膜が得られる。これ
は使用される用途によって液晶物質を片方の側だけの配
向性を増加させるための方法に採用することができる。
このような配向膜をゆっくり乾燥させると、配向性が保
たれたままの状態であることから、乾燥された液晶配向
膜を製造することができる。また、常温で乾燥させた
後、２００℃まで温度を上げる場合においても配向性が
保たれるので、安定した液晶配向膜を製造することがで
きる。また、コーティングされたフィルムを製造する場
合においても剥離が起こらない。
るが、これは、以下に示す様な偏光顕微鏡又はＸ線回折
分光法によって確認することができる。図２は、ドーピ
ングされたポリアニリンブチルスルフォン酸塩溶液をガ
ラス基板に滴下した後、カバーガラスで押すことにより
延伸された本発明の導電性液晶配向膜は、結晶構造を偏
光顕微鏡で撮影された写真でる。延伸後、直ぐに均一に
配向された液晶組成物が現れ、溶液内でゆっくり流動し
ながら１時間後には棒状のスメチック型の液晶構造が現
れる。再び、カバーガラスを片方側から押すと、初めの
延伸後と同じ均一な配向構造のものが生成される。上記
溶液状の高分子化合物をガラス板又は刃で片方の側から
押すと、一定方向に配列された配向膜が得られる。これ
は使用される用途によって液晶物質を片方の側だけの配
向性を増加させるための方法に採用することができる。
このような配向膜をゆっくり乾燥させると、配向性が保
たれたままの状態であることから、乾燥された液晶配向
膜を製造することができる。また、常温で乾燥させた
後、２００℃まで温度を上げる場合においても配向性が
保たれるので、安定した液晶配向膜を製造することがで
きる。また、コーティングされたフィルムを製造する場
合においても剥離が起こらない。
【００４０】本発明によって製造された導電性液晶高分
子配向膜の温度変化に伴う安定度を、偏光顕微鏡を通じ
て測定すると、図３にて示す様な、偏光顕微鏡写真を撮
影することができる。すなわち、常温及び２００℃の温
度で熱処理した場合においても、ほとんど変わりがな
く、いずれの場合も配向膜の方向性を維持することが理
解できる。リクリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩＴＥ）ビー
エル（ＢＬ）００１液晶（独日ＭＥＲＣＫ社製品）を、
本発明の導電性高分子配向膜間で配向させて製造した液
晶表示素子の光透過度を液晶素子の偏光板に対する角度
変化によって観察すると、図４で示す様な、結果が得ら
れる。すなわち、液晶素子の角度が偏光板に対して、
０、９０、１８０、３６０度であるときに、光透過度が
最小であり、２２．５、６７．５、１１２．５、１５
７．５、２０２．５、２４７．５、２９２．５、３３
７．５度であるときに、中間程度であり、４５、１３
５、２２５、３１５度であるときに、光透過度が最大を
示す。また、４５度回転する毎に、同じ色対比結果が周
期的に観察されるのはリクリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩ
ＴＥ）ビーエル（ＢＬ）００１液晶が導電性配向膜間で
効果的に配向されていることを表わしている。
子配向膜の温度変化に伴う安定度を、偏光顕微鏡を通じ
て測定すると、図３にて示す様な、偏光顕微鏡写真を撮
影することができる。すなわち、常温及び２００℃の温
度で熱処理した場合においても、ほとんど変わりがな
く、いずれの場合も配向膜の方向性を維持することが理
解できる。リクリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩＴＥ）ビー
エル（ＢＬ）００１液晶（独日ＭＥＲＣＫ社製品）を、
本発明の導電性高分子配向膜間で配向させて製造した液
晶表示素子の光透過度を液晶素子の偏光板に対する角度
変化によって観察すると、図４で示す様な、結果が得ら
れる。すなわち、液晶素子の角度が偏光板に対して、
０、９０、１８０、３６０度であるときに、光透過度が
最小であり、２２．５、６７．５、１１２．５、１５
７．５、２０２．５、２４７．５、２９２．５、３３
７．５度であるときに、中間程度であり、４５、１３
５、２２５、３１５度であるときに、光透過度が最大を
示す。また、４５度回転する毎に、同じ色対比結果が周
期的に観察されるのはリクリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩ
ＴＥ）ビーエル（ＢＬ）００１液晶が導電性配向膜間で
効果的に配向されていることを表わしている。
【００４１】(3) 用 途 本発明によって製造された導電性液晶組成物は、溶液状
態で、又は、溶媒を除去した後、フィルムの形態で加工
することができ、導電性高分子の液晶性を利用する一般
的な表示装置及び情報記憶装置に活用することができ
る。この一例として、本発明の導電性液晶高分子配向膜
は、ポリイミド又はポリイミドエルビー（ＬＢ）膜等の
ような配向膜を利用して配向される既存の液晶だけでな
く、配向性が強い配向膜を利用しなければならない強誘
電性液晶、ツイストネマチック配列の液晶、或いは、ケ
スト−ホスト液晶等の配向に摩擦方法を使用しなくても
効果的に適用することができる。
態で、又は、溶媒を除去した後、フィルムの形態で加工
することができ、導電性高分子の液晶性を利用する一般
