JP2582100B2 - アミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法 - Google Patents
アミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法Info
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、アミノプロピルアルコキシシラン類の製造
方法に関し、さらに詳しくは、少なくとも１つの一酸化
炭素を含む無機配位子を有し、かつ有機燐配位子を有し
ないロジウム錯体（以後、単にロジウムカルボニル錯体
という）を用いた、シランカップリング剤として用いら
れるアミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法に関
する。
方法に関し、さらに詳しくは、少なくとも１つの一酸化
炭素を含む無機配位子を有し、かつ有機燐配位子を有し
ないロジウム錯体（以後、単にロジウムカルボニル錯体
という）を用いた、シランカップリング剤として用いら
れるアミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法に関
する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 シランカップリング剤は、分子内に有機官能性基と、
無機物と反応する加水分解性基とを持った化合物であ
る。このようなシランカップリング剤は、上記のような
官能性基を有するため、有機ポリマーとシリカ等の無機
物とを化学的に結合することでき、有機ポリマーの機械
的強度を飛躍的に向上させることができるので、先端複
合材料の開発に不可欠なものとして需要は拡大すると考
えられる。
無機物と反応する加水分解性基とを持った化合物であ
る。このようなシランカップリング剤は、上記のような
官能性基を有するため、有機ポリマーとシリカ等の無機
物とを化学的に結合することでき、有機ポリマーの機械
的強度を飛躍的に向上させることができるので、先端複
合材料の開発に不可欠なものとして需要は拡大すると考
えられる。
上記のようなシランカップリング剤の１つとして、γ
−アミノプロピルアルコキシシラン類が用いられてい
る。このγ−アミノプロピルアルコキシシラン類は、Ｎ
−置換アリルアミンを含むアリルアミン類と、ヒドロシ
ラン類とのヒドロシリル化反応によって製造しうること
が知られている。
−アミノプロピルアルコキシシラン類が用いられてい
る。このγ−アミノプロピルアルコキシシラン類は、Ｎ
−置換アリルアミンを含むアリルアミン類と、ヒドロシ
ラン類とのヒドロシリル化反応によって製造しうること
が知られている。
たとえば特開昭60−81189号公報には、アリルアミン
類とヒドロシラン類とを、塩化白金酸などの白金触媒を
用いて、無水炭酸ナトリウムなどの反応促進剤の存在下
に反応させることによるアミノアルコキシシラン類の製
造方法が開示されている。しかしながら、塩化白金酸な
どの白金触媒を用いて、アリルアミン類とヒドロシラン
類とを反応させると、γ−アミノプロピルアルコキシシ
ラン（γ−体ということがある）に加えて多量のβ−ア
ミノプロピルアルコキシシラン（β−体ということがあ
る）が生成し、γ−体とβ−体との比は４〜６程度とな
り、目的化合物としてのγ−体の選択率が低いという問
題点があった。
類とヒドロシラン類とを、塩化白金酸などの白金触媒を
用いて、無水炭酸ナトリウムなどの反応促進剤の存在下
に反応させることによるアミノアルコキシシラン類の製
造方法が開示されている。しかしながら、塩化白金酸な
どの白金触媒を用いて、アリルアミン類とヒドロシラン
類とを反応させると、γ−アミノプロピルアルコキシシ
ラン（γ−体ということがある）に加えて多量のβ−ア
ミノプロピルアルコキシシラン（β−体ということがあ
る）が生成し、γ−体とβ−体との比は４〜６程度とな
り、目的化合物としてのγ−体の選択率が低いという問
題点があった。
また特開昭61−229885号公報には、アリルアミン類と
ヒドロシラン類とを、ロジウム−有機第３級ホスフィン
錯体そして必要によりトリフェニルホスフィンを含んで
なる触媒を用いて反応させることによるアミノプロピル
アルコキシシラン類の製造方法が開示されている。この
方法によれば、高い選択率でγ−アミノプロピルアルコ
キシシランを得ることができるが、転化率を高めるため
には反応に長時間を要するという問題点があった。しか
もγ−体を高い選択率で得るためには、過剰のトリフェ
ニルホスフィンを存在させなければならないという問題
点もあった。
ヒドロシラン類とを、ロジウム−有機第３級ホスフィン
