JP2628659B2 - 金属繊維体の製造方法 - Google Patents
金属繊維体の製造方法Info
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- JP2628659B2 JP2628659B2 JP62258321A JP25832187A JP2628659B2 JP 2628659 B2 JP2628659 B2 JP 2628659B2 JP 62258321 A JP62258321 A JP 62258321A JP 25832187 A JP25832187 A JP 25832187A JP 2628659 B2 JP2628659 B2 JP 2628659B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電極、各種フィルター、パラポラアンテナ
等に用いられる金属繊維体及びその製造方法に関する。
等に用いられる金属繊維体及びその製造方法に関する。
従来、金属繊維の製造方法としては、Cuの様に何段階
も繰り返し細くひくもの、あるいはNiの様にビビリ振動
により繊維とするもの、あるいは特開昭56−35702に見
られる様に還元性金属化合物の粒子とバインダーと分散
剤等からなる粘弾性を有する組成物を繊維状に押し出し
た後に、還元焼成するもの等があり、これらを布はく
（織布、不織布あるいは編布）とすることで金属繊維体
を得ていた。しかし、これらの方法はいずれも工程が繁
雑であり、しかも、金属繊維であるため疲労等が起こり
易く、後加工が難しくなり、均一なものを得るのは困難
であった。
も繰り返し細くひくもの、あるいはNiの様にビビリ振動
により繊維とするもの、あるいは特開昭56−35702に見
られる様に還元性金属化合物の粒子とバインダーと分散
剤等からなる粘弾性を有する組成物を繊維状に押し出し
た後に、還元焼成するもの等があり、これらを布はく
（織布、不織布あるいは編布）とすることで金属繊維体
を得ていた。しかし、これらの方法はいずれも工程が繁
雑であり、しかも、金属繊維であるため疲労等が起こり
易く、後加工が難しくなり、均一なものを得るのは困難
であった。
一方、金属繊維体ではないが、フォーム状ニッケルの
様に、フォーム状の樹脂にNiメッキを施し、大気中で焼
成した後に還元して得られるものがあるが、これも工程
が繁雑であり、均一ではあるが出来上がったものが硬い
ため使用し難い面があった。
様に、フォーム状の樹脂にNiメッキを施し、大気中で焼
成した後に還元して得られるものがあるが、これも工程
が繁雑であり、均一ではあるが出来上がったものが硬い
ため使用し難い面があった。
これらの金属繊維体はその導電性と空孔率が高いこと
が利用されているが、空孔率は最高のものでも95％（特
開昭56−35702に示された方法で造られたNi繊維を不織
布とし、Ni粉と共に焼結したもの）で、その他のものは
ビビリ振動によって得られたNi繊維を不織布としたもの
が91％、フォーム状ニッケルが93％であり、フォーム状
ニッケル以上は繊維の太さ、空孔度に目で見える程のバ
ラツキがあり、均一ではなかった。
が利用されているが、空孔率は最高のものでも95％（特
開昭56−35702に示された方法で造られたNi繊維を不織
布とし、Ni粉と共に焼結したもの）で、その他のものは
ビビリ振動によって得られたNi繊維を不織布としたもの
が91％、フォーム状ニッケルが93％であり、フォーム状
ニッケル以上は繊維の太さ、空孔度に目で見える程のバ
ラツキがあり、均一ではなかった。
本発明は、これらの問題点、即ち製造工程の繁雑なこ
と、金属繊維体の不均一なこと、空孔率95％以上のもの
が出来ないこと、最終製品がもろくあるいは硬く柔軟性
がないこと等を解決するものである。
と、金属繊維体の不均一なこと、空孔率95％以上のもの
が出来ないこと、最終製品がもろくあるいは硬く柔軟性
がないこと等を解決するものである。
本発明者等は、上記事情に鑑み、鋭意実験を重ねた結
果、めっきにより金属を被覆した有機繊維の布はく（織
布、不織布、編布）を還元性ガス雰囲気中で焼成するこ
とにより、製造工程が簡易化でき、その上、繊維体を形
成するのが有機繊維の状態であるため加工し易く、従っ
て均一なものが製造でき、空孔率95％以上のものが製造