的な表示装置及び情報記憶装置に活用することができ
る。この一例として、本発明の導電性液晶高分子配向膜
は、ポリイミド又はポリイミドエルビー（ＬＢ）膜等の
ような配向膜を利用して配向される既存の液晶だけでな
く、配向性が強い配向膜を利用しなければならない強誘
電性液晶、ツイストネマチック配列の液晶、或いは、ケ
スト−ホスト液晶等の配向に摩擦方法を使用しなくても
効果的に適用することができる。
【００４２】すなわち、上記の様な透明電極上に製造さ
れた導電性高分子配向膜２枚を互いに平行に配列し、こ
の間に液晶を位置させると液晶が配向膜間で配向され
る。本発明の導電性液晶配向膜を用いた液晶表示素子
は、図５に表わされる様な液晶表示装置に利用すること
ができる。図５において、１と７は両者間に間隔を開け
た平行する偏光板であり、２と６は透明導電性ガラスで
あり、３と５は２と６の導電性ガラス上に積層された導
電性高分子配向膜で、この配向膜はその配向方向がお互
いに直交するように位置されて積層されており、４は強
誘電液晶（ＦＬＳ）、スーパーツイスチドネマチッグ液
晶（ＳＴＮ）、ツイスチドネマチッグ液晶（ＴＮ）等の
一般的な液晶表示装置に使用することができる液晶であ
る。
れた導電性高分子配向膜２枚を互いに平行に配列し、こ
の間に液晶を位置させると液晶が配向膜間で配向され
る。本発明の導電性液晶配向膜を用いた液晶表示素子
は、図５に表わされる様な液晶表示装置に利用すること
ができる。図５において、１と７は両者間に間隔を開け
た平行する偏光板であり、２と６は透明導電性ガラスで
あり、３と５は２と６の導電性ガラス上に積層された導
電性高分子配向膜で、この配向膜はその配向方向がお互
いに直交するように位置されて積層されており、４は強
誘電液晶（ＦＬＳ）、スーパーツイスチドネマチッグ液
晶（ＳＴＮ）、ツイスチドネマチッグ液晶（ＴＮ）等の
一般的な液晶表示装置に使用することができる液晶であ
る。
【００４３】
【実施例】以下に示す実施例及び比較例からなる実験例
によって、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下
の実験例に限定されるものではない。 実施例１〜２電気的にドーピングされた導電性高分子の合成 アニリンブチルスルフォン酸塩を大韓民国特許第９２−
２３７８６号に記載される通り、過硫酸アンモニウムを
酸化剤として使用して水溶液中で重合して得られた平均
分子量が７，５００のポリアニリンブチルスルフォン酸
塩を、水に溶解させて高分子ペースト（濃度７０重量
％）を製造した。次に、この高分子ペーストを、白金電
極（横２ｃｍ、縦５ｃｍの白金板）上にコーティングし
て作用電極として使用するか（実施例１）、或いは、ア
ニリンブチルスルフォン酸塩を大韓民国特許第９２−２
３７８６号明細書に記載される通りアセトニトリル溶液
中で電極化学的方法で重合させて白金電極上にコーティ
ングし、このポリアニリンブチルスルフォン酸塩がコー
ティングされた白金電極を作用電極として使用する（実
施例２）。これらの作用電極を１０％過塩素酸水溶液と
０．１Ｍの過塩素酸ナトリウム塩のアセトニトリル溶液
が入っている通常の三電極式（作用電極、対極及び参照
電極）電気化学装置の中へ浸した。対極が白金網、Ａｇ
／ＡｇＣｌを参照電極として用い、作用電極の電位を
０．５Ｖにて固定した後で電流を流すと、黒色のドーピ
ングされた高分子重合体膜が生成する。そして、約３０
分後に電源を取り去り、作用電極に形成された黒色のド
ーピングされた高分子重合体（ドーピング程度：ｙ＝約
０．５）を相当量のアセトニトリルで洗浄し、真空乾燥
後に電極から剥離させた。
によって、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下
の実験例に限定されるものではない。 実施例１〜２電気的にドーピングされた導電性高分子の合成 アニリンブチルスルフォン酸塩を大韓民国特許第９２−
２３７８６号に記載される通り、過硫酸アンモニウムを
酸化剤として使用して水溶液中で重合して得られた平均
分子量が７，５００のポリアニリンブチルスルフォン酸
塩を、水に溶解させて高分子ペースト（濃度７０重量
％）を製造した。次に、この高分子ペーストを、白金電
極（横２ｃｍ、縦５ｃｍの白金板）上にコーティングし
て作用電極として使用するか（実施例１）、或いは、ア
ニリンブチルスルフォン酸塩を大韓民国特許第９２−２
３７８６号明細書に記載される通りアセトニトリル溶液
中で電極化学的方法で重合させて白金電極上にコーティ
ングし、このポリアニリンブチルスルフォン酸塩がコー
ティングされた白金電極を作用電極として使用する（実
施例２）。これらの作用電極を１０％過塩素酸水溶液と
０．１Ｍの過塩素酸ナトリウム塩のアセトニトリル溶液
が入っている通常の三電極式（作用電極、対極及び参照
電極）電気化学装置の中へ浸した。対極が白金網、Ａｇ
／ＡｇＣｌを参照電極として用い、作用電極の電位を
０．５Ｖにて固定した後で電流を流すと、黒色のドーピ
ングされた高分子重合体膜が生成する。そして、約３０
分後に電源を取り去り、作用電極に形成された黒色のド
ーピングされた高分子重合体（ドーピング程度：ｙ＝約
０．５）を相当量のアセトニトリルで洗浄し、真空乾燥
