JP2672337B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃性にしてかつ耐熱性及び熱安定性にす
ぐれた樹脂組成物に関するものである。
ぐれた樹脂組成物に関するものである。
（従来の技術） 一般にスチレン系樹脂はその優れた物性により家電製
品、自動車部品、建築物ならびに室内装飾その他各種成
形品として多くの分野に使用されているが反面易燃性で
あるため使用分野が限定されざるを得ない。近年火災に
対する安全の必要性から特に家電製品に対する米国UL
（アンダーライターズ・ラボラトリー）規格等の難燃規
制が増々厳しくなっており、それに伴い難燃性を備えた
スチレン系樹脂の要求が強まっている。
品、自動車部品、建築物ならびに室内装飾その他各種成
形品として多くの分野に使用されているが反面易燃性で
あるため使用分野が限定されざるを得ない。近年火災に
対する安全の必要性から特に家電製品に対する米国UL
（アンダーライターズ・ラボラトリー）規格等の難燃規
制が増々厳しくなっており、それに伴い難燃性を備えた
スチレン系樹脂の要求が強まっている。
ところで難燃性を得る方法としては、ハロゲンを多量
に含有する比較的低分子量の有機系難燃剤、塩化ビニル
樹脂のようなハロゲン含有高分子化合物と三酸化アンチ
モンのような無機化合物を配合するのが一般的である。
に含有する比較的低分子量の有機系難燃剤、塩化ビニル
樹脂のようなハロゲン含有高分子化合物と三酸化アンチ
モンのような無機化合物を配合するのが一般的である。
しかし、これら難燃剤の添加により樹脂を高度の難燃
化に達成させるには多量の添加量が必要であり、最終の
樹脂組成物は、耐熱性及び熱安定性が著しく劣化するな
ど樹脂組成物の物性低下の問題が起こる。
化に達成させるには多量の添加量が必要であり、最終の
樹脂組成物は、耐熱性及び熱安定性が著しく劣化するな
ど樹脂組成物の物性低下の問題が起こる。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者はよりすぐれた難燃性を有する樹脂組成物を
開発すべく研究を重ねた結果、従来から用いられている
難燃剤を側鎖にイミド基を含有する共重合体組成物に配
合し、さらに有機錫化合物を添加することにより、耐熱
性及び熱安定性にすぐれた難燃性樹脂組成物を見い出す
ことに成功した。
開発すべく研究を重ねた結果、従来から用いられている
難燃剤を側鎖にイミド基を含有する共重合体組成物に配
合し、さらに有機錫化合物を添加することにより、耐熱
性及び熱安定性にすぐれた難燃性樹脂組成物を見い出す
ことに成功した。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、（Ａ）側鎖にイミド基を有する重合体10〜
100重量％と（Ｂ）熱可塑性樹脂０〜90重量％よりなる
熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して（Ｃ）ハロゲン
含有有機化合物５〜40重量部及び（Ｄ）アンチモン及び
／又はジルコニウムの酸化物１〜20重量部及び（Ｅ）有
機錫化合物0.1〜５重量部を含有してなることを特徴と
する難燃性樹脂組成物である。
100重量％と（Ｂ）熱可塑性樹脂０〜90重量％よりなる
熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して（Ｃ）ハロゲン
含有有機化合物５〜40重量部及び（Ｄ）アンチモン及び
／又はジルコニウムの酸化物１〜20重量部及び（Ｅ）有
機錫化合物0.1〜５重量部を含有してなることを特徴と
する難燃性樹脂組成物である。
（Ａ）成分について説明する。
本発明においては側鎖にイミド基を有する重合体とし
ては、ｉ）ゴム状重合体の存在下又は非存在下に芳香族
ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸無水物を重合させた
共重合体をイミド化した重合体、ii）ゴム状重合体の存
在下又は非存在下に芳香族ビニル単量体、不飽和ジカル
ボン酸無水物及びこれらと共重合可能なビニル単量体を
重合させた共重合体をイミド化した重合体、iii）ゴム
状重合体の存在下又は非存在下にオレフインと不飽和カ
ルボン酸を重合させた共重合体をイミド化した重合体、
iv）ゴム状重合体の存在下又は非存在下にアクリル酸及
び／又はメタクリル酸と共重合可能な単量体を重合させ
た共重合体をイミド化した重合体、ｖ）ゴム状重合体の
存在下又は非存在下に芳香族ビニル単量体、マレイミド
及び／又はＮ−置換マレイミドを重合させた重合体、v
i）ゴム状重合体の存在下又は非存在下に芳香族ビニル
単量体、マレイミド及び／又はＮ−置換マレイミド及び
これらと共重合可能なビニル単量体を重合させた重合体
等がある。
ては、ｉ）ゴム状重合体の存在下又は非存在下に芳香族
ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸無水物を重合させた
共重合体をイミド化した重合体、ii）ゴム状重合体の存
