JP2570551B2 - 樹脂組成物及びその製法 - Google Patents
樹脂組成物及びその製法Info
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- vinyl acetate
- saturated polyester
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は生分解性を有し且つ機械
的特性及び耐水性等に優れた樹脂組成物、その製法及び
それを用いた包装材料に関する。
的特性及び耐水性等に優れた樹脂組成物、その製法及び
それを用いた包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、都市が排出する固形廃棄物は、そ
の量が段々膨大なものとなり、廃棄処理能力の限界に近
づきつつある。この固形廃棄物の元凶の一つとして、プ
ラスチックがいつも指摘されている。
の量が段々膨大なものとなり、廃棄処理能力の限界に近
づきつつある。この固形廃棄物の元凶の一つとして、プ
ラスチックがいつも指摘されている。
【０００３】プラスチック廃棄物の理想的解決法とし
て、自然環境で消滅する分解性プラスチックが注目され
ている。分解性プラスチックには、紫外線によってポリ
マーの分子鎖が切断される光分解性プラスチックと、バ
クテリヤや真菌類が体外に放出する酵素の作用で崩壊す
る生分解性プラスチックとがある。
て、自然環境で消滅する分解性プラスチックが注目され
ている。分解性プラスチックには、紫外線によってポリ
マーの分子鎖が切断される光分解性プラスチックと、バ
クテリヤや真菌類が体外に放出する酵素の作用で崩壊す
る生分解性プラスチックとがある。
【０００４】しかしながら、光分解性プラスチックの場
合、土中埋没処理では効果が期待できなく、また分解生
成物による環境汚染の恐れもあることから、生分解性プ
ラスチックに大きな期待が寄せられている。
合、土中埋没処理では効果が期待できなく、また分解生
成物による環境汚染の恐れもあることから、生分解性プ
ラスチックに大きな期待が寄せられている。
【０００５】生分解性プラスチックとしては、従来、ポ
リヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、３−ヒドロキシブ
チレート（３ＨＢ）と３−ヒドロキシバリレート（３Ｈ
Ｖ）とのランダムコポリマー等が知られている。
リヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、３−ヒドロキシブ
チレート（３ＨＢ）と３−ヒドロキシバリレート（３Ｈ
Ｖ）とのランダムコポリマー等が知られている。
【０００６】ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）のような生
分解性プラスチックを他の樹脂とブレンドした樹脂組成
物も既に知られており、例えば特開平４−１３９２４８
号公報には、エチレン−ビニルアルコール共重合体５乃
至９９重量％と脂肪族ポリエステル９５乃至１重量％と
から成る生分解性樹脂組成物が記載されている。
分解性プラスチックを他の樹脂とブレンドした樹脂組成
物も既に知られており、例えば特開平４−１３９２４８
号公報には、エチレン−ビニルアルコール共重合体５乃
至９９重量％と脂肪族ポリエステル９５乃至１重量％と
から成る生分解性樹脂組成物が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする問題点】公知の生分解性プラ
スチックは、空気中では安定しており、分解するのはバ
クテリヤが活動している土中、水中であり、分解生成物
は炭酸ガスと水であるという利点を有しているが、プラ
スチックの主要な用途である容器製造の点で未だ解決し
なければならない問題点を有している。
スチックは、空気中では安定しており、分解するのはバ
クテリヤが活動している土中、水中であり、分解生成物
は炭酸ガスと水であるという利点を有しているが、プラ
スチックの主要な用途である容器製造の点で未だ解決し
なければならない問題点を有している。
【０００８】即ち、公知の生分解性プラスチックは、分
解温度と成形温度とが、１７０℃以上と１６０〜１７５
℃のように近接しているため、クロロホルム等の溶媒を
使用するキャスト法では成形品を製造可能であるとして
も、溶融成形が難しいという問題がある。
解温度と成形温度とが、１７０℃以上と１６０〜１７５
℃のように近接しているため、クロロホルム等の溶媒を
使用するキャスト法では成形品を製造可能であるとして
も、溶融成形が難しいという問題がある。
【０００９】このため、ボトル等の中空成形品を製造し
ようとすると、樹脂中に多量の可塑剤を含有させて、溶
融押し出し性能を向上させねばならなく、こうして製造
した容器では、水中（内用品）中に可塑剤が抽出される
という好ましくない影響がある。また、この容器では、
従来のポリエチレン製容器等に比して強度が低く、厚み
を大きくして必要な強度をもたしているのが現状であ
る。
ようとすると、樹脂中に多量の可塑剤を含有させて、溶
融押し出し性能を向上させねばならなく、こうして製造
した容器では、水中（内用品）中に可塑剤が抽出される
という好ましくない影響がある。また、この容器では、
従来のポリエチレン製容器等に比して強度が低く、厚み
を大きくして必要な強度をもたしているのが現状であ
る。
【００１０】更に上記生分解性プラスチックは、価格が
高価であり、その生分解性を阻害すること無しに、他の
樹脂をブレンドして使用できれば、溶融成形性の点で
も、製造コストの点でも顕著な利点が奏されることが期
待される。従来、他の生分解性ポリマーとしては、水酸
基含有重合体が知られているが、このものは水溶性であ
ったり、耐水性に乏しかったりするほかに、溶融成形性
もないために、この目的には使用できない。
高価であり、その生分解性を阻害すること無しに、他の
樹脂をブレンドして使用できれば、溶融成形性の点で
も、製造コストの点でも顕著な利点が奏されることが期
待される。従来、他の生分解性ポリマーとしては、水酸
基含有重合体が知られているが、このものは水溶性であ
ったり、耐水性に乏しかったりするほかに、溶融成形性
もないために、この目的には使用できない。
【００１１】上記先行技術にみられるエチレン−ビニル
アルコール共重合体は、溶融成形性を有しており、水酸
基含有重合体の中では比較的耐水性に優れているという
利点を有するが、他の水酸基含有重合体と同様に、脂肪
族ポリエステルとの相溶性が必ずしも十分ではなく、成
形物としたとき、相分離を生じ、機械的に割れを生じた
り、期待通りの耐気体透過性が得られないという欠点が
ある。
アルコール共重合体は、溶融成形性を有しており、水酸
基含有重合体の中では比較的耐水性に優れているという
利点を有するが、他の水酸基含有重合体と同様に、脂肪
族ポリエステルとの相溶性が必ずしも十分ではなく、成
形物としたとき、相分離を生じ、機械的に割れを生じた
り、期待通りの耐気体透過性が得られないという欠点が
