JP2613526C - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、冷凍機作動流体用組成物に関し、更に詳しくは、ジフルオロメタン
（ＨＦＣ３２）を冷媒として用いる圧縮式冷凍機の作動流体用組成物に関する。 （従来の技術及び発明が解決しょうとする課題） 最近、オゾン層保護のため冷蔵庫やカーエアコンに使用されているジクロロジ フルオロメタン（ＣＦＣ１２）の使用が禁止されることが決まり、続いてルーム
エアコン等に使用されているクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ２２）の使用も
規制されようとしている。そのため、このＨＣＦＣ２２の代替品として、オゾン
層を破壊することのないハイドロフルオロカーボン、例えばジフルオロメタン（
ＨＦＣ３２）等が候補に挙げられている。 ハイドロフルオロカーボンと共に用いることのできる冷凍機油としては、既に
エステル、カーボネート、ポリアルキレングリコール等が報告されている。これ
らの中でも、エステルは、１．電気絶縁性が高い、２．吸湿性が低い、３．炭酸
ガス等の非凝縮性のガスを発生させない等の理由により一番好ましく、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）を冷媒として用いる電気冷蔵
庫用等の圧縮式冷凍機に使用されようとしている。 このようなエステルの例としては、英国特許第2,216,541 号明細書、米国特許
5,021,179 号明細書、ヨーロッパ特許445,610 号、445,611 号、458,584 号及び
468,729 号明細書、国際公開90/12849号（特表平3-505602号）、特開平3-88892
号、特開平3-128991号、特開平3-128992号、特開平3-179091号、特開平3-200895
号、特開平3-200896号、特開平3-217494号、特開平3-227397号、特開平3-252497
号、特開平4-4294号、特開平4-20597 号、特開平4-25595 号、特開平4-72390 号
、特開平4-85396 号、特開平4-88096 号、特開平4-91194 号公報等に数多く開示
されている。しかしながら、これらの特許はすべて１，１，１，２−テトラフル
オロエタンと共に用いることのできるエステルについてのみ述べられており、上
記に述べた明細書にはいずれもジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）についての記述
は無く、ジフルオロメタンと共に用いることのできるエステルに関しては言及さ
れていない。また、実施例もすべて１，１，１，２−テトラフルオロエタンにつ
いてしか述べられていない。 ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）は、ルームエアーコンディショナーやパッケ
ージエアーコンディショナーの冷媒としては冷凍能力の点から好ましい冷媒であ るが、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）に比べ極性が
高いため、現在、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）を
冷媒として用いる電気冷蔵庫用等の圧縮式冷凍機に使用されようとしているエス
テルとは低温で相溶しないという問題がある。 従って、当業界においてジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）との相溶性の優れた
エステルの開発が要請されているのが実情である。 本発明の目的は、特定のエステルを含有させることによって、電気絶縁性、吸
湿性に優れると共に、従来のものより特にジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）との
相溶性に優れた冷凍機作動流体用組成物を提供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ある種のエス
テル化合物が、前記課題を解決し得ることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。 即ち、本発明の要旨は、 （ａ） 炭素数２〜１２の脂肪族多価アルコールと、 （ｂ） 炭素数４〜９の飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステルであって、該エステル中の全アシル基数に対する分岐鎖
を持つアシル基数の比が９５％以上であり、 該エステルの４０℃での動粘度が５０ｃＳｔ以上１００ｃＳｔ以下であり、
エステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基
数の比が０〜８５％であって、かつ該エステル中の全アシル基数に対するカルボ
ニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜８０
％であるエステル、あるいは 該エステルの４０℃での動粘度が３０ｃＳｔ以上５０ｃＳｔ未満であり、エ
ステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数
の比が０〜９５％であり、かつ該エステル中の全アシル基数に対するカルボニル 基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜８０％で
あるエステル、 を基油とする冷凍機油及びジフルオロメタンを含有する冷凍機作動流体用組成物
に関する。 本発明の冷凍機作動流体用組成物は、エステルを基油とする冷凍機油を含有す
るが、該エステルを得るために用いられる（ａ）成分の脂肪族多価アルコールは
、具体的には、ネオペンチルグリコール、2 −エチル−2 −メチル−1,3 −プロ
パンジオール、2 −イソプロピル−2 −メチル−1,3 −プロパンジオール、2,2
−ジエチル−1,3 −プロパンジオール、2 −n −ブチル−2 −エチル−1,3 −プ
ロパンジオール、ジ（3-ヒドロキシ-2,2- ジメチルプロピル）エーテル、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチ
ロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のヒンダ
ードアルコール、あるいは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
1,3 −プロパンジオール、1,2 −ブタンジオール、1,3 −ブタンジオール、1,4
−ブタンジオール、2,3 −ブタンジオール、2 −メチル−1,2 −プロパンジオー
ル、2 −メチル−1,3 −プロパンジオール、1,2 −ペンタンジオール、1,3 −ペ
ンタンジオール、1,4 −ペンタンジオール、1,5 −ペンタンジオール、2,4 −ペ
ンタンジオール、1,2 −ヘキサンジオール、1,5 −ヘキサンジオール、1,6 −ヘ
キサンジオール、2,5 −ヘキサンジオール、3,3 −ジメチル−1,2 −ブタンジオ
ール、2-メチル-2,4- ペンタンジオール、2,3-ジメチル-2,3- ブタンジオール、
1,7 −ヘプタンジオール、2 −エチル−1,3 −ヘキサンジオール、2,4-ジメチル
-2,4- ペンタンジオール、1,2 −オクタンジオール、1,8 −オクタンジオール、