在下又は非存在下に芳香族ビニル単量体、不飽和ジカル
ボン酸無水物及びこれらと共重合可能なビニル単量体を
重合させた共重合体をイミド化した重合体、iii）ゴム
状重合体の存在下又は非存在下にオレフインと不飽和カ
ルボン酸を重合させた共重合体をイミド化した重合体、
iv）ゴム状重合体の存在下又は非存在下にアクリル酸及
び／又はメタクリル酸と共重合可能な単量体を重合させ
た共重合体をイミド化した重合体、ｖ）ゴム状重合体の
存在下又は非存在下に芳香族ビニル単量体、マレイミド
及び／又はＮ−置換マレイミドを重合させた重合体、v
i）ゴム状重合体の存在下又は非存在下に芳香族ビニル
単量体、マレイミド及び／又はＮ−置換マレイミド及び
これらと共重合可能なビニル単量体を重合させた重合体
等がある。
芳香族ビニル単量体としては、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の
スチレン単量体及びその置換単量体であって、これらの
中のスチレン及びα−メチルスチレン単量体が特に好ま
しい。
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の
スチレン単量体及びその置換単量体であって、これらの
中のスチレン及びα−メチルスチレン単量体が特に好ま
しい。
不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば無水マレ
イン酸、クロロマレイン酸無水物、イタコン酸無水物、
フエニルマレイン酸無水物等を用いることができ、とく
に無水マレイン酸が好ましい。また、これらと共重合可
能のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアノ
化ビニル単量体；メチルアクリル酸エステル、エチルア
クリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体；メチルメタクリル酸エステル、
エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル
単量体；アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン
酸単量体；その他アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド、アセナフチレン及びＮ−ビニルカルバゾール等があ
げられるがこれらの中でアクリロニトリル、アクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタ
クリル酸等の単量体が好ましい。
イン酸、クロロマレイン酸無水物、イタコン酸無水物、
フエニルマレイン酸無水物等を用いることができ、とく
に無水マレイン酸が好ましい。また、これらと共重合可
能のビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアノ
化ビニル単量体；メチルアクリル酸エステル、エチルア
クリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアク
リル酸エステル単量体；メチルメタクリル酸エステル、
エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル
単量体；アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン
酸単量体；その他アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド、アセナフチレン及びＮ−ビニルカルバゾール等があ
げられるがこれらの中でアクリロニトリル、アクリル酸
エステル及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタ
クリル酸等の単量体が好ましい。
Ｎ−置換マレイミドとしては、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド
（アリール基としては例えばフエニル、４−ジフエニ
ル、１−ナフチル、2,6−ジエチルフエニル、2,3−及び
４−クロロフエニル、４−ブロモフエニル及び他のモノ
−及びジハロフエニル異性体、2,4,6−トリクロロフエ
ニル、2,4,6−トリブロモフエニル、４−ｎ−ブチルフ
エニル、４−ベンジルフエニル、２−,3−及び４−メト
キシフエニル等があげられる。）等があげられる。
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド
（アリール基としては例えばフエニル、４−ジフエニ
ル、１−ナフチル、2,6−ジエチルフエニル、2,3−及び
４−クロロフエニル、４−ブロモフエニル及び他のモノ
−及びジハロフエニル異性体、2,4,6−トリクロロフエ
ニル、2,4,6−トリブロモフエニル、４−ｎ−ブチルフ
エニル、４−ベンジルフエニル、２−,3−及び４−メト
キシフエニル等があげられる。）等があげられる。
本発明における（Ａ）成分の例としてあげた側鎖にイ
