JP2655577B2 - ポリウレタンフォームを製造するための活性が調節された触媒としての第４アンモニウムカルボキシレート分子内塩組成物 - Google Patents
ポリウレタンフォームを製造するための活性が調節された触媒としての第４アンモニウムカルボキシレート分子内塩組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はポリウレタンを製造するための
触媒としての第４アンモニウム塩に関する。
触媒としての第４アンモニウム塩に関する。
【０００２】
【発明の背景】ポリウレタンの製造においては、触媒の
活性を制御することがしばしば好ましい。接触作用を制
御することによる成果は、反応性の態様の改善例えば反
応開始の遅延または硬化の促進として実現されるであろ
う。このような反応速度の制御は、型に適切に充填する
のに十分な時間にわたってポリイソシアネート／多価ア
ルコールの混合物の流動性を維持する一方で、離型時間
（demold time）を保持しまたは改善することが重要で
あるポリウレタン成形機にとって特に重要である。接触
作用の制御は、生成物の分布に影響を与え、また最終的
なポリウレタン成分の物理的特性に顕著に作用する。
活性を制御することがしばしば好ましい。接触作用を制
御することによる成果は、反応性の態様の改善例えば反
応開始の遅延または硬化の促進として実現されるであろ
う。このような反応速度の制御は、型に適切に充填する
のに十分な時間にわたってポリイソシアネート／多価ア
ルコールの混合物の流動性を維持する一方で、離型時間
（demold time）を保持しまたは改善することが重要で
あるポリウレタン成形機にとって特に重要である。接触
作用の制御は、生成物の分布に影響を与え、また最終的
なポリウレタン成分の物理的特性に顕著に作用する。
【０００３】潜在する活性は一般に、熱的に活性化され
る「ブロックされた」触媒の使用により確保される。一
つの例は第３アミンとカルボン酸とから生成されるアン
モニウム塩（Ｕ.Ｓ. ３,８６２,１５０）である。この
ような物質の主な欠点は腐蝕性であるが、マスターバッ
チの安定性が劣悪であることも報告されている。トリエ
チレンジアミンおよびグリコールボレート酸から、関連
する化学構造をもつものが得られる（Ｕ.Ｓ. ３,１９
３,５１５；Ｕ.Ｓ. ３,１２７,４０４；ＦＲ ２,３０
１,５５４）。第４ボレートのアンモニウム塩が得られ
る。このような触媒組成物の利点は、活性の遅延および
（または）硬化の促進である。Ｕ.Ｓ. ５,０８６,０８
１は、第３アミンポリウレタン触媒と硼酸とから製造さ
れる臭いの少ないアミン−ボロン組成物につき記載して
いる。この組成物はポリウレタン成分の製造に際して反
応性を改善もする。Ｕ.Ｓ. ４,５４２,２１４は置換さ
れたカルバミン酸および炭酸の第３アミン塩の組成およ
び合成について、そして遅延作用のあるポリウレタン触
媒としてこの第３アミン塩を使用することについて記載
している。
る「ブロックされた」触媒の使用により確保される。一
つの例は第３アミンとカルボン酸とから生成されるアン
モニウム塩（Ｕ.Ｓ. ３,８６２,１５０）である。この
ような物質の主な欠点は腐蝕性であるが、マスターバッ
チの安定性が劣悪であることも報告されている。トリエ
チレンジアミンおよびグリコールボレート酸から、関連
する化学構造をもつものが得られる（Ｕ.Ｓ. ３,１９
３,５１５；Ｕ.Ｓ. ３,１２７,４０４；ＦＲ ２,３０
１,５５４）。第４ボレートのアンモニウム塩が得られ
る。このような触媒組成物の利点は、活性の遅延および
（または）硬化の促進である。Ｕ.Ｓ. ５,０８６,０８
１は、第３アミンポリウレタン触媒と硼酸とから製造さ
れる臭いの少ないアミン−ボロン組成物につき記載して
いる。この組成物はポリウレタン成分の製造に際して反
応性を改善もする。Ｕ.Ｓ. ４,５４２,２１４は置換さ
れたカルバミン酸および炭酸の第３アミン塩の組成およ
び合成について、そして遅延作用のあるポリウレタン触
媒としてこの第３アミン塩を使用することについて記載
している。
【０００４】プロトン性の酸の存在下でトリエチレンジ
アミンとエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ドとから製造される第４アンモニウムのカルボキシレー
ト塩については、潜在する活性／硬化の促進が認められ
てきた（Ｕ.Ｓ．４,９０４,６２９；さらに、Ｕ.Ｓ．
４,０４０,９９２も参照）。第４アンモニウムカルボキ
シレートはポリイソシアネートの三量化を触媒すること
が一般に知られている（Ｕ.Ｓ．４,５０３,２２６およ
び同特許明細書中に引用の参照文献）。
アミンとエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ドとから製造される第４アンモニウムのカルボキシレー
ト塩については、潜在する活性／硬化の促進が認められ
てきた（Ｕ.Ｓ．４,９０４,６２９；さらに、Ｕ.Ｓ．
４,０４０,９９２も参照）。第４アンモニウムカルボキ
シレートはポリイソシアネートの三量化を触媒すること
が一般に知られている（Ｕ.Ｓ．４,５０３,２２６およ
び同特許明細書中に引用の参照文献）。
【０００５】第４アンモニウムアレーンオキサイドツビ
ッテルイオン（Ｕ.Ｓ．４,３３５,２１９）およびスル
ホニウムツビッテルイオン（Ｕ.Ｓ．４,１１１,９１
４）がポリウレタン反応のための触媒として使用されて
きた。
ッテルイオン（Ｕ.Ｓ．４,３３５,２１９）およびスル
ホニウムツビッテルイオン（Ｕ.Ｓ．４,１１１,９１
４）がポリウレタン反応のための触媒として使用されて
きた。
【０００６】第４アンモニウムカルボキシレート分子内
塩（ツビッテルイオン）が製造されてきた。例として
は、(Ｒ)−カルニチンの合成（Tetrahedron Lett. １９
９２年３３号、１２１１〜１２１２ページ）、変則的な
Eschweiler-Clarke反応からのベタイン生成物（Tetrahe
dron Lett. １９９１年２３号、３８４７〜３８４８ペ
ージ）およびアミン酸とヒドラジノ酸から誘導されるベ
タイン（Tetrahedron Lett. １９９０年４６号、１９１
１〜１９２２ページ）がある。
塩（ツビッテルイオン）が製造されてきた。例として
は、(Ｒ)−カルニチンの合成（Tetrahedron Lett. １９