が可能であり、しかも柔軟性のある金属繊維体ができる
ことを見出した。
果、めっきにより金属を被覆した有機繊維の布はく（織
布、不織布、編布）を還元性ガス雰囲気中で焼成するこ
とにより、製造工程が簡易化でき、その上、繊維体を形
成するのが有機繊維の状態であるため加工し易く、従っ
て均一なものが製造でき、空孔率95％以上のものが製造
が可能であり、しかも柔軟性のある金属繊維体ができる
ことを見出した。
本発明は、Ｃ、ＨあるいはＣ、Ｈ、Ｏを構成元素とす
る有機繊維の布はくに、めっきにより金属を被覆し、め
っきされた布はくを直接250〜1200℃の還元性ガス雰囲
気中で焼成することからなる金属繊維体の製造方法であ
る。
る有機繊維の布はくに、めっきにより金属を被覆し、め
っきされた布はくを直接250〜1200℃の還元性ガス雰囲
気中で焼成することからなる金属繊維体の製造方法であ
る。
本発明方法は水溶液から析出させることのできる金属
にはすべて適用できるが、好適な金属はCu、Ni、Coであ
る。
にはすべて適用できるが、好適な金属はCu、Ni、Coであ
る。
本発明の方法において、布はくとは織布、不織布、編
布の総称である。
布の総称である。
めっきの方法は無電解めっき、電気めっき、蒸着めっ
きのいずれが、またはこれらを組合せて適用することが
できる。
きのいずれが、またはこれらを組合せて適用することが
できる。
めっき工程はまず界面活性剤による精練から始められ
る。無電解めっきのみの場合は、精錬後Sn/Pd系触媒で
活性化の後、金属塩、錯化剤、還元剤等からなる無電解
めっき液に浸漬することでなされる。還元剤は水素化ホ
ウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、次亜リン酸ナ
トリウム、ヒドラジン及びその誘導体、ホルマリン等い
ずれも使用できるが、作業性や高純度の金属を得る目的
で好ましくはCuの場合はホルマリンを、Ni、Coの場合は
ヒドラジン及びその誘導体を用いる。
る。無電解めっきのみの場合は、精錬後Sn/Pd系触媒で
活性化の後、金属塩、錯化剤、還元剤等からなる無電解
めっき液に浸漬することでなされる。還元剤は水素化ホ
ウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、次亜リン酸ナ
トリウム、ヒドラジン及びその誘導体、ホルマリン等い
ずれも使用できるが、作業性や高純度の金属を得る目的
で好ましくはCuの場合はホルマリンを、Ni、Coの場合は
ヒドラジン及びその誘導体を用いる。
前記めっきは精練後、蒸着あるいは無電解めっきの後
に施されるが、蒸着後に無電解めっきを施す方法があ
る。
に施されるが、蒸着後に無電解めっきを施す方法があ
る。
市販されている精練剤、前処理薬品、無電解めっき
液、光沢剤、添加剤等も使用できる。
液、光沢剤、添加剤等も使用できる。
有機繊維は、構成元素がＣ、ＨあるいはＣ、Ｈ、Ｏで
あるものを用いる。それ以外の元素を含む有機繊維では
炭化したり灰分が残り易い。
あるものを用いる。それ以外の元素を含む有機繊維では
炭化したり灰分が残り易い。
Ｃ、Ｈを構成元素とするものとしてはポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリオレフィン等があり、Ｃ、Ｈ、Ｏ
を構成元素とするものとしてはレイヨン、アセテート、
ポリビニルアルコール、ポリエステル等がある。
ポリプロピレン、ポリオレフィン等があり、Ｃ、Ｈ、Ｏ
を構成元素とするものとしてはレイヨン、アセテート、
ポリビニルアルコール、ポリエステル等がある。
還元性ガスはH2ガス、NH3ガス、COガスあるいはNH3を
熱クラッキングさせたものの一種あるいは二種以上を用
いる。
熱クラッキングさせたものの一種あるいは二種以上を用
いる。
ガスの流量は雰囲気炉の大きさと、焼成温度等によっ
て変化するので限定できないが、ガスの流量が多い程焼
成が速くなる傾向があるので、ガス流量を補なうため
に、N2ガス、Arガス等で希釈しても良い。
て変化するので限定できないが、ガスの流量が多い程焼
成が速くなる傾向があるので、ガス流量を補なうため
に、N2ガス、Arガス等で希釈しても良い。
焼成温度は、250℃〜1200℃、好ましくは300℃〜1200