後に電極から剥離させた。
【００４４】また、これによって得られたドーピングさ
れた高分子重合体の電導度は、４針法（４−ｐｒｏｂｅ
ｍｅｔｈｏｄ）により測定したところ、実施例１及び
２が共に６×１０-5Ｓ／ｃｍであり、この黒色のドーピ
ングされた高分子重合体のドーピングの程度を赤外線分
光吸収スペクトルとＸ線光電子スペクトルの分析によっ
て測定したところ、構造式（Ｉ）の化学式中に表わされ
ているキノイド構造単位のものが５０％程度（ｙ＝０．
５）で混合されていることが、赤外線分光吸収スペクト
ルとＸ線光電子スペクトル分析によって描かれた図１の
（ａ）及び（ｂ）のベンゼノイド（ｂｅｚｅｎｏｉｄ）
とキノイド（ｑｕｉｎｏｉｄ）のピークの大きさの比較
により確認することができた。
れた高分子重合体の電導度は、４針法（４−ｐｒｏｂｅ
ｍｅｔｈｏｄ）により測定したところ、実施例１及び
２が共に６×１０-5Ｓ／ｃｍであり、この黒色のドーピ
ングされた高分子重合体のドーピングの程度を赤外線分
光吸収スペクトルとＸ線光電子スペクトルの分析によっ
て測定したところ、構造式（Ｉ）の化学式中に表わされ
ているキノイド構造単位のものが５０％程度（ｙ＝０．
５）で混合されていることが、赤外線分光吸収スペクト
ルとＸ線光電子スペクトル分析によって描かれた図１の
（ａ）及び（ｂ）のベンゼノイド（ｂｅｚｅｎｏｉｄ）
とキノイド（ｑｕｉｎｏｉｄ）のピークの大きさの比較
により確認することができた。
【００４５】実施例３〜４化学的にドーピングされた導電性高分子の合成 アニリンブチルスルフォン酸塩を大韓民国特許第９２−
２３７８６号に記載される通り、過硫酸アンモニウムを
酸化剤として使用して水溶液中で重合して得られた分子
量が７，５００のポリアニリンブチルスルフォン酸塩１
ｇを１０％塩酸水溶液に溶かした後、氷水槽に浸して温
度を０℃に保持した。上記溶液に過硫酸アンモニウム
（実施例３）或いは過硫酸ナトリウム（実施例４）１ｇ
を水に溶かした溶液を１時間かけて徐々に加えながら攪
拌した。そして、これを６時間攪拌させてドーピングさ
せた後、透析膜を利用して分子量３，５００以下の低分
子量不純物を塩酸水溶液で除いた。次いで、溶媒を除
き、真空乾燥すると、実施例３及び４が共に、電導度が
５×１０-8Ｓ／ｃｍで、構造式（Ｉ）の化学式中に表わ
されているキノイド構造単位のものが４０％程度（ｙ＝
０．４）で混合されているドーピングされた導電性高分
子が得られた。
２３７８６号に記載される通り、過硫酸アンモニウムを
酸化剤として使用して水溶液中で重合して得られた分子
量が７，５００のポリアニリンブチルスルフォン酸塩１
ｇを１０％塩酸水溶液に溶かした後、氷水槽に浸して温
度を０℃に保持した。上記溶液に過硫酸アンモニウム
（実施例３）或いは過硫酸ナトリウム（実施例４）１ｇ
を水に溶かした溶液を１時間かけて徐々に加えながら攪
拌した。そして、これを６時間攪拌させてドーピングさ
せた後、透析膜を利用して分子量３，５００以下の低分
子量不純物を塩酸水溶液で除いた。次いで、溶媒を除
き、真空乾燥すると、実施例３及び４が共に、電導度が
５×１０-8Ｓ／ｃｍで、構造式（Ｉ）の化学式中に表わ
されているキノイド構造単位のものが４０％程度（ｙ＝
０．４）で混合されているドーピングされた導電性高分
子が得られた。
【００４６】実施例５〜６導電性液晶高分子組成物の製造 実施例１及び２で電気的にドーピングされたポリアニリ
ンブチルスルフォン酸塩０．５ｇを０．５ｇの水に溶か
して濃度が５０重量％の溶液を調製した。このようにし
て調製した溶液０．２ｍｌを、導電性ガラス板上に滴下
させた後、カバーガラスにて覆い、これを偏光顕微鏡で
観察すると、実施例５及び６が共に、図２で示される様
な光学的異方性を示す構造のものが生成していることが
判明した。上記導電性高分子液晶溶液を空気中で徐々に
乾燥させると結晶状態が保たれることが偏光顕微鏡で確
認され、これによって製造された導電性液晶高分子フィ
ルムをＸ線回折分光法によって観察すると、実施例５及
び６が共に、スメチック型液晶高分子結晶性を示すもの
であった。
ンブチルスルフォン酸塩０．５ｇを０．５ｇの水に溶か
して濃度が５０重量％の溶液を調製した。このようにし
て調製した溶液０．２ｍｌを、導電性ガラス板上に滴下
させた後、カバーガラスにて覆い、これを偏光顕微鏡で
観察すると、実施例５及び６が共に、図２で示される様
な光学的異方性を示す構造のものが生成していることが
判明した。上記導電性高分子液晶溶液を空気中で徐々に
乾燥させると結晶状態が保たれることが偏光顕微鏡で確
認され、これによって製造された導電性液晶高分子フィ
ルムをＸ線回折分光法によって観察すると、実施例５及
び６が共に、スメチック型液晶高分子結晶性を示すもの
であった。
【００４７】実施例７〜８導電性液晶配向膜の製造 透明導電性ガラス電極の表面に上記実施例５及び６で製
造された導電性高分子液晶組成物（５０重量％）をスピ
ンコーティング等の方法で薄く塗布した後、コーティン
グされた薄膜を一定方向へ刃で押すと、押した方向に従
って高分子物質が均一に配列された膜が形成された（実
施例７及び８）。この導電性配向膜は常温で１０時間乾
燥させると、実施例７及び８が共に配向性が保たれた配
向膜が製造された。この導電性配向膜の厚さは５μｍで
