JP2650874B2 - 光防御化粧品組成物およびポリマー並びにこれらの使用方法 - Google Patents
光防御化粧品組成物およびポリマー並びにこれらの使用方法Info
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Description
膚および/または髪の光防御を意図した局所使用用の新
規でかつ改良された化粧品組成物(以下該組成物を単に
抗日光組成物と称す)および上述の美容分野への使用に
関する。より詳しくは、水中油型エマルション等の、連
続した水相を有する化粧品に許容されるビヒクル中に、
(i)紫外線(UV-Aおよび/またはUV-B)を遮蔽し
得る通常用いられる光防御システム、すなわち一以上の
有機サンスクリーン剤(UV吸収体)、および/または
放射線を物理的に遮蔽(紫外線反射および/または分
散)することによって作用する、酸化チタン等の金属酸
化物を主成分とする一以上の無機(微小)顔料と、(ii)
適切に選択された以下に記載された一つ以上の特定のポ
リマーとを組み合わせてなる、光防御力が改善された抗
日光組成物に関する。
よってヒトの皮膚が日焼けし、UV-Bの名で知られる
280〜320nmの波長の光線によって、自然な日焼
けを害する紅斑および皮膚のやけどが引き起こされるこ
とはよく知られている。従って、このUV-Bの放射線
は遮蔽されるべきである。
光線も皮膚の日焼けを引き起こすが、特に、敏感な皮膚
または日光に絶え間なくさらされる皮膚に有害な変化を
誘発し得ることも知られている。UV-A光線は、特に
皮膚の弾力性を消失させ、しわを発現させ、早い老化へ
と至らしめる原因ともなっている。またこの発現は、紅
斑性反応を誘発し、ある被験者ではその反応が顕著であ
り、光毒性または光アレルギー性の反応の原因にすらな
っている。従って、UV-Aの放射線も同様に遮蔽する
ことが好ましい。
び/またはUV-B)を意図した多くの化粧品組成物が
提案されている。
り多くの場合、水中油型のエマルション(すなわち、連
続的な分散水相と不連続な被分散油相からなる化粧品に
許容されるビヒクル)の形態で提供される。このエマル
ションには、様々な濃度で、一つ以上の、通常用いられ
る、親油性および/または親水性の、有害な紫外線を選
択的に吸収できる有機遮蔽剤が含有される。前記遮蔽剤
(およびそれらの量)は、所望の防御ファクター(防御
ファクター(PF)は、紫外線遮蔽剤がない場合の紅斑
発生限界値に至るまでに要する時間に対する、紫外線遮
蔽剤がある場合の紅斑発生限界値に至るまでに要する照
射時間の比率として数学的に表される)によって選定さ
れる。さらに、太陽光防御(サンプロテクション)の分
野では、酸化チタン等の金属酸化物を主成分とする無機
顔料または微小顔料(ナノピグメント;主な粒子の平均
粒子径が、一般的に100nmを越えない範囲、好まし
くは5nm〜100nmの間、さらに好ましくは10n
m〜50nmの間と解す)を使用することも現在では一
般的であり、これらの物質は、特に通常のUV-A-およ
び/またはUV-B-吸収有機遮蔽剤と組み合わせるか否
かによらず、限られているにしろ、この物質を含有する
抗日光組成物にある程度の光防御力与え、あるいはさら
に紫外線を単に物理的に遮蔽(放射線反射および/また
は分散機構)することによって作用し得ることが知られ
ている。
記特性を改良するために、化粧品組成物に、いわゆる乳
化ポリマー、なかでもGoodrich社の“PEMULENTR-1”と
“CARBOPOL 1342”の商品名で知られているようなアク
リル酸/C10−C30アルキルアクリラート型の架橋コー
ポリマー類を添加することが、現在、普通であり、実際
に現在最も広範に用いられていることは特に言及され
る。
うなポリマー類を含有するほとんどの化粧品抗日光組成
物に関する一つの課題は、有機遮蔽剤、(微小)顔料、
もしくはこれらの混合物のいずれを主成分とするかによ
らず、特にいわゆる非常に敏感な皮膚および/または太
陽に絶え間なくさらされた皮膚に対して、組成物に係る
皮膚の防御ファクターが不十分であることであり、従っ
てこれに関連して、良好な化粧品特性を維持しながら
も、従来のこのような組成物の光防御特性をさらに改良
し得ることは有用なことである。
とするものである。
究を行った結果、出願人は、含有される遮蔽システム
と、適切に選択され以下に記載された一つ以上の特定の