ある。
【００１２】本発明者らは、ヒドロキシアルカノエート
単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂に、ビニルアル
コール系重合体をブレンドする際、この系中にエチレン
−酢酸ビニル共重合体を共存させると、これらの各樹脂
成分の相溶性が顕著に向上して、溶融成形性が顕著に向
上し、引っ張り強度や強靱性等の機械的特性や耐水性等
も顕著に向上することを見いだした。また、本発明者ら
は分散状態が均一なブレンド物を得る上でブレンドの順
序も著しく重要であることを見いだした。
単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂に、ビニルアル
コール系重合体をブレンドする際、この系中にエチレン
−酢酸ビニル共重合体を共存させると、これらの各樹脂
成分の相溶性が顕著に向上して、溶融成形性が顕著に向
上し、引っ張り強度や強靱性等の機械的特性や耐水性等
も顕著に向上することを見いだした。また、本発明者ら
は分散状態が均一なブレンド物を得る上でブレンドの順
序も著しく重要であることを見いだした。
【００１３】即ち、本発明の目的は、生分解性に優れ、
更に樹脂相互の相溶性、溶融成形性、機械的強度、耐水
性等に優れた樹脂組成物、その製法及びそれを用いた包
装材料を提供するにある。
更に樹脂相互の相溶性、溶融成形性、機械的強度、耐水
性等に優れた樹脂組成物、その製法及びそれを用いた包
装材料を提供するにある。
【００１４】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、
（Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和
ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアルコール系重合体
と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体とを含有する
ことを特徴とする樹脂組成物並びにこの組成物からなる
包装材料が提供される。
（Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和
ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアルコール系重合体
と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体とを含有する
ことを特徴とする樹脂組成物並びにこの組成物からなる
包装材料が提供される。
【００１５】本発明によればまた、ヒドロキシアルカノ
エート単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体とをブレンドし、このブレンド
物とビニルアルコール系重合体とをブレンドすることを
特徴とする樹脂組成物の製法が提供される。
エート単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体とをブレンドし、このブレンド
物とビニルアルコール系重合体とをブレンドすることを
特徴とする樹脂組成物の製法が提供される。
【００１６】本発明によれば更に、ビニルアルコール系
重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体とをブレンド
し、このブレンド物とヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂とをブレンドすること
を特徴とする樹脂組成物の製法が提供される。
重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体とをブレンド
し、このブレンド物とヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂とをブレンドすること
を特徴とする樹脂組成物の製法が提供される。
【００１７】本発明に用いる樹脂組成物においては、３
成分基準で、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）３２．０乃至
８９．１重量％、ビニルアルコール系重合体（Ｂ）８．
０乃至５９．４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）１乃至２０重量％を含有するのがよい。
成分基準で、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）３２．０乃至
８９．１重量％、ビニルアルコール系重合体（Ｂ）８．
０乃至５９．４重量％、及びエチレン−酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）１乃至２０重量％を含有するのがよい。
【００１８】
【作 用】本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和ポ
リエステル樹脂（以下単に飽和ポリエステル樹脂と呼
ぶ）とビニルアルコール系重合体との相溶性を顕著に向
上させるように作用するという知見に基づくものであ
る。
が、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和ポ
リエステル樹脂（以下単に飽和ポリエステル樹脂と呼
ぶ）とビニルアルコール系重合体との相溶性を顕著に向
上させるように作用するという知見に基づくものであ
る。
【００１９】上記樹脂成分の内、ビニルアルコール系重
合体は樹脂組成物全体に対して生分解性を付与し且つ耐
気体透過性等の容器適応特性を付与する必須成分である
が、ビニルアルコール系重合体を飽和ポリエステル樹脂
にブレンドした場合には、両者の間に相溶性が殆どな
く、また一様な分散状態を形成させることも困難であ
る。しかも、この組成物から形成された成形物は、降伏
点強度に比して破断点強度が低い等機械的に脆いという
致命的な欠点がある。本発明では、上記飽和ポリエステ
ル樹脂とビニルアルコール系重合体とをブレンドする
際、少なくとも何れか一方にエチレン−酢酸ビニル共重
合体を予め共存させておくことにより、相溶性乃至分散
性を向上させ、ブレンド物の脆さを解消することができ
る。
合体は樹脂組成物全体に対して生分解性を付与し且つ耐
気体透過性等の容器適応特性を付与する必須成分である
が、ビニルアルコール系重合体を飽和ポリエステル樹脂
にブレンドした場合には、両者の間に相溶性が殆どな
く、また一様な分散状態を形成させることも困難であ
る。しかも、この組成物から形成された成形物は、降伏
点強度に比して破断点強度が低い等機械的に脆いという
致命的な欠点がある。本発明では、上記飽和ポリエステ
ル樹脂とビニルアルコール系重合体とをブレンドする
際、少なくとも何れか一方にエチレン−酢酸ビニル共重
合体を予め共存させておくことにより、相溶性乃至分散
性を向上させ、ブレンド物の脆さを解消することができ
る。
【００２０】本発明では、飽和ポリエステル樹脂とビニ