錯体そして必要によりトリフェニルホスフィンを含んで
なる触媒を用いて反応させることによるアミノプロピル
アルコキシシラン類の製造方法が開示されている。この
方法によれば、高い選択率でγ−アミノプロピルアルコ
キシシランを得ることができるが、転化率を高めるため
には反応に長時間を要するという問題点があった。しか
もγ−体を高い選択率で得るためには、過剰のトリフェ
ニルホスフィンを存在させなければならないという問題
点もあった。
また、J.of Organomet.Chem・，149,29〜36（1978）
では、コバルトカルボニル、ロジウムカルボニル、イリ
ジウムカルボニル、鉄カルボニルなどの金属カルボニル
触媒存在下でのオレフィンのヒドロシリル化反応が検討
されている。そしてこの論文では、N,N−ジメチルアリ
ルアミンとトリエトキシシランとから、高収率でN,N−
ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランが得られる
ことが報告されている。そして同論文では、アミン類と
してアリルアミン類を用いた場合には、アミンの窒素原
子にシリル化反応が優先的に起こると報告されており、
このことはアリルアミン類とヒドロシラン類とからはア
ミノプロピルアルコキシシラン類を得ることができない
ことを意味している。
では、コバルトカルボニル、ロジウムカルボニル、イリ
ジウムカルボニル、鉄カルボニルなどの金属カルボニル
触媒存在下でのオレフィンのヒドロシリル化反応が検討
されている。そしてこの論文では、N,N−ジメチルアリ
ルアミンとトリエトキシシランとから、高収率でN,N−
ジメチルアミノプロピルトリエトキシシランが得られる
ことが報告されている。そして同論文では、アミン類と
してアリルアミン類を用いた場合には、アミンの窒素原
子にシリル化反応が優先的に起こると報告されており、
このことはアリルアミン類とヒドロシラン類とからはア
ミノプロピルアルコキシシラン類を得ることができない
ことを意味している。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解
決しようとするものであって、アリルアミン類とヒドロ
シラン類とから高い選択率でγ−アミノプロピルアルコ
キシシランを製造しうるような、アミノプロピルアルコ
キシシラン類の製造方法を提供することを目的としてい
る。
決しようとするものであって、アリルアミン類とヒドロ
シラン類とから高い選択率でγ−アミノプロピルアルコ
キシシランを製造しうるような、アミノプロピルアルコ
キシシラン類の製造方法を提供することを目的としてい
る。
発明の概要 本発明に係るアミノプロピルアルコキシシラン類の製
造方法は、 式［Ｉ］ ［式中、R1は水素、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数
２〜10のアルケニル基、フェニル基または置換フェニル
基、−CH2CH2NHCH2CH2NH2、または−CH2CH2NH2であり、
R2は水素または炭素数１〜６のアルキル基である。］で
示されるアリルアミン類と、 式［II］ ［式中、R3およびR4は、同一であってもよく、また異な
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基で
あり、ｎは０、１または２である。］で示されるヒドロ
シラン類とを、ロジウムカルボニル錯体の存在下に反応
させることを特徴としている。
造方法は、 式［Ｉ］ ［式中、R1は水素、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数
２〜10のアルケニル基、フェニル基または置換フェニル
基、−CH2CH2NHCH2CH2NH2、または−CH2CH2NH2であり、
R2は水素または炭素数１〜６のアルキル基である。］で
示されるアリルアミン類と、 式［II］ ［式中、R3およびR4は、同一であってもよく、また異な
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基で
あり、ｎは０、１または２である。］で示されるヒドロ
シラン類とを、ロジウムカルボニル錯体の存在下に反応
させることを特徴としている。
本発明に係るアミノプロピルアルコキシシラン類の製
造方法では、アリルアミン類とヒドロシラン類とを反応
させるに際して、ロジウムカルボニル錯体を用いている
ので、γ−アミノプロピルアルコキシシラン類を高選択
率かつ高収率で短時間で得ることができる。
造方法では、アリルアミン類とヒドロシラン類とを反応
させるに際して、ロジウムカルボニル錯体を用いている
ので、γ−アミノプロピルアルコキシシラン類を高選択
率かつ高収率で短時間で得ることができる。