９２年３３号、１２１１〜１２１２ページ）、変則的な
Eschweiler-Clarke反応からのベタイン生成物（Tetrahe
dron Lett. １９９１年２３号、３８４７〜３８４８ペ
ージ）およびアミン酸とヒドラジノ酸から誘導されるベ
タイン（Tetrahedron Lett. １９９０年４６号、１９１
１〜１９２２ページ）がある。
【０００７】
【発明の概要】本発明はイソシアネートの三量化および
（または）イソシアネートと反応性水素を含む化合物と
の反応、例えばポリウレタンを製造するためのウレタン
反応を触媒するための組成物を提供する。この触媒組成
物は第４アンモニウムカルボキシレート分子内塩、望ま
しくは次式Ｉ
（または）イソシアネートと反応性水素を含む化合物と
の反応、例えばポリウレタンを製造するためのウレタン
反応を触媒するための組成物を提供する。この触媒組成
物は第４アンモニウムカルボキシレート分子内塩、望ま
しくは次式Ｉ
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1〜Ｃ12アルキ
ル基、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール
基あるいはヘテロ原子を含むこのようなアルキル、シク
ロアルキルまたはアリール基である）の分子内塩から実
質的になる。Ｒ1およびＲ2またはＲ1、Ｒ2およびＲ3は
窒素原子と一緒になってＣ3〜Ｃ12の窒素含有環系を形
成することができる。Ｒ4は２価のＲ1である。Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3が窒素原子と一緒になってトリエチレンジア
ミンを構成し、そしてＲ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン基であ
る触媒組成物が好ましい。
ル基、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール
基あるいはヘテロ原子を含むこのようなアルキル、シク
ロアルキルまたはアリール基である）の分子内塩から実
質的になる。Ｒ1およびＲ2またはＲ1、Ｒ2およびＲ3は
窒素原子と一緒になってＣ3〜Ｃ12の窒素含有環系を形
成することができる。Ｒ4は２価のＲ1である。Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3が窒素原子と一緒になってトリエチレンジア
ミンを構成し、そしてＲ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン基であ
る触媒組成物が好ましい。
【０００８】これらの触媒組成物の利点は、ポリウレタ
ンの製造において反応性が著しく改善されていることで
ある。最も注目すべきことに、これらの物質によって反
応開始が遅延される。これらは活性化された後、予想以
上に強力でありそして硬化速度を加速もできる。
ンの製造において反応性が著しく改善されていることで
ある。最も注目すべきことに、これらの物質によって反
応開始が遅延される。これらは活性化された後、予想以
上に強力でありそして硬化速度を加速もできる。
【０００９】
【発明の詳述】本発明の触媒組成物は、(１)イソシアネ
ート官能基と活性水素を含む化合物、すなわちアルコー
ル、多価アルコール、アミンまたは水との反応、特にポ
リウレタンを製造するための多価アルコールのヒドロキ
シル基とイソシアネートとのウレタン（ゲル化）反応お
よび発泡ポリウレタンを製造するために二酸化炭素を発
生する水とイソシアネートとの発泡反応、および（また
は）(２)イソシアネート官能基を三量化してポリイソシ
アヌレートを生成する反応を触媒できる。
ート官能基と活性水素を含む化合物、すなわちアルコー
ル、多価アルコール、アミンまたは水との反応、特にポ
リウレタンを製造するための多価アルコールのヒドロキ
シル基とイソシアネートとのウレタン（ゲル化）反応お
よび発泡ポリウレタンを製造するために二酸化炭素を発
生する水とイソシアネートとの発泡反応、および（また
は）(２)イソシアネート官能基を三量化してポリイソシ
アヌレートを生成する反応を触媒できる。
【００１０】ポリウレタン製品は、例えばヘキサメチレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ト
ルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）および４,４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）を
含めて、当該技術で周知の好適な任意の有機ポリイソシ
アネートを用いて製造される。特に好適なのは、２,４
−ＴＤＩおよび２,６−ＴＤＩを単独でかまたはあるい
は商業的に入手可能なそれらの混合物として一緒にした
ものである。好適な別のイソシアネートは「粗ＭＤＩ」
として商業的に知られているジイソシアネートの混合物
であり、これはＰＡＰＩとしても知られ、約６０％の
４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを他の異
性体および類似のより高級なポリイソシアネートととも
に含有する。ポリイソシアネートと、ポリエーテル多価
アルコールまたはポリエステル多価アルコールを部分的
に予備反応させた混合物からなるこれらのポリイソシア
ネートの「プレポリマー」も好適である。
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ト
ルエンジイソシアネート（「ＴＤＩ」）および４,４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（「ＭＤＩ」）を
含めて、当該技術で周知の好適な任意の有機ポリイソシ
アネートを用いて製造される。特に好適なのは、２,４
−ＴＤＩおよび２,６−ＴＤＩを単独でかまたはあるい
は商業的に入手可能なそれらの混合物として一緒にした
ものである。好適な別のイソシアネートは「粗ＭＤＩ」
として商業的に知られているジイソシアネートの混合物
であり、これはＰＡＰＩとしても知られ、約６０％の
４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを他の異