2,5-ジメチル-2,5- ヘキサンジオール、2,2,4 −トリメチル−1,3 −ペンタンジ
オール、1,9 −ノナンジオール、1,2 −デカンジオール、1,10−デカンジオール 、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、1,2,4 −ブ
タントリオール、1,2,6 −ヘキサントリオール、1,2,3,4-ブタンテトロール等の
多価アルコールである。これらの脂肪族多価アルコールの炭素原子数は２〜１２
、好ましくは２〜７である。炭素原子数が１２より多いと、ジフルオロメタンと
の相溶性が悪くなる。ヒドロキシ基は２〜６個が好ましく、６個より多いと粘度
が高くなりすぎ、ジフルオロメタンとの相溶性も悪くなる。また耐熱性の面から
、ヒンダードアルコールが特に優れている。 （ｂ）成分の飽和脂肪族モノカルボン酸は、炭素原子数が４〜９のものであり
、更に好ましくは５〜９である。炭素原子数が９より多くなると、ジフルオロメ
タンとの相溶性が悪くなる。また炭素原子数が４より小さいと金属に対する腐食
性が大きくなる可能性がある。これらのモノカルボン酸の具体例としては、酪酸
、バレリン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸の直鎖飽和
脂肪族モノカルボン酸や、イソ酪酸、イソバレリン酸、ピバリン酸、2 −メチル
酪酸、2 −メチルバレリン酸、3 −メチルバレリン酸、4 −メチルバレリン酸、
2,2 −ジメチル酪酸、2 −エチル酪酸、tert−ブチル酢酸、シクロペンタンカル
ボン酸、2,2 −ジメチルペンタン酸、2,4 −ジメチルペンタン酸、2 −エチルペ
ンタン酸、3 −エチルペンタン酸、2 −メチルヘキサン酸、3 −メチルヘキサン
酸、4 −メチルヘキサン酸、5 −メチルヘキサン酸、シクロヘキサンカルボン酸
、シクロペンチル酢酸、2 −エチルヘキサン酸、3 −エチルヘキサン酸、3,5 −
ジメチルヘキサン酸、2,4 −ジメチルヘキサン酸、3,4 −ジメチルヘキサン酸、
4,5 −ジメチルヘキサン酸、2,2 −ジメチルヘキサン酸、2 −メチルヘプタン酸
、3 −メチルヘプタン酸、4 −メチルヘプタン酸、5 −メチルヘプタン酸、6 −
メチルヘプタン酸、2 −プロピルペンタン酸、シクロヘキシル酢酸、3 −シクロ
ペンチルプロピオン酸、2,2 −ジメチルヘプタン酸、3,5,5 −トリメチルヘキサ
ン酸、2 −メチルオクタン酸、2 −エチルヘプタン酸、3 −メチルオクタン酸、
2-エチル−2,3,3 −トリメチル酪酸、2,2,4,4 −テトラメチルペンタン酸、2,2, 3,3 −テトラメチルペンタン酸、2,2,3,4 −テトラメチルペンタン酸、2,2 −ジ
イソプロピルプロピオン酸等の分岐鎖飽和脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。
この内、カルボニル基のα位に分岐鎖を持つカルボン酸としては、イソ酪酸、ピ
バリン酸、2 −メチル酪酸、2 −メチルバレリン酸、2,2 −ジメチル酪酸、2 −
エチル酪酸、シクロペンタンカルボン酸、2,2 −ジメチルペンタン酸、2,4 −ジ
メチルペンタン酸、2 −エチルペンタン酸、2 −メチルヘキサン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、2 −エチルヘキサン酸、2,4 −ジメチルヘキサン酸、2,2 −ジ
メチルヘキサン酸、2 −メチルヘプタン酸、2 −プロピルペンタン酸、2,2 −ジ
メチルヘプタン酸、2 −メチルオクタン酸、2 −エチルヘプタン酸、2-エチル−
2,3,3 −トリメチル酪酸、2,2,4,4 −テトラメチルペンタン酸、2,2,3,3 −テト
ラメチルペンタン酸、2,2,3,4 −テトラメチルペンタン酸、2,2 −ジイソプロピ
ルプロピオン酸等が挙げられる。さらに、カルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数
の合計が２以上であるカルボン酸としては、ピバリン酸、2,2 −ジメチル酪酸、
2 −エチル酪酸、2,2 −ジメチルペンタン酸、2 −エチルペンタン酸、2 −エチ
ルヘキサン酸、2,2 −ジメチルヘキサン酸、2 −プロピルペンタン酸、2,2 −ジ
メチルヘプタン酸、2 −エチルヘプタン酸、2-エチル−2,3,3 −トリメチル酪酸
、2,2,4,4 −テトラメチルペンタン酸、2,2,3,3 −テトラメチルペンタン酸、2,
2,3,4 −テトラメチルペンタン酸、2,2 −ジイソプロピルプロピオン酸等が挙げ
られる。モノカルボン酸の誘導体としては、これらのメチルエステル、エチルエ
ステル等の低級アルキルエステル、酸無水物等が挙げられる。耐熱性の面から不
飽和結合を持つものは好ましくない。 また、ジフルオロメタンとの相溶性や耐加水分解性の点から直鎖飽和モノカル
ボン酸よりも分岐鎖飽和モノカルボン酸の方が好ましい。したがって、本発明の
エステルはエステル中の全アシル基数に対する分岐鎖を持つアシル基数の比が９
５％以上であることが好ましい。本発明においては、このような分岐鎖を持つア
シル基とは、カルボニル基のα位以外の部位に分岐鎖を持つアシル基であること が好ましいが、カルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基を所定の範囲内であ
れば含んでいてもよい。これはカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基は、
ジフルオロメタンとの相溶性を低下させる傾向があるからである。この場合、カ
ルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基は、特にジフ
ルオロメタンとの相溶性を低下させるため、このようなアシル基の占める比率は
特に小さい方が好ましく、所定の範囲内においてのみ許容される。しかし、後述
のように４０℃での動粘度が３０ｃＳｔ未満のように比較的粘度の低いエステル
の場合は、分岐鎖を持つアシル基としてカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシ
ル基のみからなるものであってもよい。しかし、このような場合でも、カルボニ
ル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基を所定量より多く含
むことは好ましくない。 即ち、本発明におけるエステルは、例えば（１）４０℃での動粘度が５０ｃＳ
ｔ以上１００ｃＳｔ以下のエステルにあっては、エステル中の全アシル基数に対
するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が０〜８５％であり、か
つエステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合
計が２以上であるアシル基数の比が０〜８０％であり、さらに好ましくはエステ
ル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比
が０〜８５％であり、かつエステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα
位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜５０％である。
特に好ましくはエステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖
を持つアシル基数の比が０〜５０％であり、かつエステル中の全アシル基数に対
するカルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比
が０〜３０％である。 （２）４０℃での動粘度が３０ｃＳｔ以上５０ｃＳｔ未満のエステルにあって
は、好ましくはエステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖
を持つアシル基数の比が０〜９５％であり、かつエステル中の全アシル基数に対 するカルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比
が０〜８０％てあり、さらに好ましくはエステル中の全アシル基数に対するカル
ボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が０〜９５％であり、かつエステ
ル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以
上であるアシル基数の比が０〜６０％以下である。特に好ましくはエステル中の
全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比が０〜
６０％であり、かつエステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位の分
岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜４０％以下である。 （３）４０℃での動粘度が１０ｃＳｔ以上３０ｃＳｔ未満のエステルにあって
は、前記のように分岐鎖を持つアシル基としてカルボニル基のα位に分岐鎖を持
つアシル基のみからなるものであってもよく、エステル中の全アシル基数に対す
るカルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が
０〜８０％であり、さらに好ましくは０〜６０％である。また、特に好ましくは
エステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基
数の比が０〜６０％であり、かつエステル中の全アシル基数に対するカルボニル
基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜４０％で
ある。 （４）４０℃での動粘度が１ｃＳｔ以上１０ｃＳｔ未満のエステルにあっては
、前記のように分岐鎮を持つアシル基としてカルボニル基のα位に分岐鎖を持つ
アシル基のみからなるものであってもよく、エステル中の全アシル基数に対する
カルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０
〜８０％であり、さらに好ましくは０〜６０％である。 このようなエステルの具体的な例としては、トリメチロールプロパントリ３，
５，５−トリメチルヘキサネート、ネオペンチルグリコールジ３，５，５−トリ
メチルヘキサネート、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサネート、ペン
タエリスリトールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸のエステル、 トリメチロールプロパンと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸のエス
テル、ネオペンチルグリコールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸
のエステル、ペンタエリスリトールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサ
ン酸のエステル、トリメチロールプロパンと２−メチルヘキサン酸・２−エチル
ヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと２−メチルヘキサン酸・２−
エチルヘキサン酸のエステル、ペンタエリスリトールと３，５−ジメチルヘキサ
ン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸のエステル、
トリメチロールプロパンと３，５−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキ
サン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと３
，５−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘ
キサン酸のエステル、ペンタエリスリトールテトラ２−エチルブタネート、トリ
メチロールプロパントリ２−エチルブタネート、ネオペンチルグリコールジ２−
エチルブタネート、ペンタエリスリトールテトラ２−メチルペンタネート、トリ
メチロールプロパントリ２−メチルペンタネート、ネオペンチルグリコールジ２
−メチルペンタネート、ペンタエリスリトールテトラ２−メチルブタネート、ト
リメチロールプロパントリ２−メチルブタネート、ネオペンチルグリコールジ２
−メチルブタネート、ペンタエリスリトールテトラ３−メチルブタネート、トリ
メチロールプロパントリ３−メチルブタネート、ネオペンチルグリコールジ３−
メチルブタネート、ペンタエリスリトールと２−メチルブタン酸・３，５，５−
トリメチルヘキサン酸のエステル、トリメチロールプロパンと２−メチルブタン
酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステル、ペンタエリスリトールと３
−メチルブタン酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステル、トリメチロ
ールプロパンと３−メチルブタン酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエス
テル、ペンタエリスリトールと２−エチルブタン酸・３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸のエステル、トリメチロールプロパンと２−エチルブタン酸・３，５，
５−トリメチルヘキサン酸のエステル、トリメチロールプロパンと２−メチルペ ンタン酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステル、ペンタエリスリトー
ルと２−メチルペンタン酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステル、ペ
ンタエリスリトールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸・３，５，
５−トリメチルヘキサン酸のエステル、トリメチロールプロパンと２−メチルヘ
キサン酸・２−エチルヘキサン酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステ
ル、ペンタエリスリトールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸・３
，５，５−トリメチルヘキサン酸のエステル、トリメチロールプロパンと３−メ
チルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸・３，５，５−トリメチルヘキサン酸の