あり、表面電導度は実施例７及び８が共に３．６Ｓ／ｃ
ｍのものであった。２５℃から２００℃まで徐々に加熱
しながら、偏光顕微鏡で配向膜の配向状態及び高分子膜
の亀裂度を測定した結果、２００℃まで温度を上げる時
までは共に導電性配向膜の亀裂が起こらなく、配向性が
保たれていた。
造された導電性高分子液晶組成物（５０重量％）をスピ
ンコーティング等の方法で薄く塗布した後、コーティン
グされた薄膜を一定方向へ刃で押すと、押した方向に従
って高分子物質が均一に配列された膜が形成された（実
施例７及び８）。この導電性配向膜は常温で１０時間乾
燥させると、実施例７及び８が共に配向性が保たれた配
向膜が製造された。この導電性配向膜の厚さは５μｍで
あり、表面電導度は実施例７及び８が共に３．６Ｓ／ｃ
ｍのものであった。２５℃から２００℃まで徐々に加熱
しながら、偏光顕微鏡で配向膜の配向状態及び高分子膜
の亀裂度を測定した結果、２００℃まで温度を上げる時
までは共に導電性配向膜の亀裂が起こらなく、配向性が
保たれていた。
【００４８】実施例９〜１０導電性液晶配向膜の製造 実施例７及び８で導電性高分子の濃度が２０％である水
溶液を利用してガラス基板上にスピンコーティングさせ
た後、常温で徐々に溶媒を蒸発させて、導電性高分子の
濃度が約５０％がなるとコーティングされた薄膜を刃で
押す。この方法によっても実施例７及び８の様に配向性
を持つ膜が得られ、この導電性高分子配向膜を常温で１
０時間乾燥させると配向性が保たれた配向膜が製造され
る。この導電性配向膜の厚さは３μｍであり、表面電導
度は実施例９及び１０が共に８．７×１０-1Ｓ／ｃｍの
ものであった。
溶液を利用してガラス基板上にスピンコーティングさせ
た後、常温で徐々に溶媒を蒸発させて、導電性高分子の
濃度が約５０％がなるとコーティングされた薄膜を刃で
押す。この方法によっても実施例７及び８の様に配向性
を持つ膜が得られ、この導電性高分子配向膜を常温で１
０時間乾燥させると配向性が保たれた配向膜が製造され
る。この導電性配向膜の厚さは３μｍであり、表面電導
度は実施例９及び１０が共に８．７×１０-1Ｓ／ｃｍの
ものであった。
【００４９】実施例１１〜１４導電性液晶配向膜を利用した液晶の配向 上記実施例７〜８及び実施例９〜１０で製造された導電
性高分子配向膜上に、リクリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩ
ＴＥ）ビーエル（ＢＬ）００１液晶（独日 ＭＥＲＣＫ
社製品）を数μｍの厚さでコーティングし、他の一つの
導電性高分子配向膜を前記の導電性高分子配向膜上にお
互いに直交に覆った後、液晶の配向性を偏光顕微鏡で観
察した。二つの導電性高分子配向膜と液晶で構成された
液晶表示素子の角度が偏光板に対して、０、９０、１８
０、２７０、３６０度であるときに光透過度が最小であ
り、２２．５、６７．５、１１２．５、１５７．５、２
０２．５、２４７．５、２９２．５、３３７．５度であ
るときに中間程度であり、４５、１３５、２２５、３１
５度であるときに光透過度が最大であった。また、４５
度回転毎に同じ色対比結果が周期的に観察されるのはリ
クリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩＴＥ）ビーエル（ＢＬ）
００１液晶が導電性配向膜間で効果的に配向されたのを
証明するものである。液晶表示素子と偏光板間の角度変
化による光透過度を総合した結果を、図４として示す。
性高分子配向膜上に、リクリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩ
ＴＥ）ビーエル（ＢＬ）００１液晶（独日 ＭＥＲＣＫ
社製品）を数μｍの厚さでコーティングし、他の一つの
導電性高分子配向膜を前記の導電性高分子配向膜上にお
互いに直交に覆った後、液晶の配向性を偏光顕微鏡で観
察した。二つの導電性高分子配向膜と液晶で構成された
液晶表示素子の角度が偏光板に対して、０、９０、１８
０、２７０、３６０度であるときに光透過度が最小であ
り、２２．５、６７．５、１１２．５、１５７．５、２
０２．５、２４７．５、２９２．５、３３７．５度であ
るときに中間程度であり、４５、１３５、２２５、３１
５度であるときに光透過度が最大であった。また、４５
度回転毎に同じ色対比結果が周期的に観察されるのはリ
クリルライト（ＬＩＣＲＩＬＩＴＥ）ビーエル（ＢＬ）
００１液晶が導電性配向膜間で効果的に配向されたのを
証明するものである。液晶表示素子と偏光板間の角度変
化による光透過度を総合した結果を、図４として示す。
【００５０】
【発明の効果】この様な本発明の導電性液晶組成物は、
溶液状態で液晶性であり、加工性に優れ、しかも、導電
性であることから、これを利用した液晶表示装置は、そ
の製作時或いは加工後の表示素子での静電気を防止する
ことができるために、半導体素子や他の光学的電子素子
の正常な作動を破壊して、故障を起こさせる等の欠点が
なく、素子の製造収率が増し、印加電圧を低くすること
ができるので、素子の表示特性を向上させることができ
る導電性高分子配向膜の製造が可能である導電性高分子
液晶配向膜を提供することができる。
溶液状態で液晶性であり、加工性に優れ、しかも、導電
性であることから、これを利用した液晶表示装置は、そ
