JP2632832B2 - ポリフルオロベンジルアルコールの製造方法 - Google Patents
ポリフルオロベンジルアルコールの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬、農薬、写真薬剤をはじめとする情報
記録材料等の製造上重要な中間体である、ペンタフルオ
ロベンジルアルコール（以下PFBALと略す）又は2,3,5,6
−テトラフルオロベンジルアルコール（以下2,3,5,6−T
FBALと略す）などのポリフルオロベンジルアルコールの
新規な選択的電解還元製造方法に関する。
記録材料等の製造上重要な中間体である、ペンタフルオ
ロベンジルアルコール（以下PFBALと略す）又は2,3,5,6
−テトラフルオロベンジルアルコール（以下2,3,5,6−T
FBALと略す）などのポリフルオロベンジルアルコールの
新規な選択的電解還元製造方法に関する。
従来、ベンジルアルコール類は、一般に、安息香酸類
を試薬を用いて以下の通り還元することにより製造され
ている。
を試薬を用いて以下の通り還元することにより製造され
ている。
しかしながら、ベンゼン核にフッ素原子が多く置換し
たポリフルオロベンジルアルコールについてはこのよう
な化学的還元法は工業的に成功していない。
たポリフルオロベンジルアルコールについてはこのよう
な化学的還元法は工業的に成功していない。
即ち、例えばポリフルオロ安息香酸をリチウムアルミ
ニウムヒドリド（LAH）で化学的に還元することも考え
られるが、この方法には１）LAHが工業的に使用するの
には高価であり、また２）無水の極性溶媒（例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン）を使用しないとLAHが水
によって失活するという問題があり、更に３）原料とし
て、例えばペンタフルオロ安息香酸を使用した場合、PF
BALと2,3,5,6−TFBALとの混合物（ほゞ1:1）が得られる
のみで、いずれか一方を選択的に製造することがむずか
しいという問題がある。
ニウムヒドリド（LAH）で化学的に還元することも考え
られるが、この方法には１）LAHが工業的に使用するの
には高価であり、また２）無水の極性溶媒（例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン）を使用しないとLAHが水
によって失活するという問題があり、更に３）原料とし
て、例えばペンタフルオロ安息香酸を使用した場合、PF
BALと2,3,5,6−TFBALとの混合物（ほゞ1:1）が得られる
のみで、いずれか一方を選択的に製造することがむずか
しいという問題がある。
一方、ポリフルオロベンジルアルコールを電解還元法
により合成する方法も、例えばF.G.Drakesmith,J.Chem.
Soc.,Perkin Trans.1,1972,P184に記載されているよう
に研究されているが、この方法でPFBALを選択的に製造
するためには、爆発、火災等の危険がある30％以上の高
濃度過塩素酸水溶液を使用する必要があり、更に水銀を
陰電極に使用するため、公害規制の面で工業化はむずか
しいという問題がある。更に例えば2,3,5,6−TFBALを選
択的に製造するためには、高価な支持電解質（Et4NB
F4）水溶液を高濃度（0.2モル／）使用しなければな
らないという問題がある。
により合成する方法も、例えばF.G.Drakesmith,J.Chem.
