JP2557475B2 - トリフエンジオキサジンの製造方法 - Google Patents
トリフエンジオキサジンの製造方法Info
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- JP2557475B2 JP2557475B2 JP63167873A JP16787388A JP2557475B2 JP 2557475 B2 JP2557475 B2 JP 2557475B2 JP 63167873 A JP63167873 A JP 63167873A JP 16787388 A JP16787388 A JP 16787388A JP 2557475 B2 JP2557475 B2 JP 2557475B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
Landscapes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は2,5−ジアリールアミノ−1,4−ベンゾキノン
化合物を発煙硫酸で、さらに他の酸化剤及び触媒を使用
せずに、酸化閉環することによってトリフェンジオキサ
ジン化合物を製造する方法の改良に関し、2,5−ジアリ
ールアミノ−1,4−ベンゾキノン化合物と発煙硫酸とを
同時的に反応器に導入することを特徴とする製造方法に
関する。
化合物を発煙硫酸で、さらに他の酸化剤及び触媒を使用
せずに、酸化閉環することによってトリフェンジオキサ
ジン化合物を製造する方法の改良に関し、2,5−ジアリ
ールアミノ−1,4−ベンゾキノン化合物と発煙硫酸とを
同時的に反応器に導入することを特徴とする製造方法に
関する。
トリフェンジオキサジン化合物は重要な染料ならびに
染料製造のための中間生成物である。
染料製造のための中間生成物である。
この種化合物が式 （式中,AとＢは後記の意味を有し、そしてArylは未置換
または置換されたアリール基を意味する）のジアリール
アミノベンゾキノンを場合によっては他の酸化剤を添加
した、酸化剤としてのSO3を含有する硫酸または発煙硫
酸中で加熱することによってトリフェンジオキサジンに
変換できることは以前から公知である。たとえば、下記
特許文献が参照される： 英国特許第457555号、 英国特許第1589915号、 スイス国特許第308489号、 スイス国特許第308490号、 ドイツ国特許第616661号、 ドイツ国特許公報第1024652号、 ドイツ国特許公開第2122262号、 ドイツ国特許公開第2124080号、 ドイツ国特許公開第2302382号、 ドイツ国特許公開第2344781号、 ドイツ国特許公開第2503611号、 ドイツ国特許公開第2823828号、 ドイツ国特許公開第3423581号、 ドイツ国特許公開第3510613号、 欧州特許出願第101665号、 欧州特許出願第153599号。
または置換されたアリール基を意味する）のジアリール
アミノベンゾキノンを場合によっては他の酸化剤を添加
した、酸化剤としてのSO3を含有する硫酸または発煙硫
酸中で加熱することによってトリフェンジオキサジンに
変換できることは以前から公知である。たとえば、下記
特許文献が参照される： 英国特許第457555号、 英国特許第1589915号、 スイス国特許第308489号、 スイス国特許第308490号、 ドイツ国特許第616661号、 ドイツ国特許公報第1024652号、 ドイツ国特許公開第2122262号、 ドイツ国特許公開第2124080号、 ドイツ国特許公開第2302382号、 ドイツ国特許公開第2344781号、 ドイツ国特許公開第2503611号、 ドイツ国特許公開第2823828号、 ドイツ国特許公開第3423581号、 ドイツ国特許公開第3510613号、 欧州特許出願第101665号、 欧州特許出願第153599号。
これらすべて公知方法は、ジアリールアミノベンゾキ
ノンを予め装填されている酸化剤に添加するか、あるい
は逆に酸化剤を予め装填されているキノン溶液に添加す
るかのいずれかである。いずれの方法の場合にも、所望