の製作時或いは加工後の表示素子での静電気を防止する
ことができるために、半導体素子や他の光学的電子素子
の正常な作動を破壊して、故障を起こさせる等の欠点が
なく、素子の製造収率が増し、印加電圧を低くすること
ができるので、素子の表示特性を向上させることができ
る導電性高分子配向膜の製造が可能である導電性高分子
液晶配向膜を提供することができる。
【図１】図１は、本発明実施例によって製造された変性
された導電性高分子の赤外線分光吸収スペクトル分析
（ａ）とＸ線光電子スペクトル分析（ｂ）によって描か
れた図である。
された導電性高分子の赤外線分光吸収スペクトル分析
（ａ）とＸ線光電子スペクトル分析（ｂ）によって描か
れた図である。
【図２】図２（ａ）〜（ｄ）は、本発明実施例によって
製造された導電性高分子液晶組成物（５０％水溶液）の
光学的液晶構造の経時変化を表わす偏光顕微鏡写真であ
る。 （ａ）延伸直後 （ｂ）３０分放置後 （ｃ）１時間放置後 （ｄ）再び延伸された後
製造された導電性高分子液晶組成物（５０％水溶液）の
光学的液晶構造の経時変化を表わす偏光顕微鏡写真であ
る。 （ａ）延伸直後 （ｂ）３０分放置後 （ｃ）１時間放置後 （ｄ）再び延伸された後
【図３】図３（ａ）〜（ｂ）は、本発明実施例によって
製造された導電性高分子配向膜の結晶構造の熱安定性を
下記温度で評価する際に撮影された偏光顕微鏡写真であ
る。 （ａ）常温 （ｂ）２００℃熱処理後
製造された導電性高分子配向膜の結晶構造の熱安定性を
下記温度で評価する際に撮影された偏光顕微鏡写真であ
る。 （ａ）常温 （ｂ）２００℃熱処理後
【図４】図４は、本発明実施例によって製造された導電
性高分子配向膜を利用して製造された液晶素子と偏光板
間の角度変化によって変化する光透過度を表わす図であ
る。
性高分子配向膜を利用して製造された液晶素子と偏光板
間の角度変化によって変化する光透過度を表わす図であ
る。
【図５】図５は、本発明の導電性液晶配向膜を利用した
液晶表示装置の構造を表わす概略図である。
液晶表示装置の構造を表わす概略図である。
１ 偏光板 ２ 透明導電性ガラス ３ 導電性高分子配向膜 ４ 液晶 ５ 導電性高分子配向膜 ６ 透明導電性ガラス ７ 偏光板
【化８】
【化８】
Claims (6)
- 【請求項１】下記構造式（Ｉ）で表わされるドーピング
されたポリアニリンアルキルスルフォン酸塩と極性溶媒
とからなり、該ドーピングされたポリアニリンアルキル
スルフォン酸塩の濃度を４０〜９０重量％の範囲内に調
製して、溶液異方性を付与させたことを特徴とする導電
性液晶組成物。 構造式（Ｉ） 【化１】 （式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２〜１２の整
数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て水素である
か、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン（ハロゲン
は弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、又は、メチ
ル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水素又はナト
リウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、
又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモニウム、テ
トラエチルアンモニウム等のアルキルアンモニウムイオ
ン、又は、構造式（II） 【化２】 で表わされるアニリン誘導体のアンモニウムイオンを表
わし、ｙは導電性高分子のドーピングされた程度を示す
値であり、０．３〜１．０の数値を表わす。） - 【請求項２】ポリアニリンアルキルスルフォン酸塩を、
化学的方法又は電気化学的方法によって、下記の構造式
（Ｉ）中のｙの値が０．３〜１．０になるまで酸化させ
た後、これを極性溶媒に溶解させて、その酸化されたポ
リアニリンアルキルスルフォン酸塩の濃度を４０〜９０
重量％の範囲内に調製することを特徴とする導電性液晶
組成物の製造方法。 構造式（Ｉ） 【化３】 （式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２〜１２の整
数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て水素である
か、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン（ハロゲン
は弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、又は、メチ
ル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水素又はナト
リウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、
又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモニウム、テ
トラエチルアンモニウム等のアルキルアンモニウムイオ