℃、より好ましくは500℃〜1000℃の範囲で250℃より低
いと焼成時間が非常に長くなり、焼成が不完全となり易
く、1200℃より高いと焼結が強くなり、柔軟性が失なわ
れてしまう。
℃、より好ましくは500℃〜1000℃の範囲で250℃より低
いと焼成時間が非常に長くなり、焼成が不完全となり易
く、1200℃より高いと焼結が強くなり、柔軟性が失なわ
れてしまう。
焼成時間は焼成温度によって異なるので限定できない
が、作業性の点から15分〜４時間、好ましくは30分〜２
時間の範囲である。
が、作業性の点から15分〜４時間、好ましくは30分〜２
時間の範囲である。
以下、実施例を示して詳細に説明するが、本発明は実
施例に限定されるものではない。
施例に限定されるものではない。
実施例１ 3dのレイヨンを不織布としたもの1.42g（50×50×3m
m）を精練後、SnCl210g/、HCl10ml/を含む水溶液50
0mlに10分間浸漬した後、PdCl21g/、HCl1ml/を含む
水溶液500mlに10分間浸漬し、触媒活性化した。別に下
記組成の無電解Niめっき液500mlを80℃に加温し、先の
不織布を浸漬し、Niを析出させた。
m）を精練後、SnCl210g/、HCl10ml/を含む水溶液50
0mlに10分間浸漬した後、PdCl21g/、HCl1ml/を含む
水溶液500mlに10分間浸漬し、触媒活性化した。別に下
記組成の無電解Niめっき液500mlを80℃に加温し、先の
不織布を浸漬し、Niを析出させた。
水洗乾燥後、重量は3.38gでNi1.96gが析出した。これ
を雰囲気炉に入れ、H2ガスを２／分の流量で流しなが
ら、800℃にて加熱し、１時間焼成した。冷却後、重量
は1.93gで、Niのみが柔軟性のある不織布状態で残って
いた。大きさは41×43×2.8mmとなり、空孔率は95.6％
であった。
を雰囲気炉に入れ、H2ガスを２／分の流量で流しなが
ら、800℃にて加熱し、１時間焼成した。冷却後、重量
は1.93gで、Niのみが柔軟性のある不織布状態で残って
いた。大きさは41×43×2.8mmとなり、空孔率は95.6％
であった。
比較例１ 比較のために、上記のように直接H2ガス中で焼成する
のではなく、空気中で焼成して繊維を分解除去した後、
H2ガス中で焼成して酸化しためっき金属を還元するとい
う焼成法を試みた。
のではなく、空気中で焼成して繊維を分解除去した後、
H2ガス中で焼成して酸化しためっき金属を還元するとい
う焼成法を試みた。
具体的には、実施例１と同様に無電解Niめっきしたレ
イヨン不織布を、雰囲気炉でまず空気を２／分の流量
で流しながら400℃に加熱し、有機繊維が実質的に熱分
解するまで２時間焼成した。その結果、この最初の焼成
で不織布形態の繊維体がボロボロに崩れ、繊維体として
一体性を失ったため、次のH2ガス中での焼成は実施しな
かった。
イヨン不織布を、雰囲気炉でまず空気を２／分の流量
で流しながら400℃に加熱し、有機繊維が実質的に熱分
解するまで２時間焼成した。その結果、この最初の焼成
で不織布形態の繊維体がボロボロに崩れ、繊維体として
一体性を失ったため、次のH2ガス中での焼成は実施しな
かった。
実施例２ 1.5dのポリエチレン繊維の不織布1.27g（50×50×3m
m）を実施例１同様精練、Sn/Pd系触媒化を行なった。別
に下記組成の無電解めっき液500mlを35℃に加温し、先
の不織布を浸漬し、Cuを析出させた。
m）を実施例１同様精練、Sn/Pd系触媒化を行なった。別
に下記組成の無電解めっき液500mlを35℃に加温し、先
の不織布を浸漬し、Cuを析出させた。
水洗乾燥後、重量は2.76gでCu1.49gが析出した。これ
を雰囲気炉に入れ、NH3ガスを２／分の流量で流しな
がら、500℃にて加熱し、２時間焼成した。冷却後、重
量は1.48gで、Cuのみが柔軟性のある不織布状態で残っ
ていた。大きさは37×39×2.7mmとなり空孔率は95.7％
であった。
を雰囲気炉に入れ、NH3ガスを２／分の流量で流しな
がら、500℃にて加熱し、２時間焼成した。冷却後、重
量は1.48gで、Cuのみが柔軟性のある不織布状態で残っ
ていた。大きさは37×39×2.7mmとなり空孔率は95.7％
であった。
実施例３ 2dのポリプロピレン繊維の織布1.32g（50×50×1.5m