ルアルコール系重合体とをブレンドする際、少なくとも
何れか一方にエチレン−酢酸ビニル共重合体を予め共存
させておくことが均質なブレンド物を形成させる上で重
要である。「図１」は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の配合量と樹脂組成物から成る成形品の降伏点強度との
関係をプロットした結果を示したものである。図中の四
角印（□）は、ヒドロキシアルカノエート単位を主体と
する飽和ポリエステル樹脂、ビニルアルコール系重合体
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の三者を同時に混合
したもの、白丸印（○）は飽和ポリエステル樹脂にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を予め混合し、この混合物を
ビニルアルコール系重合体に混合したもの、黒丸印
（●）はビニルアルコール系重合体にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を予め混合し、この混合物を飽和ポリエス
テル樹脂に混合したものを示す。
ルアルコール系重合体とをブレンドする際、少なくとも
何れか一方にエチレン−酢酸ビニル共重合体を予め共存
させておくことが均質なブレンド物を形成させる上で重
要である。「図１」は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の配合量と樹脂組成物から成る成形品の降伏点強度との
関係をプロットした結果を示したものである。図中の四
角印（□）は、ヒドロキシアルカノエート単位を主体と
する飽和ポリエステル樹脂、ビニルアルコール系重合体
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体の三者を同時に混合
したもの、白丸印（○）は飽和ポリエステル樹脂にエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を予め混合し、この混合物を
ビニルアルコール系重合体に混合したもの、黒丸印
（●）はビニルアルコール系重合体にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を予め混合し、この混合物を飽和ポリエス
テル樹脂に混合したものを示す。
【００２１】これらの結果から、飽和ポリエステル樹脂
とビニルアルコール系重合体との直接的な接触を避け、
両者の混合に際して、予め一方の樹脂にエチレン−酢酸
ビニル共重合体を混合しておくことが、ブレンド物中の
相分離を防止して、耐衝撃性を向上させる上で重要であ
るという事実が明らかとなる。
とビニルアルコール系重合体との直接的な接触を避け、
両者の混合に際して、予め一方の樹脂にエチレン−酢酸
ビニル共重合体を混合しておくことが、ブレンド物中の
相分離を防止して、耐衝撃性を向上させる上で重要であ
るという事実が明らかとなる。
【００２２】これは、エチレン−酢酸ビニル共重合体
が、飽和ポリエステル樹脂或いはビニルアルコール系重
合体に対して相溶性がよく、予め飽和ポリエステル樹脂
或いはビニルアルコール系重合体中に取り込まれたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体が、他方の樹脂の相溶性を向
上させると共に、それらの相分離を防止させるように作
用するためと考えられる。勿論、エチレン−酢酸ビニル
共重合体は高分子可塑剤としての作用があり、これによ
る混練性や加工性の向上の寄与も否定できない。
が、飽和ポリエステル樹脂或いはビニルアルコール系重
合体に対して相溶性がよく、予め飽和ポリエステル樹脂
或いはビニルアルコール系重合体中に取り込まれたエチ
レン−酢酸ビニル共重合体が、他方の樹脂の相溶性を向
上させると共に、それらの相分離を防止させるように作
用するためと考えられる。勿論、エチレン−酢酸ビニル
共重合体は高分子可塑剤としての作用があり、これによ
る混練性や加工性の向上の寄与も否定できない。
【００２３】本発明において、エチレン−酢酸ビニル共
重合体は、３成分基準で１乃至２０重量％、特に１乃至
１５重量％の量で用いるのがよい。即ち、上記範囲より
も少ない場合には相溶性が低下し、成形物中に相分離を
生じる傾向が大きくなり、好ましくない。一方、上記範
囲よりも多い場合には機械的性質やガスバリヤー性が低
下し、生分解性が低下するので、本発明の目的に好まし
くない。
重合体は、３成分基準で１乃至２０重量％、特に１乃至
１５重量％の量で用いるのがよい。即ち、上記範囲より
も少ない場合には相溶性が低下し、成形物中に相分離を
生じる傾向が大きくなり、好ましくない。一方、上記範
囲よりも多い場合には機械的性質やガスバリヤー性が低
下し、生分解性が低下するので、本発明の目的に好まし
くない。
【００２４】一方、飽和ポリエステル樹脂は、３２．０
乃至８９．１重量％、特に５０乃至８０重量％の量で、
ビニルアルコール系重合体は８．０乃至５９．４重量
％、特に１５乃至４５重量％の量で用いるのがよい。飽
和ポリエステル樹脂の量が上記範囲よりも少ない場合、
或いはビニルアルコール系重合体の量が上記範囲よりも
多い場合には、相溶性の点で問題を生じたり、生分解性
が低下する傾向がある。逆に、飽和ポリエステル樹脂の
量が上記範囲よりも多い場合、或いはビニルアルコール
系重合体の量が上記範囲よりも少ない場合には、容器の
耐気体透過性や溶融成形性の点で不満足なものとなる。
乃至８９．１重量％、特に５０乃至８０重量％の量で、
ビニルアルコール系重合体は８．０乃至５９．４重量
％、特に１５乃至４５重量％の量で用いるのがよい。飽
和ポリエステル樹脂の量が上記範囲よりも少ない場合、
或いはビニルアルコール系重合体の量が上記範囲よりも
多い場合には、相溶性の点で問題を生じたり、生分解性
が低下する傾向がある。逆に、飽和ポリエステル樹脂の
量が上記範囲よりも多い場合、或いはビニルアルコール
系重合体の量が上記範囲よりも少ない場合には、容器の
耐気体透過性や溶融成形性の点で不満足なものとなる。
【００２５】
（飽和ポリエステル樹脂）飽和ポリエステル樹脂として
は、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする生分解
性の飽和ポリエステル樹脂の任意のものが使用される。
この飽和ポリエステル樹脂は、少なくともフィルムを形
成し得る分子量を有するべきであり、一般にその数平均
分子量は、５×１０4 乃至１２×１０4 、特に６×１０
4 乃至１１×１０4 の範囲にあるのがよい。好適な飽和
ポリエステル樹脂の例は、ポリ−β−ヒドロキシアルカ
ノエート、或いは脂肪族ポリラクトン乃至ポリ−ω−ヒ
ドロキシアルカノエート或いはこれらの共重合体であ
る。
は、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする生分解
性の飽和ポリエステル樹脂の任意のものが使用される。