ミド基を有する重合体ｉ）〜iv）において、イミド化反
応には第１級アミとしてメチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、iso−プロピルアミン、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアル
キルアミン；アニリン、ナフチルアミン等の芳香族アミ
ン及びクロル又はブロム置換アニリン等のハロゲン置換
芳香族アミンがあげられる。
ミド基を有する重合体ｉ）〜iv）において、イミド化反
応には第１級アミとしてメチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、iso−プロピルアミン、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアル
キルアミン；アニリン、ナフチルアミン等の芳香族アミ
ン及びクロル又はブロム置換アニリン等のハロゲン置換
芳香族アミンがあげられる。
イミド化反応を溶液状態又は非水性媒体中での懸濁状
態で行なう場合は通常の反応容器、例えばオートクレー
ブ等を用いるのが好ましい塊状溶融状態で行なう場合は
脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。イミド化の反
応温度は約80〜350℃である。溶液状態でイミド化する
場合の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、アセトフエノン、テトラヒド
ロフラン、ジメチルホルムアミド等がありこれらの中で
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好まし
い。非水性媒体中での懸濁状態でイミド化する時の非水
性媒体にはヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、
２−メチルペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の脂肪酸炭化水素がある。
態で行なう場合は通常の反応容器、例えばオートクレー
ブ等を用いるのが好ましい塊状溶融状態で行なう場合は
脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。イミド化の反
応温度は約80〜350℃である。溶液状態でイミド化する
場合の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、アセトフエノン、テトラヒド
ロフラン、ジメチルホルムアミド等がありこれらの中で
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが好まし
い。非水性媒体中での懸濁状態でイミド化する時の非水
性媒体にはヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン、
２−メチルペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサン
等の脂肪酸炭化水素がある。
次に（Ｂ）成分について説明する。
前記ｉ）〜vi）に例示したような側鎖にイミド基を有
する重合体（Ａ）に配合する熱可塑性樹脂としてはアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン及び／又はα−メ
チルスチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン
及び／又はプロピレン−スチレン共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン及び／又はα−メチルスチレン共重合
体、ゴム変性スチレン重合体、スチレン−ブタジエンブ
ロツク共重合体、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリ
エステル、ナイロン、ポリフエニレンオキサイド及びス
チレン変性ポリフエニレンオキサイドより選ばれた重合
体を１種以上配合した熱可塑性樹脂が例示される。
する重合体（Ａ）に配合する熱可塑性樹脂としてはアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン及び／又はα−メ
チルスチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
エン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン
及び／又はプロピレン−スチレン共重合体、アクリロニ
トリル−スチレン及び／又はα−メチルスチレン共重合
体、ゴム変性スチレン重合体、スチレン−ブタジエンブ
ロツク共重合体、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリ
エステル、ナイロン、ポリフエニレンオキサイド及びス
チレン変性ポリフエニレンオキサイドより選ばれた重合
体を１種以上配合した熱可塑性樹脂が例示される。
次に（Ｃ）成分について説明する。
本発明に用いられるハロゲン含有有機化合物は、難燃
剤として作用するものであり、臭素、塩素、フツ素等の
ハロゲン原子を分子構造中に有する芳香族化合物、脂肪
族化合物、脂環族化合物などの難燃効果を有する有機化
合物である。具体的には芳香族系ハロゲン化合物として
は、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、臭
化ビフエニル、塩化トリフエニル、テトラクロロフタル
酸、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフエノー
ル、ポリジブロモフエニレンオキサイド、トリブロモフ
エニル、テトラブロモビスフエノールＡ、デカブロモジ
フエニルエーテル、オクタブロモジフエニルエーテル、
ペンタブロモフエノール；脂肪族系ハロゲン化合物とし
ては、塩素化パラフイン、塩素化ポリエチレン、テトラ
ブロモエタン、テトラブロモブタン、トリス（ジブロモ
プロピル）ホスフエート、トリス（クロロブロモプロピ
ル）ホスフエート；脂環族系ハロゲン化合物としては、
モノクロロペンタブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモ
シクロドデカン、パークロロペンタシクロデカン、パー
クロロシクロペンタジエン等があげられる。
剤として作用するものであり、臭素、塩素、フツ素等の
ハロゲン原子を分子構造中に有する芳香族化合物、脂肪
族化合物、脂環族化合物などの難燃効果を有する有機化
合物である。具体的には芳香族系ハロゲン化合物として
は、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、臭
化ビフエニル、塩化トリフエニル、テトラクロロフタル
酸、テトラブロモ無水フタル酸、トリブロモフエノー
ル、ポリジブロモフエニレンオキサイド、トリブロモフ
エニル、テトラブロモビスフエノールＡ、デカブロモジ
フエニルエーテル、オクタブロモジフエニルエーテル、
ペンタブロモフエノール；脂肪族系ハロゲン化合物とし
ては、塩素化パラフイン、塩素化ポリエチレン、テトラ
ブロモエタン、テトラブロモブタン、トリス（ジブロモ
プロピル）ホスフエート、トリス（クロロブロモプロピ
ル）ホスフエート；脂環族系ハロゲン化合物としては、
モノクロロペンタブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモ
シクロドデカン、パークロロペンタシクロデカン、パー
クロロシクロペンタジエン等があげられる。
（Ｄ）成分としては、三酸化アンチモン、四酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、二酸化ジルコニウム等があ
げられこれらの一種以上が用いられる。
チモン、五酸化アンチモン、二酸化ジルコニウム等があ
げられこれらの一種以上が用いられる。
本発明の組成物において（Ａ）成分である側鎖にイミ
ド基を有する重合体と（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂と
の配合比は（Ａ）10〜100重量％と（Ｂ）０〜90重量．
％である。一方（Ｃ）成分であるハロゲン含有有機化合
物の添加量は、通常（Ａ）及び（Ｂ）成分よりなる熱可
塑性樹脂組成物100重量部に対して（Ｃ）５〜40重量部
好ましくは７〜30重量部である。５重量部未満では得ら
れる組成物の難燃性が不十分であり又40重量部より多い
と組成物の物性低下、腐蝕性の増大等の不都合が生ずる
ため好ましくない。
ド基を有する重合体と（Ｂ）成分である熱可塑性樹脂と
の配合比は（Ａ）10〜100重量％と（Ｂ）０〜90重量．
％である。一方（Ｃ）成分であるハロゲン含有有機化合
物の添加量は、通常（Ａ）及び（Ｂ）成分よりなる熱可
塑性樹脂組成物100重量部に対して（Ｃ）５〜40重量部
好ましくは７〜30重量部である。５重量部未満では得ら
れる組成物の難燃性が不十分であり又40重量部より多い
と組成物の物性低下、腐蝕性の増大等の不都合が生ずる
ため好ましくない。
又（Ｄ）成分であるアンチモン及び／又はジルコニウ
ムの酸化物の添加量は熱可塑性樹脂組成物100重量部に
対して１〜20重量部、好ましくは２〜10重量部である。
１重量部未満では、難燃性が不十分であり、20重量部を
超えると物性低下が増大して好ましくない。
ムの酸化物の添加量は熱可塑性樹脂組成物100重量部に
対して１〜20重量部、好ましくは２〜10重量部である。
１重量部未満では、難燃性が不十分であり、20重量部を
超えると物性低下が増大して好ましくない。
（Ｅ）成分である有機錫化合物としてはモノブチル錫
オキサイド、ジブチル錫オキサイド、モノオクチル錫オ
キサイド、ジオクチル錫オキサイド、ビストリブチル錫
オキサイド、トリブチル錫フマレート、トリブチル錫ス
ルファナート、トリブチル錫フロライド、トリフェニル
錫ハイドロオキサイド、オクチル酸第一錫、トリブチル