エステル、ペンタエリスリトールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン
酸・２−エチルヘキサン酸のエステル、トリメチロールプロパンと３−メチルヘ
キサン酸・５−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸のエステル、ペンタエ
リスリトールと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン酸・３，５−ジメチ
ルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸のエ
ステル、トリメチロールプロパンと３−メチルヘキサン酸・５−メチルヘキサン
酸・３，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジメチルヘキサン酸・４，５−ジメ
チルヘキサン酸のエステル等が挙げられる。またハイドロフルオロカーボン系冷
媒との相溶性という点から、本発明のエステルの鹸化価は、250mgKOH/g以上が好
ましく、280mgKOH/g以上がさらに好ましい。 本発明に用いられるエステルは、前述の（ａ）の多価アルコール１種以上と、
前述の（ｂ）のモノカルボン酸又はその低級アルキルエステル、酸無水物等の１
種以上とにより、通常のエステル化反応やエステル交換反応によって得ることが
できる。 本発明のエステルの酸価は低いほど好ましく、通常0.1mgKOH/g以下、特に0.05
mgKOH/g 以下が好ましく、更に好ましくは0.03mgKOH/g 以下である。酸価が0.1m
gKOH/gより大きいと金属に対する腐食性が大きくなる可能性があるので好ましく
ない。 また、これらのエステルの水酸基価は通常0.1mgKOH/g以上50mgKOH/g 以下であ
り、好ましくは0.1mgKOH/g以上30mgKOH/g 以下である。さらに好ましくは、0.1m
gKOH/g以上20mgKOH/g 以下である。水酸基価が50mgKOH/g より大きいと吸湿性が
大きくなり0.1mgKOH/gより小さいと耐摩耗性が悪くなるので好ましくない。 本発明に用いられるエステルは、ジフルオロメタンとの二相分離温度が低いこ
とが望ましく、１０℃以下、好ましくは０℃以下、特に好ましくは−１０℃以下
であることが望ましい。 本発明に用いられるエステルを基油とする冷凍機油は、ジフルオロメタンとの
相溶性を損なわない範囲で、鉱物油やポリα−オレフィン、アルキルベンゼン、
上記以外のエステルやポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、リン酸エステ
ル等の合成油を混合しても良い。また、本発明に用いられるエステルを基油とす
る冷凍機油において、前記のようなエステルは単独であるいは２種以上を混合し
て使用される。２種以上を混合して用いる場合、エステル中の全アシル基数に対
する分岐鎖を持つアシル基数の比、エステル中の全アシル基数に対するカルボニ
ル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数の比、およびエステル中の全アシル基数に
対するカルボニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の
比等の条件は、混合したエステル全体において満足していればよい。 本発明の冷凍機油には、必要に応じて組成物中に水、あるいは生成したカルボ
ン酸をトラップするためにエポキシ基を有する化合物、オルトエステルやアセタ
ールを添加したり、カルボン酸が金属を腐食しないよう金属表面を保護するため
にベンゾトリアゾール及び／又はベンゾトリアゾール誘導体を添加したり、潤滑
性を向上させるためにトリアリールフォスフェート及び／又はトリアリールフォ
スファイトを添加したり、熱安定性を向上させるために、ラジカルトラップ能を
有するフェノール系化合物やキレート能を有する金属不活性剤を添加することも
有効である。これらの添加剤の中で、特にエポキシ基を有する化合物、オルトエ
ステルやアセタールを添加することが好ましく、さらに、この中でもエポキシ基 を有する化合物を添加することが特に好ましい。 エポキシ基を有する化合物としては、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグ
リシジルエーテル、２−エチルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6 −ヘキサンジオールジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル
等のグリシジルエーテル類や、フタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサン
ジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル等のグリ
シジルエステル類や、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸
ブチル等のエポキシ化脂肪酸モノエステル類や、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油等のエポキシ化植物油類や、エポキシシクロオクタン、エポキシシクロ
ヘプタン、後に述べるエポキシシクロヘキシル基を有する化合物、エポキシシク
ロペンチル基を有する化合物等の脂環式エポキシ化合物が挙げられる。 塩素原子を含むＣＦＣ１２やモノクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ２２）の
系では、フロンの分解により塩酸が発生するのでこれをトラップするために、フ
ェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、エポキシ化脂肪酸モノエ
ステル類やエポキシ化植物油類をナフテン油等の油に広く添加している。特開昭
57-63395号公報に示されているようにエポキシシクロオクタンのようなエポキシ
シクロアルキル基を有する化合物をポリエーテル化合物に添加して塩酸によるポ
リエーテル化合物の劣化を防いでいる例もある。 しかし、本発明のジフルオロメタンと前記エステルの組成物で生じる酸は塩酸
の様な強酸ではなく、飽和脂肪族モノカルボン酸であるために、前記に示したよ
うな通常のエポキシ化合物ではあまり効果がなく、本発明においては、脂環式エ
ポキシ化合物、特にエポキシシクロヘキシル基を有する化合物及び／又はエポキ
シシクロペンチル基を有する化合物が好ましい。 本発明に用いられるエポキシシクロヘキシル基を有する化合物、エポキシシク ロペンチル基を有する化合物は、炭素数５〜４０、好ましくは炭素数５〜２５の
ものであり、具体的には1,2 −エポキシシクロヘキサン、1,2 −エポキシシクロ
ペンタン、ビス（3,4 −エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（3,
4 −エポキシ−6 −メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、3,4 −エポキシ
シクロヘキシルメチル−3,4 −エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エキ
ソ−2,3 −エポキシノルボルナン、2 −（7 −オキサビシクロ［4.1.0 ］ペプト
−3 −イル）−スピロ（1,3 −ジオキサン−5,3'−［7 ］オキサビシクロ［4.1.