性体および類似のより高級なポリイソシアネートととも
に含有する。ポリイソシアネートと、ポリエーテル多価
アルコールまたはポリエステル多価アルコールを部分的
に予備反応させた混合物からなるこれらのポリイソシア
ネートの「プレポリマー」も好適である。
【００１１】ポリウレタン組成物の成分として好適な多
価アルコールの例はポリアルキレンエーテルおよびポリ
エステルの多価アルコールである。ポリアルキレンエー
テル多価アルコールには、ポリ（エチレンオキサイド）
およびポリ（プロピレンオキサイド）ポリマーのような
ポリ（アルキレンオキサイド）ポリマーおよび末端ヒド
ロキシル基が、２価アルコールおよび多価アルコールを
含めての多水酸基化合物から誘導されるコポリマーが含
まれる。多水酸基化合物の例は、特に、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオー
ル、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパンお
よび同様な低分子量の多価アルコールである。
価アルコールの例はポリアルキレンエーテルおよびポリ
エステルの多価アルコールである。ポリアルキレンエー
テル多価アルコールには、ポリ（エチレンオキサイド）
およびポリ（プロピレンオキサイド）ポリマーのような
ポリ（アルキレンオキサイド）ポリマーおよび末端ヒド
ロキシル基が、２価アルコールおよび多価アルコールを
含めての多水酸基化合物から誘導されるコポリマーが含
まれる。多水酸基化合物の例は、特に、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオー
ル、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ジグリセロール、トリメチロールプロパンお
よび同様な低分子量の多価アルコールである。
【００１２】本発明を実施する際には、単一の高分子量
ポリエーテル多価アルコールが使用できる。高分子量の
ポリエーテル多価アルコールの混合物例えば２官能性お
よび３官能性の物質および（または）分子量の異なるま
たは化学的組成の異なる物質の混合物も使用できる。
ポリエーテル多価アルコールが使用できる。高分子量の
ポリエーテル多価アルコールの混合物例えば２官能性お
よび３官能性の物質および（または）分子量の異なるま
たは化学的組成の異なる物質の混合物も使用できる。
【００１３】有用なポリエステル多価アルコールには、
ジカルボン酸を過剰の２価アルコールと反応させる、例
えばアジピン酸をエチレングリコールまたはブタンジオ
ールと反応させることにより、あるいはラクトンを過剰
の２価アルコールと反応させる、例えばカプロラクトン
をプロピレングリコールと反応させることにより製造さ
れるものがある。
ジカルボン酸を過剰の２価アルコールと反応させる、例
えばアジピン酸をエチレングリコールまたはブタンジオ
ールと反応させることにより、あるいはラクトンを過剰
の２価アルコールと反応させる、例えばカプロラクトン
をプロピレングリコールと反応させることにより製造さ
れるものがある。
【００１４】マスターバッチまたは予備混合組成物は、
ポリエーテルおよびポリエステルの多価アルコールに加
えて、ポリマー多価アルコールをしばしば含有する。ポ
リマー多価アルコールは、フォームの変形抵抗を増大す
るため、すなわちフォームの耐力特性を増大するために
ポリウレタンフォーム中に使用される。現在、耐力を改
善するために異なる二つのタイプのポリマー多価アルコ
ールが使用される。第１のタイプはグラフト多価アルコ
ールと称され、ビニルモノマーがグラフト共重合されて
いる３価アルコールからなる。通常選択されるモノマー
はスチレンおよびアクリロニトリルである。第２のタイ
プであるポリ尿素で変性された多価アルコールは、ジア
ミンとＴＤＩとの反応により生成されるポリ尿素分散系
を含む多価アルコールである。ＴＤＩは過剰に使用され
るので、ＴＤＩのある部分は多価アルコールとポリ尿素
との双方と反応することがありうる。この第２のタイプ
のポリマー多価アルコールには、多価アルコール中でＴ
ＤＩとアルカノールアミンとをその場で重合させて製造
するＰＩＰＡ多価アルコールと称される種類がある。要
求される耐荷力に応じて、ポリマー多価アルコールはマ
スターバッチの多価アルコール部分の２０〜８０％を占
めてよい。
ポリエーテルおよびポリエステルの多価アルコールに加
えて、ポリマー多価アルコールをしばしば含有する。ポ
リマー多価アルコールは、フォームの変形抵抗を増大す
るため、すなわちフォームの耐力特性を増大するために
ポリウレタンフォーム中に使用される。現在、耐力を改
善するために異なる二つのタイプのポリマー多価アルコ
ールが使用される。第１のタイプはグラフト多価アルコ
ールと称され、ビニルモノマーがグラフト共重合されて
いる３価アルコールからなる。通常選択されるモノマー
はスチレンおよびアクリロニトリルである。第２のタイ
プであるポリ尿素で変性された多価アルコールは、ジア
ミンとＴＤＩとの反応により生成されるポリ尿素分散系
を含む多価アルコールである。ＴＤＩは過剰に使用され
るので、ＴＤＩのある部分は多価アルコールとポリ尿素
との双方と反応することがありうる。この第２のタイプ
のポリマー多価アルコールには、多価アルコール中でＴ
ＤＩとアルカノールアミンとをその場で重合させて製造
するＰＩＰＡ多価アルコールと称される種類がある。要
求される耐荷力に応じて、ポリマー多価アルコールはマ
スターバッチの多価アルコール部分の２０〜８０％を占
めてよい。
【００１５】ポリウレタンフォームの処方中に見出され
る典型的な他の作用剤には、エチレングリコールおよび
ブタンジオールのような連鎖延長剤；ジエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン
およびトリプロパノールアミンのような架橋剤；水、メ
チレンクロライド、トリクロロフルオロメタンなどのよ
うな発泡剤；およびシリコーンのようなセル安定剤があ
る。
る典型的な他の作用剤には、エチレングリコールおよび
ブタンジオールのような連鎖延長剤；ジエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン
およびトリプロパノールアミンのような架橋剤；水、メ
