JP2582678B2 - 農業用高透明積層フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、農業用高透明積層フィ
ルムおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、本
発明は耐熱性、耐衝撃性、耐摩擦性、耐引裂性、耐突き
刺し性、耐寒性に優れ、かつ特に高透明性であることを
特徴とする農業用積層フィルムおよびその製造方法に関
し、そして本発明のフィルムは農業用の促成栽培を目的
としたハウス栽培、トンネル栽培およびマルチ栽培等に
用いられる。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハウス栽培やトンネル栽培等に用
いられてきた農業用のフィルムとしては、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、高圧法低密度ポリエチレンフィルム、直鎖
状低密度ポリエチレンフィルム等を主として挙げること
ができる。

【０００３】ポリ塩化ビニルフィルムは透明性、強靱
性、耐久性、保温性、経済性、作業性等に優れている
が、可塑剤を含有するために長期間使用しているとフィ
ルム表面にブリードし、ここにほこりが吸着し、光の透
過性を低下させ、また汚れた感じを与え望ましくない。
さらに、ポリ塩化ビニルフィルムは使用後焼却によって
処理しようとすると、塩化水素ガスが発生し、公害問題
を引き起こすおそれがあり、また突起部による突き刺し
破れに弱く、ハウス骨材との摩擦破れに対して弱く、耐
寒性も劣り、使用条件によっては問題となることが多か
った。

【０００４】高圧法低密度ポリエチレンフィルムはポリ
塩化ビニルフィルムのように、焼却時塩化水素ガスを発
生せず、可塑剤も使用しないので、公害問題、光透過性
低下、ほこり付着による汚れ等を引き起こさない利点は
あるが、４０％程度の結晶化度であるので、やや光透過
性（透明性）が劣る。また、フィルムの帯電やフィルム
表面に水分が付着したりするので、帯電防止剤や防曇剤
を配合すると、これがフィルム表面にブリード、しほこ
りを吸着して光透過性を低下させる欠点がある。

【０００５】直鎖状低密度ポリエチレンフィルムは高圧
法低密度ポリエチレンフィルムと上記の性質においては
類似するものの、機械的強度において優れているので、
フィルムの厚さを低減でき、経済的効果が大きいので、
農業用フィルムとして多く使用されるようになってきた
が、結晶化度が高いので光透過性が低いという問題があ
る。また、これらポリエチレン系フィルムは分子内に極
性基を持たないので赤外線吸収能力がなく、従って、夜
間温室内の植物や土壌から放射される赤外線エネルギー
を外界に放散させてしまい、保温性に欠ける欠点があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来農業用
フィルムとして使用されてきたポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリエチレン系フィルムの長所を保持したまま、そ
れらの欠点を改良した農業用フィルム、すなわち焼却時
に有害ガスを発生せず、可塑剤を使用せずにすみ、耐突
き刺し性、耐摩擦破れ性、耐寒性、機械的強度、加工
性、とりわけ光透過性（高透明性）に優れた農業用フィ
ルムおよびその製造方法を提供することを課題としてな
されたものである。

【０００７】これに対し、本発明者等は、鋭意研究の結
果、特定の方法で製造された、従来農業用フィルムとし
ては利用されたことがない、特定のエチレン−α−オレ
フィン共重合体と特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体
とをそれぞれフィルム層として、特定構造の積層フィル
ムとした場合、上記課題が解決されることを見出し、平
成３年１月２５日特許出願した。しかしながら、この積
層フィルムの透明性は、高圧法ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン等か
らなる従来の農業用フィルムよりは改善されているもの
の、農業用フィルムにおいてはさらに高い透明性が要求
されることもあり、本発明はこれを解決することを課題
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、先に出願
した発明である中間層が超低密度エチレン−α−オレフ
ィン共重合体からなり、両外層がエチレン−酢酸ビニル
共重合体からなる農業用積層フィルムにおいて、超低密
度エチレン−α−オレフィン共重合体に種々のエチレン
系重合体を配合し、透明性が改善されるか試験を行って
みたところ、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体を特
定量配合すると透明性が改善されることを見出し、本発
明を完成させた。