この飽和ポリエステル樹脂は、少なくともフィルムを形
成し得る分子量を有するべきであり、一般にその数平均
分子量は、５×１０4 乃至１２×１０4 、特に６×１０
4 乃至１１×１０4 の範囲にあるのがよい。好適な飽和
ポリエステル樹脂の例は、ポリ−β−ヒドロキシアルカ
ノエート、或いは脂肪族ポリラクトン乃至ポリ−ω−ヒ
ドロキシアルカノエート或いはこれらの共重合体であ
る。
【００２６】ポリ−β−ヒドロキシアルカノエートとし
ては、下記式
ては、下記式
【化１】 式中、Ｒは直鎖或いは分岐鎖のアルキル基である、で表
される反復単位、例えば、３−ヒドロキシブチレート
［Ｒ＝−ＣＨ3 、３ＨＢ］、３−ヒドロキシバリレート
［Ｒ＝−ＣＨ2 ＣＨ3 、３ＨＶ］、３−ヒドロキシカプ
ロエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 ］、３−ヒドロキ
シヘプタノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 ］、３−
ヒドロキシオクタノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ
3 ］、３−ヒドロキシノナノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）
5 ＣＨ3 ］、３−ヒドロキシデカノエート［Ｒ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）6 ＣＨ3 ］、等の１種或いは２種以上からなる重
合体が挙げられる。
される反復単位、例えば、３−ヒドロキシブチレート
［Ｒ＝−ＣＨ3 、３ＨＢ］、３−ヒドロキシバリレート
［Ｒ＝−ＣＨ2 ＣＨ3 、３ＨＶ］、３−ヒドロキシカプ
ロエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 ］、３−ヒドロキ
シヘプタノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 ］、３−
ヒドロキシオクタノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）4 ＣＨ
3 ］、３−ヒドロキシノナノエート［Ｒ＝−（ＣＨ2 ）
5 ＣＨ3 ］、３−ヒドロキシデカノエート［Ｒ＝−（Ｃ
Ｈ2 ）6 ＣＨ3 ］、等の１種或いは２種以上からなる重
合体が挙げられる。
【００２７】このタイプの好適な樹脂は、３−ヒドロキ
シブチレートと、他の３−ヒドロキシアルカノエート、
特に３−ヒドロキシバリレートとを共重合させた共重合
体であり、これらを９５：５乃至８５：１５、特に９
２：８乃至８８：１２の重量比で含む共重合体である。
シブチレートと、他の３−ヒドロキシアルカノエート、
特に３−ヒドロキシバリレートとを共重合させた共重合
体であり、これらを９５：５乃至８５：１５、特に９
２：８乃至８８：１２の重量比で含む共重合体である。
【００２８】脂肪族ポリラクトン乃至ポリ−ω−ヒドロ
キシアルカノエートとしては、下記式
キシアルカノエートとしては、下記式
【化２】 式中、Ｒは直鎖或いは分岐鎖のアルキレン基である、で
表される反復単位、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の反復単位の１
種或いは２種以上からなる重合体が挙げられる。
表される反復単位、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン等の反復単位の１
種或いは２種以上からなる重合体が挙げられる。
【００２９】このタイプの樹脂の適当な例は、ポリカプ
ロラクトン、或いはカプロラクトンと他のラクトン類の
共重合体である。
ロラクトン、或いはカプロラクトンと他のラクトン類の
共重合体である。
【００３０】本発明では、「化１」の反復単位と「化
２」の反復単位とから成る共重合体を用いることもでき
る。この共重合体の適当な例は、３−ヒドロキシブチレ
ートとγ−ブチロラクトン或いはε−カプロラクトンと
の共重合体である。また上述した２種以上のブレンド物
をも使用することができる。
２」の反復単位とから成る共重合体を用いることもでき
る。この共重合体の適当な例は、３−ヒドロキシブチレ
ートとγ−ブチロラクトン或いはε−カプロラクトンと
の共重合体である。また上述した２種以上のブレンド物
をも使用することができる。
【００３１】（ビニルアルコール系重合体）本発明に用
いるビニルアルコール系重合体は、分子鎖中にビニルア
ルコール単位、即ち下記式
いるビニルアルコール系重合体は、分子鎖中にビニルア
ルコール単位、即ち下記式
【化３】 で表される単位を含有するものであり、好適には、更に
上記単位以外にエチレン単位、即ち下記式
上記単位以外にエチレン単位、即ち下記式
【化４】−［−ＣＨ2 −ＣＨ2 −］− で表される単位を含有するものである。
【００３２】溶融成形性やガスバリヤー性の点で好適な
エチレンビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量
１０乃至６０モル％、特に２０乃至５０モル％で且つ残
留ビニルエステル含有量５モル％以下、特に２モル％以
下のものである。用いるエチレンビニルアルコール共重
合体は、フィルムを形成するにたる分子量を有するべき
である。
エチレンビニルアルコール共重合体は、エチレン含有量
１０乃至６０モル％、特に２０乃至５０モル％で且つ残
留ビニルエステル含有量５モル％以下、特に２モル％以
下のものである。用いるエチレンビニルアルコール共重
合体は、フィルムを形成するにたる分子量を有するべき
である。
【００３３】本発明において、エチレンビニルアルコー
ル共重合体の代わりに、ビニルアルコール重合体やビニ
ルアルコール単位と他のエチレン系不飽和単量体との共
重合体を使用することもできる。
ル共重合体の代わりに、ビニルアルコール重合体やビニ
ルアルコール単位と他のエチレン系不飽和単量体との共
重合体を使用することもできる。
【００３４】（エチレン−酢酸ビニル共重合体）エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレンと酢酸ビニ
ル単位、即ち下記式
ン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレンと酢酸ビニ
ル単位、即ち下記式
【化５】 で表される単位を５乃至６０重量％、特に１０乃至５０
重量％で含有する共重合体が好適に使用される。
重量％で含有する共重合体が好適に使用される。
【００３５】エチレン−酢酸ビニル共重合体は、そのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５乃至１５０ｇ／１
０ｍｉｎ、特に２乃至１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあ
ることが、本発明の目的に好都合である。
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５乃至１５０ｇ／１