Soc.,Perkin Trans.1,1972,P184に記載されているよう
に研究されているが、この方法でPFBALを選択的に製造
するためには、爆発、火災等の危険がある30％以上の高
濃度過塩素酸水溶液を使用する必要があり、更に水銀を
陰電極に使用するため、公害規制の面で工業化はむずか
しいという問題がある。更に例えば2,3,5,6−TFBALを選
択的に製造するためには、高価な支持電解質（Et4NB
F4）水溶液を高濃度（0.2モル／）使用しなければな
らないという問題がある。
従って、本発明は前記した従来技術の問題点を解決し
て所望のポリフルオロベンジルアルコールを工業的に良
好な収率及び選択率で電解的に製造することができる方
法を提供することを目的とする。
て所望のポリフルオロベンジルアルコールを工業的に良
好な収率及び選択率で電解的に製造することができる方
法を提供することを目的とする。
本発明に従えば、ペンタフルオロ安息香酸を電解還元
して、ペンタフルオロベンジルアルコールを製造するに
当り、 陰電極として固体金属又は固体合金を用い、電解溶液
として15〜90重量％の硫酸水性液を用いることを特徴と
するペンタフルオロベンジルアルコールの製造方法が提
供される。
して、ペンタフルオロベンジルアルコールを製造するに
当り、 陰電極として固体金属又は固体合金を用い、電解溶液
として15〜90重量％の硫酸水性液を用いることを特徴と
するペンタフルオロベンジルアルコールの製造方法が提
供される。
本発明に従えば、また、ペンタフルオロ安息香酸を電
解還元して2,3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコー
ルを製造するに当り、 陰電極として固体金属又は固体合金を用い、電解溶液
としてオニウム塩触媒を含む硫酸水性液を用いることを
特徴とする2,3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコー
ルの製造方法が提供される。
解還元して2,3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコー
ルを製造するに当り、 陰電極として固体金属又は固体合金を用い、電解溶液
としてオニウム塩触媒を含む硫酸水性液を用いることを
特徴とする2,3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコー
ルの製造方法が提供される。
（実施態様の説明） 本発明者らも、PFBALあるいは2,3,5,6−TFBALなどの
ポリフルオロベンジルアルコールを製造する目的でペン
タフルオロ安息香酸をLAHで化学的に還元することを試
みたが、この還元法ではPFBALと2,3,5,6−TFBALの混合
物（ほぼ1:1）が得られるので、いずれか一方を選択的
に製造することはできなかった。また、テトラフルオロ
ベンジルアルコールも目的とするパラ位に水素のついた
2,3,5,6−TFBAL以外にオルト位が水素置換された2,3,4,
5−TFBALも副生し、両者の分離精製も困難であった。
ポリフルオロベンジルアルコールを製造する目的でペン
タフルオロ安息香酸をLAHで化学的に還元することを試
みたが、この還元法ではPFBALと2,3,5,6−TFBALの混合
物（ほぼ1:1）が得られるので、いずれか一方を選択的
に製造することはできなかった。また、テトラフルオロ
ベンジルアルコールも目的とするパラ位に水素のついた
2,3,5,6−TFBAL以外にオルト位が水素置換された2,3,4,
5−TFBALも副生し、両者の分離精製も困難であった。
然るに本発明に従った電解法では電解の電極、電位、
電解溶液等を選択することにより、特に、好適には前記
一般式（Ｉ）におけるｎの値いが３以上のポリフルオロ
安息香酸を原料として用いる場合の反応、例えば の反応を効果的にかつ、選択的に行うことができる。
電解溶液等を選択することにより、特に、好適には前記
一般式（Ｉ）におけるｎの値いが３以上のポリフルオロ
安息香酸を原料として用いる場合の反応、例えば の反応を効果的にかつ、選択的に行うことができる。
即ち本発明に従えば、工業的に安価で危険の少ない硫
酸水性液を電解溶液として用いるため、従来技術の如く
高濃度の過塩素酸水溶液を使用する必要がなく、また従
来法では電極に水銀（液体）を用いるため、前記したよ
うな問題があるばかりでなく、PFBALと2,3,5,6−TFBAL
の生成に選択性が乏しくPFBAL/2,3,5,6−TFBAL（モル
比）は0.8〜1.2程度である。
酸水性液を電解溶液として用いるため、従来技術の如く
高濃度の過塩素酸水溶液を使用する必要がなく、また従
来法では電極に水銀（液体）を用いるため、前記したよ
うな問題があるばかりでなく、PFBALと2,3,5,6−TFBAL
の生成に選択性が乏しくPFBAL/2,3,5,6−TFBAL（モル
比）は0.8〜1.2程度である。
これに対して本発明に従えば、例えば亜鉛アマルガム
電極、鉛アマルガム電極などの固体合金を陰電極に使用
するので電解槽の設計製作上の利便が極めて大きく、ま
た硫酸濃度を約10〜90重量％、特にPFBALを製造する場
合には硫酸濃度を15〜90重量％にすることにより、PFBA