発明の具体的説明 以下本発明に係るアミノプロピルアルコキシシラン類
の製造方法について具体的に説明する。
の製造方法について具体的に説明する。
アリルアミン類 本発明ではアミノプロピルアルコキシシラン類を製造
する際の原料の１つとして、上記式［Ｉ］で示されるよ
うな、窒素に少なくとも１つの水素原子が結合したアリ
ルアミン類が用いられる。
する際の原料の１つとして、上記式［Ｉ］で示されるよ
うな、窒素に少なくとも１つの水素原子が結合したアリ
ルアミン類が用いられる。
このようなアリルアミン類としては、具体的には、ア
リルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリ
ルアミン、２−メチルアリルアミン、ジアリルアミン、
アリルエチレンジアミンなどが用いられる。
リルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチルアリ
ルアミン、２−メチルアリルアミン、ジアリルアミン、
アリルエチレンジアミンなどが用いられる。
ヒドロシラン類 本発明では、アミノプロピルアルコキシシラン類を製
造するため、上記のようなアリルアミン類と、上記式
［II］で示されるヒドロシラン類とが反応せしめられる
が、上記式中、ｎが０または１であり、そしてR3および
R4がメチル基またはエチル基であるヒドロシラン類が好
ましく用いられる。
造するため、上記のようなアリルアミン類と、上記式
［II］で示されるヒドロシラン類とが反応せしめられる
が、上記式中、ｎが０または１であり、そしてR3および
R4がメチル基またはエチル基であるヒドロシラン類が好
ましく用いられる。
上記式［II］で示されるヒドロシラン類としては、具
体的には、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、
トリプロポキシシラン、トリブトキシシラン、メチルジ
メトキシシラン、エチルジメトキシシラン、メチルジエ
トキシシラン、ジメチルメトキシシラン、トリオクチロ
キシシラン、メチルジオクチロキシシラン、ジメチルオ
クチロキシシランなどが用いられる。
体的には、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、
トリプロポキシシラン、トリブトキシシラン、メチルジ
メトキシシラン、エチルジメトキシシラン、メチルジエ
トキシシラン、ジメチルメトキシシラン、トリオクチロ
キシシラン、メチルジオクチロキシシラン、ジメチルオ
クチロキシシランなどが用いられる。
ロジウムカルボニル錯体 本発明では、上記のようなアリルアミン類とヒドロシ
ラン類とを反応させる際に、触媒としてロジウムカルボ
ニル錯体が用いられる。この錯体に用いられる無機配位
子としては、一酸化炭素の他に水素、硫黄、炭素、アミ
ン、ニトリル、塩素、チオカルボニルなどが挙げられる
が、好ましくは一酸化炭素、水素、硫黄あるいは炭素が
用いられる。
ラン類とを反応させる際に、触媒としてロジウムカルボ
ニル錯体が用いられる。この錯体に用いられる無機配位
子としては、一酸化炭素の他に水素、硫黄、炭素、アミ
ン、ニトリル、塩素、チオカルボニルなどが挙げられる
が、好ましくは一酸化炭素、水素、硫黄あるいは炭素が
用いられる。
ロジウムカルボニル錯体としては、具体的には以下の
ような化合物が用いられる。
ような化合物が用いられる。
１）Rh2（CO）８、Rh4（CO）12、Rh6（CO）16などの
［Ｏ］価錯体。
［Ｏ］価錯体。
２）Rh（CO）4 -、［Rh4（CO）11］2-、［Rh6（CO）15］
2-、 ［Rh6（CO）14］4-、 ［Rh7（CO）16］3-、 ［Rh12（CO）30］2-などのアニオン錯体。
2-、 ［Rh6（CO）14］4-、 ［Rh7（CO）16］3-、 ［Rh12（CO）30］2-などのアニオン錯体。
なおこのようなアニオン錯体では、対カチオンとして
はアンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン、
アリカリ金属イオンなどが用いられる。
はアンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオン、
アリカリ金属イオンなどが用いられる。
３）Rh12（CO）25（C2）、 Rh8（CO）19Cなどのヘテロ原子を含むロジウムカルボニ
ル錯体。
ル錯体。
４）［Rh6（CO）15］2-、 ［Rh17（CO）32（Ｓ）２］3-、 HRh（CO）４、［H3Rh13（CO）24］2-、［H2Rh13（CO）
24］3-などのようなロジウムカルボニル錯体。
24］3-などのようなロジウムカルボニル錯体。
本発明におけるロジウムカルボニル錯体は、配位子と