０ｍｉｎ、特に２乃至１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあ
ることが、本発明の目的に好都合である。
【００３６】本発明で用いるビニルアルコール系重合体
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレン単位が
相互に結合したエチレンセグメントが存在するとして
も、そのセグメントの分子量は５００以下であることが
生分解性の点で好ましい。一方、ビニルアルコール単位
相互が結合したセグメントも存在することが好ましい。
ビニルアルコールが複数個、特に３個結合したセグメン
トでは、一個の２級水酸基がケト基となって分解が早く
進む傾向がある。
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレン単位が
相互に結合したエチレンセグメントが存在するとして
も、そのセグメントの分子量は５００以下であることが
生分解性の点で好ましい。一方、ビニルアルコール単位
相互が結合したセグメントも存在することが好ましい。
ビニルアルコールが複数個、特に３個結合したセグメン
トでは、一個の２級水酸基がケト基となって分解が早く
進む傾向がある。
【００３７】（樹脂組成物及びその製法）本発明の樹脂
組成物は、（Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を主体
とする飽和ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアルコー
ル系重合体と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と
を含有するが、飽和ポリエステル樹脂とビニルアルコー
ル系重合体とをブレンドする際、少なくとも何れか一方
にエチレン−酢酸ビニル共重合体を予め共存させておく
ことにより、均質なブレンド物を形成させる。
組成物は、（Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を主体
とする飽和ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアルコー
ル系重合体と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と
を含有するが、飽和ポリエステル樹脂とビニルアルコー
ル系重合体とをブレンドする際、少なくとも何れか一方
にエチレン−酢酸ビニル共重合体を予め共存させておく
ことにより、均質なブレンド物を形成させる。
【００３８】エチレン−酢酸ビニル共重合体は、上記飽
和ポリエステル樹脂或いはエチレン−酢酸ビニル共重合
体の一方にのみ予め配合してもよく、或いは両方の樹脂
に配合しておくこともできる。本発明の最も好適な態様
では、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和
ポリエステル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とを
ブレンドし、このブレンド物とビニルアルコール系重合
体とをブレンドする。
和ポリエステル樹脂或いはエチレン−酢酸ビニル共重合
体の一方にのみ予め配合してもよく、或いは両方の樹脂
に配合しておくこともできる。本発明の最も好適な態様
では、ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和
ポリエステル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とを
ブレンドし、このブレンド物とビニルアルコール系重合
体とをブレンドする。
【００３９】他の好適な態様では、ビニルアルコール系
重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体とをブレンド
し、このブレンド物とヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂とをブレンドする。
重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体とをブレンド
し、このブレンド物とヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂とをブレンドする。
【００４０】本発明の樹脂組成物には、その用途に応じ
て、各種着色剤、充填剤、無機系或いは有機系の補強
剤、滑剤、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、増粘
剤、減粘剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、防錆剤
等を配合することができる。
て、各種着色剤、充填剤、無機系或いは有機系の補強
剤、滑剤、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、増粘
剤、減粘剤、安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、防錆剤
等を配合することができる。
【００４１】本発明によれば、（Ａ）飽和ポリエステル
樹脂或いは（Ｂ）ビニルアルコール系重合体と、（Ｃ）
エチレン−酢酸ビニル共重合体とを、溶融、混練し、こ
れを残りの樹脂成分とブレンドし、これを混練し、押出
乃至射出することにより、包装材料を製造する。本発明
において、上記ブレンド物は、このものの単一層から成
る包装材料に適用できるばかりではなく、このブレンド
物が連続した層を形成するという範囲で他の樹脂層との
積層多層構造物の形で包装体とすることができる。この
積層には、共押出、共射出、押出コート、サンドイッチ
ラミネーション、ドライラミネーション等の公知の積層
技術が使用される。
樹脂或いは（Ｂ）ビニルアルコール系重合体と、（Ｃ）
エチレン−酢酸ビニル共重合体とを、溶融、混練し、こ
れを残りの樹脂成分とブレンドし、これを混練し、押出
乃至射出することにより、包装材料を製造する。本発明
において、上記ブレンド物は、このものの単一層から成
る包装材料に適用できるばかりではなく、このブレンド
物が連続した層を形成するという範囲で他の樹脂層との
積層多層構造物の形で包装体とすることができる。この
積層には、共押出、共射出、押出コート、サンドイッチ
ラミネーション、ドライラミネーション等の公知の積層
技術が使用される。
【００４２】包装材料等の製造に際し、一方の樹脂成分
とエチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド物と、他
方の樹脂成分とを混合物の形で押出機或いは射出機のホ
ッパーに供給する。この混合物は、両者のドライブレン
ドでもよいし、メルトブレンドでもよい。ドライブレン
ドは、例えばリボンブレンダー、コニカルブレンダー、
ヘンシェルミキサーのような各種混合機を用いて行うこ