ポリマーとを組み合わせることにより、良好な化粧品特
性、並びに乳化ポリマー類を含有する従来の組成物(遮
蔽剤および/または(微小)顔料の濃度は等しく、かつ
ビヒクルは同じ種類)より優れた光防御ファクターの両
方を備えた抗日光組成物を得ることができることを予期
せずしかも驚くべきことに見いだした。
発明の根幹を成している。
の一つに、新規の化粧品組成物、特に抗日光用組成物が
提案され、この組成物は、連続相を水相とする化粧品に
許容されるビヒクル中に紫外線を遮蔽し得る光防御シス
テムと少なくとも一つのポリマーとを含有する形式であ
って、このポリマーが、以下の(i)式(I)の単位、および
(ii)式(II)および/または式(III)の単位
およびR4は、同一であっても異なっていてもよく、水
素原子またはC1−C4のアルキル基を示し、R5はCH3
CO-基もしくはR6-(OC2H5)b-基(式中、R6はC
2-C20のアルキル基、かつbは1〜20の整数(1、2
0を含む)である)を示し、前記ポリマーが式(II)の単
位を欠く場合は、R2およびR4基は同時に水素原子を示
すことができない]の繰り返しからなるポリマー類から
選択されることを特徴とする。
御システムは、組成物が適用された表面(皮膚、髪)へ
の前記放射線の到達を、UV-Aおよび/またはUV-B
放射線を吸収および/または反射および/または分散す
るそれ自身知られた機構によって防止あるいは少なくと
も制限することができる、一般的なあらゆる化合物、も
しくは化合物群のあらゆる組み合わせを指すものと解
す。言い換えれば、本発明に係る化合物は、紫外線吸収
光防御有機遮蔽剤と紫外線分散および/または反射無機
(微小)顔料の両方、およびこれらの混合物である。
髪を紫外線、特に太陽光線から保護することを意図した
化粧品組成物として、あるいは化粧品組成物を製造する
ための、上記組成物の使用方法である。
または髪を紫外線、特に太陽光線から保護する美容処理
の方法にあり、この方法は、本発明に係る組成物の有効
量を皮膚および/または髪に適用することから主として
なるものである。
ては、以下の詳細な説明で明確にする。
いられる特定のポリマーは、最終的なポリマーに望まし
い単位に対応するモノマーまたはモノマー類を重合する
ことにより通常の方法で得られる。しかして、本発明に
係るポリマーの合成に用いられる全てのモノマーは、
(アルキル)アクリル酸、アルキルアクリラート、ビニ
ルアルカノアートおよびアリルまたはビニルエーテルも
しくはエステルのファミリーから選択される。上記の定
義から明らかであるように、本発明に係るポリマーは、
(i)式(I)の単位と式(II)の単位を同時に有するコーポリ
マー(異なる二つのモノマーの重合体)もしくは式(I)
の単位と式(III)の単位を同時に有するコーポリマー、
または(ii)式(I)の単位、式(II)の単位および式(III)の
単位を同時に有するターポリマー(異なる三つのモノマ
ーの重合体)に対応する。ポリマーがカルボキシル基を
備えた単位を一つ以上含有する場合は、必要に応じて、
特にアルカリ性化剤を用いた反応および/または組成物
のpHを調整することによって、部分的にあるいは完全
に中和された形態に転換することができる。
れるポリマーは、部分的にまたは完全に架橋されたポリ
マーとされる。
態様においては、0.2〜2重量%の濃度で用いられた
場合に、このポリマーが添加された水性媒体に少なくと
も5ポアズの粘度を与え得るものが唯一選択される。
ては、以下のものがある。 − 架橋されたターポリマー類、すなわちメタクリル酸
/エチルアクリラート/ステアレス-10アリルエーテ
ルであり、このような製品としては、特にAllied Collo
ids社から“SALCARE SC 90”の商品名で市販されてお
り、約30%の活性物質を含有する水性エマルションの
形態で提供される。 − 架橋されたコーポリマー類、すなわちアクリル酸/
ビニルアセタートであり、このような製品としては、特
にRheox社から“RHEOLATE 5000”の商品名で市販されて
いる。 − 架橋されたコーポリマー類、アクリル酸/エチルア
クリラートであり、このような製品としては、特にRohm
and Haas社から“ACRYSOL 33”の商品名で市販されて
おり、約30%の活性物質を含有する水性分散物の形態
で提供される。
日光組成物中に、一般的に組成物の全重量に対して0.