ン、又は、構造式（II） 【化４】 で表わされるアニリン誘導体のアンモニウムイオンを表
わし、ｙは導電性高分子のドーピングされた程度を示す
値であり、０．３〜１．０の数値を表わす。） - 【請求項３】下記の構造式（Ｉ）中のｙの値が０．３〜
１．０になるまで酸化させて得られたポリアニリンアル
キルスルフォン酸塩を、極性溶媒に溶解して製造した濃
度が１〜４０％の稀薄溶液を薄膜の形態に加工した後、
再度４０〜９０重量％の濃度に濃縮させることを特徴と
する導電性液晶組成物の製造方法。 構造式（Ｉ） 【化５】 （式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２〜１２の整
数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て水素である
か、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン（ハロゲン
は弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、又は、メチ
ル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水素又はナト
リウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、
又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモニウム、テ
トラエチルアンモニウム等のアルキルアンモニウムイオ
ン、又は、構造式（II） 【化６】 で表わされるアニリン誘導体のアンモニウムイオンを表
わし、ｙは導電性高分子のドーピングされた程度を示す
値であり、０．３〜１．０の数値を表わす。） - 【請求項４】下記の構造式（Ｉ）中のｙの値が０．３〜
１．０になるまで酸化させて得られたポリアニリンアル
キルスルフォン酸塩を、極性溶媒に溶解して、その濃度
を４０〜９０重量％に調製することにより得られる導電
性液晶組成物を、透明導電性ガラス電極又は液晶表示素
子として使用される電極上に、配向された薄膜の形態と
して形成されていることを特徴とする導電性液晶配向
膜。 構造式（Ｉ） 【化７】 （式中のＲ1 は−（ＣＨ2 ）ｎ−（ｎは２〜１２の整
数）であり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は全て水素である
か、若しくは、その中の１〜２個がハロゲン（ハロゲン
は弗素、塩素、臭素又は沃素を表わす。）、又は、メチ
ル基、ニトロ基、メトキシ基であり、Ｘは水素又はナト
リウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、
又は、アンモニウム乃至テトラメチルアンモニウム、テ
トラエチルアンモニウム等のアルキルアンモニウムイオ
ン、又は、構造式（II） 【化８】で表わされるアニリン誘導体のアンモニウムイ
オンを表わし、ｙは導電性高分子のドーピングされた程
度を示す値であり、０．３〜１．０の数値を表わす。） - 【請求項５】薄膜状の導電性液晶組成物を外部より延伸
力を加えて配向させた、請求項１に記載の導電性液晶配
向膜。 - 【請求項６】配向された導電性液晶組成物を、空気中又
は減圧下で、常温〜１５０℃の温度で極性溶媒を蒸発さ
せて、乾燥させると共に、導電性高分子が配向された状
態に維持された導電性液晶配向膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019940016194A KR0140819B1 (ko) | 1994-07-06 | 1994-07-06 | 전도성 액정 배향막 및 그 제조방법 |
| KR1994-16194 | 1994-07-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853675A JPH0853675A (ja) | 1996-02-27 |
| JP2677299B2 true JP2677299B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=19387410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7113777A Expired - Fee Related JP2677299B2 (ja) | 1994-07-06 | 1995-04-14 | 導電性液晶組成物及びその製造方法並びにそれを用いた導電性液晶配向膜 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5639398A (ja) |
| JP (1) | JP2677299B2 (ja) |
| KR (1) | KR0140819B1 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW451284B (en) * | 1996-10-15 | 2001-08-21 | Semiconductor Energy Lab | Semiconductor device and method of manufacturing the same |