されない副生成物が生成されるおそれがあるので、特に
SO3濃度の高い発煙硫酸が使用された場合にその可能性
が高いので、比較的薄い、すなわち硫酸分が多いあるい
はSO3濃度の低い発煙硫酸を使用して操作を実施しなけ
ればならなかった。
ノンを予め装填されている酸化剤に添加するか、あるい
は逆に酸化剤を予め装填されているキノン溶液に添加す
るかのいずれかである。いずれの方法の場合にも、所望
されない副生成物が生成されるおそれがあるので、特に
SO3濃度の高い発煙硫酸が使用された場合にその可能性
が高いので、比較的薄い、すなわち硫酸分が多いあるい
はSO3濃度の低い発煙硫酸を使用して操作を実施しなけ
ればならなかった。
しかして今回、本発明によって、ジアリールアミノベ
ンゾキノン化合物と発煙硫酸とを同時供給することによ
ってこの発熱閉環反応が高濃度発煙硫酸を使用しても実
施可能となることがはじめて見い出された。
ンゾキノン化合物と発煙硫酸とを同時供給することによ
ってこの発熱閉環反応が高濃度発煙硫酸を使用しても実
施可能となることがはじめて見い出された。
すなわち、本発明は2,5−ジアリールアミノ−1,4−ベ
ンゾキノン化合物を発煙硫酸で、さらに他の酸化剤及び
触媒を使用せずに、酸化閉環することによってトリフェ
ンジオキサジン化合物を製造する方法に関し、本発明の
方法の特徴は2,5−ジアリールアミノ−1,4−ベンゾキノ
ン化合物と発煙硫酸とを同時的に反応器に導入供給する
ことにある。
ンゾキノン化合物を発煙硫酸で、さらに他の酸化剤及び
触媒を使用せずに、酸化閉環することによってトリフェ
ンジオキサジン化合物を製造する方法に関し、本発明の
方法の特徴は2,5−ジアリールアミノ−1,4−ベンゾキノ
ン化合物と発煙硫酸とを同時的に反応器に導入供給する
ことにある。
この新規な方法によれば、硫酸の消費量はほぼ半減さ
れる。したがって、硫酸の中和に要する塩基の量ならび
に中和によって沈殿する塩の量もほぼ半分に減少され
る。さらに本発明の方法は連続式に実施可能であるこ
と、空間／時間収率が従来法より高いことならびに沈殿
生成物中の有効物質含有率が高いことなどの利点を有す
る。
れる。したがって、硫酸の中和に要する塩基の量ならび
に中和によって沈殿する塩の量もほぼ半分に減少され
る。さらに本発明の方法は連続式に実施可能であるこ
と、空間／時間収率が従来法より高いことならびに沈殿
生成物中の有効物質含有率が高いことなどの利点を有す
る。
本発明の方法の１つの有利な実施態様は次の通りであ
る： （ａ）反応器に硫酸（100％）または発煙硫酸を予め装
填し、 （ｂ）別個流として（１）発煙硫酸と（２）2,5−ジア
リールアミノ−1,4−ベンゾキノンとを同時的かつ連続
的に該予め装填された発煙硫酸中に導入して混合し、こ
の際導入される発煙硫酸のSO3濃度を予め装填された発
煙硫酸のSO3濃度よりも高くし、 （ｃ）この反応混合物を冷却により30乃至70℃の温度範
囲に保持し、そして （ｄ）製造されたトリフェンジオキサジン化合物を常法
により単離する。
る： （ａ）反応器に硫酸（100％）または発煙硫酸を予め装
填し、 （ｂ）別個流として（１）発煙硫酸と（２）2,5−ジア
リールアミノ−1,4−ベンゾキノンとを同時的かつ連続
的に該予め装填された発煙硫酸中に導入して混合し、こ
の際導入される発煙硫酸のSO3濃度を予め装填された発
煙硫酸のSO3濃度よりも高くし、 （ｃ）この反応混合物を冷却により30乃至70℃の温度範
囲に保持し、そして （ｄ）製造されたトリフェンジオキサジン化合物を常法
により単離する。
特に、予め装填される発煙硫酸のSO3濃度を40％まで
とし、導入供給される発煙硫酸のSO3濃度を60乃至80％
とすることができる。
とし、導入供給される発煙硫酸のSO3濃度を60乃至80％
とすることができる。
本発明の方法に使用されるジアリールアミノベンゾキ
ノン化合物は公知化合物であり、そしてそれ自体公知の
方法で製造することができる（前記特許文献参照）。
ノン化合物は公知化合物であり、そしてそれ自体公知の
方法で製造することができる（前記特許文献参照）。
たとえば、下記式のジアリールアミノベンゾキノン化