0 ］ヘプタン）、4 −エポキシエチル−1,2 −エポキシシクロヘキサン、4 −（
1'−メチルエポキシエチル）−1,2 −エポキシ−2 −メチルシクロヘキサン等が
挙げられ、特に限定されるものでもないが好ましくは1,2 −エポキシシクロヘキ
サン、1,2 −エポキシシクロペンタン、ビス（3,4 −エポキシシクロヘキシルメ
チル）アジペート、ビス（3,4 −エポキシ−6 −メチルシクロヘキシルメチル）
アジペート、3,4 −エポキシシクロヘキシルメチル−3,4 −エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、2 −（7 −オキサビシクロ［4.1.0 ］ヘプト−3 −イル
）−スピロ（1,3 −ジオキサン−5,3'−［7 ］オキサビシクロ［4.1.0 ］ヘプタ
ン）である。 本発明においては、これらのエポキシシクロヘキシル基を有する化合物の単独
又は２種以上を併用してもよく、またエポキシシクロペンチル基を有する化合物
の単独又は２種以上を併用してもよい。さらにエポキシシクロヘキシル基を有す
る化合物とエポキシシクロペンチル基を有する化合物を併用してもよい。その添
加量は、本発明に用いるエステル１００重量部に対し、通常０．０５〜２．０重
量部、好ましくは０．１〜１．５重量部、さらに好ましくは０．１〜１．０重量
部である。また、場合により、これらのエポキシシクロヘキシル基を有する化合
物やエポキシシクロペンチル基を有する化合物とグリシジルエーテルのような他
のエポキシ化合物を併用してもよい。 本発明に用いられるオルトエステルは炭素数４〜７０のものであり、さらに好 ましくは炭素数４〜５０のものである。具体的には、オルトギ酸メチル、オルト
ギ酸エチル、オルトギ酸プロピル、オルトギ酸イソプロピル、オルトギ酸ブチル
、オルトギ酸イソブチル、オルトギ酸ペンチル、オルトギ酸ヘキシル、オルトギ
酸２−エチルヘキシル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル、オルト酢酸プロ
ピル、オルト酢酸イソプロピル、オルト酢酸ブチル、オルト酢酸イソブチル、オ
ルト酢酸ペンチル、オルト酢酸ヘキシル、オルト酢酸２−エチルヘキシル、オル
ト２−エチルヘキサン酸メチル、オルト２−エチルヘキサン酸エチル、オルト２
−エチルヘキサン酸プロピル、オルト２−エチルヘキサン酸イソプロピル、オル
ト２−エチルヘキサン酸ブチル、オルト２−エチルヘキサン酸イソブチル、オル
ト２−エチルヘキサン酸ペンチル、オルト２−エチルヘキサン酸ヘキシル、オル
ト２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルである。 オルトエステルの添加量は、本発明に用いるエステル１００重量部に対し通常
０．０１〜１００重量部であり、好ましくは０．０５〜３０重量部である。 本発明に用いられるアセタールは炭素数４〜７０のものであり、さらに好まし
くは炭素数４〜５０のものである。具体的には、シクロヘキサノンエチレンケタ
ール、シクロヘキサノンメチルエチレンケタール、シクロヘキサノン2,2 −ジメ
チルトリメチレンケタール、シクロヘキサノンジメチルアセタール、シクロヘキ
サノンジエチルアセタール、アセトンエチレンケタール、アセトンメチルエチレ
ンケタール、アセトン2,2 −ジメチルトリメチレンケタール、アセトンジメチル
アセタール、アセトンジエチルアセタール、メチルエチルケトンエチレンケター
ル、メチルエチルケトンメチルエチレンケタール、メチルエチルケトン2,2 −ジ
メチルトリメチレンケタール、メチルエチルケトンジメチルアセタール、メチル
エチルケトンジエチルアセタール、メチルイソブチルケトンエチレンケタール、
メチルイソブチルケトンメチルエチレンケタール、メチルイソブチルケトン2,2
−ジメチルトリメチレンケタール、メチルイソブチルケトンジメチルアセタール
、メチルイソブチルケトンジエチルアセタール、ジイソプロピルケトンエチレン ケタール、ジイソプロピルケトンメチルエチレンケタール、ジイソプロピルケト
ン2,2 −ジメチルトリメチレンケタール、ジイソプロピルケトンジメチルアセタ
ール、ジイソプロピルケトンジエチルアセタール、ベンザルデヒドエチレンケタ
ール、ベンザルデヒドメチルエチレンケタール、ベンザルデヒド2,2 −ジメチル
トリメチレンケタール、ベンザルデヒドジメチルアセタール、ベンザルデヒドジ
エチルアセタールである。 ここでアセタールの添加量は、本発明に用いるエステル１００重量部に対し通
常０．０１〜１００重量部であり、好ましくは０．０５〜３０重量部である。 本発明に用いられるベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体は炭素数
６〜５０のものであり、好ましくは６〜３０のものである。具体的には、ベンゾ
トリアゾール、5-メチル-1H-ベンゾトリアゾール、1-ジオクチルアミノメチルベ
ンゾトリアゾール、1-ジオクチルアミノメチル-5- メチルベンゾトリアゾール、
2-（5'- メチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-［2'- ヒドロ
キシ-3',5'- ビス（α，α- ジメチルベンジル）フェニル］-2H-ベンゾトリアゾ
ール、2-（3',5'-ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
2-（3'-t- ブチル-5'-メチル-2'-ヒドロキシフェニル）-5- クロロベンゾトリア
ゾール、2-（3',5'-ジ-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）-5- クロロベンゾト
リアゾール、2-（3',5'-ジ-t- アミル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、2-（5'-t- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
−ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5
