JP2651004B2 - Method for manufacturing optical information recording member - Google Patents

Method for manufacturing optical information recording member

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JP2651004B2 JP1046501A JP4650189A JP2651004B2 JP 2651004 B2 JP2651004 B2 JP 2651004B2 JP 1046501 A JP1046501 A JP 1046501A JP 4650189 A JP4650189 A JP 4650189A JP 2651004 B2 JP2651004 B2 JP 2651004B2
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plasma
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gas pressure
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はデジタルメモリ用ディスク等の光学的情報記
録部材の製造方法にかかわり、特に、高信頼性、高寿命
の得られる光学的情報記録部材を得るのに好適な製造方
法に関する。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing an optical information recording member such as a disk for digital memory, and in particular, to an optical information recording member having high reliability and long life. The present invention relates to a production method suitable for obtaining

〔従来の技術〕[Conventional technology]

光学的情報記録部材(以下、光ディスクという)に
は、ビデオディスク、コンパクトディスク、デジタルメ
モリ用ディスク等があるが、なかでもデジタルメモリ用
ディスクには、デジタル情報を扱うという点から、高信
頼性、高寿命が要求される。そのような光ディスクの高
信頼性や高寿命を表わす一つの目安としては、60℃、95
%RH(相対湿度)の環境下で、ディスクを1000時間放置
しても、そのディスクに情報が保持されていることが挙
げられられる。
Optical information recording members (hereinafter referred to as optical disks) include video disks, compact disks, digital memory disks, etc. Among them, digital memory disks have high reliability because they handle digital information. A long life is required. One measure of the high reliability and longevity of such optical discs is at 60 ° C and 95 ° C.
For example, even if the disk is left under the environment of% RH (relative humidity) for 1000 hours, the information is held in the disk.

第2図は一般的なデジタルメモリ用ディスクの部分的
な断面を示した断面図である。上記デジタルメモリ用デ
ィスクは、通常、第2図に示すように、透明なプラスチ
ック樹脂基板1と、カルコゲナイド化合物等からなる記
録膜2と、紫外線硬化樹脂による保護膜3と、接着剤等
による接着層4により構成されている。
FIG. 2 is a sectional view showing a partial section of a general digital memory disk. As shown in FIG. 2, the disk for digital memory usually has a transparent plastic resin substrate 1, a recording film 2 made of a chalcogenide compound or the like, a protective film 3 made of an ultraviolet curable resin, and an adhesive layer made of an adhesive or the like. 4.

従来、第2図に示すように構成されたデジタルメモリ
用ディスクを、上記のように60℃、95%RHの環境下に50
〜100時間放置し、室温の環境下に取り出すと、記録膜
2の部分に、第3図に示すようなふくれ5が発生する場
合があり、そのため情報の読み出しあるいは書き込みが
困難になるという問題があった。
Conventionally, a digital memory disk constructed as shown in FIG. 2 is placed in an environment of 60 ° C. and 95% RH as described above.
If left for about 100 hours and taken out in an environment at room temperature, blisters 5 as shown in FIG. 3 may be generated in the portion of the recording film 2, which makes it difficult to read or write information. there were.

本願発明者らは、先に、上記ふくれ現象について検討
を行い、その原因は基板中に含まれる水分に起因する基
板と記録膜との付着力の低下にあることを突き止め、ふ
くれ現象を防止するには、基板中に含まれる水分を除
き、記録膜形成中においても水分の放出を抑えることが
重要なポイントであることを明らかにし、プラスチック
樹脂基板の表面にプラズマを照射することにより基板中
に含まれる水分を除いておき、さらに、0.3〜1Pa程度の
比較的低い真空中で記録膜をスパッタリング形成するこ
とにより、基板からの水分の放出を抑えながら記録膜を
形成する製造方法を提案した。(特願昭62−22465号に
て出願)。
The inventors of the present application have previously examined the blistering phenomenon and found that the cause is a decrease in the adhesive force between the substrate and the recording film due to moisture contained in the substrate, and prevent the blistering phenomenon. It was clarified that it was important to remove the moisture contained in the substrate and to suppress the release of moisture even during the formation of the recording film, and by irradiating the surface of the plastic resin substrate with plasma, A method for forming a recording film by suppressing the release of moisture from a substrate by sputter-forming the recording film in a relatively low vacuum of about 0.3 to 1 Pa while removing moisture contained therein was proposed. (Applied in Japanese Patent Application No. 62-22465).