してトリフェニルホスフィンなどの有機基を有していな
いものが用いられる。
してトリフェニルホスフィンなどの有機基を有していな
いものが用いられる。
このようなロジウムカルボニル錯体は、予めこのロジ
ウムカルボニル錯体を調製した後に反応系に添加しても
よく、また場合によっては、反応系でロジウムカルボニ
ル錯体を生成させ、これを触媒として用いることもでき
る。
ウムカルボニル錯体を調製した後に反応系に添加しても
よく、また場合によっては、反応系でロジウムカルボニ
ル錯体を生成させ、これを触媒として用いることもでき
る。
反応条件 上記のようなアリルアミン類とヒドロシラン類とは、
アリルアミン類：ヒドロシラン類とのモル比が1.3:1〜
1:1.3の範囲で用いられることが好ましい。
アリルアミン類：ヒドロシラン類とのモル比が1.3:1〜
1:1.3の範囲で用いられることが好ましい。
反応は、常圧下で行なってもよく、また加圧下で行な
ってもよい。また反応温度は50℃以上好ましくは50〜25
0℃さらに好ましくは100〜200℃であることが望まし
い。反応温度が50℃未満では、γ−アミノプロピルアル
コキシシラン類がほとんど生成しないため好ましくな
く、一方反応温度が250℃を越えると、β−アミノプロ
ピルアルコキシシラン類が多量に生成し、目的とするγ
−アミノプロピルアルコキシシランの選択率が低下する
ため好ましくない。
ってもよい。また反応温度は50℃以上好ましくは50〜25
0℃さらに好ましくは100〜200℃であることが望まし
い。反応温度が50℃未満では、γ−アミノプロピルアル
コキシシラン類がほとんど生成しないため好ましくな
く、一方反応温度が250℃を越えると、β−アミノプロ
ピルアルコキシシラン類が多量に生成し、目的とするγ
−アミノプロピルアルコキシシランの選択率が低下する
ため好ましくない。
反応系におけるロジウムカルボニル錯体は、多量に用
いることもできるが、アリルアミン類１モル対して、金
属ロジウムとして10-6〜10-3モル程度存在しておれば充
分である。
いることもできるが、アリルアミン類１モル対して、金
属ロジウムとして10-6〜10-3モル程度存在しておれば充
分である。
反応は、溶媒の存在下に行なってもよく、また不存在
下に行なってもよい。溶媒を用いる場合には、トルエ
ン、キシレン、ヘプタン、ドデカンなどの炭化水素系溶
媒が用いられる。
下に行なってもよい。溶媒を用いる場合には、トルエ
ン、キシレン、ヘプタン、ドデカンなどの炭化水素系溶
媒が用いられる。
反応時間は、反応温度によって大きく変化するが、通
常0.5〜2.0時間程度で充分である。
常0.5〜2.0時間程度で充分である。
アリルアミン類とヒドロシラン類との反応を、ロジウ
ムカルボニル錯体を用いて行なうと、γ−アミノプロピ
ルアルコキシシラン類が、高い選択率で得られ、たとえ
ば15〜16にも達するγ−体／β−体比でγ−体が得られ
る。しかもアリルアミン類とヒドロシラン類との反応が
迅速に進行し、したがって50〜70％にも達する高い収率
でγ−アミノプロピルアルコキシシラン類が得られる。
ムカルボニル錯体を用いて行なうと、γ−アミノプロピ
ルアルコキシシラン類が、高い選択率で得られ、たとえ
ば15〜16にも達するγ−体／β−体比でγ−体が得られ
る。しかもアリルアミン類とヒドロシラン類との反応が
迅速に進行し、したがって50〜70％にも達する高い収率
でγ−アミノプロピルアルコキシシラン類が得られる。
これに対して、アリルアミン類とヒドロシラン類との
反応を、塩化白金酸触媒を用いて行なうと、γ−体の収
率は40〜50％程度であり、しかもγ−体／β−体の比は
４程度にしか達しない。またアリルアミン類とヒドロシ
ラン類との反応を、ロジウムヒドリドカルボニルトリス
（トリフェニルホスフィン）錯体を用いて行なうと、高
いγ−体／β−体比でγ−体が得られるが、反応速度が
遅いため、反応にたとえば６時間もの長時間を必要とし
てしまう。
反応を、塩化白金酸触媒を用いて行なうと、γ−体の収
率は40〜50％程度であり、しかもγ−体／β−体の比は
４程度にしか達しない。またアリルアミン類とヒドロシ
ラン類との反応を、ロジウムヒドリドカルボニルトリス
（トリフェニルホスフィン）錯体を用いて行なうと、高
いγ−体／β−体比でγ−体が得られるが、反応速度が
遅いため、反応にたとえば６時間もの長時間を必要とし
てしまう。
発明の効果 本発明に係るアミノプロピルアルコキシシラン類の製
造方法では、アリルアミン類とヒドロシラン類とを反応
させるに際して、ロジウムカルボニル錯体を用いている
ので、γ−アミノプロピルアルコキシシラン類を高選択
率かつ高収率で短時間で得ることができる。
造方法では、アリルアミン類とヒドロシラン類とを反応