【０００９】すなわち本発明は、密度０．９１０ｇ／ml
以下、融点１１６℃以上、１％モジュラス１２００ｋｇ
／ｃｍ² 以下、ｎ−ヘキサン抽出分１０重量％以下、メ
ルトインデックス０．８〜１０ｇ／１０分である超低密
度エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量部とメ
ルトインデックス０．５〜１０ｇ／１０分、酢酸ビニル
含有量１０〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体５〜２００重量部とからなる樹脂組成物からなる
中間層と、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分、
酢酸ビニル含有量５〜１５重量％であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体からなる両外層とから構成される積層フ
ィルムであって、中間層の厚さは積層フィルム全体の厚
さの少なくとも３５〜９０％を占め、積層フィルム全体
の厚さは５０〜２００μｍであることを特徴とする農業
用積層フィルムに関する。

【００１０】また、本発明は、密度０．９１０ｇ／ml以
下、融点１１６℃以上、１％モジュラス１２００ｋｇ／
ｃｍ² 以下、ｎ−ヘキサン抽出分１０重量％以下、メル
トインデックス０．８〜１０ｇ／１０分である超低密度
エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量部に、メ
ルトインデックス０．５〜１０ｇ／１０分、酢酸ビニル
含有量１０〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体５〜２００重量部配合した樹脂組成物からなる中
間層と、メルトインデックス０．５〜５ｇ／１０分、酢
酸ビニル含有量５〜１５重量％であるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体からなる両外層とを共押出法により製造す
ることを特徴とする農業用高透明積層フィルムの製造方
法に関する。

【００１１】本発明において、上記超低密度エチレン−
α−オレフィン共重合体は以下のエチレン共重合体の連
続製造方法：流動床反応帯域中で１０〜８０℃の温度か
つ７０００ｋＰａ以下の圧力にて、（ａ）高級α−オレ
フィン：エチレンのモル比が０．３５：１〜８．０：１
である、エチレンおよび炭素原子数３〜８の少なくとも
１種の高級α−オレフィンと、（ｂ）少なくとも２５モ
ル％の少なくとも１種の希釈ガスとを含有する気体混合
物を、次式： Ｍｇ_m Ｔｉ（ＯＲ）_n Ｘ_p 〔ＥＤ〕_q （式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の脂肪族もしくは芳香
族炭化水素基または基ＣＯＲ’を表し、Ｒ’は炭素原子
数１〜１４の脂肪族または芳香族炭化水素基を表し、Ｘ
は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびその混合物か
らなる群から選択され、ＥＤは脂肪族または芳香族酸の
アルキルエステル、脂肪族エーテル、環式エーテルおよ
び脂肪族ケトンからなる群から選択される有機電子供与
化合物を表し、ｍは０．５〜５６であり、ｎは０、１ま
たは２であり、ｐは２〜１１６であり、ｑは２〜８５で
ある。）で表される先駆体組成物からなる触媒系の粒子
と連続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリ
ア材料で希釈すると共に次式： Ａｌ（Ｒ')_d Ｘ' _e Ｈ_f （式中、Ｘ’は塩素原子または基ＯＲ”を表し、Ｒ’お
よびＲ”は炭素原子数１〜１４の飽和炭化水素基を表
し、ｅは０〜１．５であり、ｆは０または１であり、ｄ
＋ｅ＋ｆ＝３である。）で表される有機アルミニウム化
合物で完全に活性化させ、上記活性化化合物を前記反応
帯域中おける全アルミニウム：チタンのモル比が１０：
１〜４００：１となるような量で使用する、により製造
されたものであることが好ましい。

【００１２】本発明において、超低密度エチレン−α−
オレフィン共重合体（以下、ＶＬＤＰＥとも記載する）
とは、本発明者等が属し、本願出願人である日本ユニカ
ー株式会社が技術提携しているアメリカ合衆国のユニオ
ンカーバイド ケミカル アンド プラスチック カン
パニーが開発した特殊なポリエチレン系樹脂であり、そ
の製法は特開昭５９−２３００１１号公報に詳細に説明
されている。