合物が使用される。
合物が使用される。
式中、 Ａ、Ｂは水素、ハロゲン、未置換または置換されたC1−
C4−アルキル、NH−CO−アルキル、NH−CO−アリール、
C1−C4−アルコキシ、アリールまたはＯ−アリール、 Ｘ、ＹはSO3H、COOH、SO2−RN（R,R）］Ｐ、SO2−NH
−SO2−Ｒ、SO2−Ｎ（R1,R2）またはCO−Ｎ（R1,R2）， Ｒは未置換または置換されたC1−C6−アルキル、アラー
ルキル、アリール、−CH＝CH2または−CH2−CH2−Ｗ
（ここでＷは基−CH＝CH2の形成下で脱離可能な基たと
えば−OSO3Hまたは−SSO3Hを意味する）， R1、R2は水素、未置換または置換されたC1−C6−アルキ
ル、アラールキルまたはアリール、 Ｅ、Ｑは水素、Ｌ−ＺＰ−Ｎ（R4,R5） ＬはＮ−R3、ＯまたはＳ、 Ｚは未置換または置換されたC1−C6−アルキル、シクロ
アルキル、アリール、C3−C7−アルキレン、シクロヘキ
シレンを意味するかまたは、−Ｎ（R3）−Ｚ−Ｎ（R4）
−が1,4−ピペラジンジイル環を形成する基を意味す
る、R3、R4、R5は水素、未置換または置換されたC1−C4
−アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはア
リール、 Ｇ、Ｔはハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコ
キシまたはカルボキシ、そして ｎは０乃至４、 ｍは０乃至３、 ｐは０または１である。
C4−アルキル、NH−CO−アルキル、NH−CO−アリール、
C1−C4−アルコキシ、アリールまたはＯ−アリール、 Ｘ、ＹはSO3H、COOH、SO2−RN（R,R）］Ｐ、SO2−NH
−SO2−Ｒ、SO2−Ｎ（R1,R2）またはCO−Ｎ（R1,R2）， Ｒは未置換または置換されたC1−C6−アルキル、アラー
ルキル、アリール、−CH＝CH2または−CH2−CH2−Ｗ
（ここでＷは基−CH＝CH2の形成下で脱離可能な基たと
えば−OSO3Hまたは−SSO3Hを意味する）， R1、R2は水素、未置換または置換されたC1−C6−アルキ
ル、アラールキルまたはアリール、 Ｅ、Ｑは水素、Ｌ−ＺＰ−Ｎ（R4,R5） ＬはＮ−R3、ＯまたはＳ、 Ｚは未置換または置換されたC1−C6−アルキル、シクロ
アルキル、アリール、C3−C7−アルキレン、シクロヘキ
シレンを意味するかまたは、−Ｎ（R3）−Ｚ−Ｎ（R4）
−が1,4−ピペラジンジイル環を形成する基を意味す
る、R3、R4、R5は水素、未置換または置換されたC1−C4
−アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはア
リール、 Ｇ、Ｔはハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコ
キシまたはカルボキシ、そして ｎは０乃至４、 ｍは０乃至３、 ｐは０または１である。
好ましくは、式（II）において、 ＡとＢは水素またはハロゲン、 Ｒはメチル、エチル、プロピル、フェニル、−CH＝CH2
または−CH2−CH2−Ｗ（ここでＷは上記の意味を有す
る）、 R1とR2は水素、メチル、エチル、プロピル、フェニル、
−CH＝CH2または−CH2−CH2−Ｗ（ここでＷは上記の意
味を有する）、 Ｚは好ましくはC1−C6−アルキル、シクロアルキル、ア
リール、C3−C7−アルキレン、シクロヘキシレンを意味
するかまたは、−Ｎ（R3）ZN（R4）−で1,4−ピペラジ
ンジイル環を形成する基を意味する、 R3、R4、R5は好ましくは水素、C1−C4−アルキル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルまたはアリールを意味す
る。
または−CH2−CH2−Ｗ（ここでＷは上記の意味を有す
る）、 R1とR2は水素、メチル、エチル、プロピル、フェニル、
−CH＝CH2または−CH2−CH2−Ｗ（ここでＷは上記の意
味を有する）、 Ｚは好ましくはC1−C6−アルキル、シクロアルキル、ア
リール、C3−C7−アルキレン、シクロヘキシレンを意味