させるに際して、ロジウムカルボニル錯体を用いている
ので、γ−アミノプロピルアルコキシシラン類を高選択
率かつ高収率で短時間で得ることができる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
ら実施例に限定されるものではない。
実施例１ 還流冷却管、撹拌棒、温度計を備えた３つ口フラスコ
に、アリルアミン14g（0.25モル）、トリエトキシシラ
ン41g（0.25モル）およびトルエン30mlを加え、110℃の
恒温油槽で加熱し、内容物の温度が85℃になった時点
で、触媒としてのテトラロジウムドデカルカボニル0.22
gを加えた。触媒添加後約30分で、反応温度は110度にな
った。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマト
グラフィー分析により、分析したところ、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランが68％、β−アミノプロピル
トリエトキシシランが4.9％の収率（アリルアミン基
準）で得られていることがわかった。
に、アリルアミン14g（0.25モル）、トリエトキシシラ
ン41g（0.25モル）およびトルエン30mlを加え、110℃の
恒温油槽で加熱し、内容物の温度が85℃になった時点
で、触媒としてのテトラロジウムドデカルカボニル0.22
gを加えた。触媒添加後約30分で、反応温度は110度にな
った。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマト
グラフィー分析により、分析したところ、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランが68％、β−アミノプロピル
トリエトキシシランが4.9％の収率（アリルアミン基
準）で得られていることがわかった。
実施例２ 実施例１において、触媒としてヘキサロジウムヘキサ
デカカルボニル0.3gを用い、溶媒としてキシレンを用い
た以外は、実施例１と同じ条件で、アリルアミンとトリ
エトキシシランとの反応を行なった。反応終了後、得ら
れた反応混合物をガスクロマトグラフィー分析により分
析したところ、γ−体が71％、β−体が4.4％の収率
（アリルアミン基準）で得られていることがわかった。
デカカルボニル0.3gを用い、溶媒としてキシレンを用い
た以外は、実施例１と同じ条件で、アリルアミンとトリ
エトキシシランとの反応を行なった。反応終了後、得ら
れた反応混合物をガスクロマトグラフィー分析により分
析したところ、γ−体が71％、β−体が4.4％の収率
（アリルアミン基準）で得られていることがわかった。
実施例３ 実施例１において、触媒としてヘキサロジウムペンタ
デカカルボニルテトラエチルアンモニウム塩0.38gを用
い、溶媒としてキシレンを用いた以外は、実施例１と同
じ条件でアリルアミンとトリエトキシシランとの反応を
行なった。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロ
マトグラフィー分析により分析したところ、γ−体が51
％、β−体が3.5％の収率（アリルアミン基準）で得ら
れていることがわかった。
デカカルボニルテトラエチルアンモニウム塩0.38gを用
い、溶媒としてキシレンを用いた以外は、実施例１と同
じ条件でアリルアミンとトリエトキシシランとの反応を
行なった。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロ
マトグラフィー分析により分析したところ、γ−体が51
％、β−体が3.5％の収率（アリルアミン基準）で得ら
れていることがわかった。
実施例４ 実施例１において、触媒としてテトラロジウムドデカ
カルボニル0.2g、トリメトキシシラン30.6g（0.25モ
ル）、溶媒としてトルエンを用いた以外は、実施例１と
同じ条件でアリルアミンとトリメトキシシランとの反応
を行なった。反応終了後、得られた反応混合物をガスク
ロマトグラフィー分析により分析したところ、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランが62％、β−アミノプロ
ピルトリメトキシシランが4.0％の収率（アリルアミン
基準）で得られていることがわかった。
カルボニル0.2g、トリメトキシシラン30.6g（0.25モ
ル）、溶媒としてトルエンを用いた以外は、実施例１と
同じ条件でアリルアミンとトリメトキシシランとの反応
を行なった。反応終了後、得られた反応混合物をガスク
ロマトグラフィー分析により分析したところ、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランが62％、β−アミノプロ