m）を実施例１同様、精練、Sn/Pd系触媒化を行なった。
別に下記組成の無電解Coめっき液200mlを80℃に加温
し、先の織布を浸漬しCoを析出させた。
m）を実施例１同様、精練、Sn/Pd系触媒化を行なった。
別に下記組成の無電解Coめっき液200mlを80℃に加温
し、先の織布を浸漬しCoを析出させた。
水洗乾燥後、重量は2.17gでCo0.85gが析出した。これ
を雰囲気炉に入れ、NH3ガスを熱クラッキングさせたも
のを２／分の流量で流しながら700℃にて加熱し、１
時間焼成した。冷却後重量は、0.85gでCoのみが柔軟性
のある不織布状態で残っていた。大きさは46×47×1.4m
mとなり、空孔率は96.8％であった。
を雰囲気炉に入れ、NH3ガスを熱クラッキングさせたも
のを２／分の流量で流しながら700℃にて加熱し、１
時間焼成した。冷却後重量は、0.85gでCoのみが柔軟性
のある不織布状態で残っていた。大きさは46×47×1.4m
mとなり、空孔率は96.8％であった。
実施例１〜３の試料と、比較例としてフォーム状ニッ
ケル、ビビリ振動によるNi繊維不織布、特開昭56−3570
2に示された方法で作られた化成Ni繊維不織布のそれぞ
れの空孔率、導電性、均一性及び柔軟性を表に示す。
ケル、ビビリ振動によるNi繊維不織布、特開昭56−3570
2に示された方法で作られた化成Ni繊維不織布のそれぞ
れの空孔率、導電性、均一性及び柔軟性を表に示す。
比較例２ 2dのアクリル繊維（Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎを含有）からなる
不織布1.32g（50×50×3mm）を精練後に実施例１と同様
の方法でSn/Pd系触媒活性化を行った。別に、下記組成
の無電解めっき液500mlを80℃に加温し、先の不織布を
浸漬し、Niを析出させた。
不織布1.32g（50×50×3mm）を精練後に実施例１と同様
の方法でSn/Pd系触媒活性化を行った。別に、下記組成
の無電解めっき液500mlを80℃に加温し、先の不織布を
浸漬し、Niを析出させた。
水洗乾燥後の重量は3.27gで、Ni1.95gが不織布上に析
出した。これを還元雰囲気炉に入れ、NH3ガスを熱クラ
ッキングさせたものを２／分の流量で流しながら800
℃に加熱し、１時間焼成した。冷却後の重量は2.33g
で、Niの析出量より19.5％も重く、アクリル繊維が完全
には除去できていなかった。
出した。これを還元雰囲気炉に入れ、NH3ガスを熱クラ
ッキングさせたものを２／分の流量で流しながら800
℃に加熱し、１時間焼成した。冷却後の重量は2.33g
で、Niの析出量より19.5％も重く、アクリル繊維が完全
には除去できていなかった。
焼成後の大きさは36×41×2.5mmとなり、空孔率は約8
5％（アクリル繊維残分の比重を1.2として）であった。
なお、柔軟性には特に問題は見られなかった。
5％（アクリル繊維残分の比重を1.2として）であった。
なお、柔軟性には特に問題は見られなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 18/34 Ｃ２３Ｃ 18/40 18/40 Ｈ０１Ｂ 1/22 Ｂ Ｈ０１Ｂ 1/22 (72)発明者 渋田 大介 埼玉県大宮市北袋町１―297 三菱金属 株式会社中央研究所内 (72)発明者 中林 明 埼玉県大宮市北袋町１―297 三菱金属 株式会社中央研究所内 (72)発明者 山崎 洋昭 栃木県下都賀郡野木町友沼5318―６ (72)発明者 広岡 正紀 茨城県猿島郡総和町駒羽根1399 (56)参考文献 特開 昭50−124000（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−88198（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】Ｃ、ＨあるいはＣ、Ｈ、Ｏを構成元素とす
る有機繊維の布はくに、めっきにより金属を被覆し、め
っきされた布はくを直接250〜1200℃の還元性ガス雰囲
気中で焼成することからなる金属繊維体の製造方法。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項に記載の方法であっ