とができ、一方メルトブレンドは単軸または二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて
行うことが出来る。一般には操作の簡便さからドライブ
レンドを用いてもよいことが本発明の特徴である。尚、
エチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド物の製造
は、上記メルトブレンドと同様に行えばよい。
とエチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド物と、他
方の樹脂成分とを混合物の形で押出機或いは射出機のホ
ッパーに供給する。この混合物は、両者のドライブレン
ドでもよいし、メルトブレンドでもよい。ドライブレン
ドは、例えばリボンブレンダー、コニカルブレンダー、
ヘンシェルミキサーのような各種混合機を用いて行うこ
とができ、一方メルトブレンドは単軸または二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等を用いて
行うことが出来る。一般には操作の簡便さからドライブ
レンドを用いてもよいことが本発明の特徴である。尚、
エチレン−酢酸ビニル共重合体とのブレンド物の製造
は、上記メルトブレンドと同様に行えばよい。
【００４３】押出機としては、任意のスクリュウを備え
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができ、例えばフィ
ルムの成形には、Ｔダイ法やインフレーション製膜法が
使用される。また、押し出されたパリソンを中空成形す
ることにより、ボトル、チュウブ、タンク等の中空成形
容器が成形される。
た押出機が好適に使用される。ダイスとしては、フラッ
トダイやリングダイを使用することができ、例えばフィ
ルムの成形には、Ｔダイ法やインフレーション製膜法が
使用される。また、押し出されたパリソンを中空成形す
ることにより、ボトル、チュウブ、タンク等の中空成形
容器が成形される。
【００４４】射出機としては、射出プランジャまたはス
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されて本発明の包装材料となる。
クリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノズ
ル、スプルー、ゲートを通して前記混合物を射出型中に
射出する。これにより、樹脂が射出型キャビティ内に流
入し、冷却固化されて本発明の包装材料となる。
【００４５】（用途）本発明の組成物は、各種プラスチ
ック包装容器、例えばボトル、カップ、チューブ、プラ
スチック缶、パウチ、キャップ等として、またフィル
ム、トレイ等の包装材料として、更にコンテナー、タン
ク、籠等の流通用容器として、更にパイプ、ケース等の
構造物として有用である。
ック包装容器、例えばボトル、カップ、チューブ、プラ
スチック缶、パウチ、キャップ等として、またフィル
ム、トレイ等の包装材料として、更にコンテナー、タン
ク、籠等の流通用容器として、更にパイプ、ケース等の
構造物として有用である。
【００４６】
【実施例】次に本発明を実施例をあげて説明する。
【００４７】（成形方法）（株）東芝機械、ＴＥＭ３５
Ｂ、二軸押し出し機を用い、押し出し温度１８０℃、ス
クリュー回転速度１００ｐｐｍにてメルトブレンドを行
い、ペレット化した。特に２回に分けてメルトブレンド
する場合においても同条件を用いた。更に、本ペレット
を押し出し成形により０．５ｍｍ厚のシートに作成し
た。
Ｂ、二軸押し出し機を用い、押し出し温度１８０℃、ス
クリュー回転速度１００ｐｐｍにてメルトブレンドを行
い、ペレット化した。特に２回に分けてメルトブレンド
する場合においても同条件を用いた。更に、本ペレット
を押し出し成形により０．５ｍｍ厚のシートに作成し
た。
【００４８】また、上記ペレットを（株）池貝製、ＥＳ
６５型押し出し機を用い、押し出し温度１８０℃、スク
リュー回転速度３００ｒｐｍ、金型温度１６℃、ブロー
エアー圧６Ｋｇ／ｃｍ2 にてダイレクトブロー成形し
た。
６５型押し出し機を用い、押し出し温度１８０℃、スク
リュー回転速度３００ｒｐｍ、金型温度１６℃、ブロー
エアー圧６Ｋｇ／ｃｍ2 にてダイレクトブロー成形し
た。
【００４９】（測定方法）（株）ORIENTEC社製、ＵＣＴ
−５Ｔ型、テンシロンを用い、１００Ｋｇロードセル、
５００ｍｍ／minで引っ張り強度の測定を行った。試料
形状はＡＳＴＭ Ｄ−１８２２型を用いた。本測定より
機械的強度の結果を得た。
−５Ｔ型、テンシロンを用い、１００Ｋｇロードセル、
５００ｍｍ／minで引っ張り強度の測定を行った。試料
形状はＡＳＴＭ Ｄ−１８２２型を用いた。本測定より
機械的強度の結果を得た。
【００５０】実施例１ 飽和ポリエステル樹脂に、ポリ−ω−ヒドロキシアルカ
ノエートとして（株）ダイセル化学工業社製ポリカプロ
ラクトンＨ−７（Ａ）を用い、ビニルアルコール系重合
体に（株）クラレ社製、エバールＧ（Ｂ）を、エチレン
−酢酸ビニル共重合体に（株）住友化学工業社製、エバ
テート、Ｒ５０１１を用いた。
ノエートとして（株）ダイセル化学工業社製ポリカプロ
ラクトンＨ−７（Ａ）を用い、ビニルアルコール系重合
体に（株）クラレ社製、エバールＧ（Ｂ）を、エチレン
−酢酸ビニル共重合体に（株）住友化学工業社製、エバ
テート、Ｒ５０１１を用いた。
【００５１】飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、ビニルアル
コール系重合体（Ｂ）、更に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（Ｃ）を （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝６９．５：２９．５：１乃至 ６０：２５：１５ の重量範囲でメルトブレンドして得たシート成形物を用
い、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量と機械的強度
（降伏点強度）の関係を図１に示した。
コール系重合体（Ｂ）、更に、エチレン−酢酸ビニル共
重合体（Ｃ）を （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝６９．５：２９．５：１乃至 ６０：２５：１５ の重量範囲でメルトブレンドして得たシート成形物を用
い、エチレン−酢酸ビニル共重合体含有量と機械的強度
（降伏点強度）の関係を図１に示した。
【００５２】特に、本シート成形物は、ＭＤ方向にビニ
ルアルコール系重合体（Ｂ）の流動配向に起因すると思
われる割れが生じやすい為、シート成形物のＴＤ方向打
ちぬき測定試料による機械的強度の結果を示した。
ルアルコール系重合体（Ｂ）の流動配向に起因すると思
われる割れが生じやすい為、シート成形物のＴＤ方向打
ちぬき測定試料による機械的強度の結果を示した。
【００５３】図１より、はじめに樹脂（Ａ）と樹脂