チレンクロライド、トリクロロフルオロメタンなどのよ
うな発泡剤；およびシリコーンのようなセル安定剤があ
る。
【００１６】本発明の触媒組成物を含有する、１〜３ポ
ンド／ft3（１６〜４８kg／m3）の密度（例えば自動車
のシート）を有する一般的なポリウレタン軟質フォーム
の処方物は下記に示す重量部（pbw）の成分を含む。
ンド／ft3（１６〜４８kg／m3）の密度（例えば自動車
のシート）を有する一般的なポリウレタン軟質フォーム
の処方物は下記に示す重量部（pbw）の成分を含む。
【００１７】
【００１８】本発明の触媒組成物を含有する、１２〜４
０ポンド／ft3（１９２〜６４０kg／m3）の密度（例え
ば靴底、スキン層付き）を有する一般的なポリウレタン
微孔質フォームの処方物は下記に示す重量部（pbw）の
成分を含む。
０ポンド／ft3（１９２〜６４０kg／m3）の密度（例え
ば靴底、スキン層付き）を有する一般的なポリウレタン
微孔質フォームの処方物は下記に示す重量部（pbw）の
成分を含む。
【００１９】微孔質フォームの処方物 重量部 多価アルコール ８５ シリコーン界面活性剤 ０.１〜１ 発泡剤 ０.１〜２ 連鎖延長剤 １〜１０ 触媒 ０.５〜４ イソシアネート指数 ８０〜１２０
【００２０】ウレタン触媒組成物は式Ｉ
【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は独立してＣ1〜Ｃ12アルキ
ル基、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール
基あるいは窒素または酸素のようなヘテロ原子を含むア
ルキル、シクロアルキルまたはアリール基である）を有
する第４アンモニウムカルボキシレート分子内塩から実
質的になる。Ｒ1およびＲ2あるいはＲ1、Ｒ2およびＲ3
は窒素原子と一緒になって、窒素または酸素のようなヘ
テロ原子および（または）ヒドロキシ官能基を含んでよ
い窒素含有環系であることができる。Ｒ4は２価のＲ1つ
まりＣ1〜Ｃ12アルキレン基、Ｃ5〜Ｃ 8シクロアルキレ
ン基またはＣ6〜Ｃ10アリーレン基である。
ル基、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール
基あるいは窒素または酸素のようなヘテロ原子を含むア
ルキル、シクロアルキルまたはアリール基である）を有
する第４アンモニウムカルボキシレート分子内塩から実
質的になる。Ｒ1およびＲ2あるいはＲ1、Ｒ2およびＲ3
は窒素原子と一緒になって、窒素または酸素のようなヘ
テロ原子および（または）ヒドロキシ官能基を含んでよ
い窒素含有環系であることができる。Ｒ4は２価のＲ1つ
まりＣ1〜Ｃ12アルキレン基、Ｃ5〜Ｃ 8シクロアルキレ
ン基またはＣ6〜Ｃ10アリーレン基である。
【００２１】窒素に結合する好適なＲ1、Ｒ2およびＲ3
の基には、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ラウリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル基など；シクロペンチル、シクロヘ
キシル基など；およびフェニル、ｐ−トリル基などが含
まれる。
の基には、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ラウリル、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル基など；シクロペンチル、シクロヘ
キシル基など；およびフェニル、ｐ−トリル基などが含
まれる。
【００２２】窒素原子とＲ1およびＲ2の基またはＲ1、
Ｒ2およびＲ3の基とによって形成される窒素含有環系の
例には、例えばピペリジン、モルホリン、トリエチレン
ジアミン、３−キヌクリジノール、イミダゾールまたは
１,８−ジアゾビシクロ−〔５.４.０〕ウンデカ−７−
エンが含まれる。
Ｒ2およびＲ3の基とによって形成される窒素含有環系の
例には、例えばピペリジン、モルホリン、トリエチレン
ジアミン、３−キヌクリジノール、イミダゾールまたは
１,８−ジアゾビシクロ−〔５.４.０〕ウンデカ−７−
エンが含まれる。
【００２３】式Ｉの窒素原子に結合するカルボキシオル
ガノ基（−Ｒ4−ＣＯ2 -）の例には、例えばカルボキシ
メチル（Ｒ4は−ＣＨ2−）、カルボキシエチル（Ｒ4は
−ＣＨ2ＣＨ2−）、カルボキシプロピル（Ｒ4は−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−）、カルボキシフェニル（Ｒ4は−Ｃ6Ｈ4
−）などが含まれる。
ガノ基（−Ｒ4−ＣＯ2 -）の例には、例えばカルボキシ
メチル（Ｒ4は−ＣＨ2−）、カルボキシエチル（Ｒ4は
−ＣＨ2ＣＨ2−）、カルボキシプロピル（Ｒ4は−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−）、カルボキシフェニル（Ｒ4は−Ｃ6Ｈ4
−）などが含まれる。
【００２４】第４アンモニウムカルボキシレート分子内
塩触媒の例は、第３アミンとナトリウムクロロアセテー
ト、ナトリウム３−ブロモプロピオネート、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムクロロアセテートなどのようなハ
ロアルキルカルボキシレート；γ−ブチロラクトン、β
−プロピオラクトンなどのようなラクトン；およびアク
リル酸、ナトリウムアクリレートなどのような不飽和の
カルボン酸またはカルボキシレートとのツビッテルイオ
ン性反応生成物である。これらの反応で好適な第３アミ
ンには、例えばトリメチルアミン、ジメチルシクロヘキ
シルアミン、トリエチレンジアミン、キヌクリジン、３
−キノヌクリジノール、イミダゾール、モルホリン、
１,８−ジアゾビシクロ〔５.４.０〕ウンデカ−７−エ
ンなどがある。
塩触媒の例は、第３アミンとナトリウムクロロアセテー
ト、ナトリウム３−ブロモプロピオネート、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムクロロアセテートなどのようなハ
ロアルキルカルボキシレート；γ−ブチロラクトン、β
−プロピオラクトンなどのようなラクトン；およびアク
リル酸、ナトリウムアクリレートなどのような不飽和の
カルボン酸またはカルボキシレートとのツビッテルイオ
ン性反応生成物である。これらの反応で好適な第３アミ
ンには、例えばトリメチルアミン、ジメチルシクロヘキ
シルアミン、トリエチレンジアミン、キヌクリジン、３
−キノヌクリジノール、イミダゾール、モルホリン、
１,８−ジアゾビシクロ〔５.４.０〕ウンデカ−７−エ
ンなどがある。
【００２５】また、好適な触媒の例は、アミノ酸の窒素
のアルキル化によって得られるアミノ酸ベタインであ
る。これには例えばグリシンベタイン、γ−ブチロベタ
イン、カルニチン、トリゴネリン、スタヒドリン、４−
ヒドロキシプロリンベタインなどが含まれる。
のアルキル化によって得られるアミノ酸ベタインであ
る。これには例えばグリシンベタイン、γ−ブチロベタ
イン、カルニチン、トリゴネリン、スタヒドリン、４−
ヒドロキシプロリンベタインなどが含まれる。
【００２６】触媒組成物は接触的に有効な量がポリウレ
タン処方物中に使用される。一層特定的には、触媒組成
物の好適な量は、ポリウレタン処方物中の多価アルコー
ル１００部あたり約０.０１〜１０部の範囲にある。
タン処方物中に使用される。一層特定的には、触媒組成
物の好適な量は、ポリウレタン処方物中の多価アルコー
ル１００部あたり約０.０１〜１０部の範囲にある。
【００２７】加えて、第４アンモニウムカルボキシレー
ト分子内塩触媒組成物は、ウレタンの技術において周知
な他の第３アミン、有機錫、およびカルボキシレートウ
レタンの各触媒と組合わせて使用することができる。
ト分子内塩触媒組成物は、ウレタンの技術において周知
な他の第３アミン、有機錫、およびカルボキシレートウ
レタンの各触媒と組合わせて使用することができる。
【００２８】これらの触媒組成物はポリウレタンの製造
中の反応性が向上するという利点をもつ。最も注目すべ
きは、これらの物質が反応開始を遅延させることであ
る。これらは活性化された後、予想外に強力であり、ま
た硬化速度を加速できる。
中の反応性が向上するという利点をもつ。最も注目すべ
きは、これらの物質が反応開始を遅延させることであ
る。これらは活性化された後、予想外に強力であり、ま
た硬化速度を加速できる。
【００２９】実施例１ 本例は、トリエチレンジアミンとテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムクロロアセテートとからツビッテルイオン性
生成物を製造することを示す。テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムクロロアセテートを、テトラヒドロフラン溶媒
（２０ml）中でクロロ酢酸（１.９ｇ、２０ミリモル）
とテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロオキサイド
（２０mlの１.０Ｍのメタノール溶液、２０ミリモル）
とから製造した。トリエチレンジアミン（２.２ｇ、２
０ミリモル）を添加すると数分以内に溶解が起こった。
２０時間かかって白色の沈澱が生成した。沈澱を回収し
て乾燥し、白色粉末として下記の１のツビッテルイオン
性の生成物を１.６ｇ得た。濾液から追加的な生成物１.
０ｇを単離しそして乾燥した。この第２の取得物は1Ｈ
ＮＭＲ分析により純度が９６％（テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムクロライドにより汚染されている）であると
推定された。
ンモニウムクロロアセテートとからツビッテルイオン性
生成物を製造することを示す。テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムクロロアセテートを、テトラヒドロフラン溶媒
（２０ml）中でクロロ酢酸（１.９ｇ、２０ミリモル）
とテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムハイドロオキサイド
（２０mlの１.０Ｍのメタノール溶液、２０ミリモル）
とから製造した。トリエチレンジアミン（２.２ｇ、２
０ミリモル）を添加すると数分以内に溶解が起こった。
２０時間かかって白色の沈澱が生成した。沈澱を回収し
て乾燥し、白色粉末として下記の１のツビッテルイオン
性の生成物を１.６ｇ得た。濾液から追加的な生成物１.
０ｇを単離しそして乾燥した。この第２の取得物は1Ｈ
ＮＭＲ分析により純度が９６％（テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムクロライドにより汚染されている）であると
推定された。
【００３０】
【化６】
【００３１】実施例２ 本例は、トリエチレンジアミンとナトリウムクロロアセ
テートとからのツビッテルイオン化合物１の別な製法を
示す。トリエチレンジアミン（５６ｇ、５０ミリモル）
を水で冷却される槽内でエチレングリコール（１００
ｇ）中に溶解した。ナトリウムクロロアセテート（５８
ｇ、５０ミリモル）を、内部反応温度を６８〜７０℃に
維持しつつ、３時間にわたって６回に分けて添加した。
追加的に７２時間撹拌した後、塩化ナトリウムを濾過に
より除去した。エチレングリコール溶液の分析により、
エチレングリコールが５１重量％、ツビッテルイオン化
合物が４０重量％、下記の２のビス−ツビッテルイオン
化合物が１.４重量％、トリエチレンジアミンが１.７重
量％そして塩化ナトリウムが５.７重量％であることが
示された。
テートとからのツビッテルイオン化合物１の別な製法を
示す。トリエチレンジアミン（５６ｇ、５０ミリモル）
を水で冷却される槽内でエチレングリコール（１００
ｇ）中に溶解した。ナトリウムクロロアセテート（５８
ｇ、５０ミリモル）を、内部反応温度を６８〜７０℃に
維持しつつ、３時間にわたって６回に分けて添加した。
追加的に７２時間撹拌した後、塩化ナトリウムを濾過に
より除去した。エチレングリコール溶液の分析により、
エチレングリコールが５１重量％、ツビッテルイオン化
合物が４０重量％、下記の２のビス−ツビッテルイオン
化合物が１.４重量％、トリエチレンジアミンが１.７重
量％そして塩化ナトリウムが５.７重量％であることが
示された。
【００３２】
【化７】
【００３３】実施例３ 本例は、トリエチレンジアミンとテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム３−ブロモプロピオネートとからのツビッテ