'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-［2'- ヒドロキシ-3'-（3",4",
5",6"-テトラヒドロフタリミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベンゾトリアゾー
ル等が挙げられ、好ましくはベンゾトリアゾール、5-メチル-1H-ベンゾトリアゾ
ール等である。 ここで、ベンゾトリアゾール及び／またはベンゾトリアゾール誘導体の添加量
は、本発明に用いるエステル100 重量部に対し、通常0.001 〜0.1 重量部であり 、好ましくは0.003 〜0.03重量部である。 本発明に用いられるトリアリールフォスフェートやトリアリールフォスファイ
トは、炭素数１８〜７０のものであり、さらに好ましくは炭素数１８〜５０のも
のである。具体的には、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、トリキシレニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、キ
シレニルジフェニルフォスフェート、トリス（トリブロモフェニル）フォスフェ
ート、トリス（ジブロモフェニル）フォスフェート、トリス（2,4-ジ-t- ブチル
フェニル）フォスフェート、トリノニルフェニルフォスフェート等のトリアリー
ルフォスフェートや、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイ
ト、トリキシレニルフォスファイト、クレジルジフェニルフォスファイト、キシ
レニルジフェニルフォスファイト、トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォス
ファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、トリス（トリブロモフェニル）
フォスファイト、トリス（ジブロモフェニル）フォスファイト等のトリアリール
フォスファイトが挙げられ、好ましいのはトリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、トリス（2,4-ジ-t- ブ
チルフェニル）フォスフェート、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフ
ォスファイト、トリキシレニルフォスファイト、トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェ
ニル）フォスファイトである。 ここで、トリアリールフォスフェート及び／又はトリアリールフォスファイト
の添加量は、本発明に用いるエステル100 重量部に対し通常0.1 〜5.0 重量部で
あり、好ましくは0.5 〜2.0 重量部である。 本発明に用いられるラジカルトラップ能を有するフェノール系化合物は、炭素
数が6 〜100 のものであり、好ましくは10〜80のものである。具体的には、2,6-
ジ-t- ブチルフェノール、2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、4,4'−メチ
レンビス（2,6-ジ-t- ブチルフェノール）、4,4'- ブチリデンビス（3-メチル-6
-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス（4-エチル-6-t- ブチルフェノー ル）、2,2'- メチレンビス（4-メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- イソプ
ロピリデンビスフェノール、2,4-ジメチル-6-t- ブチルフェノール、テトラキス
［メチレン-3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）ブタン
、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル
）ベンゼン、2,2'- ジヒドロキシ-3,3'-ジ（α- メチルシクロヘキシル）-5,5'-
ジメチル- ジフェニルメタン、2,2'- イソブチリデンビス（4,6-ジメチルフェノ
ール）、ビス［3,3-ビス-（4'- ヒドロキシ-3'-t-ブチルフェニル）ブチリック
アシッドグリコールエステル、2,6-ビス（2'- ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチ
ルベンジル）-4- メチルフェノール、1,1'−ビス（4-ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、2,5-ジ-t- アミルヒドロキノン、2,5-ジ-t- ブチルヒドロキノン、
1,4-ジヒドロキシアントラキノン、3-t-ブチル-4- ヒドロキシアニソール、2-t-
ブチル-4- ヒドロキシアニソール、2,4-ジベンゾイルレゾルシノール、4-t-ブチ
ルカテコール、2,6-ジ-t- ブチル-4- エチルフェノール、2-ヒドロキシ-4- メト
キシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4
- メトキシベンゾフェノン、2,4,5-トリヒドロキシベンゾフェノン、α- トコフ
ェロール、ビス［2-（2-ヒドロキシ-5- メチル-3-t- ブチルベンジル）-4- メチ
ル-6-t- ブチルフェニル］テレフタレート、トリエチレングリコールービス［3-
（3-t-ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキ
サンジオール-ビス［3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、3,9-ビス［2-（3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロ
ピオニロキシ］-1,1- ジメチルエチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5 ］
ウンデカン等が挙げられ、好ましくは、2,6-ジ-t- ブチルフェノール、2,6-ジ-t