05〜15重量%、好ましくは0.1〜4重量%の間の
濃度(活性物質ASとして表した値)で存在する。
は、一つ以上の紫外線吸収有機遮蔽剤、一つ以上の無機
(微小)顔料、もしくはこれらの物質の混合物のいずれ
か(遮蔽システム)と組み合わせてもよい。
のできる顔料または微小顔料を構成する金属酸化物は、
光防御活性がすでにそれ自身知られたものの全てであ
る。しかして、特に、単独あるいは混合された、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリ
ウムまたはこれらの混合物から選択することができる。
られる。
化物の微小顔料は、当業者に知られた製品であって、特
に欧州特許公開第0518773号公報に記載されてお
り、その教示するところを参照として本明細書中に取り
込む。前記の出願では言及されていないが、本発明にお
いて使用可能なさらなる市販の微小顔料としては、KEMI
RA社からUVT M 160、UVT M 212およびUVT M 262の商品
名で市販されている製品、並びにTAYCA社からMT 100 SA
もしくはMT 100 SASの商品名で市販されている製品にさ
らに言及することができる。
存在する微小顔料の主要粒子の平均粒子径は、一般的に
5〜100nmの間、好ましくは10〜50nmの間と
される。
態様では、酸化チタンを主成分とする無機微小顔料を用
いる。この酸化チタンは、ルチル型および/またはアナ
ターゼ型結晶構造、および/または非晶質構造もしくは
実質的な非晶質構造をとることができる。上述したよう
に、この顔料は、被覆されていても被覆されていなくて
もよいが、例えばアルミナおよび/またはステアリン酸
アルミニウムで被覆された顔料を用いることが好まし
い。
成物の全重量に対して0.1〜30重量%の間、好まし
くは1〜20重量%の間の濃度で一般的に存在する。
は、UV-Aおよび/またはUV-Bの範囲で活性を示
す、一つ以上の通常用いられる親水性または親油性の有
機サンスクリーン剤(吸収体)を含有することもでき
る。例として、これらの遮蔽剤は、単独もしくは混合し
た形態で、2-フェニルベンゾイミダゾール-5-スルホ
ン酸とその塩、2-エチルヘキシル=p-メトキシシナマ
ート等のケイ皮酸誘導体、2-エチルヘキシル=サリチラ
ートおよびホモメンチル=サリチラート等のサリチル酸
誘導体、3-(4-メチルベンジリデン)ショウノウもし
くは(1,4-ジビニルベンゼン)ショウノウスルホン酸
等のショウノウ誘導体、2,4,6-トリス[p-(2'-エ
チルヘキシル-1'-オキシカルボニル)アニリノ]-1,
3,5-トリアジン等のトリアジン誘導体、2-ヒドロキ
シ-4-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導
体、4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメ
タン等のジベンゾイルメタン誘導体、2-エチルヘキシ
ル=α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリラート等のβ,β
-ジフェニルアクリラート誘導体、オクチル=パラ-ジメ
チルアミノベンゾアート等のp-アミノ安息香酸誘導
体、メンチル=アントラニラート、および国際出願WO
93/04665号に記載された遮蔽ポリマーおよび遮
蔽シリコーンから選択することができる。有機遮蔽剤の
他のその例は、欧州特許公開第0487404号公報に
掲載されている。
般的に組成物の全重量に対して0.1〜30重量%の
間、好ましくは0.5〜25重量%の間の濃度で存在す
る。
料)の全体の濃度は、最終的な抗日光組成物の全重量の
40%を越えないことが好ましい。
ステムおよびポリマーを含有する化粧品に許容されるビ
ヒクルは、水中油型エマルションである。しかしなが
ら、(例えば単なる水性ゲルの場合のように)連続相が
実際に水相である他のビヒクルの使用は、規定外ではな
い。
ドロキシアセトン(DHA)のような、皮膚の着色す
る、および/または人工的に日焼けさせるための薬剤
(セルフ日焼け剤)を含有してもよい。
質(特に潜在的に親油性の有機遮蔽剤を溶解する)、有
機溶媒、イオン性または非イオン性の増粘剤、軟化剤、
酸化防止剤(特に抗フリーラジカル酸化防止剤)、乳白
剤、安定化剤、皮膚軟化剤、シリコーン、α-ヒドロキ
シ酸、起泡防止剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐
剤、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、ポリマ
ー、推進剤、塩基性化もしくは酸性化剤、染料、あるい
は化粧品に通常用いられる他の成分、特にエマルション
形態の抗日光組成物を製造するための成分から選択され
た通常用いられる化粧品アジュバントを含有してもよ
い。
れらの混合物からなり、脂肪酸、脂肪アルコールおよび
脂肪酸エステルからもなる。油は、動物油、植物油、鉱
油または合成油(特に流動ワセリン、パラフィン油、揮
発性または不揮発性シリコーン油、イソパラフィン、ポ
リ-α-オレフィン、またはフッ素化および過フッ素化