L/2,3,5,6−TFBAL（モル比）を６以上にすることがで
き、更に硫酸濃度を下げ、極く少量のオニウム塩を触媒
として加えることにより、例えば、PFBAL/2,3,5,6−TFB
AL（モル比）を0.1以下にすることができる。
電極、鉛アマルガム電極などの固体合金を陰電極に使用
するので電解槽の設計製作上の利便が極めて大きく、ま
た硫酸濃度を約10〜90重量％、特にPFBALを製造する場
合には硫酸濃度を15〜90重量％にすることにより、PFBA
L/2,3,5,6−TFBAL（モル比）を６以上にすることがで
き、更に硫酸濃度を下げ、極く少量のオニウム塩を触媒
として加えることにより、例えば、PFBAL/2,3,5,6−TFB
AL（モル比）を0.1以下にすることができる。
すなわち、本発明によれば同一装置用いて条件を変え
ることにより生成物の組成を、任意に調整することがで
き、工業的にも大きな装置が組めるため、工業的に非常
に有利な製法である。
ることにより生成物の組成を、任意に調整することがで
き、工業的にも大きな装置が組めるため、工業的に非常
に有利な製法である。
本発明に従えば、陰電極として、亜鉛、鉛、カドミウ
ム、銅、アルミニウム、スズなどの固体金属又は亜鉛ア
マルガム、鉛アマルガム、カドミウムアマルガム、銅ア
マルガム、アルミニウムアマルガム、スズアマルガムな
どの固体合金を用い、電解溶液に硫酸水性液、例えば硫
酸濃度１〜90重量％、好ましくは２〜70重量％の硫酸水
性液を用い、更にオニウム塩を微量の触媒として添加す
ることにより所望の2,3,5,6−テトラフルオロベンジル
アルコールを選択的に製造することができる。
ム、銅、アルミニウム、スズなどの固体金属又は亜鉛ア
マルガム、鉛アマルガム、カドミウムアマルガム、銅ア
マルガム、アルミニウムアマルガム、スズアマルガムな
どの固体合金を用い、電解溶液に硫酸水性液、例えば硫
酸濃度１〜90重量％、好ましくは２〜70重量％の硫酸水
性液を用い、更にオニウム塩を微量の触媒として添加す
ることにより所望の2,3,5,6−テトラフルオロベンジル
アルコールを選択的に製造することができる。
ここで使用するオニウム塩としては、一般式R4NX,R3S
X,R4PX（但し、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、ＸはHS
O4,BF4, ClO4又はハロゲンを表わす）が使用でき、例えばEt4NHS
O4,Et4NBF4, Et4ClO4,Bu4NBF4,Bu4ClO4,Bu3SBF4,Bu3SClO4,Bu4PBr等
をあげることができる。
X,R4PX（但し、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、ＸはHS
O4,BF4, ClO4又はハロゲンを表わす）が使用でき、例えばEt4NHS
O4,Et4NBF4, Et4ClO4,Bu4NBF4,Bu4ClO4,Bu3SBF4,Bu3SClO4,Bu4PBr等
をあげることができる。
例えば原料としてPFBAを用いる場合、2,3,5,6−TFBAL
を選択的かつ経済的に製造するためには、オニウム塩触
媒の添加量は、電解溶液に対して一般に0.0001〜0.1モ
ル／、好ましくは約0.001〜0.05モル／である。
を選択的かつ経済的に製造するためには、オニウム塩触
媒の添加量は、電解溶液に対して一般に0.0001〜0.1モ
ル／、好ましくは約0.001〜0.05モル／である。
また、陰電極には亜鉛、鉛などの固体金属を使用し、
電解溶液中の硫酸濃度は通常１〜50重量％程度、好まし
くは２〜40重量％、さらに好ましくは３〜30重量％が使
用される。
電解溶液中の硫酸濃度は通常１〜50重量％程度、好まし
くは２〜40重量％、さらに好ましくは３〜30重量％が使
用される。
一方、PFBALを選択的に製造するためには亜鉛、鉛、
カドミニウム等の金属アマルガム合金（水銀量１〜20重
量％、好ましくは２〜15重量％）を陰電極に用い硫酸濃
度10〜90重量％、好ましくは15〜70重量％がよく、この
場合はオニウム塩を添加しない方がよい。いずれの場合
も得られるポリフルオロベンジルアルコールの選択制は
極めて高く、PFBAL/2,3,5,6−TFBALのモル比を６以上ま
たは0.1以下にすることが可能である。
カドミニウム等の金属アマルガム合金（水銀量１〜20重
量％、好ましくは２〜15重量％）を陰電極に用い硫酸濃
度10〜90重量％、好ましくは15〜70重量％がよく、この
場合はオニウム塩を添加しない方がよい。いずれの場合
も得られるポリフルオロベンジルアルコールの選択制は
極めて高く、PFBAL/2,3,5,6−TFBALのモル比を６以上ま
たは0.1以下にすることが可能である。
次に原料として2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸又
は2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸を用いる場合に
は、オニウム塩の添加は必ずしも必要ではなく、また陰
電極も前記の固体金属、固体アマルガムの合金のいずれ
でもよい。また、電解溶液としての硫酸濃度も得に制限