【００１３】本発明において使用されるＶＬＤＰＥの密
度は０．９１０ｇ／ml以下であり、これを越えると結晶
化度が上昇し、フィルムの透明性が悪くなり、望ましく
ない。また、ＶＬＤＰＥの融点は１１６℃以上であり、
これ未満であると耐熱性が不十分であり、機械的強度も
不十分となる。ＶＬＤＰＥの１％モジュラスは１２００
ｋｇ／ｃｍ² 以下であり、これを越えると耐摩擦性が悪
化する。さらにＶＬＤＰＥのｎ−ヘキサン抽出分は１０
重量％以下であり、これを越えると積層フィルム表面に
低分子量重合体がブリードし、そこにほこりが付着して
光透過性を阻害し望ましくない。また、ＶＬＤＰＥのメ
ルトインデックスは０．８〜１０ｇ／１０分であり、
０．８ｇ／１０分未満では押出特性が悪く、一方１０ｇ
／１０分を越えると機械的特性が悪化し望ましくない。

【００１４】本発明の中間層に使用されるエチレン−酢
酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡとも記載する）のメル
トインデックスは０．５〜１０ｇ／１０分であり、０．
５ｇ／１０分未満であるとＶＬＤＰＥとの相溶性に劣
り、中間層の透明性が低下し、１０ｇ／１０分を越える
と中間層の機械的特性が低下し望ましくなく、酢酸ビニ
ル含有量は１０〜３０重量％であり、１０重量％未満で
は透明性が低下し、３０重量％を越えると機械的特性が
低下し望ましくない。

【００１５】本発明において中間層として特定のＶＬＤ
ＰＥに特定のＥＶＡを配合することにより透明性が向上
する理由は、ＶＬＤＰＥの結晶化が阻害されるためと考
えられるが定かではない。ＶＬＤＰＥに比べＥＶＡは透
明性に劣るため、ＶＬＤＰＥの透明性はＥＶＡの配合に
より損なわれると考えるのが普通である。従って、本発
明のようにＶＬＤＰＥにＥＶＡを配合することにより透
明性が改善されることは全く予想できないことだった。

【００１６】本発明において使用される外層用のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のメルトインデック
スは０．５〜５ｇ／１０分であり、０．５ｇ／１０分未
満では押出特性が悪く、一方５ｇ／１０分を越えると機
械的特性が悪化し望ましくない。また、その酢酸ビニル
含有量は５〜１５重量％であり、５重量％未満では積層
フィルムの透明性が悪くなり、１５重量％を越えると積
層フィルムがブロッキングし望ましくない。

【００１７】また、本発明において使用される中間層用
および外層用ＥＶＡの融点（ＭＰ，単位℃）と酢酸ビニ
ル含有量（ＶＡ，単位重量％）との関係は次式 ＭＰ＝１１４−１．４４ＶＡ で表され、分子量分布（Ｍ_w ／Ｍ_n ）が４未満であるも
のが特に望ましく、この数値範囲のものは同一の酢酸ビ
ニル含有量で上記範囲外のＥＶＡと比較し、融点が２〜
５℃高く、耐熱性および機械的強度に優れている。

【００１８】本発明の農業用積層フィルムは、中間層お
よび両外層となる樹脂組成物を共押出成形機、例えばサ
ーキュラーダイを用いるインフレーション法、フラット
ダイを用いるＴダイ法等で製造できる。本発明において
中間層および両外層からなる３層構造とした理由を以下
に記載する。まず、ＶＬＤＰＥは押出加工性が悪く、仮
に押出せたとしてもメルトフラクチャーが起こり、表面
が平滑なフィルムは得られず、また製造されたフィルム
はブロッキングが激しく取扱が困難であった。本発明者
等はＶＬＤＰＥを主成分とする樹脂組成物を中間層とし
て、その両側に樹脂層を共押出すれば、単独では成膜困
難なＶＬＤＰＥが成膜可能となることを見出し、この樹
脂組成物を中間層に採用した。次に、上記中間層の両外
層として特定のＥＶＡを採用したのは、ＥＶＡが高圧法
低密度ポリエチレン等と比較し、透明性に優れているか
らである。ただし、ＥＶＡの場合、酢酸ビニル（ＶＡ）
含有量が増加するほど透明性や耐寒性は高まるが、ブロ
ッキング性および機械的特性が悪化するので、上記の数
値範囲とした。