油)から選択される。ろうも同様に、それ自身知られ
た、動物、化石、植物、鉱物あるいは合成のろうから選
択される。
溶媒の中に挙げられる。
にヒドロキシプロピル化されたグアーガム、メチルヒド
ロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース等の、修飾されたもしくは未修飾のグアー
ガムおよびセルロースから選択される。
技術、特に水中油型のエマルションを調製する技術に従
って調製することができる。
ルまたはクリームゲル等の形態をとることができ、必要
に応じてエアゾールとして収容され、ムースまたはスプ
レーの形態をとる。
場合は、この水相は、既知の方法(Bangham, Standish
およびWatkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965), FR23
15991とFR2416008)で調製された非イオン性の小胞分散
液を含んでもよい。
たはメイクアップ製品(皮膚用、睫毛用、眉毛用等)と
して、紫外線からヒトの皮膚または髪を保護する組成物
として用いることができる。
他の主題は、皮膚または髪を紫外線の影響から保護する
ことを目的とし、有効量の上記化粧品組成物をこれらに
適用することからなる皮膚または髪の美容処理方法にあ
る。
本発明はこれらに限定されるものではない。
量は、組成物の全重量に対する重量%で表されている)
を含有する異なる抗日光製剤を調製した。 − TiO2の微小顔料(TAYCA社の“MT 100 T”) (主要粒子の平均粒子径:15nm) 0または5% − 2-エチルヘキシル=p-メトキシシナマート(Givaudan社の“PARSOL MCX” )(有機紫外線遮蔽剤) 0または5% − ポリマー(本発明に係るものとそうでないもの) x% 活性物質(AS) − グリセリル=モノステアラートと100molのEOを含有するポリエチレング リコールステアラートとの混合物 (ICI社の“Arlacel 165”) 20% − ステアリン酸 4% − ステアリルアルコール 1% − 石油ジェリーコデックス(Codex) 3% − 流動ワセリンコデックス 13% − ポリジメチルシロキサン (Rhone-Poulenc社の“SILBIONE HUILE 70047V 300”) 1% − トリエタノールアミン pHを6−7とする量 − グリセロール 5% − 防腐剤 適量 − 水 全体を100gとする量
クリル酸/エチルアクリラート/ステアレス-10アリ
ルエーテル、本発明に係るポリマー)、 − RHEOLATE 5000(アクリル酸/ビニルアセタートコ
ーポリマー、本発明に係るポリマー)、および − 比較として、抗日光組成物において既に記載され、
最も近い先行技術と考えられる、Goodrich社のPEMULEN
TR-1(架橋されたコーポリマー:アクリル酸/C10−C
30アルキルアクリラート、本発明外のポリマー)。
を溶解し、次いで約80℃としたこの脂肪相に乳化剤を
添加し、最後に予めこの温度に熱せられた水相を速く攪
拌しながら添加することによって調製した。
いる太陽光防御ファクター(SPF)を決定した。これ
は、B.L. DIFFEYらによってJ. Soc. Cosmet. Chem., 40
-127-133 (1989)に記載されたin vitro法を用いて決定
した。この方法は、290〜400nmの波長の範囲内
で5nmおきに単色光防御ファクターを決定し、かつこ
の値から、与えられた数式により太陽光防御ファクター
を計算することからなる。
平均防御ファクターとして以下の表1に整理した。
小顔料が存在する、本発明に係る組成物の優れた光防御
特性を明確に示している。
Claims (23)
- 【請求項1】 連続相を水相とする化粧品に許容される
ビヒクル中に、紫外線を遮蔽し得る有機遮蔽剤および無
機顔料もしくは無機微小顔料からなる光防御システムと
少なくとも一つのポリマーとを含有する、皮膚および/
または髪の光防御のための局所使用用化粧品組成物にお
いて、前記ポリマーが、以下の(i)式(I)の単位、および
(ii)式(II)および/または式(III)の単位 【化1】 【化2】 【化3】 [式中、aは0または1に等しい整数、R1、R2、R3
およびR4は、同一であっても異なっていてもよく、水
素原子またはC1−C4のアルキル基を示し、R5はCH3
CO-基もしくはR6-(OC2H5)b-基(式中、R6はC
2-C20のアルキル基、かつbは1〜20の整数(1、2
0を含む)である)を示し、前記ポリマーが式(II)の単
位を欠く場合は、R2およびR4基は同時に水素原子を示
すことができない]の繰り返しからなるポリマー類から
選択されることを特徴とする化粧品組成物。 - 【請求項2】 前記ポリマーまたはポリマー類が、組成
物の全重量に対して0.05〜15重量%の間の濃度で
存在することを特徴とする請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 前記ポリマーまたはポリマー類が、組成
物の全重量に対して0.1〜4重量%の間の濃度で存在
することを特徴とする請求項2記載の組成物。 - 【請求項4】 前記有機遮蔽剤および無機顔料もしくは