また、基板表面等をプラズマ中に暴露する光ディスク
の製造に関する従来技術としては、特開昭63−46636号
公報、特開昭62−298944号公報等に記載されたものを挙
げることができる。
Further, as a conventional technique relating to the production of an optical disk in which the substrate surface or the like is exposed to plasma, those described in JP-A-63-46636 and JP-A-62-298944 can be cited.

なお、以下の説明では、プラズマを照射することと、
プラズマ中に暴露することをプラズマ処理と総称するこ
とにする。
In the following description, plasma irradiation and
Exposure in plasma is collectively referred to as plasma processing.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

然しながら、上記した従来技術は、プラズマ処理時の
基板表面の汚染については充分な配慮がなされておら
ず、上記方法では、ふくれ現象の発生を完全に防止する
ことは困難な場合があった。
However, in the above-mentioned prior art, sufficient consideration has not been given to contamination on the substrate surface during plasma processing, and it has been difficult in some cases to completely prevent the occurrence of the blistering phenomenon by the above-mentioned method.

本発明の目的は、従来技術の中にある問題点を解決
し、高温高湿の環境下に長時間さらされても、記録膜の
ふくれ現象(以下、ふくれ欠陥という)が発生すること
のない光ディスクの製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems in the prior art and prevent the recording film from undergoing a blistering phenomenon (hereinafter referred to as a blistering defect) even when exposed to a high-temperature and high-humidity environment for a long time. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an optical disk.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

上記目的は、プラズマ処理時のプラズマ処理条件を、
低入力パワー、高プラズマガス圧力の条件とし、低エネ
ルギーのプラズマイオンで処理を行うことにより達成さ
れる。
The above object is to change the plasma processing conditions during the plasma processing,
This is achieved by performing processing with low-energy plasma ions under conditions of low input power and high plasma gas pressure.

〔作用〕[Action]

プラズマ処理時のプラスチック樹脂基板表面の汚染源
としては、該基板を保持している基板ホルダに付着して
いる記録膜物質がある。これら記録膜の材料としては金
属あるいはカルコゲナイド化合物等が一般に用いられ
る。そこで、プラズマ処理時の上記したプラスチック樹
脂基板表面の汚染を防止するには、プラスチックのエッ
チング速度が上記汚染材料のエッチング速度よりも大き
くなるようにすればよい。このためには、低エネルギー
のプラズマイオンで処理すればよく、低入力パワー、高
プラズマガス圧の条件でプラズマ処理を行えばよい。ま
た、低エネルギーのプラズマイオンで処理を行うこと
は、プラスチック基板表面の分解を少なくできる効果も
ある。これらの効果により、基板と記録膜の付着力を向
上させ、ふくれ欠陥を防止することができる。
As a source of contamination on the surface of the plastic resin substrate during the plasma processing, there is a recording film substance adhering to a substrate holder holding the substrate. As a material for these recording films, metals or chalcogenide compounds are generally used. Therefore, in order to prevent the above-described contamination of the surface of the plastic resin substrate during the plasma treatment, the etching rate of the plastic may be set to be higher than the etching rate of the contaminated material. For this purpose, processing may be performed with low-energy plasma ions, and the plasma processing may be performed under conditions of low input power and high plasma gas pressure. In addition, performing treatment with low-energy plasma ions also has the effect of reducing decomposition of the plastic substrate surface. By these effects, the adhesive force between the substrate and the recording film can be improved, and blistering defects can be prevented.

上記低入力パワー、高プラズマガス圧力の具体的な条
件としては、後記するように、プラズマのガス圧力が0.
7Pa以上でかつ入力パワーが200W以下が好ましい。
As the specific conditions of the low input power and the high plasma gas pressure, as described later, the plasma gas pressure is 0.
The input power is preferably 7 Pa or more and 200 W or less.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例をそれに対する比較例と共に詳
細に説明する。
Hereinafter, Examples of the present invention will be described in detail along with Comparative Examples.