ピルトリメトキシシランが4.0％の収率（アリルアミン
基準）で得られていることがわかった。
実施例５ 還流冷却管、撹拌棒、温度計を備えた３つ口フラスコ
に、アリルエチレンジアミン25g（0.25モル）、トリエ
トキシシラン41g（0.25モル）およびｎ−ドデカン30ml
を加え、150℃の恒温油槽で加熱し、内容物の温度が130
℃になった時点でテトラロジウムドデカカルボニル0.1g
を加え、さらに約30分間、150℃に保った。反応終了
後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフィー分析
により分析したところ、γ−エチレンジアミノプロピル
トリエトキシシランが63％の収率（アリルエチレンジア
ミン基準）で得られていることがわかった。
に、アリルエチレンジアミン25g（0.25モル）、トリエ
トキシシラン41g（0.25モル）およびｎ−ドデカン30ml
を加え、150℃の恒温油槽で加熱し、内容物の温度が130
℃になった時点でテトラロジウムドデカカルボニル0.1g
を加え、さらに約30分間、150℃に保った。反応終了
後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフィー分析
により分析したところ、γ−エチレンジアミノプロピル
トリエトキシシランが63％の収率（アリルエチレンジア
ミン基準）で得られていることがわかった。
実施例６ 実施例１において、触媒としてロジウムテトラカルボ
ニルテトラエチルアンモニウム塩0.41gを用い、溶媒と
してトルエンの代わりにキシレンを用いた以外は、実施
例１と同じ条件で、アリルアミンとトリエトキシシラン
との反応を行なった。
ニルテトラエチルアンモニウム塩0.41gを用い、溶媒と
してトルエンの代わりにキシレンを用いた以外は、実施
例１と同じ条件で、アリルアミンとトリエトキシシラン
との反応を行なった。
反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランが65％、β−アミノプロピルトリエトキ
シシランが4.3％の収率（アリルアミン基準）で得られ
ていることがわかった。
フィーにより分析したところ、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランが65％、β−アミノプロピルトリエトキ
シシランが4.3％の収率（アリルアミン基準）で得られ
ていることがわかった。
実施例７ 実施例１において、触媒としてテトラロジウムウンデ
カカルボニルテトラエチルアンモニウム塩0.251gを用
い、溶媒としてトルエンの代わりにキシレンを用いた以
外は、実施例１と同じ条件で、アリルアミンとトリエト
キシシランとの反応を行なった。
カカルボニルテトラエチルアンモニウム塩0.251gを用
い、溶媒としてトルエンの代わりにキシレンを用いた以
外は、実施例１と同じ条件で、アリルアミンとトリエト
キシシランとの反応を行なった。
反応終了後、得られた反応混合物をガスクロマトグラ
フィーにより分析したところ、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランが68％、β−アミノプロピルトリエトキ
シシランが4.4％の収率（アリルアミン基準）で得られ
ていることがわかった。
フィーにより分析したところ、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランが68％、β−アミノプロピルトリエトキ
シシランが4.4％の収率（アリルアミン基準）で得られ
ていることがわかった。
比較例１ 還流冷却管、撹拌棒、温度計を備えた３つ口フラスコ
に、トリエトキシシラン41g（0.25モル）、触媒として
の塩化白金（IV）酸のイソプロピルアルコール溶液を白
金として２×10-5モルに相当する量を加え、120℃の恒
温油槽で加熱しながら、アリルアミン14g（0.25モル）
を滴下ロートから１時間かけて滴下した。さらに９時
間、120℃に保った。反応終了後、得られた反応混合物
をガスクロマトグラフィー分析により分析したところ、
γ−アミノプロピルトリエトキシシランが44％、β−ア
ミノプロピルトリエトキシシランが10％の収率（アリル
アミン基準）で得られていることがわかった。
に、トリエトキシシラン41g（0.25モル）、触媒として
の塩化白金（IV）酸のイソプロピルアルコール溶液を白
金として２×10-5モルに相当する量を加え、120℃の恒
温油槽で加熱しながら、アリルアミン14g（0.25モル）
を滴下ロートから１時間かけて滴下した。さらに９時