ルイオン性の生成物の製造を示す。テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウム３−ブロモプロピオネートは、テトラヒド
ロフラン溶媒（２０ml）中で３−ブロモプロピオン酸
（３.０ｇ、２０ミリモル）およびテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムハイドロオキサイド（２０mlの１.０Ｍの
メタノール溶液、２０ミリモル）とから製造した。トリ
エチレンジアミン（２.２ｇ、２０ミリモル）を添加し
た。数分以内に溶解が起こった。２０時間撹拌の後、最
少の沈澱が起こった。ジエチルエーテル（６０ml）とと
もに反応溶液を摩砕しそして生成物を濾過して乾燥し、
白色粉末として下記の３のツビッテルイオン性の生成物
を得た。生成物の純度は1Ｈ ＮＭＲ分析により９６％で
ある（テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドによ
り汚染されている）と推定された。濾液から追加的な生
成物を０.９ｇ単離しそして乾燥した。この第２の取得
物は1Ｈ ＮＭＲ分析により純度９２％であると推定され
た。
ンモニウム３−ブロモプロピオネートとからのツビッテ
ルイオン性の生成物の製造を示す。テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウム３−ブロモプロピオネートは、テトラヒド
ロフラン溶媒（２０ml）中で３−ブロモプロピオン酸
（３.０ｇ、２０ミリモル）およびテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムハイドロオキサイド（２０mlの１.０Ｍの
メタノール溶液、２０ミリモル）とから製造した。トリ
エチレンジアミン（２.２ｇ、２０ミリモル）を添加し
た。数分以内に溶解が起こった。２０時間撹拌の後、最
少の沈澱が起こった。ジエチルエーテル（６０ml）とと
もに反応溶液を摩砕しそして生成物を濾過して乾燥し、
白色粉末として下記の３のツビッテルイオン性の生成物
を得た。生成物の純度は1Ｈ ＮＭＲ分析により９６％で
ある（テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライドによ
り汚染されている）と推定された。濾液から追加的な生
成物を０.９ｇ単離しそして乾燥した。この第２の取得
物は1Ｈ ＮＭＲ分析により純度９２％であると推定され
た。
【００３４】
【化８】
【００３５】実施例４ 本例は、トリエチレンジアミンとγ−ブチロラクトンと
からのツビッテルイオン性の生成物の製造を示す。トリ
エチレンジアミン（２１ｇ、１８５ミリモル）をγ−ブ
チロラクトン（９９ｇ、１１５０ミリモル）と一緒に
し、そして６０時間にわたって９０℃に加熱した。この
間に沈澱が生成した。反応を冷却し、濾過しそして生成
物を乾燥して、白色粉末として下記の４のツビッテルイ
オン性の生成物を２６ｇ得た。
からのツビッテルイオン性の生成物の製造を示す。トリ
エチレンジアミン（２１ｇ、１８５ミリモル）をγ−ブ
チロラクトン（９９ｇ、１１５０ミリモル）と一緒に
し、そして６０時間にわたって９０℃に加熱した。この
間に沈澱が生成した。反応を冷却し、濾過しそして生成
物を乾燥して、白色粉末として下記の４のツビッテルイ
オン性の生成物を２６ｇ得た。
【００３６】
【化９】
【００３７】実施例５ 本例は３−キヌクリジノールとγ−ブチロラクトンとか
らのツビッテルイオン性の生成物の製造を示す。３−キ
ヌクリジノール（１.２９ｇ、１０ミリモル）をγ−ブ
チロラクトン（６.２ｇ、７２ミリモル）と一緒にし、
そして７時間にわたって８５℃に加熱した。この間に沈
澱が生成した。反応を冷却し、濾過しそして生成物を乾
燥し、白色粉末として下記の５のツビッテルイオン性の
生成物を１.０ｇ得た。
らのツビッテルイオン性の生成物の製造を示す。３−キ
ヌクリジノール（１.２９ｇ、１０ミリモル）をγ−ブ
チロラクトン（６.２ｇ、７２ミリモル）と一緒にし、
そして７時間にわたって８５℃に加熱した。この間に沈
澱が生成した。反応を冷却し、濾過しそして生成物を乾
燥し、白色粉末として下記の５のツビッテルイオン性の
生成物を１.０ｇ得た。
【００３８】
【化１０】
【００３９】実施例６ 本例は、トリエチレンジアミンと組合わされた実施例１
および実施例４のツビッテルイオン化合物を用いて製造
した軟質フォームに関する経時的な膨張高さの相互関係
を示す。重量部基準で示す下記の成分からポリウレタン
フォーム処方物の予備混合物を調製した。
および実施例４のツビッテルイオン化合物を用いて製造
した軟質フォームに関する経時的な膨張高さの相互関係
を示す。重量部基準で示す下記の成分からポリウレタン
フォーム処方物の予備混合物を調製した。
【００４０】 Voranol CP6001（エチレンオキサイドで末端置換されたポリエーテル多価アル コール） １００重量部 ジイソプロパノールアミン（水中で８５重量％） １.０重量部 Goldschmidt B4113（シリコーン界面活性剤） １.０重量部
【００４１】多価アルコール１００重量部あたり０.８
重量部（pphp）および０.５重量部（pphp）のDABCO 33-
LVR触媒（ジプロピレングリコール中の３３重量％のト
リエチレンジアミンの溶液）を用いて対照用のフォーム
を製造した。ツビッテルイオン化合物で接触したフォー
ムの場合、DABCO 33-LV触媒を０.８pphp含む対照用のフ
ォーム中のDABCO 33-LV触媒のうち０.３pphpを等モル量
のツビッテルイオン化合物を用いて置き代えた。各フォ
ームにつき、直径５インチ（１２.７cm）、高さ１０イ
ンチ（２５.４cm）の紙製容器中の１３５.９ｇの上記予
備混合物に、触媒（表１に規定するもの）と水（全系の
水を２.９pphpとするのに十分な量）とを添加し、そし
て処方物を２０秒間十分に混合した。ＮＣＯ指数（ＮＣ
Ｏのモル数／活性水素のモル数×１００）が１００のフ
ォームを製造するのに十分なジフェニルメタンジイソシ
アネート（Mondur MR；ＮＣＯ ３１.５％）を添加し、
そして４秒間十分に混合した。フォームを自由に膨張さ
せ、経時的にフォームの高さを計測した。
重量部（pphp）および０.５重量部（pphp）のDABCO 33-
LVR触媒（ジプロピレングリコール中の３３重量％のト
リエチレンジアミンの溶液）を用いて対照用のフォーム
を製造した。ツビッテルイオン化合物で接触したフォー
ムの場合、DABCO 33-LV触媒を０.８pphp含む対照用のフ
ォーム中のDABCO 33-LV触媒のうち０.３pphpを等モル量
のツビッテルイオン化合物を用いて置き代えた。各フォ
ームにつき、直径５インチ（１２.７cm）、高さ１０イ
ンチ（２５.４cm）の紙製容器中の１３５.９ｇの上記予
備混合物に、触媒（表１に規定するもの）と水（全系の
水を２.９pphpとするのに十分な量）とを添加し、そし
て処方物を２０秒間十分に混合した。ＮＣＯ指数（ＮＣ
Ｏのモル数／活性水素のモル数×１００）が１００のフ
ォームを製造するのに十分なジフェニルメタンジイソシ
アネート（Mondur MR；ＮＣＯ ３１.５％）を添加し、
そして４秒間十分に混合した。フォームを自由に膨張さ
せ、経時的にフォームの高さを計測した。
【００４２】
【表１】
【００４３】このデータはツビッテルイオン化合物で接
触したフォームの膨張の遅れを明らかに示す。これらの
フォームは最初の約１分間は、経時的な膨張高さに関し
て、DABCO 33-LV触媒を含む対照用フォームと肩をなら
べる。この期間の後、ツビッテルイオン化合物を含有す
るフォームについては経時的な膨張高さが加速する。実
際、ツビッテルイオン化合物を含有するフォームは、DA
BCO 33-LVを０.５pphp含有するフォームの最大高さを越
えまたDABCO 33-LVを０.８pphp含有するフォームの最大
高さに肩をならべる最大高さに達する。
触したフォームの膨張の遅れを明らかに示す。これらの
フォームは最初の約１分間は、経時的な膨張高さに関し
て、DABCO 33-LV触媒を含む対照用フォームと肩をなら
べる。この期間の後、ツビッテルイオン化合物を含有す
るフォームについては経時的な膨張高さが加速する。実
際、ツビッテルイオン化合物を含有するフォームは、DA
BCO 33-LVを０.５pphp含有するフォームの最大高さを越
えまたDABCO 33-LVを０.８pphp含有するフォームの最大
高さに肩をならべる最大高さに達する。
【００４４】実施例７ 本例においては触媒活性を計量するためのより一般的な
定量的技術を示す。ここでは、実施例１および実施例３
〜５のツビッテルイオン化合物の相対的な触媒活性を対
照用触媒と比較する。非接触的な操作の反応性データも
含める。実施例６におけるものと類似ではあるが、一官
能性反応成分を含む処方物を用いてイソシアネートの消
費率を時間の関数として測定した。表示する時刻におい
て採取した反応成分試料をジブチルアミンで反応停止し
そして液体クロマトグラフィーにより分析した。実用さ
れるフォーム中のDABCO 33-LV触媒の装荷重０.３５に相
当する等モル基準において触媒を比較した。表２は結果
を要約したものである。
定量的技術を示す。ここでは、実施例１および実施例３
〜５のツビッテルイオン化合物の相対的な触媒活性を対
照用触媒と比較する。非接触的な操作の反応性データも
含める。実施例６におけるものと類似ではあるが、一官
能性反応成分を含む処方物を用いてイソシアネートの消
費率を時間の関数として測定した。表示する時刻におい
て採取した反応成分試料をジブチルアミンで反応停止し
そして液体クロマトグラフィーにより分析した。実用さ
れるフォーム中のDABCO 33-LV触媒の装荷重０.３５に相
当する等モル基準において触媒を比較した。表２は結果
を要約したものである。
【００４５】
【表２】
【００４６】これらのデータは第４アンモニウムカルボ
キシレートツビッテルイオン化合物が、ポリウレタンフ
ォーム製造方法の初期段階において比較的非活性的であ
ることを示す。実際、ＮＣＯの転化百分率は、反応時間
のうち少なくとも最初の１分間については、触媒を使用
しないで得られる転化率に近似している。驚くべきこと
に、これらの物質はすべて、反応時間の１〜３分の期間
は活性になる。実施例１、実施例４および実施例５のツ
ビッテルイオン化合物は、最初の休眠期間の後は予想外
に活性である。
キシレートツビッテルイオン化合物が、ポリウレタンフ
ォーム製造方法の初期段階において比較的非活性的であ
ることを示す。実際、ＮＣＯの転化百分率は、反応時間
のうち少なくとも最初の１分間については、触媒を使用
しないで得られる転化率に近似している。驚くべきこと
に、これらの物質はすべて、反応時間の１〜３分の期間
は活性になる。実施例１、実施例４および実施例５のツ
ビッテルイオン化合物は、最初の休眠期間の後は予想外
に活性である。
【００４７】実施例８ 本例はトリエチレンジアミンと組合わされた実施例２お
よび実施例４のツビッテルイオン化合物を用いて製造し
た微孔質フォームについて得られる最低のプルタイム
（pull time）（硬化の指標）を示す。表３に従ってポ
リウレタンの予備混合物を調製した。
よび実施例４のツビッテルイオン化合物を用いて製造し
た微孔質フォームについて得られる最低のプルタイム
（pull time）（硬化の指標）を示す。表３に従ってポ
リウレタンの予備混合物を調製した。
【００４８】
【表３】
【００４９】対照用の触媒含有処方物（予備混合物１）
はDABCO EG触媒しか含有しなかった。ツビッテルイオン
化合物で接触されるフォームについては、対照用処方物
中のDABCO EG触媒の１０重量％を試験触媒により置き代
えた。予備混合物３においては、実施例２のツビッテル
イオン化合物中に含まれる過剰のトリエチレンジアミン
を考慮にいれて、DABCO EG触媒の量を修正した。各処方
物中エチレングリコールを、全体で７.９重量％となる
ように調整した。DESMA PSA53混合装置を用いて１０５
℃の予備混合物と１０８℃のジフェニルメタンジイソシ
アネート(MondurE-501）とからフォームを製造した。最
低のプルタイムが得られるＮＣＯ指数を各ケースごとに
決定した。表４はプルタイムとＮＣＯ指数との関係を処
方物ごとに示す。
はDABCO EG触媒しか含有しなかった。ツビッテルイオン
化合物で接触されるフォームについては、対照用処方物
中のDABCO EG触媒の１０重量％を試験触媒により置き代
えた。予備混合物３においては、実施例２のツビッテル
イオン化合物中に含まれる過剰のトリエチレンジアミン
を考慮にいれて、DABCO EG触媒の量を修正した。各処方
物中エチレングリコールを、全体で７.９重量％となる