実施例1: プラスチック基板としてポリカーボネート基板を用
い、アルゴンプラズマ中で処理を行った。
Example 1 A polycarbonate substrate was used as a plastic substrate, and processing was performed in argon plasma.

第1図に使用した装置の模式図を示す。第1図におい
て、11は直径130mm、厚さ1.2mmのポリカーボネート基板
であり、基板ホルダー12に取り付けられている真空チャ
ンバ13内を5×10-3Paの圧力になるまで真空排気を行っ
た後、アルゴンガスをガス導入口14から導入し、流量調
節バルブ15により所定の圧力に調節した。その後、切り
換えスイッチ16をA側に切り換え、RF電源17により電圧
を印加してプラズマを発生させ、プラズマ処理を行っ
た。ここでは、RFの周波数として13.56MHzの周波数を用
いたが、周波数はこれに限定されるものではない。
FIG. 1 shows a schematic view of the apparatus used. In FIG. 1, reference numeral 11 denotes a polycarbonate substrate having a diameter of 130 mm and a thickness of 1.2 mm. After evacuating the vacuum chamber 13 attached to the substrate holder 12 to a pressure of 5 × 10 −3 Pa, An argon gas was introduced from the gas inlet 14 and adjusted to a predetermined pressure by the flow control valve 15. Thereafter, the changeover switch 16 was switched to the A side, and a voltage was applied by the RF power supply 17 to generate plasma, and plasma processing was performed. Here, the frequency of 13.56 MHz is used as the RF frequency, but the frequency is not limited to this.

次いで、ガス導入バルブ(図示せず)を閉め、真空チ
ャンバ13内を5×10-3Paの圧力になるまで排気した後、
再びガス導入バルブを開き、アルゴンガスをガス圧力0.
7Paになるまで導入し、切換えスイッチ16をB側に切り
換え、記録膜物質によるターゲット18を取り付けた電極
19に電圧を印加し、プラズマを発生させ、シャッタ20を
開いて、ポリカーボネート基板11上に記録膜のスパッタ
リング形成を行った。記録膜としては、Sb−Se−Bi系の
カルコゲナイド記録膜を用い、膜厚は100nmとした。ま
た、スパッタリング形成では、磁石21を用いてマグネト
ロンスパッタ法とした。その後、紫外線硬化樹脂による
保護膜および接着剤による接着層を形成して、第2図に
示すような光ディスクを得た。
Next, the gas introduction valve (not shown) is closed, and the inside of the vacuum chamber 13 is evacuated to a pressure of 5 × 10 −3 Pa.
Open the gas introduction valve again and supply argon gas with gas pressure of 0.
Introduced until the pressure became 7 Pa, switched the changeover switch 16 to the B side, and attached the target 18 of the recording film material
A voltage was applied to 19 to generate plasma, the shutter 20 was opened, and a recording film was formed on the polycarbonate substrate 11 by sputtering. As the recording film, an Sb-Se-Bi-based chalcogenide recording film was used, and the film thickness was 100 nm. In the sputtering, a magnetron sputtering method using the magnet 21 was employed. Thereafter, a protective film made of an ultraviolet curable resin and an adhesive layer made of an adhesive were formed to obtain an optical disk as shown in FIG.

上記ディスクを、60℃、95%RHの環境に100時間放置
した後、室温の環境下に取り出して、ふくれ欠陥の個数
を検査した。その結果を第1表に示す。
The disk was left in an environment of 60 ° C. and 95% RH for 100 hours, then taken out in an environment of room temperature, and inspected for the number of blister defects. Table 1 shows the results.