するかまたは、−Ｎ（R3）ZN（R4）−で1,4−ピペラジ
ンジイル環を形成する基を意味する、 R3、R4、R5は好ましくは水素、C1−C4−アルキル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルまたはアリールを意味す
る。
特に下記式の化合物が好ましい。
（式中、Ｅ、Ｑおよびｎは上記の意味を有する）。
格別に好ましいのは下記式の化合物である。
（式中、 Ｚ′はフェニル、置換フェニル、C1−C6−アルキルまた
はC3−C7−シクロアルキルを意味し、 ｐは１または０、 R3、R4、R5は水素、未置換または置換されたC1−C4−ア
ルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはアリー
ルを意味する）。
はC3−C7−シクロアルキルを意味し、 ｐは１または０、 R3、R4、R5は水素、未置換または置換されたC1−C4−ア
ルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはアリー
ルを意味する）。
ジアリールアミノベンゾキノン化合物は対称形または
非対称形に置換されていてよく、特に閉環の際にいま１
つのSO3H基が導入されうる。
非対称形に置換されていてよく、特に閉環の際にいま１
つのSO3H基が導入されうる。
反応器に導入供給されて酸化剤として働く発煙硫酸は
遊離SO3を好ましくは30乃至80％の濃度、特に好ましく
は60乃至80％の濃度で含有する。バッチ式運転で予め多
少の発煙硫酸を装填しておくような場合には、その予備
装填物のSO3濃度は40％ていどであるのが好ましい。こ
の予備装填物として100％硫酸を使用することもでき
る。
遊離SO3を好ましくは30乃至80％の濃度、特に好ましく
は60乃至80％の濃度で含有する。バッチ式運転で予め多
少の発煙硫酸を装填しておくような場合には、その予備
装填物のSO3濃度は40％ていどであるのが好ましい。こ
の予備装填物として100％硫酸を使用することもでき
る。
予備装填物も追加供給される発煙硫酸もヨウ素または
無機ヨウ素化合物のごとき触媒を配合させることができ
る。
無機ヨウ素化合物のごとき触媒を配合させることができ
る。
式（II）のジアリールアミノベンゾキノン化合物に対
するSO3の比はジアリールアミアミノベンゾキノン化合
物１部に対しSO31乃至５部が好ましく、特に好ましくは
１乃至３部である。SO3量の一部分を他の酸化剤たとえ
ばペルオキソ二硫酸ナトリウム、−カリウムまたは−ア
ンモニウム、褐石、過マンガン酸塩、ヒ酸または有機過
酸化物で代替することもできる。
するSO3の比はジアリールアミアミノベンゾキノン化合
物１部に対しSO31乃至５部が好ましく、特に好ましくは
１乃至３部である。SO3量の一部分を他の酸化剤たとえ
ばペルオキソ二硫酸ナトリウム、−カリウムまたは−ア
ンモニウム、褐石、過マンガン酸塩、ヒ酸または有機過
酸化物で代替することもできる。
ジアリールアミノベンゾキノン化合物は固体形態で反
応媒質に供給するのが好ましい。
応媒質に供給するのが好ましい。
本発明の方法によれば操作は非連続式にも連続式にも
実施することができる。連続式に実施する場合にはその
ために常用の反応器を使用することができる。たとえ
ば、撹拌反応器、スクリュー反応器、混練機、あるいは
連続作動式撹拌容器または反応混合物が連続的に通過し
てゆくカスケード装備などが使用できる。
実施することができる。連続式に実施する場合にはその
ために常用の反応器を使用することができる。たとえ
ば、撹拌反応器、スクリュー反応器、混練機、あるいは
連続作動式撹拌容器または反応混合物が連続的に通過し
てゆくカスケード装備などが使用できる。
発煙硫酸とジアリールアミノベンゾキノン化合物との
同時的供給は反応器内温度30乃至100℃、特に40乃至80
℃で実施するのが好ましい。非連続式（バッチ式）運転
の場合には予め装填された装填物からなる反応混合物を
含有している反応器に同時供給を行なうことができる。
同時的供給は反応器内温度30乃至100℃、特に40乃至80