間、120℃に保った。反応終了後、得られた反応混合物
をガスクロマトグラフィー分析により分析したところ、
γ−アミノプロピルトリエトキシシランが44％、β−ア
ミノプロピルトリエトキシシランが10％の収率（アリル
アミン基準）で得られていることがわかった。
比較例２ 還流冷却管、撹拌棒、温度計を備えた３つ口フラスコ
に、トリエトキシシラン41g（0.25モル）、触媒として
のロジウムヒドリドカルボニル−トリス（トリフェニル
ホスフィン）0.12gおよびトリフェニルホスフィン1.4g
を加え、内容物を110℃に加熱し、続いてアリルアミン1
4g（0.25モル）を滴下ロートから１時間かけて滴下し
た。さらに１時間、温度を110℃に維持した。反応終了
後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフィー分析
により分析したところ、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシランが34％、β−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンが3.8％の収率（アリルアミン基準）で得られている
ことがわかった。続いてさらに４時間、温度を110℃に
維持した。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロ
マトグラフィー分析により分析したところ、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランが71％、β−アミノプロピ
ルトリエトキシシランが6.9％の収率（アリルアミン基
準）で得られていることがわかった。
に、トリエトキシシラン41g（0.25モル）、触媒として
のロジウムヒドリドカルボニル−トリス（トリフェニル
ホスフィン）0.12gおよびトリフェニルホスフィン1.4g
を加え、内容物を110℃に加熱し、続いてアリルアミン1
4g（0.25モル）を滴下ロートから１時間かけて滴下し
た。さらに１時間、温度を110℃に維持した。反応終了
後、得られた反応混合物をガスクロマトグラフィー分析
により分析したところ、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシランが34％、β−アミノプロピルトリエトキシシラ
ンが3.8％の収率（アリルアミン基準）で得られている
ことがわかった。続いてさらに４時間、温度を110℃に
維持した。反応終了後、得られた反応混合物をガスクロ
マトグラフィー分析により分析したところ、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランが71％、β−アミノプロピ
ルトリエトキシシランが6.9％の収率（アリルアミン基
準）で得られていることがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥村 義治 東京都新宿区下落合３丁目６番29―112 号 (72)発明者 今井 千裕 神奈川県横浜市緑区美しが丘４丁目49番 地の５ (56)参考文献 特開 昭61−229885（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】式［Ｉ］ ［式中、R1は水素、炭素数１〜10のアルキル基、炭素数
２〜10のアルケニル基、フェニル基または置換フェニル
基、−CH2CH2NHCH2CH2NH2、または−CH2CH2NH2であり、
R2は水素または炭素数１〜６のアルキル基である。］で
示されるアリルアミン類と、 式［II］ ［式中、R3およびR4は、同一であってもよく、また異な
っていてもよく、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基で
あり、ｎは０、１または２である。］で示されるヒドロ
シラン類とを、少なくとも１つの一酸化炭素を含む無機
配位子を有し、かつ有機燐配位子を有しないロジウム錯
体の存在下に反応させることを特徴とする、アミノプロ
ピルアルコキシシラン類の製造方法。 - 【請求項２】アリルアミン類が、アリルアミン、Ｎ−メ
チルアリルアミン、Ｎ−エチルアリルアミン、２−メチ
ルアリルアミン、ジアリルアミンまたはアリルエチレン
ジアミンである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】ヒドロシラン類が、トリエトキシシラン、
トリメトキシシラン、トリプロポキシシラン、トリブト
キシシラン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキ
シシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシ
シラン、トリオクチロキシシラン、メチルジオクチロキ
シシランまたはジメチルオクチロキシシランである特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項４】ロジウム錯体が、テトラロジウムドデカカ
ルボニル、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル、ヘキ
サロジウムペンタデカカルボニルテトラエチルアンモニ
ウム塩、ロジウムテトラカルボニルテトラエチルアンモ
ニウム塩、またはテトラロジウムウンデカカルボニルテ
トラエチルアンモニウム塩である特許請求の範囲第１項
に記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62318402A JP2582100B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-12-16 | アミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法 |
| DE8888302760T DE3865476D1 (de) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | Verfahren zur herstellung von aminopropylalkoxysilanen. |
| US07/174,493 US4888436A (en) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | Process for preparing aminopropyl alkoxy silanes |
| EP88302760A EP0284447B1 (en) | 1987-03-27 | 1988-03-28 | Process for preparing aminopropyl alkoxy silanes |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-73489 | 1987-03-27 | ||
| JP7348987 | 1987-03-27 | ||
| JP62318402A JP2582100B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-12-16 | アミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6489A JPS6489A (en) | 1989-01-05 |
| JPH0189A JPH0189A (ja) | 1989-01-05 |
| JP2582100B2 true JP2582100B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=26414637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62318402A Expired - Fee Related JP2582100B2 (ja) | 1987-03-27 | 1987-12-16 | アミノプロピルアルコキシシラン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2582100B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1207703B (it) * | 1987-05-22 | 1989-05-25 | Tecnolegno Srl | Apparecchiatura di levigatura automatica degli angoli arrotondati dipannelli |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4556722A (en) * | 1985-03-28 | 1985-12-03 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of aminopropylalkoxysilanes |
-
1987
- 1987-12-16 JP JP62318402A patent/JP2582100B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6489A (en) | 1989-01-05 |
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