プラズマ処理時の入力パワーを100W、アルゴンガス圧
力を1Paとした場合、処理時間を長くするとふくれ欠陥
は減少し、3分以上で零となる。第1表には、処理時間
に相当する基板のエッチング深さを示したが、プラズマ
処理により基板表面を20nm以上エッチングすることによ
り、基板表面の低分子層が除かれると同時に基板表面の
水分も除かれ、ポリカーボネート基板と記録膜との付着
力が増大し、ふくれ欠陥を防止することができる。
When the input power at the time of the plasma processing is 100 W and the argon gas pressure is 1 Pa, if the processing time is lengthened, the blister defect is reduced and becomes zero after 3 minutes or more. Table 1 shows the etching depth of the substrate corresponding to the processing time. By etching the substrate surface by 20 nm or more by plasma processing, the low molecular layer on the substrate surface is removed and at the same time, the moisture on the substrate surface is reduced. As a result, the adhesive force between the polycarbonate substrate and the recording film is increased, and blistering defects can be prevented.

比較例1: 比較例1として、実施例1よりも高エネルギーのプラ
ズマイオンで処理したときの結果を第2表に示す。
Comparative Example 1: As Comparative Example 1, the results of treatment with plasma ions having a higher energy than that of Example 1 are shown in Table 2.

入力パワーを250W、アルゴンガス圧力を0.3Paとし、
これ以外は全く実施例1と同じである。アルゴンガス圧
を低くすることは、アルゴンガスの密度を小さくするこ
とに相当し、アルゴンイオンの平均自由行程を長くし、
実質的にアルゴンイオンの運動エネルギーを増大させ
る。また、入力パワーの増大は、アルゴンイオンの加速
電圧を高くすることに相当し、これもアルゴンイオンの
運動エネルギーを増大させる。第2表に示すように、高
エネルギーのアルゴンイオンで処理した場合は、未処理
(処理時間0分)のときよりもふくれ欠陥を減らすこと
ができるが、完全に零にはできない。しかも、処理時間
をさらに長くして、基板を深くエッチングすると、逆に
ふくれ欠陥が増加する傾向を示す。これは、高エネルギ
ーのアルゴイオンで処理すると、ポリカーボネート基板
は表面だけでなく周囲もエッチングされ、周囲に付着し
ていた記録膜物質等がポリカーボネート基板の表面に付
着するために、基板表面が汚染され、その結果、ふくれ
欠陥が発生することによる。第2表に示した60分処理し
たサンプルをESCA法により元素分析した結果、Sb,Se等
の記録膜元素が検出され、上記した再付着が生じている
ことがわかった。
The input power is 250W, the argon gas pressure is 0.3Pa,
Other than this, it is completely the same as the first embodiment. Reducing the argon gas pressure is equivalent to reducing the density of the argon gas, increasing the mean free path of argon ions,
Substantially increase the kinetic energy of argon ions. An increase in the input power corresponds to increasing the acceleration voltage of the argon ions, which also increases the kinetic energy of the argon ions. As shown in Table 2, when treated with high-energy argon ions, blistering defects can be reduced more than in the case of no treatment (treatment time of 0 minutes), but they cannot be completely eliminated. In addition, when the processing time is further lengthened and the substrate is etched deeply, the blister defect tends to increase. This is because, when treated with high-energy algo ions, the polycarbonate substrate is etched not only on the surface but also on the periphery, and the recording film substances and the like adhering to the periphery adhere to the surface of the polycarbonate substrate, so that the substrate surface is contaminated. As a result, blister defects occur. As a result of elemental analysis of the sample treated for 60 minutes shown in Table 2 by the ESCA method, elements of the recording film such as Sb and Se were detected, and it was found that the above-mentioned reattachment occurred.