| EP1009782A4 (en) * | 1997-01-21 | 2000-06-21 | Univ Case Western Reserve | LIQUID CRYSTAL-FREE ALIGNMENT PROCESS USING POLY (IONOMER) COATINGS |
| WO2001037038A1 (en) * | 1999-11-12 | 2001-05-25 | 3M Innovative Properties Company | Liquid crystal alignment structure and display devices containing same |
| JP2003534563A (ja) * | 1999-11-12 | 2003-11-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 液晶配向構造体およびそれを含む光学装置 |
| KR20010109813A (ko) * | 2000-06-02 | 2001-12-12 | 오권오 | 가용성 폴리아닐린 염을 이용한 전자기파 흡수체용 도료제조방법 |
| US6488866B1 (en) | 2000-11-08 | 2002-12-03 | 3M Innovative Properties Company | Liquid crystal materials and alignment structures and optical devices containing same |
| US6699533B2 (en) | 2000-12-01 | 2004-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized liquid crystal alignment structure with pre-tilt angle and display devices containing the same |
| JP2002371055A (ja) | 2001-06-15 | 2002-12-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | 自己ドープ型導電性ポリマー・合成用モノマー及びそれらの合成方法 |
| KR20030014004A (ko) * | 2001-08-10 | 2003-02-15 | 주식회사 두람하이테크 | 알콜 가용성 폴리아닐린염을 이용한 부식방지용 도료의제조방법 |
| JP3630129B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2005-03-16 | ソニー株式会社 | 液晶表示装置 |
| KR100443279B1 (ko) * | 2002-01-25 | 2004-08-09 | 서광석 | 투명한 영구 대전방지층이 형성된 플렉시블 인쇄기판용스페이서 |
| KR100760978B1 (ko) * | 2006-01-21 | 2007-10-04 | 광 석 서 | 디스플레이용 대전방지 보호필름 |
| JP5015963B2 (ja) * | 2006-01-26 | 2012-09-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | クロモニックスを用いてナノ構造を製造する方法 |
| US8294849B2 (en) * | 2007-06-06 | 2012-10-23 | Stanley Electric Co., Ltd. | Liquid crystal display device capable of low temperature use and having rod-shaped gold particles of nanometer order dispersed in the liquid crystal layer |
| US7718219B2 (en) | 2007-06-27 | 2010-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Method for forming channel patterns with chromonic materials |
| EP2232327A1 (en) * | 2007-12-14 | 2010-09-29 | 3M Innovative Properties Company | Methods for making electronic devices |
| CN103676331B (zh) * | 2013-12-27 | 2017-01-04 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种导电取向层及制备方法、显示基板、显示装置 |
| US10155876B2 (en) * | 2015-10-27 | 2018-12-18 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Methods and apparatus concerning solution shearing a transparent and conductive polymer film |