（Ｃ）をメルトブレンドし、このブレンド物に樹脂
（Ｂ）をブレンドした物、及び、はじめに樹脂（Ｂ）と
樹脂（Ｃ）をメルトブレンドし、このブレンド物に樹脂
（Ａ）をブレンドした異なる手順の２種類のブレンド物
は、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）を１回のメル
トブレンドで成形した物に比べ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）が１〜１５％重量組成範囲において強度
増加が観測され、特に、５％重量組成比の成形物におい
て最も良い強度的性質を示した。
（Ｃ）をメルトブレンドし、このブレンド物に樹脂
（Ｂ）をブレンドした物、及び、はじめに樹脂（Ｂ）と
樹脂（Ｃ）をメルトブレンドし、このブレンド物に樹脂
（Ａ）をブレンドした異なる手順の２種類のブレンド物
は、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）を１回のメル
トブレンドで成形した物に比べ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）が１〜１５％重量組成範囲において強度
増加が観測され、特に、５％重量組成比の成形物におい
て最も良い強度的性質を示した。
【００５４】更に、本３成分系樹脂組成物において飽和
ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルアルコール系重合体
（Ｂ）の組成比に着目した機械的強度の変化は、表−１
に示す様に、ビニルアルコール系重合体の含有量が増加
するに従い、ＭＤ方向にビニルアルコール系重合体の流
動配向に起因すると思われる割れが生じ脆い性質を有し
た為、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、ビニルアルコール
系重合体（Ｂ）、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の組成範囲を以下の通りにした。 （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝ 32.0 〜 89.1 : 8.0 〜 59.
4 : 1.0 〜 20.0
ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルアルコール系重合体
（Ｂ）の組成比に着目した機械的強度の変化は、表−１
に示す様に、ビニルアルコール系重合体の含有量が増加
するに従い、ＭＤ方向にビニルアルコール系重合体の流
動配向に起因すると思われる割れが生じ脆い性質を有し
た為、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、ビニルアルコール
系重合体（Ｂ）、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の組成範囲を以下の通りにした。 （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝ 32.0 〜 89.1 : 8.0 〜 59.
4 : 1.0 〜 20.0
【００５５】実施例２ 成形法の項に記載した手順に従い、飽和ポリエステル樹
脂（Ａ）とビニルアルコール系重合体（Ｂ）、更に、エ
チレン酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝６７：２８：５ の重量組成比でブレンドし、ダイレクトブロー成形し
た。内容量４００ｍｌの扁平な厚さ０．４ｍｍのボトル
形状物を得た。強度的には実施例１に示した物と同等の
性質であり、剛性を有するとともに脆性はなかった。因
みに、２℃の蒸留水を充填後、密栓し１．２ｍの高さよ
り１０本落下させたが破損した物はなかった。
脂（Ａ）とビニルアルコール系重合体（Ｂ）、更に、エ
チレン酢酸ビニル共重合体（Ｃ）を （Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝６７：２８：５ の重量組成比でブレンドし、ダイレクトブロー成形し
た。内容量４００ｍｌの扁平な厚さ０．４ｍｍのボトル
形状物を得た。強度的には実施例１に示した物と同等の
性質であり、剛性を有するとともに脆性はなかった。因
みに、２℃の蒸留水を充填後、密栓し１．２ｍの高さよ
り１０本落下させたが破損した物はなかった。
【００５６】
【表１】 ○ 容器適性を十分満足する △ 容器適性をある程度満足する × 容器適性を満足しない
【００５７】
【発明の効果】本発明によれば、ヒドロキシアルカノエ
ート単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂或いはビニ
ルアルコール系重合体に、エチレン−酢酸ビニル共重合
体をブレンドし、このものを残りの樹脂或いは樹脂組成
物とブレンドすることにより、生分解性に優れ、更に樹
脂相互の相溶性、溶融成形性、機械的強度、耐水性等に
優れた樹脂組成物が得られ、この組成物を包装材料の製
造に用いることにより、優れた利点が奏された。
ート単位を主体とする飽和ポリエステル樹脂或いはビニ
ルアルコール系重合体に、エチレン−酢酸ビニル共重合
体をブレンドし、このものを残りの樹脂或いは樹脂組成
物とブレンドすることにより、生分解性に優れ、更に樹
脂相互の相溶性、溶融成形性、機械的強度、耐水性等に
優れた樹脂組成物が得られ、この組成物を包装材料の製
造に用いることにより、優れた利点が奏された。
【図１】 実施例１におけるエチレン−酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）含有量とブレンド成形法に関す降伏点強度を
示すグラフであり、図中の各曲線は試料 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（Ｃ）をメルトブレンド後、本ブンレド物に
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）をメルトブレンドして
得られたシート成形物： ビニルアルコール系重合体（Ｂ）とエチレン−酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）をメルトブレンド後、本ブレンド
物に飽和ポリエステル樹脂（Ａ）をメルトブレンドして
得られたシート成形物： 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルアルコール系
重合体（Ｂ）とエチレン酢酸−ビニル共重合体（Ｃ）を
１回でメルトブレンドして得られたシート成形物の値を
示す。
合体（Ｃ）含有量とブレンド成形法に関す降伏点強度を
示すグラフであり、図中の各曲線は試料 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（Ｃ）をメルトブレンド後、本ブンレド物に
ビニルアルコール系重合体（Ｂ）をメルトブレンドして