されるものではなく、１〜90重量％、好ましくは20〜70
重量％がよい。但し、電流効率を高めるためには、陰電
極として亜鉛、鉛等のアマルガム合金を用い、電解溶液
としての硫酸濃度を20〜50重量％として、オニウム塩を
約0.001〜0.05モル／用いることができる。
は2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸を用いる場合に
は、オニウム塩の添加は必ずしも必要ではなく、また陰
電極も前記の固体金属、固体アマルガムの合金のいずれ
でもよい。また、電解溶液としての硫酸濃度も得に制限
されるものではなく、１〜90重量％、好ましくは20〜70
重量％がよい。但し、電流効率を高めるためには、陰電
極として亜鉛、鉛等のアマルガム合金を用い、電解溶液
としての硫酸濃度を20〜50重量％として、オニウム塩を
約0.001〜0.05モル／用いることができる。
更に、本発明の電解溶液には、水溶性有機溶媒を含有
させるのが、得られるポリフルオロベンジルアルコール
の収率及び電流効率等の観点から好ましい。上記水溶性
有機溶媒の電解溶液中の濃度としては一般に５〜50重量
％程度が好適に使用される。
させるのが、得られるポリフルオロベンジルアルコール
の収率及び電流効率等の観点から好ましい。上記水溶性
有機溶媒の電解溶液中の濃度としては一般に５〜50重量
％程度が好適に使用される。
前記の水溶性有機溶媒としては、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール（n.−,
i.−）等の炭素数１〜３の脂肪族一価アルコール類；ア
リルアルコール、フルフリルアルコール等のその他の一
価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリ
コール（1,2−,1,3−）、グリセリン等の炭素原子数１
〜３の脂肪族多価アルコール類；室温で液状のポリエチ
レングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のエチレングリコールと炭素原子数１
〜４の脂肪族一価アルコールとのモノまたはジエーテル
化物；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等のジエチレングリコールと炭素原子数１〜４の脂肪族
一価アルコールとのモノまたはジエーテル化物;1−グリ
セリンモノメチルエーテル等のグリセリンと炭素原子数
１〜３の脂肪族一価アルコールとのモノエーテル化物；
テトラヒドロフラン、ジオキサン（1,3−,1,4−）；並
びにアセトン、アセトニトリル、ラクトニトリル、N,N
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、ジ
エチルスルホオキシド等のその他の水溶性有機溶媒など
を挙げることができ、入手の容易性や経済的観点よりメ
チルアルコールが特に好適に使用できる。
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール（n.−,
i.−）等の炭素数１〜３の脂肪族一価アルコール類；ア
リルアルコール、フルフリルアルコール等のその他の一
価アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリ
コール（1,2−,1,3−）、グリセリン等の炭素原子数１
〜３の脂肪族多価アルコール類；室温で液状のポリエチ
レングリコール；エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のエチレングリコールと炭素原子数１
〜４の脂肪族一価アルコールとのモノまたはジエーテル
化物；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル
等のジエチレングリコールと炭素原子数１〜４の脂肪族
一価アルコールとのモノまたはジエーテル化物;1−グリ
セリンモノメチルエーテル等のグリセリンと炭素原子数
１〜３の脂肪族一価アルコールとのモノエーテル化物；
テトラヒドロフラン、ジオキサン（1,3−,1,4−）；並
びにアセトン、アセトニトリル、ラクトニトリル、N,N
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、ジ
エチルスルホオキシド等のその他の水溶性有機溶媒など
を挙げることができ、入手の容易性や経済的観点よりメ
チルアルコールが特に好適に使用できる。
電解還元の浴温、電位（あるいは、電流密度）などは
操作条件、電流効率、電極費等を考え適切に選べばよい
が、電位は飽和甘コウ電極（以下、SCEと略す）に対し
て、−1.30V〜−1.60V程度（定電位電解）或いは電流密
度0.2〜20A/dm2（定電流電解）、浴温−10℃〜100℃、
好ましくは０℃〜50℃である。
操作条件、電流効率、電極費等を考え適切に選べばよい
が、電位は飽和甘コウ電極（以下、SCEと略す）に対し
て、−1.30V〜−1.60V程度（定電位電解）或いは電流密
度0.2〜20A/dm2（定電流電解）、浴温−10℃〜100℃、
好ましくは０℃〜50℃である。
以下、実施例に従って本発明を更に具体的に説明する