【００１９】本発明の積層フィルムの厚さは、５０〜２
００μｍであり、５０μｍ未満であると機械的強度が不
足し、またフィルムの取扱が困難となり、２００μｍを
越えると過剰品質となり、経済性が悪く望ましくない。
また、ＶＬＤＰＥ層（中間層）の積層フィルム全体に占
める割合、すなわち厚さの割合は３５〜９０％であり、
３５％未満であると透明性、機械的特性、耐寒性、耐摩
擦性、経済性等が悪くなり、９０％を越えると共押出が
不可能となる。各外層の厚さは同じであっても、異なっ
ていてもよいが、共押出を可能とするために積層フィル
ム全体の厚さの少なくとも５％を占めることが肝要であ
る。

【００２０】本発明の積層フィルムの保温性はポリ塩化
ビニルフィルムと比べるとやや劣るが、両外層のＥＶＡ
の部分の厚さを増加すればするほど保温性は高まる。さ
らに高い保温性が要求される場合は、一般に保温剤とし
て使用されている下記の無機化合物粒体：酸化ケイ素、
無水アルミノケイ酸塩、リン酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水
酸基含有マグネシウム、アルミン酸塩等を原料樹脂に配
合する。具体的に、含水シリカ、無水シリカ、合成シリ
カ、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ホウ素、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグ
ネシウム、炭酸亜鉛、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸リチウム、
硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カリウム、硫酸カル
シウム、硫酸ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネ
シウム、アルミニウムシリケートゲル、アルミノシリケ
ートゲル等が保温剤の例であり、その粒度は１〜１０μ
ｍ程度であり、原料樹脂に対する配合量は１０％以下が
望ましい。これらの保温剤は配合量を増加させれば保温
性は高まるが、光透過性（透明性）が低下するので、両
者のバランスを考慮して配合することが肝要である。本
発明に使用されるＶＬＤＰＥは他のポリオレフィン系樹
脂と比較し、無機化合物粒体の充填性に優れ、機械的強
度の低下が少ない利点があり、本発明の効果の一つとな
っている。

【００２１】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例１原料 ・中間層：密度０．９０１ｇ／ml、融点１１７℃、１％
モジュラス（１％Ｍｄ）９８０ｋｇ／ｃｍ² 、ｎ−ヘキ
サン抽出分（ｎＨ_eq）２．６重量％、メルトインデック
ス（ＭＩ）３ｇ／１０分であるエチレン−ブテン−１共
重合体を特開昭５９−２３００１１号に記載の方法に従
って準備し、この共重合体１００重量部に対して、ＭＩ
４ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量（ＶＡ）１５重量％、
融点９２．５℃、分子量分布４．０であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）１０重量部を配合し、中間
層用樹脂組成物とした。 ・両外層：ＭＩ２ｇ／１０分、ＶＡ含有量１０重量％、
融点９９．６℃、分子量分布３．５であるＥＶＡを高圧
法ポリエチレン製造装置を用いて準備した。積層フィルムの製造 下記の装置および加工条件で急冷却してインフレーショ
ンフィルムを製造した。 ・押出装置：株式会社プラコー製のインフレーションフ
ィルム加工装置（口径４０ｍｍ×３台，Ｌ／Ｄ２８） ・環状３層ダイ：φ１５０ｍｍ，ダイキャップ１．５ｍ
ｍ ・冷却装置：シングルリップストレートおよびコニカル
カラー付 ・吐出量：６０ｋｇ／ｈｒ ・ダイス温度：１９０℃ ・ブロー比：３．０製造された積層フィルム 中間層の厚さが８０μｍであり、両外層の厚さが共に１
０μｍ。農業用積層フィルムの評価 ・引裂強度：縦方向１０３ｋｇ／ｃｍ，横方向１１８ｋ
ｇ／ｃｍであり、実用性は十分ある。 ・霞度（ＪＩＳ Ｋ−６７１４に従って測定）：４．３
であり、透明性は十分である。 ・耐熱性（外気温８０℃の環境下で測定した引張強
度）：４１ｇ／ｃｍ²であり、実用性は十分ある。な
お、８０℃という外気温は真夏に農業用ハウスの鉄骨材
付近のフィルムが晒される温度である。 実施例２〜６および比較例１〜４ 中間層のＶＬＤＰＥおよびＥＶＡの種類、フィルム各層
の厚さを変更した以外は実施例１と同様の実験を行っ
た。実施例１を含めたそれら実験の条件および結果をそ
れぞれ表１および表２にまとめて示す。なお、表１に両
外層の原料樹脂の性質は示していないが、全て実施例１
で用いたものと同一である。