得られたシート成形物： ビニルアルコール系重合体（Ｂ）とエチレン−酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）をメルトブレンド後、本ブレンド
物に飽和ポリエステル樹脂（Ａ）をメルトブレンドして
得られたシート成形物： 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルアルコール系
重合体（Ｂ）とエチレン酢酸−ビニル共重合体（Ｃ）を
１回でメルトブレンドして得られたシート成形物の値を
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＵ Ｃ０８Ｌ 31/04 ＬＤＪ 31/04 ＬＤＪ ＬＤＫ ＬＤＫ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ａ
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ヒドロキシアルカノエート単位を
主体とする飽和ポリエステル樹脂と、（Ｂ）ビニルアル
コール系重合体と、（Ｃ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体とを均質な状態で含有することを特徴とする樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ヒドロキシアルカノエート単位を主体と
する飽和ポリエステル樹脂及びビニルアルコール系重合
体が、少なくとも一方が予めエチレン−酢酸ビニル共重
合体と混合された状態で相互に混合されて成る請求項１
記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ３成分基準で、飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）３２．０乃至８９．１重量％、ビニルアルコール
系重合体（Ｂ）８．０乃至５９．４重量％、及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（Ｃ）１乃至２０重量％を含有
することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が脂肪族ポ
リラクトン乃至ポリ−ω−ヒドロキシアルカノエートで
ある請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 ビニルアルコール系重合体（Ｂ）がポリ
ビニルアルコールまたはエチレン−ビニルアルコール共
重合体である請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 エチレン−酢酸ビニル共重合体が５乃至
６０重量％の酢酸ビニル単位を含有するものである請求
項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】 ヒドロキシアルカノエート単位を主体と
する飽和ポリエステル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とをブレンドし、このブレンド物とビニルアルコー
ル系重合体とをブレンドすることを特徴とする樹脂組成
物の製法。 - 【請求項８】 ビニルアルコール系重合体とエチレン−
酢酸ビニル共重合体とをブレンドし、このブレンド物と
ヒドロキシアルカノエート単位を主体とする飽和ポリエ
ステル樹脂とをブレンドすることを特徴とする樹脂組成
物の製法。 - 【請求項９】 ヒドロキシアルカノエート単位を主体と
する飽和ポリエステル樹脂３２．０乃至８９．１重量％
と、ビニルアルコール系重合体８．０乃至５９．４重量
％、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体１乃至２０重量
％を含有する樹脂組成物から形成されていることを特徴
とする包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21778492A JP2570551B2 (ja) | 1992-08-17 | 1992-08-17 | 樹脂組成物及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21778492A JP2570551B2 (ja) | 1992-08-17 | 1992-08-17 | 樹脂組成物及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665484A JPH0665484A (ja) | 1994-03-08 |
| JP2570551B2 true JP2570551B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=16709680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21778492A Expired - Fee Related JP2570551B2 (ja) | 1992-08-17 | 1992-08-17 | 樹脂組成物及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP2006316172A (ja) * | 2005-05-12 | 2006-11-24 | Toyota Motor Corp | 樹脂組成物 |
| JP5019554B2 (ja) * | 2005-09-13 | 2012-09-05 | 国立大学法人東京工業大学 | 生分解性ポリエステル系樹脂組成物 |
| US9221972B2 (en) * | 2012-06-29 | 2015-12-29 | Kaneka Corporation | Poly-3-hydroxyalkanoate resin composition and molded article |
| JP6339939B2 (ja) * | 2012-10-15 | 2018-06-06 | 株式会社カネカ | ポリエステル樹脂組成物および該樹脂組成物を含む成形体 |
| JP6480345B2 (ja) * | 2013-12-24 | 2019-03-06 | 株式会社カネカ | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物および脂肪族ポリエステル樹脂成形体 |
| JP7363169B2 (ja) * | 2019-07-31 | 2023-10-18 | 東ソー株式会社 | 衛生薄葉紙用包装フィルム及び包装体 |
-
1992
- 1992-08-17 JP JP21778492A patent/JP2570551B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0665484A (ja) | 1994-03-08 |
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