が、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。
が、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。
実施例１ ガラスフィルターの隔膜を有し、陽電極に鉛板を陰電
極に亜鉛アマルガム板（面積6.3cm2）を備えたＨ型ガラ
スセルの陰極室及び陽極室にそれぞれ35重量％の硫酸50
mlを電解溶液として加え、ペンタフルオロ安息香酸0.53
g（2.5ミリモル）を陰極液中に添加した。次に陰極電位
を−1.5V（対SCE）に設定し、室温（23℃）で25mFの電
気量を流してペンタフルオロ安息香酸を電解還元した。
極に亜鉛アマルガム板（面積6.3cm2）を備えたＨ型ガラ
スセルの陰極室及び陽極室にそれぞれ35重量％の硫酸50
mlを電解溶液として加え、ペンタフルオロ安息香酸0.53
g（2.5ミリモル）を陰極液中に添加した。次に陰極電位
を−1.5V（対SCE）に設定し、室温（23℃）で25mFの電
気量を流してペンタフルオロ安息香酸を電解還元した。
電解後の陰極液をエーテル抽出し、抽出液をガスクロ
マトグラフ分析した結果は以下の通りであった。
マトグラフ分析した結果は以下の通りであった。
ペンタフルオロ安息香酸（出発原料）の転化率:35.6％ PFBLの収量:0.604ミリモル（選択率67.9％電流効率10
％） 2,3,5,6−TFBALの収量:0.09ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:6.7 実施例２ 実施例１において、陰電極を、鉛アマルガム電極に替
えた以外は、実施例１と同様にして、ペンタフルオロ安
息香酸を電解還元した。
％） 2,3,5,6−TFBALの収量:0.09ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:6.7 実施例２ 実施例１において、陰電極を、鉛アマルガム電極に替
えた以外は、実施例１と同様にして、ペンタフルオロ安
息香酸を電解還元した。
結果は以下の通りであった。
ペンタフルオロ安息香酸の転化率:40％ PFBALの収量:0.781ミリモル（選択率78.1％電流効率12
％） 2,3,5,6−TFBALの収量:0.08ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:10 実施例３ 実施例１で用いたと同様のＨ型ガラスセルを用い、そ
の陰極室に１ミリモルのテトラエチルアンモニウムパラ
トルエンスルホネートを含む５重量％硫酸50ml、陽極室
に５重量％硫酸50mlを電解液として加え、ペンタフルオ
ロ安息香酸0.53g（2.5ミリモルを陰極液中に添加した。
次に陰極電位を−1.5V（対SEC）に設定し、室温（23
℃）で11.25mFの電気量を流して、ペンタフルオロ安息
香酸を電解還元した。
％） 2,3,5,6−TFBALの収量:0.08ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:10 実施例３ 実施例１で用いたと同様のＨ型ガラスセルを用い、そ
の陰極室に１ミリモルのテトラエチルアンモニウムパラ
トルエンスルホネートを含む５重量％硫酸50ml、陽極室
に５重量％硫酸50mlを電解液として加え、ペンタフルオ
ロ安息香酸0.53g（2.5ミリモルを陰極液中に添加した。
次に陰極電位を−1.5V（対SEC）に設定し、室温（23
℃）で11.25mFの電気量を流して、ペンタフルオロ安息
香酸を電解還元した。
電解後の陰極液をエーテル抽出し、抽出液をガスクロ
マトグラフ分析した結果は以下の通りであった。
マトグラフ分析した結果は以下の通りであった。
ペンタフルオロ安息香酸（出発原料）の転化率:90.8％ 2,3,5,6−TFBALの収量:1.161ミリモル（選択率51.1％
電流効率41.1％） PFBALの収量:0.031ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.027 なお、他に、2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸が0.8
14ミリモル生成した（選択率35.9％電流効率14.4％）。
電流効率41.1％） PFBALの収量:0.031ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.027 なお、他に、2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸が0.8
14ミリモル生成した（選択率35.9％電流効率14.4％）。
実施例４ 実施例３において電流密度2.4A/dm2（定電流電解）に
設定し、16.25mFの電気量を流した以外は実施例３と同
様に電解還元した。
設定し、16.25mFの電気量を流した以外は実施例３と同
様に電解還元した。
結果は以下の通りであった。
ペンタフルオロ安息香酸の転化率:87.7％ 2,3,5,6−TFBALの収量:0.975ミリモル（選択率44.5％