- ブチル-4- メチルフェノール、4,4'- メチレンビス（2,6-ジ-t- ブチルフェノ
ール）、4,4'- ブチリデンビス（3-メチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2'- メ
チレンビス（4-エチル-6-t- ブチルフェノール）、2,2' -メチレンビス（4-メチ ル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- イソプロピリデンビスフェノール、2,4-ジ
メチル-6-t- ブチルフェノール、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t- ブチル-
4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-
ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス（
3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、2,6-ジ-t- ブチル-4-エ
チルフェノール、2,6-ビス（2'- ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルベンジル）
-4- メチルフェノール、ビス［2-（2-ヒドロキシ-5- メチル-3-t- ブチルベンジ
ル）-4- メチル-6-t- ブチルフェニル］テレフタレート、トリエチレングリコー
ル-ビス［3-（3-t-ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、1,6-ヘキサンジオール- ビス［3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］等である。 ここで、フェノール系化合物の添加量は、本発明に用いるエステル100 重量部
に対し、通常0.05〜2.0 重量部であり、好ましくは0.05〜0.5 重量部である。 本発明に用いられる金属不活性剤はキレート能を持つものが好ましく、炭素数
が５〜５０のものであり、好ましくは５〜２０である。具体的には、N,N'- ジサ
リチリデン-1，2-ジアミノエタン、N,N'- ジサリチリデン-1，2-ジアミノプロパ
ン、N-サリチリデン-N'-ジメチル-1,2- ジアミノエタン、N,N'- ジサリチリデン
ヒドラジン、N,N'- ビス（α,5- ジメチルサリチリデン）-1,2- ジアミノエタン
、N,N'- ビス（α,5- ジメチルサリチリデン）-1,3- プロパンジアミン、N,N'-
ビス（α，5-ジメチルサリチリデン）-1,6- ヘキサンジアミン、N,N'- ビス（α
,5- ジメチルサリチリデン）-1,10-デカンジアミン、N,N'- ビス（α,5- ジメチ
ルサリチリデン）エチレンテトラミン、サリチルアルドキシム、2-ヒドロキシ-5
- メチルアセトフェノオキシム、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸-2- エチルヘキシル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジ-2
- エチルヘキシル、アントラニル酸、ニトリロ三酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シン、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢 酸、エチレンジアミン、3-メルカプト-1,2- プロパンジオール、アリザリン、キ
ニザリン、メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられ、好ましくはN,N'- ジサリ
チリデン-1,2- ジアミノエタン、N,N'- ジサリチリデン-1,2- ジアミノプロパン
、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、アセト酢酸-2- エチルヘキシル、アリ
ザリン、キニザリン等である。 ここで、金属不活性剤の添加量は、本発明に用いるエステル100 重量部に対し
、通常0.001 〜2.0 重量部であり、好ましくは0.003〜0.5 重量部である。 また、必要に応じて前記に示した以外の通常使用される酸化防止剤、極圧剤、
油性向上剤、消泡剤等の潤滑油添加剤を添加することもできる。例えば、酸化防
止剤として使用可能なものは、p,p −ジオクチルフェニルアミン、モノオクチル
ジフェニルアミン、フェノチアジン、3,7 −ジオクチルフェノチアジン、フェニ
ル−1 −ナフチルアミン、フェニル−2 −ナフチルアミン、アルキルフェニル−
1 −ナフチルアミン、アルキルフェニル−2 −ナフチルアミン等のアミン系酸化
防止剤や、アルキルジサルファイド、チオジプロピオン酸エステル、ベンゾチア
ゾール等の硫黄系酸化防止剤や、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチ
オリン酸亜鉛などである。その添加量はエステル１００重量部に対し０．０５〜
２．０重量部である。 極圧剤、油性向上剤として使用可能なものは、例えばジアルキルジチオリン酸
亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛などの亜鉛化合物や、チオジプロピオン酸エ
ステル、ジアルキルサルファイド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポリサ
ルファイド、アルキルメルカプタン、ジベンゾチオフェン、2,2'−ジチオビス（
ベンゾチアゾール）等の硫黄化合物、トリアルキルフォスファイトやトリアルル
フォスフェート等の燐化合物、塩素化パラフィン等の塩素化合物、モリブデンジ
チオカーバメイト、モリブデンジチオフォスフェート、二硫化モリブデン等のモ
リブデン化合物、パーフルオロアルキルポリエーテルや、三沸化塩化エチレン重
合物、フッ化黒鉛などの沸素化合物、脂肪酸変性シリコーンなどのケイ素化合物 、グラファイト等である。その添加量は本発明に用いるエステル１００重量部に