℃で実施するのが好ましい。非連続式（バッチ式）運転
の場合には予め装填された装填物からなる反応混合物を
含有している反応器に同時供給を行なうことができる。
本発明の方法はいま１つの好ましい実施態様によれ
ば、20乃至40％発煙硫酸を含有している反応器に、下記
式 （式中、Ｑ、Ｅおよびｎは前記の意味を有する）の化合
物と60乃至80％発煙硫酸が、式（III）の化合物１部に
対してSO3が１乃至３部となる割合で同時的に導入され
そして40乃至80℃の温度で相互に反応させられる。
ば、20乃至40％発煙硫酸を含有している反応器に、下記
式 （式中、Ｑ、Ｅおよびｎは前記の意味を有する）の化合
物と60乃至80％発煙硫酸が、式（III）の化合物１部に
対してSO3が１乃至３部となる割合で同時的に導入され
そして40乃至80℃の温度で相互に反応させられる。
通常方法で仕上げを実施して、すなわち、反応混合物
を氷に投入しそしてその混合物のpH価を、たとえば、水
酸化ナトリウム溶液で1.2乃至2.4に調整することによ
り、好収率で高純度の生成物が得られる。得られた生成
物は、たとえば、直接シアヌール誘導体と反応させて反
応染料に導くことができる。
を氷に投入しそしてその混合物のpH価を、たとえば、水
酸化ナトリウム溶液で1.2乃至2.4に調整することによ
り、好収率で高純度の生成物が得られる。得られた生成
物は、たとえば、直接シアヌール誘導体と反応させて反
応染料に導くことができる。
以下、本発明を実施例により説明する。なお、本発明
はこれら実施例によって限定されるものではない。実施
例中の部は重量部そしてパーセントは重量パーセントで
ある。
はこれら実施例によって限定されるものではない。実施
例中の部は重量部そしてパーセントは重量パーセントで
ある。
実施例１ 撹拌反応器に25％発煙硫酸450部と66％発煙硫酸150部
とからなる混合物を装填して30℃まで加熱する。これに
撹拌しながら４時間にわたって下記式 の固体ジアリールアミノベンゾキノン化合物275部と66
％発煙硫酸675部とを同時的に供給添加する。この反応
体の導入の間撹拌反応器を冷却して温度を40乃至60℃に
保持する。導入終了後さらに１時間50乃至60℃で撹拌を
続ける。しかるのち20℃まで冷却しそしてこの反応混合
物を3000部の氷に投入し、水酸化ナトリウム溶液でpH価
を1.5に調整し、沈殿したトリフェンジオキサジンを濾
過単離する。しかして、88％の収率で下記式の発色化合
物が得られる。
とからなる混合物を装填して30℃まで加熱する。これに
撹拌しながら４時間にわたって下記式 の固体ジアリールアミノベンゾキノン化合物275部と66
％発煙硫酸675部とを同時的に供給添加する。この反応
体の導入の間撹拌反応器を冷却して温度を40乃至60℃に
保持する。導入終了後さらに１時間50乃至60℃で撹拌を
続ける。しかるのち20℃まで冷却しそしてこの反応混合
物を3000部の氷に投入し、水酸化ナトリウム溶液でpH価
を1.5に調整し、沈殿したトリフェンジオキサジンを濾
過単離する。しかして、88％の収率で下記式の発色化合
物が得られる。
この化合物は欧州特許出願第101665号に記載されてい
る方法により直接反応させて染料に導くことができ、そ
の染料はセルロース繊維を純青色に染色する。
る方法により直接反応させて染料に導くことができ、そ
の染料はセルロース繊維を純青色に染色する。
生成物１部につき7.8部の廃物（塩＋有機副生成物）
が生じる。
が生じる。
欧州特許出願第101665号記載の非同時的供給による従
来法を使用するとこの廃物量は生成物１部あたり16.5部
に達する。
来法を使用するとこの廃物量は生成物１部あたり16.5部
に達する。
実施例２ 撹拌反応器に12％発煙硫酸600部を装填して40℃まで
予熱する。そしてこれに４時間にわたって下記式 の化合物275部と66％発煙硫酸700部とを同時的に供給添
加する。この反応体導入の間温度を50℃に保持する。導
入終了後同じ温度でさらに１時間撹拌を続ける。しかる
のち生成したトリフェンジオキサジン化合物を常法によ
り単離するため反応混合物を冷却しそして氷水に投入す