て、 めっきの方法が、 ｉ）無電解めっき ii）無電解めっき後電気めっき iii）蒸着後無電解めっき iv）蒸着後電気めっき のいずれかである方法。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項または第２項に記載
の方法であって、めっきにより被覆する金属がCu、Ni、
Coの一種あるいは二種以上である方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62258321A JP2628659B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 金属繊維体の製造方法 |
| EP88116953A EP0312024B1 (en) | 1987-10-15 | 1988-10-12 | A method for preparing metal fiber articles |
| DE8888116953T DE3872344T2 (de) | 1987-10-15 | 1988-10-12 | Verfahren zur herstellung von metallfasergegenstaenden. |
| KR1019880013501A KR940002752B1 (ko) | 1987-10-15 | 1988-10-15 | 금속섬유체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62258321A JP2628659B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 金属繊維体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01104878A JPH01104878A (ja) | 1989-04-21 |
| JP2628659B2 true JP2628659B2 (ja) | 1997-07-09 |
Family
ID=17318620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62258321A Expired - Lifetime JP2628659B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | 金属繊維体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2628659B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3259310B2 (ja) | 1992-02-25 | 2002-02-25 | 株式会社デンソー | めっき方法及びこのめっき方法により得られる筒状コイル |
| JP4532385B2 (ja) * | 2005-10-11 | 2010-08-25 | 田中貴金属工業株式会社 | 無電解めっき方法 |
| EP2508652B1 (en) | 2009-12-04 | 2017-03-22 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd | Porous metal foil and method for manufacturing the same |
| CN116905155A (zh) * | 2023-09-11 | 2023-10-20 | 远东铜箔(宜宾)有限公司 | 一种用于制备电池负极集流体的铜丝线纺织布 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50124000A (ja) * | 1974-03-23 | 1975-09-29 |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP62258321A patent/JP2628659B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01104878A (ja) | 1989-04-21 |
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