ように調整した。DESMA PSA53混合装置を用いて１０５
℃の予備混合物と１０８℃のジフェニルメタンジイソシ
アネート(MondurE-501）とからフォームを製造した。最
低のプルタイムが得られるＮＣＯ指数を各ケースごとに
決定した。表４はプルタイムとＮＣＯ指数との関係を処
方物ごとに示す。
【００５０】
【表４】
【００５１】これらのデータは、対照用触媒の一部が実
施例２および実施例４のツビッテルイオンによって代替
される時に、達成可能な最低プルタイムが改善されたこ
とを示す。対照物（予備混合物１）の場合、８０秒を下
回る最低プルタイムは達成できず、そして実際、ＮＣＯ
指数が１００を越えるとプルタイムは劇的に増加した。
これとは対照的に、ツビッテルイオン化合物を含有する
フォームの場合、ＮＣＯ指数を１００を越えて大巾に上
昇するのと同時にプルタイムを顕著に低下することがで
きた（実施例４のツビッテルイオン化合物を含む予備混
合物２については、ＮＣＯ指数１１９における２０秒ま
で；実施例２のツビッテルイオン化合物を含有する予備
混合物３については、ＮＣＯ指数１１４における５０秒
まで）。
施例２および実施例４のツビッテルイオンによって代替
される時に、達成可能な最低プルタイムが改善されたこ
とを示す。対照物（予備混合物１）の場合、８０秒を下
回る最低プルタイムは達成できず、そして実際、ＮＣＯ
指数が１００を越えるとプルタイムは劇的に増加した。
これとは対照的に、ツビッテルイオン化合物を含有する
フォームの場合、ＮＣＯ指数を１００を越えて大巾に上
昇するのと同時にプルタイムを顕著に低下することがで
きた（実施例４のツビッテルイオン化合物を含む予備混
合物２については、ＮＣＯ指数１１９における２０秒ま
で；実施例２のツビッテルイオン化合物を含有する予備
混合物３については、ＮＣＯ指数１１４における５０秒
まで）。
【００５２】工業的応用に関する見解 本発明はポリウレタンフォームを製造する際に、活性が
制御された触媒として使用するために、第４アンモニウ
ムカルボキシレート分子内塩組成物を提供する。
制御された触媒として使用するために、第４アンモニウ
ムカルボキシレート分子内塩組成物を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 アン・コウツ・レシヤー・サボカ アメリカ合衆国ペンシルベニア州19506. バーンビル．シーニツクドライブ９ (72)発明者 マーク・リーオウ・リステマン アメリカ合衆国ペンシルベニア州18052. ホワイトホール．ジヨーダンドライブ25 (56)参考文献 特開 昭63−57577（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−166677（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−129173（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−92316（ＪＰ，Ａ) 特公 昭53−440（ＪＰ，Ｂ１) 特表 昭58−500569（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】 イソシアネートの三量化および（また
は）イソシアネートと反応性水素を含む化合物との間の
反応を触媒する方法において、第４アンモニウムカルボ
キシレート分子内塩を触媒組成物として使用することか
らなる改良された方法。 - 【請求項２】 第４アンモニウムカルボキシレート分子
内塩が式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ１２
アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ
１０アリール基、あるいはヘテロ原子を含むこのような
アルキル、シクロアルキルまたはアリール基であるか、
あるいは； Ｒ１およびＲ２、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３が窒素原
子と一緒になって窒素を含む環系を形成し；そして Ｒ４は２価のＲ１である）を有する、請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】 発泡剤、セル安定剤および触媒組成物の
存在下で有機ポリイソシアネートを多価アルコールと反
応させることからなるポリウレタンフォームの製造方法
において、触媒組成物として第４アンモニウムカルボキ
シレート分子内塩を使用することからなる改良された製
造方法。 - 【請求項４】 第４アンモニウムカルボキシレート分子
内塩が、式Ｉ 【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ１２
アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ
１０アリール基、あるいは異種原子を含むこのようなア
ルキル、シクロアルキルまたはアリール基であるか、あ
るいは； Ｒ１およびＲ２、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３が窒素原
子と一緒になって窒素を含む環系を形成し；そして Ｒ４は２価のＲ１であるを有する、請求項３記載の方
法。 - 【請求項５】 式 【化３】 （式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ１２アルキレン基である）の化
合物を含む触媒組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/001,977 US5240970A (en) | 1993-01-08 | 1993-01-08 | Quaternary ammonium carboxylate inner salt compositions as controlled activity catalysts for making polyurethane foam |
| US001977 | 1993-01-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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