る。温度がこの時100乃至105℃まで上がる。この温度で
さらに２時間撹拌し、そのあと冷却し、濾過し、NaOHで
pH1.5に調整し、もう一度濾過し、洗浄しそして乾燥す
る。しかして、80％の収率で直接染料が得られ、この染
料は木綿および紙を青色に染色する。
予熱する。そしてこれに４時間にわたって下記式 の化合物275部と66％発煙硫酸700部とを同時的に供給添
加する。この反応体導入の間温度を50℃に保持する。導
入終了後同じ温度でさらに１時間撹拌を続ける。しかる
のち生成したトリフェンジオキサジン化合物を常法によ
り単離するため反応混合物を冷却しそして氷水に投入す
る。温度がこの時100乃至105℃まで上がる。この温度で
さらに２時間撹拌し、そのあと冷却し、濾過し、NaOHで
pH1.5に調整し、もう一度濾過し、洗浄しそして乾燥す
る。しかして、80％の収率で直接染料が得られ、この染
料は木綿および紙を青色に染色する。
実施例３ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし供給を47乃
至50℃の一定温度で４時間または40乃至44℃の一定温度
で10時間実施した。目的の発色化合物の収率は87％と85
％であった。
至50℃の一定温度で４時間または40乃至44℃の一定温度
で10時間実施した。目的の発色化合物の収率は87％と85
％であった。
実施例４ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は29％
発煙硫酸720部を予備装填しそして同時的供給の際には8
0％発煙硫酸555部を導入した。目的化合物の収率は89％
であった。
発煙硫酸720部を予備装填しそして同時的供給の際には8
0％発煙硫酸555部を導入した。目的化合物の収率は89％
であった。
実施例５ 式（100a）の化合物550部と66％発煙硫酸600部とを、
38％発煙硫酸600部を予め装填した撹拌反応器に55乃至5
8℃の温度で２時間かけて同時的に滴下した。その他は
実施例１と同様に操作を実施した。目的化合物の収率は
88％であった。
38％発煙硫酸600部を予め装填した撹拌反応器に55乃至5
8℃の温度で２時間かけて同時的に滴下した。その他は
実施例１と同様に操作を実施した。目的化合物の収率は
88％であった。
実施例６ 式（100a）の化合物275部を66％発煙硫酸675部と同時
的に、25％発煙硫酸450部と66％発煙硫酸150部とからな
る混合物中に44℃で等温度案内しながら４時間にわたっ
て供給した。この際、反応混合物は定常的に１つの熱交
換器を通って循環送りされた。導入終了後、反応混合物
をさらに２時間50℃に保持した。そしてこの後、実施例
１に記載したように仕上げを実施した。目的化合物の収
率は90％であった。
的に、25％発煙硫酸450部と66％発煙硫酸150部とからな
る混合物中に44℃で等温度案内しながら４時間にわたっ
て供給した。この際、反応混合物は定常的に１つの熱交
換器を通って循環送りされた。導入終了後、反応混合物
をさらに２時間50℃に保持した。そしてこの後、実施例
１に記載したように仕上げを実施した。目的化合物の収
率は90％であった。
実施例７ 実施例１で得られた最終反応混合物600部を含有して
いる１容量の還流撹拌反応器に50℃の内部温度で、式
（100a）のクロラニール縮合生成物を１分間６部ならび
に66％発煙硫酸を１分間24部の割合で液面上から連続的
に導入した。同時に底排出口から反応混合物を１分間30
部の割合で取り出しそして60℃で最終反応混合物600部
を含有している第２の還流撹拌反応器に流入させた。こ
の第２の反応器から流出する１分間30部の連続排出物は
バッチ式または連続式に氷水で稀釈しそして次ぎに中和
することにより実施例１と同様に仕上げすることができ
る。各反応器内の平均滞在時間は20分間である。運転開
始約２時間後にこのカスケード反応装置は定常的運転状
態に到達する。本実施例における目的化合物の収率は90
％であった。
いる１容量の還流撹拌反応器に50℃の内部温度で、式
（100a）のクロラニール縮合生成物を１分間６部ならび