| CN113325625B (zh) * | 2021-06-24 | 2022-07-29 | 业成科技（成都）有限公司 | 显示面板的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3920576A (en) * | 1973-05-07 | 1975-11-18 | Rockwell International Corp | Doping of nematic liquid crystal |
| US3963638A (en) * | 1974-01-08 | 1976-06-15 | Eastman Kodak Company | Liquid crystal compositions, methods and devices |
-
1994
- 1994-07-06 KR KR1019940016194A patent/KR0140819B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-01-30 US US08/380,516 patent/US5639398A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-14 JP JP7113777A patent/JP2677299B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5639398A (en) | 1997-06-17 |
| JPH0853675A (ja) | 1996-02-27 |
| KR0140819B1 (ko) | 1998-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2677299B2 (ja) | 導電性液晶組成物及びその製造方法並びにそれを用いた導電性液晶配向膜 | |
| JP5486924B2 (ja) | エレクトロクロミック電解質ブレンド | |
| JPH083313A (ja) | ポリアニリン含有溶液、それによってコーティングされた物、およびその物の製造方法 | |
| WO2009113585A1 (ja) | 電気化学素子用膜、電気化学素子用電極及び電池 | |
| JP4126789B2 (ja) | 透明電気伝導性ポリマー | |
| Matsushita et al. | Synthesis of conjugated polymers in chiral nematic liquid crystal fields | |
| EP1466934B1 (en) | Conductive polyaniline composition, film thereof, and processes for producing these | |
| JP2002275261A (ja) | 導電性ポリアニリン組成物、そのフィルム及びそれらの製造方法 | |
| JP2003512647A (ja) | 液晶整列層 | |
| JP3182239B2 (ja) | 新規水溶性導電性重合体及びその製造方法 | |
| KR100921197B1 (ko) | 전기변색성 폴리아닐린 액정 필름 및 그 제조방법 | |
| JP4392499B2 (ja) | キラルポリマーの製造方法及びキラルポリマー並びにキラルポリマーの動的な電気化学的方法による光学活性制御 | |
| CN108997547B (zh) | 一种光电活性苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| JP2003306531A (ja) | 共役系高分子の電解不斉重合方法と光学活性共役系高分子 | |
| KR0148406B1 (ko) | 액정표시소자 | |
| JPS62164730A (ja) | ポリアニリン膜の製造方法 | |
| JPH06239996A (ja) | 電導性高分子及びその製造方法 | |
| JP3947434B2 (ja) | 導電性ポリアニリン組成物、そのフィルム及びそれらの製造方法 | |
| JP2770259B2 (ja) | 電極およびそれを用いた電気化学表示素子 | |
| KR0148407B1 (ko) | 액정표시소자 및 그 배향막 제조방법 | |
| JPH02185589A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
| JP2001206938A (ja) | 酸性基を有する可溶性導電性ポリマーの製造方法 | |
| JP2004027066A (ja) | 導電性ポリアニリン組成物とその製造方法 | |
| JP5526382B2 (ja) | ネマチック液晶電解液を用いた共役高分子膜の製造方法と光学的異方性を有する共役高分子膜 | |
| JP2008184520A (ja) | 光学活性ポリアニリンとその電解合成方法並びに光学活性エレクトロクロミック材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |