JP2660999B2 - Resin composition for sealing - Google Patents

Resin composition for sealing

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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は、耐湿性、半田耐熱性に優れた電子電気部品
等の封止用樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial application field) The present invention relates to a resin composition for sealing electronic and electric parts having excellent moisture resistance and solder heat resistance.

(従来の技術) 近年、半導体集積回路の分野において、高集積化、高
信頼性化の技術開発と同時に、半導体装置の実装工程の
自動化が推進されている。例えばフラットパッケージ型
の半導体装置を回路基板に取り付ける場合、従来はリー
ドピン毎に半田付けを行っていたが、最近は、半導体装
置全体を250℃以上に加熱した半田浴に浸漬して、半田
付けを行う方法が採用されている。
(Prior Art) In recent years, in the field of semiconductor integrated circuits, automation of a mounting process of a semiconductor device has been promoted at the same time as development of technology for higher integration and higher reliability. For example, when attaching a flat package type semiconductor device to a circuit board, soldering has conventionally been performed for each lead pin, but recently, the entire semiconductor device has been immersed in a solder bath heated to 250 ° C or higher, and soldering has been performed. The method of doing is adopted.

(発明が解決しようとする課題) 従来のエポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂お
よび無機質充填剤からなる樹脂組成物で封止した半導体
装置では、装置全体の半田浴浸漬を行うと耐湿性が低下
するという欠点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) In a conventional semiconductor device sealed with a resin composition comprising an epoxy resin, a novolak-type phenol resin, and an inorganic filler, if the entire device is immersed in a solder bath, the moisture resistance is reduced. There were drawbacks.

特に吸湿した半導体装置を半田浸漬すると封止樹脂中
の無機質充填剤と樹脂との界面に剥離を生じ、著しい耐
湿劣化をおこし、電極の腐食による断線、リーク電流を
生じ、長期間の信頼性を保証することができないという
欠点がある。
In particular, when a semiconductor device that has absorbed moisture is immersed in solder, the interface between the inorganic filler and the resin in the sealing resin is separated from the resin, causing significant moisture resistance deterioration, disconnection and leakage current due to electrode corrosion, and long-term reliability. There is a disadvantage that it cannot be guaranteed.

ところで一般に、有機・無機複合系からなる材料の改
質、すなわち機械的強度の向上、耐水性の向上および浸
水後の電気的特性の改善にシランカップリング剤を使用
することは公知であり、半導体装置の封止用樹脂組成物
にもそれが使用されている。しかし、従来の封止用樹脂
組成物に使用されるシランカップリング剤は、炭素官能
性基とケイ素官能性基とが脂肪族骨格によって結ばれた
ものであり、前記欠点をもつ封止用樹脂組成物は、かか
るシランカップリング剤が使用されれたものであった。
By the way, in general, it is known to use a silane coupling agent for modifying a material composed of an organic-inorganic hybrid system, that is, for improving mechanical strength, improving water resistance, and improving electric properties after immersion. It is also used in the sealing resin composition of the device. However, silane coupling agents used in conventional sealing resin compositions are those in which a carbon functional group and a silicon functional group are linked by an aliphatic skeleton, and the sealing resin having the above-mentioned disadvantages The composition used such a silane coupling agent.

本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもの
で、半田浴浸漬後の耐湿性および半田耐熱性に優れた、
界面の剥離や、腐食による断線等がなく長期間の信頼性
に耐える得る封止用樹脂組成物を提供しようとするもの
である。
The present invention has been made to solve the above disadvantages, excellent in moisture resistance and solder heat resistance after immersion in a solder bath,
An object of the present invention is to provide a sealing resin composition that can withstand long-term reliability without peeling of an interface or disconnection due to corrosion.

[発明の構成] (課題を解決するための手段) 本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重
ねた結果、封止用樹脂の成分である無機質充填剤を芳香
族骨格をもつ耐熱性の良いカップリング剤で処理すれば
耐湿性および半田耐熱性のよい樹脂組成物が得られるこ
とを見いだし、本発明を完成したものである。
[Constitution of the Invention] (Means for Solving the Problems) As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that an inorganic filler which is a component of a sealing resin has an aromatic skeleton. The inventors have found that a resin composition having good moisture resistance and solder heat resistance can be obtained by treating with a coupling agent having good heat resistance, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、 (A)エポキシ樹脂 (B)ノボラック型フェノール樹脂 (C)次の一般式で示されるカップリング剤 (但し、式中、R1はアミノ基、水酸基又はグリシジルオ
キシ基を、R2はメチル基又はエチル基を、nは0、1又
は2の整数を、それぞれ表す) (D)無機質充填剤 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して前記(D)
無機質充填剤を25〜90重量%含有することを特徴とする
封止用樹脂組成物である。
That is, the present invention provides (A) an epoxy resin, (B) a novolak-type phenol resin, and (C) a coupling agent represented by the following general formula. (Wherein, R 1 represents an amino group, a hydroxyl group or a glycidyloxy group, R 2 represents a methyl group or an ethyl group, and n represents an integer of 0, 1 or 2). (D) Inorganic filler (D) as an essential component, based on the whole resin composition.
A sealing resin composition containing 25 to 90% by weight of an inorganic filler.

本発明に用いる(A)エポキシ樹脂としては、その分
子中にエポキシ基を少なくとも2個有するものである限
り、分子構造、分子量など特に制限はなく、一般に封止
用材料に使用されているものを広く包含することができ
る。例えばビスフェノール型の芳香族系、シクロヘキサ
ン誘導体等の脂環族系、さらに次の一般式で示されるエ
ポキシノボラック系等の樹脂が挙げられる。
The epoxy resin (A) used in the present invention is not particularly limited in molecular structure, molecular weight, etc., as long as it has at least two epoxy groups in its molecule, and those generally used as a sealing material are used. Can be widely encompassed. For example, bisphenol-type aromatic resins, alicyclic resins such as cyclohexane derivatives, and epoxy novolak resins represented by the following general formulas may be used.

(但し、式中R1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基を、R2は水素原子又はアルキル基を、nは1以上の整
数を表す) これらのエポキシ樹脂は単独又は2種以上混合して使
用することができる。
(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents an integer of 1 or more) These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

本発明に用いる(B)ノボラック型フェノール樹脂と
しては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノー
ル類とホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒド
を反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂およ
びこれらの変性樹脂、例えばエポキシ化もしくはブチル
化ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられ、これらの
樹脂は単独もしくは2種以上の混合系として用いること
ができる。ノボラック型フェノール樹脂の配合割合は、
前述した(A)エポキシ樹脂のエポキシ基(a)と
(B)ノボラック型フェノール樹脂のフェノール性水酸
基(b)との当量比[(a)/(b)]が0.1〜10の範
囲内であることが望ましい。当量比が0.1未満もしくは1
0を超えると、耐湿性、成形作業性および硬化物の電気
特性が悪くなり、いずれの場合も好ましくない。従って
上記の範囲内に限定するのが好ましい。
As the novolak type phenol resin (B) used in the present invention, novolak type phenol resins obtained by reacting phenols such as phenol and alkylphenol with formaldehyde or paraformaldehyde, and modified resins thereof, for example, epoxidized or butylated novolak type Phenol resins and the like can be mentioned, and these resins can be used alone or as a mixture of two or more. The compounding ratio of the novolak type phenol resin is
The equivalent ratio [(a) / (b)] between (A) the epoxy group (a) of the epoxy resin and (B) the phenolic hydroxyl group (b) of the novolak type phenol resin is in the range of 0.1 to 10. It is desirable. Equivalent ratio is less than 0.1 or 1
If it exceeds 0, the moisture resistance, the molding workability and the electrical properties of the cured product will be poor, and any case is not preferred. Therefore, it is preferable to limit to the above range.

本発明に用いる(C)カップリング剤としては次の一
般式を有する耐熱性の良いものである。
The coupling agent (C) used in the present invention has good heat resistance having the following general formula.

(但し、式中、R1はアミノ基、水酸基又はグリシジルオ
キシ基を、R2はメチル基又はエチル基を、nは0、1又
は2の整数を、それぞれ表す) エポキシ樹脂にはアミノ基あるいは水酸基が結合し、
ノボラック型フェノール樹脂にはグリシジル基が結合す
ることが確認されているが、エポキシ樹脂又はフェノー
ル樹脂と結合するその他の官能性基であってもよいこと
は勿論である。これらは単独もしくは2種以上混合して
使用することができる。
(Wherein, R 1 represents an amino group, a hydroxyl group or a glycidyloxy group, R 2 represents a methyl group or an ethyl group, and n represents an integer of 0, 1 or 2, respectively). Hydroxyl groups are bonded,
It has been confirmed that a glycidyl group is bonded to the novolak-type phenol resin, but it is needless to say that other functional groups that bond to the epoxy resin or the phenol resin may be used. These can be used alone or in combination of two or more.

カップリング剤を配合する方法としては、無機質充填
を予じめカップリング剤で処理配合する方法、或いはエ
ポキシ樹脂もしくはノボラック型フェノール樹脂中にカ
ップリング剤を溶解しておき、そこに無機質充填剤を混
合する方法等があり、そのいずれでもよい。カップリン
グ剤の添加量は無機質充填剤の表面積から適切に計算さ
れる。
As a method of compounding the coupling agent, a method in which the inorganic filler is treated in advance with the coupling agent, or a method in which the coupling agent is dissolved in an epoxy resin or a novolak type phenol resin, and the inorganic filler is added thereto There is a mixing method and the like, and any of them may be used. The addition amount of the coupling agent is appropriately calculated from the surface area of the inorganic filler.

本発明に用いる(D)無機質充填剤としては、シリカ
粉末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸カル
シウム、チタンホワイト、クレー、マイカ、ベンガラ、
ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられ、これらは単独もし
くは2種以上の混合系として用いる。これらのなかでも
特にシリカ粉末が好ましく使用できる。無機質充填剤の
配合割合は、全体の樹脂組成物に対して25〜90重量%の
範囲で含有することが好ましい。その割合が25重量%未
満では耐湿性、耐熱性、機械的特性および成形性に効果
なく、また90重量%を超えるとカサバリが大きくなり、
成形性が悪く実用に適さない。
As the inorganic filler (D) used in the present invention, silica powder, alumina, antimony trioxide, talc, calcium carbonate, titanium white, clay, mica, red iron oxide,
Glass fiber, carbon fiber and the like can be mentioned, and these are used alone or as a mixture of two or more. Among these, silica powder is particularly preferably used. The compounding ratio of the inorganic filler is preferably in the range of 25 to 90% by weight based on the whole resin composition. If the proportion is less than 25% by weight, there is no effect on moisture resistance, heat resistance, mechanical properties and moldability.
Poor moldability and not suitable for practical use.

本発明の封止用樹脂組成物は、エポキシ樹脂、ノボラ
ック型フェノール樹脂、カップリング剤および無機質充
填剤を必須成分とするが、本発明の目的に反しない限度
において、必要に応じて、天然ワックス類、合成ワック
ス類、直鎖脂肪酸の金属塩、酸アミド、エステル類、パ
ラフィン類などの離型剤、塩素化パラフィン、ブロムト
ルエン、ヘキサブロムベンゼン、三酸化アンチモンなど
の難燃剤、カーボンブラック、ベンガラなどの着色剤、
シランカップリング剤、種々の効果促進剤等を適宜添加
配合することができる。
The encapsulating resin composition of the present invention contains an epoxy resin, a novolak-type phenol resin, a coupling agent and an inorganic filler as essential components, but, as long as it does not contradict the purpose of the present invention, if necessary, a natural wax. , Synthetic waxes, metal salts of straight-chain fatty acids, release agents such as acid amides, esters, paraffins, flame retardants such as chlorinated paraffins, bromotoluene, hexabromobenzene, antimony trioxide, carbon black, red iron oxide Colorants, such as
A silane coupling agent, various effect promoters, and the like can be appropriately added and blended.

本発明の封止用樹脂組成物を成形材料として製造する
場合の一般的な方法は、エポキシ樹脂、ノボラック型フ
ェノール樹脂、カップリング剤で表面処理した無機質充
填剤、その他の原料成分を所定の組成比に選択し、ミキ
サー等によって十分均一に混合した後、更に熱ロールに
よる溶融混合処理、またはニーダ等による混合処理を行
い、次いで冷却固化させ適当な大きさに粉砕して成形材
料とすることができる。こうして得られた成形材料は、
電子部品或いは電気部品の封止用として、また、被覆、
絶縁等に適用することができる。
A general method for producing the encapsulating resin composition of the present invention as a molding material includes an epoxy resin, a novolak type phenol resin, an inorganic filler surface-treated with a coupling agent, and other raw materials having a predetermined composition. After mixing sufficiently by a mixer or the like, the mixture is further melt-mixed by a hot roll, or mixed by a kneader or the like, and then cooled and solidified and pulverized to an appropriate size to obtain a molding material. it can. The molding material thus obtained is
For sealing electronic parts or electric parts,
It can be applied to insulation and the like.

(作用) 本発明の封止用樹脂組成物は、特定のカップリング剤
を用いることによって、無機質充填剤の表面が耐熱性の
よいカップリング剤で被覆されるために、半田浴に浸漬
しても封止樹脂すなわちエポキシ樹脂やフェノール樹脂
との界面に剥離を生じることがなくなる。その結果、外
部から水の浸入ができにくくなる。また、無機質充填剤
からの塩素イオンやナトリウムイオンなどの不純物イオ
ンの流出が抑制され、半田浸漬後においても耐湿性の劣
化が少なくなる。
(Action) The sealing resin composition of the present invention is immersed in a solder bath because the surface of the inorganic filler is covered with a coupling agent having good heat resistance by using a specific coupling agent. Also, no separation occurs at the interface with the sealing resin, that is, the epoxy resin or the phenol resin. As a result, it becomes difficult for water to enter from the outside. In addition, outflow of impurity ions such as chlorine ions and sodium ions from the inorganic filler is suppressed, and deterioration of moisture resistance after solder immersion is reduced.

(実施例) 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。以下の実施例
および比較例において、「%」とあるのは「重量%」を
意味する。
(Examples) Next, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. In the following Examples and Comparative Examples, “%” means “% by weight”.

実施例 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5)18%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノール
当量107)9%、次式で示されるカップリング剤0.4%、 溶融シリカ粉末72%、硬化促進剤0.3%、エステル系ワ
ックス0.3%を常温で混合し、更に90〜95℃で混練して
冷却した後、粉砕して成形材料(A)を製造した。
Example Cresol novolak epoxy resin (epoxy equivalent 21
5) 18%, 9% of novolak type phenol resin (phenol equivalent 107), 0.4% of coupling agent represented by the following formula, 72% of fused silica powder, 0.3% of a curing accelerator, and 0.3% of an ester wax were mixed at room temperature, kneaded at 90 to 95 ° C, cooled, and pulverized to produce a molding material (A).

比較例 クレゾールノボラックエポキシ樹脂(エポキシ当量21
5)19%に、ノボラック型フェノール樹脂(フェノール
当量107)9%、シリカ粉末71%、硬化促進剤0.3%、エ
ステル系ワックス0.3%および次の構造で示されるシラ
ンカップリング剤0.4%、 を実施例と同様にして成形材料(B)を製造した。
Comparative Example Cresol novolak epoxy resin (epoxy equivalent 21
5) Novolak type phenol resin (phenol equivalent 107) 9%, silica powder 71%, hardening accelerator 0.3%, ester wax 0.3% and silane coupling agent 0.4% represented by the following structure in 19%, Was prepared in the same manner as in the Examples to produce a molding material (B).

実施例および比較例で得られた成形材料(A)〜
(B)を用いて、170℃に加熱した金型内にトランスフ
ァー注入し、硬化させて封止した成形品を得た。この成
形品について耐湿性の試験を行い結果を得たので第1表
に示したが、本発明の顕著な効果が確認された。
Molding materials (A) obtained in Examples and Comparative Examples
Using (B), transfer was injected into a mold heated to 170 ° C., cured, and sealed to obtain a molded product. The molded article was subjected to a moisture resistance test, and the results were obtained. The results are shown in Table 1. The remarkable effects of the present invention were confirmed.

*: 試料の成形材料を用いて、2本以上のアルミニウ
ム配線を有するシリコン製チップを通常の42アロイフレ
ームに接着し、175℃で2分間トランスファー成形し
て、5×10×1.5mmのフラットパッケージ型成形品を
得、その後175℃で8時間後硬化を行った。この成形品
を予じめ40℃,90%RH,100時間の吸湿処理をした後、250
℃の半田浴に10秒間浸漬した。その後127℃,2.5気圧の
飽和水蒸気中でプレッシャークッカーテストを行い、ア
ルミニウムの配線の腐食による断線を不良として評価し
た。
*: Using a molding material of the sample, a silicon chip with two or more aluminum wirings is bonded to a normal 42 alloy frame and transfer molded at 175 ° C for 2 minutes, and a 5 × 10 × 1.5 mm flat package A molded article was obtained and then post-cured at 175 ° C. for 8 hours. After preliminarily subjecting this molded article to moisture absorption treatment at 40 ° C, 90% RH and 100 hours,
C. for 10 seconds. Thereafter, a pressure cooker test was performed in saturated steam at 127 ° C. and 2.5 atm, and disconnection due to corrosion of the aluminum wiring was evaluated as defective.

[発明の効果] 以上の説明および第1表から明らかなように、本発明
の封止用樹脂組成物は、樹脂と無機質充填剤との界面に
剥離が生じないために耐湿性に優れ、半田浴に浸漬した
後でも耐湿性劣化が少なく、腐食による断線やリーク電
流の発生などがなく、しかも、長時間に渡って信頼性を
保証することが可能となったものである。
[Effects of the Invention] As is clear from the above description and Table 1, the encapsulating resin composition of the present invention has excellent moisture resistance because no separation occurs at the interface between the resin and the inorganic filler, and the Even after immersion in a bath, there is little deterioration in moisture resistance, there is no disconnection or leakage current due to corrosion, and reliability can be guaranteed for a long time.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)エポキシ樹脂 (B)ノボラック型フェノール樹脂 (C)次の一般式で示されるカップリング剤 (但し、式中、R1はアミノ基、水酸基又はグリシジルオ
キシ基を、R2はメチル基又はエチル基を、nは0、1又
は2の整数を、それぞれ表す) (D)無機質充填剤 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して前記(D)
無機質充填剤を25〜90重量%含有することを特徴とする
封止用樹脂組成物。
(A) an epoxy resin; (B) a novolak type phenolic resin; and (C) a coupling agent represented by the following general formula. (Wherein, R 1 represents an amino group, a hydroxyl group or a glycidyloxy group, R 2 represents a methyl group or an ethyl group, and n represents an integer of 0, 1 or 2). (D) Inorganic filler (D) as an essential component, based on the whole resin composition.
A resin composition for sealing, comprising 25 to 90% by weight of an inorganic filler.
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