に66％発煙硫酸を１分間24部の割合で液面上から連続的
に導入した。同時に底排出口から反応混合物を１分間30
部の割合で取り出しそして60℃で最終反応混合物600部
を含有している第２の還流撹拌反応器に流入させた。こ
の第２の反応器から流出する１分間30部の連続排出物は
バッチ式または連続式に氷水で稀釈しそして次ぎに中和
することにより実施例１と同様に仕上げすることができ
る。各反応器内の平均滞在時間は20分間である。運転開
始約２時間後にこのカスケード反応装置は定常的運転状
態に到達する。本実施例における目的化合物の収率は90
％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルドルフ ブラツトナー 西ドイツ国，４ ラインフエルデン 7888，ラインマツテンヴエク 14 (56)参考文献 特開 昭64−16788（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−112855（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−184567（ＪＰ，Ａ)
Claims (9)
- 【請求項１】式 又は式 の2,5−ジアリールアミノ−1,4−ベンゾキノン化合物を
発煙硫酸で、さらに他の酸化剤及び触媒を使用せずに、
酸化閉環することによってトリフェンジオキサジン化合
物を製造する方法において、 （ａ）反応器に硫酸（100％）または発煙硫酸を予め装
填し、 （ｂ）別個流として（１）発煙硫酸と（２）2,5−ジア
リールアミノ−1,4−ベンゾキノンとを同時にかつ連続
的に該予め装填された発煙硫酸中に導入して混合し、こ
の際導入される発煙硫酸のSO3濃度を予め装填された発
煙硫酸のSO3濃度よりも高くし、 （ｃ）この反応混合物を冷却により30乃至70℃の温度範
囲に保持し、そして （ｄ）製造されたトリフェンジオキサジン化合物を常法
により単離する、各工程を含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】予め装填される発煙硫酸のSO3濃度が40％
までの濃度であり、導入添加される発煙硫酸のSO3濃度
が60乃至80％であることを特徴とする請求項１記載の方
法。 - 【請求項３】工程（ｂ）の原料供給中の反応温度が30乃
至100℃であることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】工程（ｂ）の原料供給中の反応温度が40乃
至80℃であることを特徴とする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】30乃至80％発煙硫酸を使用することを特徴
とする請求項１記載の方法。 - 【請求項６】60乃至80％発煙硫酸を使用することを特徴
とする請求項５記載の方法。 - 【請求項７】式（100a）又は式（101）の2,5−ジアリー
ルアミノ−1,4−ベンゾキノン化合物の１部に対して１
乃至５部のSO3を使用することを特徴とする請求項５記
載の方法。 - 【請求項８】式（100a）又は式（101）の2,5−ジアリー
ルアミノ−1,4−ベンゾキノン化合物の１部に対して１
乃至３部のSO3を使用することを特徴とする請求項５記
載の方法。 - 【請求項９】SO3濃度が20乃至40％の発煙硫酸を含有し
ている反応器中に、式（100a）又は式（101）の2,5−ジ
アリールアミノ−1,4−ベンゾキノン化合物を、式（100
a）又は式（101）の2,5−ジアリールアミノ−1,4−ベゾ
キノン化合物１部に対してSO31乃至３部の割合に相当す
る量の60乃至80％発煙硫酸と共に40乃至80℃の温度で同
時に供給し、そして40乃至70℃の温度で相互に反応させ
ることを特徴とする請求項１記載の方法。
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| CH257987 | 1987-07-07 |
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