【００２２】

【表１】 実験条件 表１の脚注 ・ＶＬＤＰＥ，ＥＶＡの性質に関する項目の単位密度：
ｇ／ｍｌ，融点：℃，１％Ｍｄ（モジュラス）：ｋｇ／
ｃｍ² ，ｎＨ_eq（ｎ−ヘキサン抽出分）：重量％，Ｍ
Ｉ：ｇ／１０分，α−オレフィン：炭素原子数，ＶＡ含
有量：重量％，配合量：重量％ ・ＤＦＤ−０１１８＝日本ユニカー製の高圧法低密度ポ
リエチレン，密度０．９２３ｇ／ｍｌ，ＭＩ：２．３ｇ
／１０分 ・フィルム厚さの単位はμｍである

【００２３】

【表２】 実験結果（農業用積層フィルムとしての評
価）

【００２４】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の農
業用積層フィルムは、特定の超低密度エチレン−α−オ
レフィン共重合体と特定のエチレン−酢酸ビニル共重合
体とを特定比率で配合した組成物からなる中間層と、特
定のエチレン−酢酸ビニル共重合体とからなる両外層と
から構成したことにより、超低密度エチレン−α−オレ
フィン共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体の両方
の優れた性質を具備し、従来存在しなかった引裂強度、
透明性、耐熱性のバランスがとれ、その中でも特に透明
性が改善された農業用フィルムである。

【００２５】従って、本発明は、ハウス栽培、トンネル
栽培およびマルチ栽培等に適した、耐熱性、耐衝撃性、
耐摩擦性、耐引裂性、耐突き刺し性、耐寒性に優れ、か
つ高透明性である農業用積層フィルムおよびその製造方
法の提供を可能とした。

Claims (4)