錫メタクリレートポリマー等があげられ、それらの添加
量は熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して0.1〜５重量
部、好ましくは0.2〜３重量部である。0.1重量部未満で
は、熱安定性に対する改良効果が十分でなく、５重量部
より多いと耐熱性等の物性低下が生じるので好ましくな
い。
オキサイド、ジブチル錫オキサイド、モノオクチル錫オ
キサイド、ジオクチル錫オキサイド、ビストリブチル錫
オキサイド、トリブチル錫フマレート、トリブチル錫ス
ルファナート、トリブチル錫フロライド、トリフェニル
錫ハイドロオキサイド、オクチル酸第一錫、トリブチル
錫メタクリレートポリマー等があげられ、それらの添加
量は熱可塑性樹脂組成物100重量部に対して0.1〜５重量
部、好ましくは0.2〜３重量部である。0.1重量部未満で
は、熱安定性に対する改良効果が十分でなく、５重量部
より多いと耐熱性等の物性低下が生じるので好ましくな
い。
その他必要に応じてリン酸トリフエニル、リン酸トリ
クレジル、リン酸（トリスイソプロピルフエニル）、リ
ン酸トリブチル酸のリン酸エステル、有機繊維、ガラス
繊維、炭素繊維等の補強材、炭酸カルシウム、タルク、
クレー、水酸化アルミニウム等の充填剤や熱安定剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、発泡剤、等を添加
することができる。
クレジル、リン酸（トリスイソプロピルフエニル）、リ
ン酸トリブチル酸のリン酸エステル、有機繊維、ガラス
繊維、炭素繊維等の補強材、炭酸カルシウム、タルク、
クレー、水酸化アルミニウム等の充填剤や熱安定剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、発泡剤、等を添加
することができる。
本発明の樹脂組成物は所定成分をロールミル、バンバ
リーミキサー、ニーダー、ヘンシエルミキサー及び押出
機等の通常の方法で混合することにより得られる。
リーミキサー、ニーダー、ヘンシエルミキサー及び押出
機等の通常の方法で混合することにより得られる。
（実施例） なお実施例及び比較例中の部及び％は重量基準であ
る。
る。
実験例（１） ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単
量体と不飽和ジカルボン酸無水物を重合させた共重合体
をイミド化した重合体の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン100部、
及びメチルイソブチルケトン50部、小片状に切断したポ
リブタジエン24部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した
後、室温で一昼夜撹拌しゴムを溶解させた。温度を83℃
に昇温後無水マレイン酸67部とベンゾイルパーオキサイ
ド0.2部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部をメチルイ
ソブチルケトン400部に溶解した溶液を８時間で添加し
た。添加後さらに３時間83℃に保った。粘調な反応液の
一部をサンプリングしてガスクロマトグラフイーにより
未反応単量体の定量を行なった結果重合率は98％であっ
た。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対
し当量のアニリン63.6部、トリエチルアミン２部を加え
140℃で７時間反応させた。脱気処理し得られたイミド
化重合体を重合体Ａとする。
量体と不飽和ジカルボン酸無水物を重合させた共重合体
をイミド化した重合体の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン100部、
及びメチルイソブチルケトン50部、小片状に切断したポ
リブタジエン24部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した
後、室温で一昼夜撹拌しゴムを溶解させた。温度を83℃
に昇温後無水マレイン酸67部とベンゾイルパーオキサイ
ド0.2部、アゾビスイソブチロニトリル0.2部をメチルイ
ソブチルケトン400部に溶解した溶液を８時間で添加し
た。添加後さらに３時間83℃に保った。粘調な反応液の
一部をサンプリングしてガスクロマトグラフイーにより
未反応単量体の定量を行なった結果重合率は98％であっ
た。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対
し当量のアニリン63.6部、トリエチルアミン２部を加え
140℃で７時間反応させた。脱気処理し得られたイミド
化重合体を重合体Ａとする。
実施例（２） ゴム状重合体の非存在下に芳香族ビニル
単量体と不飽和ジカルボン酸無水物を重合させた共重合
体をイミド化した重合体の製造 実験例（１）のポリブタジエン及びアゾビスイソブチ
ロニトリルを使用しなかった以外は実験例（１）と全く
同じ操作を行ないイミド化重合体を得た。これを重合体
Ｂとする。