無機微小顔料からなる光防御システムが、一以上の紫外
線吸収有機遮蔽剤および/または一以上の無機顔料もし
くは無機微小顔料からなることを特徴とする請求項1な
いし3のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項5】 前記顔料または微小顔料が、被覆または
非被覆の、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコ
ニウムおよび酸化セリウムおよびこれらの混合物からな
る群から選択されることを特徴とする請求項4記載の組
成物。 - 【請求項6】 微小顔料が用いられたことを特徴とする
請求項5記載の組成物。 - 【請求項7】 前記微小顔料が、被覆もしくは非被覆の
酸化チタンを主成分とすることを特徴とする請求項6記
載の組成物。 - 【請求項8】 前記酸化チタンが、ルチル型結晶構造、
アナターゼ型結晶構造もしくは非晶質構造であることを
特徴とする請求項7記載の組成物。 - 【請求項9】 前記顔料または微小顔料が、組成物の全
重量に対して0.1〜30重量%の濃度で存在すること
を特徴とする請求項4ないし8のいずれか1項に記載の
組成物。 - 【請求項10】 前記顔料または微小顔料が、組成物の
全重量に対して1〜20重量%の濃度で存在することを
特徴とする請求項9記載の組成物。 - 【請求項11】 前記有機遮蔽剤が、ケイ皮酸誘導体、
サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアジン誘導
体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導
体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、p-アミノ
安息香酸誘導体、遮蔽ポリマーおよび遮蔽シリコーンか
らなる群から選択されることを特徴とする請求項4記載
の組成物。 - 【請求項12】 前記有機遮蔽剤が、組成物の全重量に
対して0.1〜30重量%の濃度で存在することを特徴
とする請求項4ないし11のいずれか1項に記載の組成
物。 - 【請求項13】 前記有機遮蔽剤が、組成物の全重量に
対して0.5〜25重量%の濃度で存在することを特徴
とする請求項12記載の組成物。 - 【請求項14】 有機遮蔽剤および無機顔料もしくは無
機微小顔料からなる光防御システム全体の濃度が、組成
物全体の濃度の40%を越えないことを特徴とする請求
項1ないし13のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項15】 ポリマーおよび/またはポリマー類
が、架橋されたターポリマー類すなわちメタクリル酸/
エチルアクリラート/ステアレス-10アリルエーテ
ル、架橋されたコーポリマーすなわちアクリル酸/ビニ
ルアセタートおよびアクリル酸/エチルアクリラートか
らなる群から選択されることを特徴とする請求項1ない
し14のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項16】 前記化粧品に許容されるビヒクルが水
中油型のエマルションの形態をとることを特徴とする請
求項1ないし15のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項17】 皮膚を人工的に着色する、および/ま
たは日焼けさせるための薬剤を少なくとも一つさらに含
有することを特徴とする請求項1ないし16のいずれか
1項に記載の組成物。 - 【請求項18】 脂肪性物質、有機溶媒、イオン性また
は非イオン性の増粘剤、軟化剤、AFR酸化防止剤等の
酸化防止剤、乳白剤、安定化剤、皮膚軟化剤、シリコー
ン、α-ヒドロキシ酸、起泡防止剤、保湿剤、ビタミン
類、香料、防腐剤、界面活性剤、充填剤、金属イオン封
鎖剤、ポリマー、推進剤、塩基性化もしくは酸性化剤お
よび染料からなる群から選択される少なくとも一つのア
ジュバントをさらに含有することを特徴とする請求項1
ないし17のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項19】 ヒトの皮膚を保護するための組成物、
もしくは抗日光組成物であることを特徴とする請求項1
ないし18のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項20】 メイクアップ組成物であることを特徴
とする請求項1ないし18のいずれか1項に記載の組成
物。 - 【請求項21】 紫外線から髪を保護するための組成物
であることを特徴とする請求項1ないし18のいずれか
1項に記載の組成物。 - 【請求項22】 ポリマーまたはポリマー類を脂肪相に
溶解することを特徴とする、請求項1ないし21のいず
れか1項に記載の組成物の製造方法。 - 【請求項23】 請求項1ないし21のいずれか1項に
記載の組成物を有効量皮膚および/または髪に適用する
ことを特徴とする、太陽光等の紫外線から皮膚および/
または髪を保護するため美容処理方法。
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