次に、どのようなプラズマ処理条件のときに上記再付
着が生じるかを調べるために、ポリカーボネートのエッ
チング速度と、記録膜のエッチング速度とを測定した。
その結果を第4図に示す。なお、用いた装置は実施例1
で用いた第1図に示したものと同じである。第4図に示
すように、記録膜では、アルゴンガス圧が増加するに従
ってエッチング速度は減少するが、ポリカーボネート基
板では逆に増加する傾向を示す。これらの関係をさらに
定量的に示すために、エッチング速度の大小関係を示す
量としてエッチング速度比(記録膜のエッチング速度/
ポリカーボネート基板のエッチング速度)をとり、第5
図および第6図に示した。第5図はアルゴンガス圧をパ
ラメータとして、入力パワーとエッチング速度比との関
係を、また第6図は入力パワーをパワメータとして、ア
ルゴンガス圧とエッチング速度比との関係を、それぞれ
示したものである。第5図から、アルゴンガス圧が0.3P
aと低く、高エネルギーのアルゴンイオンで処理する場
合は、エッチング速度比は1よりも大、すなわち、ポリ
カーボネート基板をエッチングする速度よりも記録膜を
エッチングする速度の方が大きいため、プラズマ処理
中、ポリカーボネート基板表面に、基板周辺部にあった
記録膜物質が再付着することにより、該表面が汚染され
ることになる。そして、エッチング速度比は、アルゴン
ガス圧が高いほど、また入力パワーが低いほど、小さく
なる。従って、低エネルギーのアルゴンイオンで処理す
ることが、ポリカーボネート基板の表面汚染を少なくす
るポイントであることがわかる。第5図および第6図か
ら、エッチング速度比を1以下にするプラズマ処理条件
は、アルゴンガス圧が0.6Pa以上、入力パワーが300W以
下である。また、エッチング速度比を0.6以下、つま
り、基板のエッチング速度比が記録膜のエッチング速度
の1.6倍以上とした、さらに好ましいプラズマ処理条件
は、アルゴンガス圧が0.7Pa以上、入力パワーが200W以
下である。
Next, in order to examine under what plasma processing conditions the above-mentioned redeposition occurs, the etching rate of the polycarbonate and the etching rate of the recording film were measured.
The result is shown in FIG. The apparatus used was Example 1.
Are the same as those shown in FIG. As shown in FIG. 4, the etching rate of the recording film decreases as the argon gas pressure increases, while the etching rate of the polycarbonate substrate tends to increase. In order to show these relationships more quantitatively, the etching rate ratio (the etching rate of the recording film / the etching rate of the recording film / the
Take the etching rate of the polycarbonate substrate)
This is shown in FIG. 6 and FIG. FIG. 5 shows the relationship between the input power and the etching rate ratio using the argon gas pressure as a parameter, and FIG. 6 shows the relationship between the argon gas pressure and the etching rate ratio using the input power as a power meter. is there. From Fig. 5, the argon gas pressure is 0.3P
In the case of processing with argon ions of low energy and high energy, the etching rate ratio is greater than 1, that is, the rate of etching the recording film is higher than the rate of etching the polycarbonate substrate. The surface of the polycarbonate substrate is contaminated by the redeposition of the recording film material on the periphery of the substrate. The etching rate ratio decreases as the argon gas pressure increases and as the input power decreases. Therefore, it is understood that treatment with low-energy argon ions is a point for reducing the surface contamination of the polycarbonate substrate. 5 and 6, the plasma processing conditions for setting the etching rate ratio to 1 or less are such that the argon gas pressure is 0.6 Pa or more and the input power is 300 W or less. Further, the etching rate ratio is 0.6 or less, that is, the etching rate ratio of the substrate is 1.6 times or more of the etching rate of the recording film, more preferable plasma processing conditions, argon gas pressure is 0.7 Pa or more, input power is 200W or less. is there.

実施例2: 実施例1と同様のやり方で、プラズマ処理条件として
アルゴンガス圧と入力パワーを変えた場合の、ふくれ欠
陥の検査結果を第3表に示す。なお、本実施例では、基
板エッチング深さを100nm一定としている。
Example 2 In the same manner as in Example 1, Table 3 shows the inspection results of blistering defects when the argon gas pressure and the input power were changed as plasma processing conditions. In this embodiment, the substrate etching depth is fixed at 100 nm.

第3表に示すように、種々のプラズマ処理条件におい
ても、エッチング速度比を0.8以下にすれば、ふくれ欠
陥は2個以下にすることができるが、エッチング速度比
を0.6以下にすることが好ましく、そうすればふくれ欠
陥を零とすることができた。
As shown in Table 3, under various plasma processing conditions, if the etching rate ratio is 0.8 or less, the number of blister defects can be 2 or less, but it is preferable that the etching rate ratio be 0.6 or less. Then, the blister defect could be reduced to zero.