単量体と不飽和ジカルボン酸無水物を重合させた共重合
体をイミド化した重合体の製造 実験例（１）のポリブタジエン及びアゾビスイソブチ
ロニトリルを使用しなかった以外は実験例（１）と全く
同じ操作を行ないイミド化重合体を得た。これを重合体
Ｂとする。
実験例（３） 芳香族ビニル単量体、Ｎ−置換マレイミ
ド及びこれらと共重合可能なビニル単量体よりなる重合
体の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にα−メチルスチレ
ン60部、Ｎ−フエニルマレイミド15部、アクリロニトリ
ル10部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの20％水溶
液12.5部、塩化カリウム0.05部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン0.4部、水210部を仕込み、系内を窒素ガスで置換し
た。温度を70℃に昇温させた後に過硫酸カリウム１％水
溶液10mlを添加し重合を開始した。開始直後よりアクリ
ロニトリル15部を６時間かけて重合系中に添加した。添
加終了後過硫酸カリウム１％水溶液を10ml添加し、さら
に４時間重合を続けた。重合液の一部をサンプリングし
てガスクロマトグラフイーにより未反応単量体の定量を
行なった結果重合率は98％であった。このようにして得
られた重合乳化液を塩化カルシウムにより凝固させ、脱
水、乾燥させて白色粉末状の重合体を得た。これを重合
体Ｃとする。
ド及びこれらと共重合可能なビニル単量体よりなる重合
体の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にα−メチルスチレ
ン60部、Ｎ−フエニルマレイミド15部、アクリロニトリ
ル10部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの20％水溶
液12.5部、塩化カリウム0.05部、ｔ−ドデシルメルカプ
タン0.4部、水210部を仕込み、系内を窒素ガスで置換し
た。温度を70℃に昇温させた後に過硫酸カリウム１％水
溶液10mlを添加し重合を開始した。開始直後よりアクリ
ロニトリル15部を６時間かけて重合系中に添加した。添
加終了後過硫酸カリウム１％水溶液を10ml添加し、さら
に４時間重合を続けた。重合液の一部をサンプリングし
てガスクロマトグラフイーにより未反応単量体の定量を
行なった結果重合率は98％であった。このようにして得
られた重合乳化液を塩化カルシウムにより凝固させ、脱
水、乾燥させて白色粉末状の重合体を得た。これを重合
体Ｃとする。
実験例（４） アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体の製造 ポリブタジエンラテックス80部（固形分50％、平均粒
径0.35μ、ゲル含率90％）、ステアリン酸ソーダ１部、
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1部、テ
トラソジウムエチレンジアミンテトラアセチツクアシツ
ド0.03部、硫酸第１鉄0.003部及び水200部を65℃に加熱
し、これにアクリロニトリル30％及びスチレン70％より
なる単量体混合物60部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.3
部、キユメンハイドロハーオキサイド0.2部を４時間で
連続添加し、さらに添加終了後65℃で２時間重合した。
重合率は96％であった。得られたラテツクスに酸化防止
剤を添加した後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥
後白色粉末状の重合体を得た。これをABSと表示する。
ン共重合体の製造 ポリブタジエンラテックス80部（固形分50％、平均粒
径0.35μ、ゲル含率90％）、ステアリン酸ソーダ１部、
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1部、テ
トラソジウムエチレンジアミンテトラアセチツクアシツ
ド0.03部、硫酸第１鉄0.003部及び水200部を65℃に加熱
し、これにアクリロニトリル30％及びスチレン70％より
なる単量体混合物60部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.3
部、キユメンハイドロハーオキサイド0.2部を４時間で
連続添加し、さらに添加終了後65℃で２時間重合した。
重合率は96％であった。得られたラテツクスに酸化防止
剤を添加した後、塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥
後白色粉末状の重合体を得た。これをABSと表示する。
実施例１ 実験例（１）で得られた重合体A55部、実験例（４）
で得られたABS樹脂45部及び難燃剤としてデカブロモジ
フエニルエーテル16部、難燃助剤として三酸化アンチモ
ン８部、有機錫化合物としてジオクチル錫オキサイド0.