電流効率36％） PFBALの収量:0.036ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.037 なお他に2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸が0.215ミ
リモル（選択率9.8％ 電流効率2.6％）生成していた。
電流効率36％） PFBALの収量:0.036ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.037 なお他に2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸が0.215ミ
リモル（選択率9.8％ 電流効率2.6％）生成していた。
実施例５ 実施例３において、陰極室液を、１ミリモルのテトラ
アンモニウムパラトルエンスルホネートを含む6.25重量
％硫酸40mlとメタノール10mlよりなる電解溶液に替え1
6.25mFの電気量を流した以外は実施例３と同様にして、
ペンタフルオロ安息香酸を電解還元した。
アンモニウムパラトルエンスルホネートを含む6.25重量
％硫酸40mlとメタノール10mlよりなる電解溶液に替え1
6.25mFの電気量を流した以外は実施例３と同様にして、
ペンタフルオロ安息香酸を電解還元した。
結果は以下の通りであった。
ペンタフルオロ安息香酸の転化率:97.2％ 2,3,5,6−TFBALの収量:2.031ミリモル（選択率83.6％
電流効率50％） PFBALの収量:0.04ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.02 なお他に2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸が0.081ミ
リモル生成していた。
電流効率50％） PFBALの収量:0.04ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.02 なお他に2,3,5,6−テトラフルオロ安息香酸が0.081ミ
リモル生成していた。
実施例６ ナフィオン膜（デュポン製Nafion423,フッ素イオン交
換膜）を介して陰陽両極室に分かれたエレクトロセルエ
ービー（Electro Cell AB）社製のフィルタープレス型
マイクロセル（陰極室容量約10ml）に陰極に亜鉛板（有
効電極面積10cm2）を、陽極には白金−チタン板（有効
電極面積10cm2）をつけ、陰陽電解液にそれぞれ５重量
％硫酸水溶液200mlを用い、陰極電解液にペンタフルオ
ロ安息香酸2.12gr（10ミリモル）を添加した。
換膜）を介して陰陽両極室に分かれたエレクトロセルエ
ービー（Electro Cell AB）社製のフィルタープレス型
マイクロセル（陰極室容量約10ml）に陰極に亜鉛板（有
効電極面積10cm2）を、陽極には白金−チタン板（有効
電極面積10cm2）をつけ、陰陽電解液にそれぞれ５重量
％硫酸水溶液200mlを用い、陰極電解液にペンタフルオ
ロ安息香酸2.12gr（10ミリモル）を添加した。
次に電解液をそれぞれの陰陽両極室に、0.7/minの
流速で循環させ、4.8A/dm2の電流密度に設定した。室温
（23℃）で250mFの電気量を流して、ペンタフルオロ安
息香酸を電解還元した。
流速で循環させ、4.8A/dm2の電流密度に設定した。室温
（23℃）で250mFの電気量を流して、ペンタフルオロ安
息香酸を電解還元した。
電解後の陰極室をエーテルで抽出し、抽出液をガスク
ロマトグラフ分析したところ、以下の結果を得た。
ロマトグラフ分析したところ、以下の結果を得た。
ペンタフルオロ安息香酸（出発原料）の転化率98.1％ 生成2,3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコール（2,
3,5,6−TFBAL）の収量5.214ミリモル（選択率53.4％、
電流効率10.5％） 生成ペンタフルオロベンジルアルコール（PFBAL）の収
量0.41ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.08 実施例７ 実施例６において、陰極を鉛板（有効電極面積10c
m2）に替えた以外は実施例６と同一の装置を用い、陰極
液にテトラエチルアンモニウム・パラトルエンスルホネ
ート４ミリモルを添加し、2.9A/dm2の電流流度で100mF
の電気量を流した以外は、実施例６と同一の条件で電解
還元を行った。
3,5,6−TFBAL）の収量5.214ミリモル（選択率53.4％、
電流効率10.5％） 生成ペンタフルオロベンジルアルコール（PFBAL）の収
量0.41ミリモル PFBAL/2,3,5,6−TFBAL:0.08 実施例７ 実施例６において、陰極を鉛板（有効電極面積10c
m2）に替えた以外は実施例６と同一の装置を用い、陰極
液にテトラエチルアンモニウム・パラトルエンスルホネ
ート４ミリモルを添加し、2.9A/dm2の電流流度で100mF
の電気量を流した以外は、実施例６と同一の条件で電解
還元を行った。
実施例６と同様の操作で生成物を分析したところ、ペ
ンタフルオロ安息香酸（出発原料）の転化率は84％、生
成2,3,5,6TFBALの収量4.62ミリモル（選択率55％、電流
効率43％）及びPFBALの収量0.336ミリモルでPFBAL/2,3,