(57)【整理番号】 Ｃ１１７ 【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 密度０．９１０ｇ／ml以下、融点１１６
   ℃以上、１％モジュラス１２００ｋｇ／ｃｍ² 以下、ｎ
   −ヘキサン抽出分１０重量％以下、メルトインデックス
   ０．８〜１０ｇ／１０分である超低密度エチレン−α−
   オレフィン共重合体１００重量部とメルトインデックス
   ０．５〜１０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量１０〜３０
   重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２００
   重量部とからなる樹脂組成物からなる中間層と、メルト
   インデックス０．５〜５ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量
   ５〜１５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体か
   らなる両外層とから構成される積層フィルムであって、
   中間層の厚さは積層フィルム全体の厚さの少なくとも３
   ５〜９０％を占め、積層フィルム全体の厚さは５０〜２
   ００μｍであることを特徴とする農業用積層フィルム。
2. 【請求項２】 超低密度エチレン−α−オレフィン共重
   合体が以下のエチレン共重合体の連続製造方法： 流動床反応帯域中で１０〜８０℃の温度かつ７０００ｋ
   Ｐａ以下の圧力にて、（ａ）高級α−オレフィン：エチ
   レンのモル比が０．３５：１〜８．０：１である、エチ
   レンおよび炭素原子数３〜８の少なくとも１種の高級α
   −オレフィンと、（ｂ）少なくとも２５モル％の少なく
   とも１種の希釈ガスとを含有する気体混合物を、次式： Ｍｇ_m Ｔｉ（ＯＲ）_n Ｘ_p 〔ＥＤ〕_q （式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の脂肪族もしくは芳香
   族炭化水素基または基ＣＯＲ’を表し、Ｒ’は炭素原子
   数１〜１４の脂肪族または芳香族炭化水素基を表し、Ｘ
   は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびその混合物か
   らなる群から選択され、ＥＤは脂肪族または芳香族酸の
   アルキルエステル、脂肪族エーテル、環式エーテルおよ
   び脂肪族ケトンからなる群から選択される有機電子供与
   化合物を表し、ｍは０．５〜５６であり、ｎは０、１ま
   たは２であり、ｐは２〜１１６であり、ｑは２〜８５で
   ある。）で表される先駆体組成物からなる触媒系の粒子
   と連続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリ
   ア材料で希釈すると共に次式： Ａｌ（Ｒ')_d Ｘ' _e Ｈ_f （式中、Ｘ’は塩素原子または基ＯＲ”を表し、Ｒ’お
   よびＲ”は炭素原子数１〜１４の飽和炭化水素基を表
   し、ｅは０〜１．５であり、ｆは０または１であり、ｄ
   ＋ｅ＋ｆ＝３である。）で表される有機アルミニウム化
   合物で完全に活性化させ、上記活性化化合物を前記反応
   帯域中おける全アルミニウム：チタンのモル比が１０：
   １〜４００：１となるような量で使用する、により製造
   されたものである請求項１記載の農業用高透明積層フィ
   ルム。
3. 【請求項３】 密度０．９１０ｇ／ml以下、融点１１６
   ℃以上、１％モジュラス１２００ｋｇ／ｃｍ² 以下、ｎ
   −ヘキサン抽出分１０重量％以下、メルトインデックス
   ０．８〜１０ｇ／１０分である超低密度エチレン−α−
   オレフィン共重合体１００重量部に、メルトインデック
   ス０．５〜１０ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量１０〜３
   ０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体５〜２０
   ０重量部配合した樹脂組成物からなる中間層と、メルト
   インデックス０．５〜５ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量
   ５〜１５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体か
   らなる両外層とを共押出法により製造することを特徴と
   する農業用高透明積層フィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 超低密度エチレン−α−オレフィン共重
   合体が以下のエチレン共重合体の連続製造方法：流動床
   反応帯域中で１０〜８０℃の温度かつ７０００ｋＰａ以
   下の圧力にて、（ａ）高級α−オレフィン：エチレンの
   モル比が０．３５：１〜８．０：１である、エチレンお
   よび炭素原子数３〜８の少なくとも１種の高級α−オレ
   フィンと、（ｂ）少なくとも２５モル％の少なくとも１
   種の希釈ガスとを含有する気体混合物を、次式： Ｍｇ_m Ｔｉ（ＯＲ）_n Ｘ_p 〔ＥＤ〕_q （式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の脂肪族もしくは芳香
   族炭化水素基または基ＣＯＲ’を表し、Ｒ’は炭素原子
   数１〜１４の脂肪族または芳香族炭化水素基を表し、Ｘ
   は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびその混合物か
   らなる群から選択され、ＥＤは脂肪族または芳香族酸の
   アルキルエステル、脂肪族エーテル、環式エーテルおよ
   び脂肪族ケトンからなる群から選択される有機電子供与
   化合物を表し、ｍは０．５〜５６であり、ｎは０、１ま
   たは２であり、ｐは２〜１１６であり、ｑは２〜８５で
   ある。）で表される先駆体組成物からなる触媒系の粒子
   と連続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キャリ
   ア材料で希釈すると共に次式： Ａｌ（Ｒ')_d Ｘ' _e Ｈ_f （式中、Ｘ’は塩素原子または基ＯＲ”を表し、Ｒ’お
   よびＲ”は炭素原子数１〜１４の飽和炭化水素基を表
   し、ｅは０〜１．５であり、ｆは０または１であり、ｄ
   ＋ｅ＋ｆ＝３である。）で表される有機アルミニウム化
   合物で完全に活性化させ、上記活性化化合物を前記反応
   帯域中おける全アルミニウム：チタンのモル比が１０：
   １〜４００：１となるような量で使用する、により製造
   されたものである請求項３記載の農業用高透明積層フィ
   ルムの製造方法。