5部及びオクタデシル３−（3,5−ジターシヤリブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート0.5部をブ
レンドし、この混合物を260℃でベント付押出機で押出
しペレツト化後、260℃で射出成形し所定の試験片を作
成し物性を測定した。
で得られたABS樹脂45部及び難燃剤としてデカブロモジ
フエニルエーテル16部、難燃助剤として三酸化アンチモ
ン８部、有機錫化合物としてジオクチル錫オキサイド0.
5部及びオクタデシル３−（3,5−ジターシヤリブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネート0.5部をブ
レンドし、この混合物を260℃でベント付押出機で押出
しペレツト化後、260℃で射出成形し所定の試験片を作
成し物性を測定した。
以下実施例の測定結果を第１表に示した。
実施例２ 重合体Ａの代わりに実験例（２）で得られた重合体Ｂ
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
実施例３ 重合体Ａの代わりに実験例（３）で得られた重合体Ｃ
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
比較例１〜３ 実施例１〜３においてジオクチル錫オキサイドを用い
なかった以外は、それぞれ実施例１〜３と同様に行なっ
た。
なかった以外は、それぞれ実施例１〜３と同様に行なっ
た。
以下比較例の測定結果を第１表に示す。
比較例４ 実験例（１）で得られたスチレン−無水マレイン酸共
重合体をイミド化せずに用いた以外は、実施例１と同様
に行なった。
重合体をイミド化せずに用いた以外は、実施例１と同様
に行なった。
（発明の効果） 本発明は、側鎖にイミド基を有する難燃性樹脂組成物
に有機錫化合物を添加することにより、難燃性にして、
かつ耐熱性及び熱安定性にすぐれた樹脂組成物である。
に有機錫化合物を添加することにより、難燃性にして、
かつ耐熱性及び熱安定性にすぐれた樹脂組成物である。
Claims (1)
- 【請求項１】側鎖にイミド基を有する重合体10〜100重
量％と（Ｂ）熱可塑性樹脂０〜90重量％からなる熱可塑
性樹脂組成物100重量部に対して（Ｃ）ハロゲン含有有
機化合物５〜40重量部及び（Ｄ）アンチモン及び／又は
ジルコニウムの酸化物１〜20重量部及び（Ｅ）有機錫化
合物0.1〜５重量部を含有してなることを特徴とする難
燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63168788A JP2672337B2 (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63168788A JP2672337B2 (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0220562A JPH0220562A (ja) | 1990-01-24 |
| JP2672337B2 true JP2672337B2 (ja) | 1997-11-05 |
Family
ID=15874482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63168788A Expired - Fee Related JP2672337B2 (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2672337B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002087758A1 (en) | 2001-04-28 | 2002-11-07 | China Petroleum & Chemical Corporation | A rare earth zeolite y and the preparation process thereof |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60229943A (ja) * | 1984-04-28 | 1985-11-15 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 難燃性樹脂組成物 |
| US4639486A (en) * | 1985-10-08 | 1987-01-27 | General Electric Company | Flame retardant elastomeric compositions |
| JPS63145351A (ja) * | 1986-12-10 | 1988-06-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-07-08 JP JP63168788A patent/JP2672337B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0220562A (ja) | 1990-01-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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