対し０．０５〜１０重量部である。 消泡剤としての使用されるものは、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油
やジエチルシリケート等のオルガノシリケート類等である。その添加量は本発明
に用いるエステル１００重量部に対し０．０００５〜１重量部である。 また、有機錫化合物、ホウ素化合物等のフロン冷媒を安定させる添加剤を加え
てもよい。その添加量はエステル１００重量部に対し０．００１〜１０重量部で
ある。 本発明の冷凍機作動流体用組成物はジフルオロメタンと本発明のエステルを基
油とする冷凍機油からなるが、冷媒としてはジフルオロメタン単独でも、あるい
は他のハイドロフルオロカーボンと混合して用いても良い。このようなハイドロ
フルオロカーボンとしては、1,1 −ジフルオロエタン（HFC152a ）、1,1,1 −ト
リフルオロエタン（HFC143a ）、1,1,1,2 −テトラフルオロエタン（HFC134a ）
、1,1,2,2 −テトラフルオロエタン（HFC134）、ペンタフルオロエタン（HFC125
）、トリフルオロメタン（HFC23 ）等が挙げられ、この中でも特に1,1,1,2 −テ
トラフルオロエタンやペンタフルオロエタンをジフルオロメタンと混合して用い
るのが好ましい。その際の配合比率は、ジフルオロメタン／他のハイドロフルオ
ロカーボン＝5 ／95〜100 ／0（重量比）である。 本発明の冷凍機作動流体用組成物はジフルオロメタンを含むハイドロフルオロ
カーボンと本発明に用いるエステルあるいは本発明に用いるエステルに上記に述
べた添加剤を加えた油とを常法により配合することにより容易に調製することが
できる。その配合比率は、通常、ハイドロフルオロカーボン／油＝5 ／1 〜1 ／
10（重量比）、好ましくは2 ／1 〜1 ／5（重量比）である。 （実施例） 以下、本発明を製造例および試験例により具体的に説明するが、本発明はこれ
らにより何ら限定されるものではない。 製造例１ １リットルの４つ口フラスコに撹はん機、温度計、窒素吹き込み管、及び冷却
器付きの脱水管を取り付けた。トリメチロールプロパン134g（1.00mol ）、3、5、
5-トリメチルヘキサン酸474.0g（3.00mol ）を前記フラスコに取った。窒素気流
下常圧で２５０℃で２時間反応を行った後、１５０torrで６時間減圧反応を行っ
た。その後、未反応のモノカルボン酸を減圧蒸留し、本発明に用いるエステルＡ
を得た。 また、表１に示すアルコール及び酸を用い、以下同様な反応を行って本発明に
用いるエステルＢ〜Ｉ、及び比較例に用いるエステルａ〜ｅを得た。 これらの本発明に用いるエステル及び比較例に用いるエステルの４０℃及び１
００℃における動粘度、並びに粘度指数（ＪＩＳ Ｋ−２２８３）を測定した。
また、流動点（ＪＩＳ Ｋ−２２６９）を測定した。その結果を表１に示す。 試験例１ 製造例で得られたエステルＡ〜Ｉ及びエステルａ〜ｅとジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）あるいはジフルオロメタンと1,1,1,2 −テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ１３４ａ）の混合冷媒の相溶性を調べた。 表２に示したエステルＡ〜Ｉ及びエステルａ〜ｅとジフルオロメタン（ＨＦＣ
３２）あるいはジフルオロメタンと1,1,1,2 −テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１
３４ａ）の混合冷媒を配合して得られる本発明品(1)〜(13)及び比較品(1)〜(5)
の低温での二相分離温度を測定した。結果を表３に示すように本発明品は比較品
に比べ、相溶性に優れている。 ^#1 冷媒中のエステルの体積濃度 試験例２ 表２に示した本発明品(1)〜(13)について熱安定性を調べるために以下に示す
条件でシールドチューブ試験を行った。 すなわち、予め水分濃度を１０ｐｐｍ以下、酸価を0.01（mgKOH/g ）以下に調
製した本発明に用いるエステル１０ｇ、及びジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）あ
るいはジフルオロメタンと1,1,1,2 −テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）
の混合冷媒５ｇをガラス管に取り、触媒として鉄、銅、アルミニウムを加えて封
管した。１７５℃で１４日間試験した後、本発明品の外観及び析出物の有無を調
べた。結果を表４に示すように、本発明品はいづれも外観は良好て析出物も無く
、熱安定性は良好であった。 （発明の効果） 本発明の冷凍機作動流体用組成物は、前記のエステルを含有するため、相溶性
、潤滑性、電気絶縁性に優れると共に、従来物と異なり特に熱安定性に優れたも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１） （ａ） 炭素数２〜１２の脂肪族多価アルコールと、 （ｂ） 炭素数４〜９の飽和脂肪族モノカルボン酸又はその誘導体 とから得られるエステルであって、該エステル中の全アシル基数に対する分岐鎖
   を持つアシル基数の比が９５％以上であり、 該エステルの４０℃での動粘度が５０ｃＳｔ以上１００ｃＳｔ以下であり、
   エステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基
   数の比が０〜８５％であって、かつ該エステル中の全アシル基数に対するカルボ
   ニル基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜８０
   ％であるエステル、あるいは 該エステルの４０℃での動粘度が３０ｃＳｔ以上５０ｃＳｔ未満であり、エ
   ステル中の全アシル基数に対するカルボニル基のα位に分岐鎖を持つアシル基数
   の比が０〜９５％であり、かつ該エステル中の全アシル基数に対するカルボニル
   基のα位の分岐鎖の炭素数の合計が２以上であるアシル基数の比が０〜８０％で
   あるエステル、 を基油とする冷凍機油及びジフルオロメタンを含有する冷凍機作動流体用組成物
   。