比較例2: 実施例1と同様のやり方で、エッチング速度比が1以
上となるプラズマ処理条件でプラズマ処理した場合の、
ふくれ欠陥の検査結果を第4表に示す。本実施例におい
ては、アルゴンガス圧を0.3Pa一定とし、入力パワーを1
00Wから300Wまで変えた。また、基板のエッチング深さ
が100nmとなるように処理時間を変化させている。
Comparative Example 2: In the same manner as in Example 1, when plasma processing was performed under plasma processing conditions in which the etching rate ratio was 1 or more,
Table 4 shows the inspection results of blistering defects. In this embodiment, the argon gas pressure is fixed at 0.3 Pa, and the input power is 1
Changed from 00W to 300W. The processing time is changed so that the etching depth of the substrate becomes 100 nm.

第4表に示すように、エッチング速度比を1以上にす
ると、ふくれ欠陥を防止することはできない。なお、エ
ッチング速度比が1.25と一定のとき、同じ量をエッチン
グしても、処理時間の長い方が、ふくれ欠陥が増加して
いるが、これは、処理時間の長い方が基板表面の汚染が
進みやすいことを反映しているものである。
As shown in Table 4, when the etching rate ratio is 1 or more, the blister defect cannot be prevented. In addition, when the etching rate ratio is constant at 1.25, even if the same amount is etched, the blistering defect increases as the processing time is longer. It reflects that it is easy to proceed.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、基板のプラズマ処理を行うときに基
板表面の汚染を防止できるので、信頼性に優れた光ディ
スクを提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, since the contamination of the substrate surface can be prevented when performing the plasma processing of a substrate, the optical disk excellent in reliability can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明の一実施例において用いるプラズマ処理
装置を示す模式図、第2図は一般的なデジタルメモリ用
ディスクを示す部分断面図、第3図はふくれ欠陥が発生
した場合のディジタルメモリ用ディスクを示す部分断面
図、第4図はプラズマ処理におけるアルゴンガス圧とエ
ッチング速度との関係を示す特性図、第5図はプラズマ
処理における入力パワーとエッチング速度比との関係を
示す特性図、第6図はプラズマ処理におけるアルゴン圧
とエッチング速度比との関係を示す特性図である。 1……プラスチック樹脂基板、 2……記録膜、3……保護膜、 4……接着層、5……ふくれ、 11……ポリカーボネート基板、 12……基板ホルダ、14……ガス導入口、 15……流量調節バルブ、 17……RF電源、19……電極。
FIG. 1 is a schematic view showing a plasma processing apparatus used in one embodiment of the present invention, FIG. 2 is a partial cross-sectional view showing a general digital memory disk, and FIG. 3 is a digital memory when a blister defect occurs. FIG. 4 is a characteristic diagram showing a relationship between an argon gas pressure and an etching rate in a plasma process, FIG. 5 is a characteristic diagram showing a relationship between an input power and an etching speed ratio in a plasma process, FIG. 6 is a characteristic diagram showing the relationship between the argon pressure and the etching rate ratio in the plasma processing. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Plastic resin substrate, 2 ... Recording film, 3 ... Protective film, 4 ... Adhesive layer, 5 ... Bulging, 11 ... Polycarbonate substrate, 12 ... Substrate holder, 14 ... Gas inlet, 15 …… Flow control valve, 17 …… RF power supply, 19 …… Electrode.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリカーボネート基板にアルゴンプラズマ
を照射した後に情報記録膜を形成してなる光学的情報記
録部材を製造する製造方法において、前記プラズマの照
射を、プラズマのガス圧が0.7Pa以上でかつ入力パワー
が200W以下の条件で行なうことを特徴とする光学的情報
記録部材の製造方法。
1. A manufacturing method for manufacturing an optical information recording member in which an information recording film is formed after irradiating an argon plasma to a polycarbonate substrate, wherein the plasma irradiation is performed at a plasma gas pressure of 0.7 Pa or more and A method for producing an optical information recording member, wherein the method is performed under the condition that the input power is 200 W or less.
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