5,6−TFBAL比は0.07であった。
ンタフルオロ安息香酸（出発原料）の転化率は84％、生
成2,3,5,6TFBALの収量4.62ミリモル（選択率55％、電流
効率43％）及びPFBALの収量0.336ミリモルでPFBAL/2,3,
5,6−TFBAL比は0.07であった。
Claims (11)
- 【請求項１】ペンタフルオロ安息香酸を電解還元して、
ペンタフルオロベンジルアルコールを製造するに当り、 陰電極として固体金属又は固体合金を用い、電解溶液と
して15〜90重量％の硫酸水性液を用いることを特徴とす
るペンタフルオロベンジルアルコールの製造方法。 - 【請求項２】前記陰電極が固体金属アマルガムである特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】前記固体金属アマルガム中の水銀量が１〜
20重量％である特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 - 【請求項４】前記電解溶液が水溶性有機溶媒を含有して
いる特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記
載の製造方法。 - 【請求項５】前記電解溶液中の水溶性有機溶媒の濃度が
５〜50重量％である特許請求の範囲第４項記載の製造方
法。 - 【請求項６】前記水溶性有機溶媒がメタノールである特
許請求の範囲第４項又は第５項に記載の製造方法。 - 【請求項７】ペンタフルオロ安息香酸を電解還元して2,
3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコールを製造する
に当り、 陰電極として固体金属又は固体合金を用い、電解溶液と
してオニウム塩触媒を含む硫酸水性液を用いることを特
徴とする2,3,5,6−テトラフルオロベンジルアルコール
の製造方法。 - 【請求項８】前記オニウム塩触媒の添加量が、電解溶液
に対して約0.0001〜0.1モル／である特許請求の範囲
第７項に記載の製造方法。 - 【請求項９】前記電解溶液が水溶性有機溶媒を含有して
いる特許請求の範囲第７項又は第８項に記載の製造方
法。 - 【請求項１０】前記電解溶液中の水溶性有機溶媒の濃度
が５〜50重量％である特許請求の範囲第９項記載の製造
方法。 - 【請求項１１】前記水溶性有機溶媒がメタノールである
特許請求の範囲第９項又は第10項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62039288A JP2632832B2 (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | ポリフルオロベンジルアルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62039288A JP2632832B2 (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | ポリフルオロベンジルアルコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63206491A JPS63206491A (ja) | 1988-08-25 |
| JP2632832B2 true JP2632832B2 (ja) | 1997-07-23 |
Family
ID=12548968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62039288A Expired - Fee Related JP2632832B2 (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | ポリフルオロベンジルアルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2632832B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6624336B1 (en) | 1999-05-07 | 2003-09-23 | Showa Denko K.K. | Process for producing tetrafluorobenzenemethanols |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60234987A (ja) * | 1984-05-09 | 1985-11-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ｍ−ハイドロオキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
-
1987
- 1987-02-24 JP JP62039288A patent/JP2632832B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63206491A (ja) | 1988-08-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |