JP2537395B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体Info
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- JP2537395B2 JP2537395B2 JP1060784A JP6078489A JP2537395B2 JP 2537395 B2 JP2537395 B2 JP 2537395B2 JP 1060784 A JP1060784 A JP 1060784A JP 6078489 A JP6078489 A JP 6078489A JP 2537395 B2 JP2537395 B2 JP 2537395B2
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- resin
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくはその磁性
層を特定のバインダー樹脂及び磁性粒子から形成した高
性能な磁気記録媒体に関する。
層を特定のバインダー樹脂及び磁性粒子から形成した高
性能な磁気記録媒体に関する。
（従来の技術） 従来、オーディオ機器、コンピューター等に用いる磁
気記録媒体は、ポリエステルフイルム等の如き非磁性の
支持体上に磁性粒子とバインダー樹脂とからなる磁性層
を形成して得られる。
気記録媒体は、ポリエステルフイルム等の如き非磁性の
支持体上に磁性粒子とバインダー樹脂とからなる磁性層
を形成して得られる。
この様な磁性層の形成は、磁性粒子をバインダー樹脂
を含む媒体中に分散させた分散液を支持体に塗布するこ
とによって形成されている。
を含む媒体中に分散させた分散液を支持体に塗布するこ
とによって形成されている。
磁性層には種々の物性が要求されているが、特に重要
な要求性能は磁気記録媒体の良好な走行性であり、その
為に記録ヘッドと磁気記録媒体との摩擦係数が低いこと
が強く要求される。この様な摩擦係数の高低は主として
磁性層の形成に使用されるバインダー樹脂によって決ま
る。
な要求性能は磁気記録媒体の良好な走行性であり、その
為に記録ヘッドと磁気記録媒体との摩擦係数が低いこと
が強く要求される。この様な摩擦係数の高低は主として
磁性層の形成に使用されるバインダー樹脂によって決ま
る。
従来バインダー樹脂としては主として塩化ビニル樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂等が単独又は併用で
使用されている。
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂等が単独又は併用で
使用されている。
（発明が解決しようとする問題点） 以上の如き従来使用されているバインダー樹脂の摩擦
係数は一般的に0.4以上であり、これらのバインダー樹
脂から形成した磁気記録媒体をビデオテープ、オーディ
オテープ等として使用する場合には、テープの滑り性が
不十分である為、テープの巻取り、巻戻し等高速使用す
る場合には乱巻状態を生じ、テーブの変形、損傷等を生
じ、ドロップアウトの原因となっている。
係数は一般的に0.4以上であり、これらのバインダー樹
脂から形成した磁気記録媒体をビデオテープ、オーディ
オテープ等として使用する場合には、テープの滑り性が
不十分である為、テープの巻取り、巻戻し等高速使用す
る場合には乱巻状態を生じ、テーブの変形、損傷等を生
じ、ドロップアウトの原因となっている。
この様な欠点を解決し、磁気記録媒体の摩擦係数を低
下させる方法としては、磁性層中に脂肪酸、ワックス、
シリコーンオイル等の潤滑剤を添加する方法が行われて
いるが、この様な方法では磁性層中に添加した潤滑剤が
テープの表面にブリードアウトし、記録ヘッドの目詰ま
りを生じるという別の欠点が生じる。
下させる方法としては、磁性層中に脂肪酸、ワックス、
シリコーンオイル等の潤滑剤を添加する方法が行われて
いるが、この様な方法では磁性層中に添加した潤滑剤が
テープの表面にブリードアウトし、記録ヘッドの目詰ま
りを生じるという別の欠点が生じる。
以上の如き欠点を解決する方法としては、バインダー
樹脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例えば、分子中に
シロキサン結合を有するポリウレタン系樹脂を用いる方
法が提案されている（例えば、特開昭57−176535号、同
59−94237号、同59−5421号、同58−218034号、同58−2
22436号、同59−11535号、同59−82636号公報等を参
照）。
樹脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例えば、分子中に
シロキサン結合を有するポリウレタン系樹脂を用いる方
法が提案されている（例えば、特開昭57−176535号、同
59−94237号、同59−5421号、同58−218034号、同58−2
22436号、同59−11535号、同59−82636号公報等を参
照）。
この様な方法によれば、比較的摩擦係数の低い磁性層
を形成し得るが、このシロキサン結合を有するポリウレ
タン系樹脂は、十分な反応が困難で、一定の品質のバイ
ンダー樹脂とするのが困難であり、高価格となり又未反
応のシリコーン化合物による種々の問題が生じている。
を形成し得るが、このシロキサン結合を有するポリウレ
タン系樹脂は、十分な反応が困難で、一定の品質のバイ
ンダー樹脂とするのが困難であり、高価格となり又未反
応のシリコーン化合物による種々の問題が生じている。
本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決し、上記
の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、磁気記録媒体
の製造にあたり、特定のバインダー樹脂を使用するとき
は上述の如き従来技術の欠点が解決され、摩擦係数の低
い磁気記録媒体が提供出来ることを知見して本発明を完
成した。
の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、磁気記録媒体
の製造にあたり、特定のバインダー樹脂を使用するとき
は上述の如き従来技術の欠点が解決され、摩擦係数の低
い磁気記録媒体が提供出来ることを知見して本発明を完
成した。
（問題点を解決する為の手段） 即ち、本発明は、非磁性の支持体及び該支持体の一方
の面に設けた磁性層からなり、該磁性層が活性水素を有
するシロキサン化合物とラクトンとを供重合してなるシ
ロキサン変性ポリエステル系樹脂をバインダーとして形
成されていることを特徴とする磁気記録媒体である。
の面に設けた磁性層からなり、該磁性層が活性水素を有
するシロキサン化合物とラクトンとを供重合してなるシ
ロキサン変性ポリエステル系樹脂をバインダーとして形
成されていることを特徴とする磁気記録媒体である。
（作用） 磁気記録媒体の製造に当り、特定のポリエステル系樹
脂を使用して磁性層を形成することによって摩擦係数の
低い磁気記録媒体が提供出来る。
脂を使用して磁性層を形成することによって摩擦係数の
低い磁気記録媒体が提供出来る。
（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。
明する。
本発明で使用するポリエステル系樹脂は、活性水素基
を有するシロキサン化合物とラクトン化合物とを共重合
されることによって得られる。
を有するシロキサン化合物とラクトン化合物とを共重合
されることによって得られる。
本発明で使用する活性水素基含有シロキサン化合物の
好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙げ
られる。
好ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙げ
られる。
（１）アミノ変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10、Ｒ＝CH3又はOCH3） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10、Ｒ＝CH3又はOCH3、Ｒ
´＝脂肪族の２価の基又は脂肪族エーテル基） （ｍ＝０乃至200） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （２）エポシキ変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至200） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｍ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至10） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミン、ポ
リカルボン酸等と反応させ末端に活性水素基を有する様
にして使用出来る。
´＝脂肪族の２価の基又は脂肪族エーテル基） （ｍ＝０乃至200） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （２）エポシキ変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至200） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｍ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、Ｒ＝低級アルキル基、１＝２乃至
200、ｍ＝２乃至200、ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至10） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミン、ポ
リカルボン酸等と反応させ末端に活性水素基を有する様
にして使用出来る。
（３）アルコール変性シロキサンオイル （ｎ＝１乃至200） （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10、Ｒ＝脂肪族の２価の基
又は脂肪族エーテル基） （ｎ＝０乃至200） （１＝１乃至10、ｍ＝10乃至200、ｎ＝１乃至５） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ´＝水素原子、アルキル基、
Ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝１
乃至５） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ´＝水素原子、アルキル基、
Ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝２
乃至５） （４）メルカプト変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、１＝２乃至200、ｍ＝２乃至200、
ｎ＝２乃至200） （ｍ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （５）カルボキシル変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、１＝２乃至200、ｍ＝２乃至200、
ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） 以上の如き活性水素基を有するシロキサン化合物は、
本発明において好ましいシロキサン化合物の例示であっ
て、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、
上述の例示の化合物及びその他のシロキサン化合物は、
現在市販されており、市場から容易に入手し得るもので
あり、いずれも本発明において使用で出来るものであ
る。
又は脂肪族エーテル基） （ｎ＝０乃至200） （１＝１乃至10、ｍ＝10乃至200、ｎ＝１乃至５） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ´＝水素原子、アルキル基、
Ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝１
乃至５） （Ｒ＝低級アルキル基、Ｒ´＝水素原子、アルキル基、
Ｋ＝１乃至250、１＝０乃至５、ｍ＝０乃至50、ｎ＝２
乃至５） （４）メルカプト変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝２乃至10） （分岐点＝２乃至３、１＝２乃至200、ｍ＝２乃至200、
ｎ＝２乃至200） （ｍ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） （５）カルボキシル変性シロキサンオイル （ｍ＝１乃至10、ｎ＝２乃至10） （ｎ＝１乃至200） （分岐点＝２乃至３、１＝２乃至200、ｍ＝２乃至200、
ｎ＝２乃至200） （ｎ＝１乃至200、Ｒ＝低級アルキル基） 以上の如き活性水素基を有するシロキサン化合物は、
本発明において好ましいシロキサン化合物の例示であっ
て、本発明はこれらの例示に限定されるものではなく、
上述の例示の化合物及びその他のシロキサン化合物は、
現在市販されており、市場から容易に入手し得るもので
あり、いずれも本発明において使用で出来るものであ
る。
本発明において活性水素着を有するシロキサン化合物
と反応せしめるラクトン化合物とは、ε−カブロラクト
ン、δ−バレロラクトン等の如く、従来のラクトン閉環
重合によってポリエステルを形成し得るラクトン化合物
であって、これらのアルキル、ハロゲン、ハロアルキ
ル、アルコキシ、アルコキシアルキル等のモノ又はジ置
換誘導体も同様に使用することが出来る。特に好適なラ
クトン化合物としては、ε−カブロラクトン及びそれら
の誘導体である。
と反応せしめるラクトン化合物とは、ε−カブロラクト
ン、δ−バレロラクトン等の如く、従来のラクトン閉環
重合によってポリエステルを形成し得るラクトン化合物
であって、これらのアルキル、ハロゲン、ハロアルキ
ル、アルコキシ、アルコキシアルキル等のモノ又はジ置
換誘導体も同様に使用することが出来る。特に好適なラ
クトン化合物としては、ε−カブロラクトン及びそれら
の誘導体である。
前記シロキサン化合物と上記ラクトン化合物との反応
は、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒
を使用し、150乃至200℃の温度で数時間乃至十数時間反
応させることによって行われ、所望のシロキサン変性ポ
リエステル共重合体が得られる。
は、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒
を使用し、150乃至200℃の温度で数時間乃至十数時間反
応させることによって行われ、所望のシロキサン変性ポ
リエステル共重合体が得られる。
両者は任意の反応比で反応させることが出来るが、本
発明で使用する目的には、得られる共重合体中において
シロキサンセグメントが10乃至80重量％を占める様にな
る比率反応させることが好ましい。シロキサン化合物の
使用量が少なすぎると、最終的に得られるシロキサン変
性ポリエステル系樹脂のスリップ性、走行性等が不十分
となり、一方、多すぎると得られるシロキサン変性ポリ
エステル系樹脂の被膜形成性や被膜強度が低下するので
好ましくない。
発明で使用する目的には、得られる共重合体中において
シロキサンセグメントが10乃至80重量％を占める様にな
る比率反応させることが好ましい。シロキサン化合物の
使用量が少なすぎると、最終的に得られるシロキサン変
性ポリエステル系樹脂のスリップ性、走行性等が不十分
となり、一方、多すぎると得られるシロキサン変性ポリ
エステル系樹脂の被膜形成性や被膜強度が低下するので
好ましくない。
以上の如きポリエステル系樹脂は、優れたスリップ
性、走行性性を有するにも係わらず、各種有機溶剤に易
溶性であり、優れた可撓性の背面層を形成することが出
来る。
性、走行性性を有するにも係わらず、各種有機溶剤に易
溶性であり、優れた可撓性の背面層を形成することが出
来る。
しかしながら、上記共重合体は、使用したシロキサン
化合物に含まれていた非反応性のシロキサン化合物をそ
のまま含有しており、使用したシロキサン化合物や共重
合比によって変化するが、通常は共重合体の約1.0乃至1
0重量％を占める割合で不純物として含有しているの
で、これらの不純物を除去するのが好ましい。これらの
不純物が存在していても本発明の目的は達成出来るが、
これらの不純物は磁性層形成後に被膜表面にブリードア
ウトして問題を生じる場合があり、又、被膜形成時に架
橋剤を使用しても、不純物が非反応性である為、架橋剤
と反応せず、架橋被膜であってもブリードアウトの問題
は解消されない。
化合物に含まれていた非反応性のシロキサン化合物をそ
のまま含有しており、使用したシロキサン化合物や共重
合比によって変化するが、通常は共重合体の約1.0乃至1
0重量％を占める割合で不純物として含有しているの
で、これらの不純物を除去するのが好ましい。これらの
不純物が存在していても本発明の目的は達成出来るが、
これらの不純物は磁性層形成後に被膜表面にブリードア
ウトして問題を生じる場合があり、又、被膜形成時に架
橋剤を使用しても、不純物が非反応性である為、架橋剤
と反応せず、架橋被膜であってもブリードアウトの問題
は解消されない。
以上の如き不純物は原料段階では分離困難であるが、
本発明においては、上記共重合後に引続き又はその後に
約100乃至250℃の温度で、好ましくは窒素ガス等の不活
性雰囲気下で10mmHg、好ましくは5mmHg以下の条件で減
圧処理することによって容易に除去することが出来、実
質上未反応のシロキサン化合物を含有しないポリエステ
ル樹脂が得られる。本発明において実質上含まないと
は、未反応シロキサン化合物の含有量が1.0％未満のも
のを指す。
本発明においては、上記共重合後に引続き又はその後に
約100乃至250℃の温度で、好ましくは窒素ガス等の不活
性雰囲気下で10mmHg、好ましくは5mmHg以下の条件で減
圧処理することによって容易に除去することが出来、実
質上未反応のシロキサン化合物を含有しないポリエステ
ル樹脂が得られる。本発明において実質上含まないと
は、未反応シロキサン化合物の含有量が1.0％未満のも
のを指す。
以上の如き本発明で使用するポリエステル樹脂は、任
意の分子量のものでよいが、使用性を考慮すると約1,00
0乃至30,000程度の分子量のものが好ましく、分子量の
調整は公知の技術をそのまま使用すればよい。又、該ポ
リエステル樹脂は、末端に反応性の水酸基を有してお
り、種々の架橋剤（硬化剤）により架橋（硬化）させる
ことが可能である。
意の分子量のものでよいが、使用性を考慮すると約1,00
0乃至30,000程度の分子量のものが好ましく、分子量の
調整は公知の技術をそのまま使用すればよい。又、該ポ
リエステル樹脂は、末端に反応性の水酸基を有してお
り、種々の架橋剤（硬化剤）により架橋（硬化）させる
ことが可能である。
又、更に磁性層形成に際しては種々の架橋剤によって
架橋させることによって、一層物性に優れた磁性層とす
ることが可能である。
架橋させることによって、一層物性に優れた磁性層とす
ることが可能である。
架橋剤としては、上記ポリエステル樹脂の末端水酸基
と反応し得る官能基を２個以上含有する化合物、例え
ば、ポリイソシアネート化合物やポリエポキシ化合物等
がいずれも使用出来、更に末端水酸基を他の官能基で変
性すれば、水酸基、アミノ基、アルデヒド基等を有する
架橋剤によっても架橋されることが出来る。特に好まし
い架橋剤はポリイソシアネート化合物である。
と反応し得る官能基を２個以上含有する化合物、例え
ば、ポリイソシアネート化合物やポリエポキシ化合物等
がいずれも使用出来、更に末端水酸基を他の官能基で変
性すれば、水酸基、アミノ基、アルデヒド基等を有する
架橋剤によっても架橋されることが出来る。特に好まし
い架橋剤はポリイソシアネート化合物である。
ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれのも
のも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）、 水添化MDI、 イソホロンジイソシアネート、 1,3−キシレンジソシアネート、 1,4−キシリンジイソシアネート、 2,4−トリレンジイソシアネート、 2,6−トリレンジイソシアネート、 1,5−ナフタリンジイソシアネート、 ｍ−フェニレンジイソシアネート、 ｐ−フェニレンジイソシアネート等があり、 或いはこれらのポリイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然使用
することが出来る。
のも使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 4,4´−ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）、 水添化MDI、 イソホロンジイソシアネート、 1,3−キシレンジソシアネート、 1,4−キシリンジイソシアネート、 2,4−トリレンジイソシアネート、 2,6−トリレンジイソシアネート、 1,5−ナフタリンジイソシアネート、 ｍ−フェニレンジイソシアネート、 ｐ−フェニレンジイソシアネート等があり、 或いはこれらのポリイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も当然使用
することが出来る。
上記の如き架橋剤で架橋させた磁性層は、スリップ
性、走行性等の他に、耐移行性及び耐ブリード性等に優
れ強靱な磁性層となる。
性、走行性等の他に、耐移行性及び耐ブリード性等に優
れ強靱な磁性層となる。
本発明の磁気記録媒体は、非磁性の支持体、該支持体
の一方の面に設けた磁性層からなるものであり、該磁性
層が上記ポリエステル系樹脂をバインダーとして形成さ
れていることを特徴としている。
の一方の面に設けた磁性層からなるものであり、該磁性
層が上記ポリエステル系樹脂をバインダーとして形成さ
れていることを特徴としている。
磁性層の形成に当っては前記ポリエステル系樹脂は単
独でも使用出来、又、従来の一般的な樹脂と混合して使
用することも出来る。
独でも使用出来、又、従来の一般的な樹脂と混合して使
用することも出来る。
上記一般的樹脂としては従来公知の各種の被膜形成樹
脂であり、これらの従来公知のものはいずれも使用出
来、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合
系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリブチラ
ール系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、メラ
ミ系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系
樹脂が挙げられ、特に好ましいものはその構造に尿素結
合やウレタン結合等を有するポリウレタン系樹脂であ
る。
脂であり、これらの従来公知のものはいずれも使用出
来、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合
系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリブチラ
ール系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、メラ
ミ系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系
樹脂が挙げられ、特に好ましいものはその構造に尿素結
合やウレタン結合等を有するポリウレタン系樹脂であ
る。
磁性層の形成に使用する分散液は、バインダー樹脂、
磁性粒子及び適当な有機溶剤を必須成分とする。
磁性粒子及び適当な有機溶剤を必須成分とする。
この様な有機溶剤として好ましいものは、メチルエチ
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、バーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用
出来る。
ケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
であり、又、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、バーク
ロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等も使用
出来る。
本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、鉄、ク
ロム、ニッケル、コバルト或いはこれらの合金又は酸化
物、更にはこれらの変性物、具体的には、例えば、γ−
Fe2O3、フェライト、マグネタイト、CrO2等、コルトド
ープしたγ−Fe2O3とFe3O4とのベルトライド化合物等が
挙げられる。
ロム、ニッケル、コバルト或いはこれらの合金又は酸化
物、更にはこれらの変性物、具体的には、例えば、γ−
Fe2O3、フェライト、マグネタイト、CrO2等、コルトド
ープしたγ−Fe2O3とFe3O4とのベルトライド化合物等が
挙げられる。
以上の如き姿勢粒子は単なる例示であって、上記例示
以外の各種の磁性粒子も本発明において当然同様に使用
出来且つ単独でも混合物としても使用出来る。
以外の各種の磁性粒子も本発明において当然同様に使用
出来且つ単独でも混合物としても使用出来る。
本発明で磁性層の形成に使用する分散液は以上の成分
を必須成分とし、それらの使用割合は従来の磁性粒子の
分散液におけると同様であり、例えば、分散液全体を10
0重量部とすれば、その中で占る磁性粒子は約10乃至50
重量％で、媒体は約50乃至90重量％で、バインダー樹脂
は約５乃至20重量％の範囲が一般的である。
を必須成分とし、それらの使用割合は従来の磁性粒子の
分散液におけると同様であり、例えば、分散液全体を10
0重量部とすれば、その中で占る磁性粒子は約10乃至50
重量％で、媒体は約50乃至90重量％で、バインダー樹脂
は約５乃至20重量％の範囲が一般的である。
本発明で使用する分散液は、これらの成分を必須成分
とする限り、その他上記以外の副成分、例えば、顔料、
体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、架
橋剤、老化防止剤、安定剤、発泡剤、消泡剤等任意の添
加剤を包含し得るものである。
とする限り、その他上記以外の副成分、例えば、顔料、
体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、架
橋剤、老化防止剤、安定剤、発泡剤、消泡剤等任意の添
加剤を包含し得るものである。
以上の如き必須成分及び任意成分からなる本発明で使
用する分散液の製造方法自体は、従来公知のいずれの方
法でもよく、一般的には、必要成分を同時に或いは順次
加えながら、ボールミル処理、ミキサー処理、ロールミ
ル処理、ビーズミル処理、グラベルミル処理、サンドミ
ル処理、高速インペラー処理等の混合分散方法で好適で
ある。
用する分散液の製造方法自体は、従来公知のいずれの方
法でもよく、一般的には、必要成分を同時に或いは順次
加えながら、ボールミル処理、ミキサー処理、ロールミ
ル処理、ビーズミル処理、グラベルミル処理、サンドミ
ル処理、高速インペラー処理等の混合分散方法で好適で
ある。
この様な分散方法自体は分散させるべき磁性粒子の種
類、サイズ、その用途等によって条件が異なるが、一般
的には常温乃至100℃の温度で５分乃至20時間程度処理
すればよい。
類、サイズ、その用途等によって条件が異なるが、一般
的には常温乃至100℃の温度で５分乃至20時間程度処理
すればよい。
又、使用する支持体としては従来公知のものはいずれ
も使用出来、例えば、厚さ５乃至50μｍのポリエステル
フイルム、ポリプロピレンフイルム、セルローストリア
セテートフイルム、セルロースジアセテートフイルム、
ポリカーボネートフィルム等が任意に使用することが出
来る。
も使用出来、例えば、厚さ５乃至50μｍのポリエステル
フイルム、ポリプロピレンフイルム、セルローストリア
セテートフイルム、セルロースジアセテートフイルム、
ポリカーボネートフィルム等が任意に使用することが出
来る。
磁性層の形成は前記の如き分散液を上記の如き支持体
の少なくとも一方の面にその乾燥時の厚さが好ましくは
約５乃至20μｍになる様に任意の方法で塗布し、次いで
乾燥させることによって形成出来る。塗布方法及び乾燥
方法はいずれも従来公知の方法でよい。
の少なくとも一方の面にその乾燥時の厚さが好ましくは
約５乃至20μｍになる様に任意の方法で塗布し、次いで
乾燥させることによって形成出来る。塗布方法及び乾燥
方法はいずれも従来公知の方法でよい。
（効果） 以上の如くして得られた本発明の磁気記録媒体の磁性
層は、使用したポリエステル系樹脂の本来有している種
々の特性、例えば、強度、電気的、化学的、物理的特性
を保持したまま、従来技術では達成し得ない程度の低い
摩擦係数を有する為、各種の磁気テープ等として使用
し、例えば、巻取り、巻戻し等の如く高速使用してもテ
ープの乱れが生じることがなく、従ってテープの損傷や
破損等を生じないものである。
層は、使用したポリエステル系樹脂の本来有している種
々の特性、例えば、強度、電気的、化学的、物理的特性
を保持したまま、従来技術では達成し得ない程度の低い
摩擦係数を有する為、各種の磁気テープ等として使用
し、例えば、巻取り、巻戻し等の如く高速使用してもテ
ープの乱れが生じることがなく、従ってテープの損傷や
破損等を生じないものである。
又、本発明の磁気記録媒体の磁性層は上記の如き特定
のポリエステル系樹脂から形成されている為、磁性層の
形成後は磁性層中に含まれているシロキサンセグメント
が分離して表面にブリードアウトすることはなく、従来
技術の如く経時的にシリコーンオイル等が磁性層の表面
にブリードし、種々の問題を生じるという欠点が解決さ
れている。
のポリエステル系樹脂から形成されている為、磁性層の
形成後は磁性層中に含まれているシロキサンセグメント
が分離して表面にブリードアウトすることはなく、従来
技術の如く経時的にシリコーンオイル等が磁性層の表面
にブリードし、種々の問題を生じるという欠点が解決さ
れている。
（実施例） 次に、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。
に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。
参考例１ （ｍ及びｎはアミン当量が3,800になる値である） 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び還流冷却器を備
えた反応器に、ε−カプロラクトン240部、上記構造
（１）を有しているアミノ変性シロキサンオイル100部
及びテトラブチルタネート0.05部を装入し、窒素気流下
180℃の温度で10時間反応させた。反応の進行とともに
反応物の粘度が上昇してくる。
えた反応器に、ε−カプロラクトン240部、上記構造
（１）を有しているアミノ変性シロキサンオイル100部
及びテトラブチルタネート0.05部を装入し、窒素気流下
180℃の温度で10時間反応させた。反応の進行とともに
反応物の粘度が上昇してくる。
その後180℃で5mmHgの減圧下で１時間反応を続け、反
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は15
部であった。得られた生成物は水酸基価16で融点72℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は15
部であった。得られた生成物は水酸基価16で融点72℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
参考例２ （ｍ及びｎはアミン当量が3,500になる値である） 参考例１と同様にして、ε−カプロラクトン160部、
上記構造（２）を有しているアミノ変性シロキサンオイ
ル140部及びテトラブチルチタネート0.04部を装入し、
窒素気流下180℃の温度で10時間反応させた。反応の進
行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
上記構造（２）を有しているアミノ変性シロキサンオイ
ル140部及びテトラブチルチタネート0.04部を装入し、
窒素気流下180℃の温度で10時間反応させた。反応の進
行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その後180℃で5mmHgの減圧下で１時間反応を続け、反
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化号物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は18
部であった。得られた生成物は水酸基価18で融点76℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化号物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は18
部であった。得られた生成物は水酸基価18で融点76℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
参考例３ （ｍ及びｎは水酸基価が25になる値である） 参考例１と同様にして、ε−カプロラクトン200部、
上記構造（３）を有しているアルコール変性シロキサン
オイル160部及びテトラブチルチタネート0.05部を装入
し、窒素気流下180℃の温度で10時間反応させた。反応
の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
上記構造（３）を有しているアルコール変性シロキサン
オイル160部及びテトラブチルチタネート0.05部を装入
し、窒素気流下180℃の温度で10時間反応させた。反応
の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その後180℃で4mmHgの減圧下で１時間反応を続け、反
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は18
部であった。得られた生成物は水酸基価12で融点78℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は18
部であった。得られた生成物は水酸基価12で融点78℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
参考例４ （ｍ及びｎは水酸基価が32になる値である） 参考例１と同様にして、ε−カプロラクトン180部、
上記構造（４）を有しているアルコール変性シロキサン
オイル160部及びテトラブチルチタネート0.04部を装入
し、窒素気流下180℃の温度で10時間反応させた。反応
の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
上記構造（４）を有しているアルコール変性シロキサン
オイル160部及びテトラブチルチタネート0.04部を装入
し、窒素気流下180℃の温度で10時間反応させた。反応
の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その後180℃で3mmHgの減圧下で１時間反応を続け、反
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は16
部であった。得られた生成物は水酸基価14で融点75℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合物に含
まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応物を完
全に除去した。除去された未反応シロキサン化合物は16
部であった。得られた生成物は水酸基価14で融点75℃の
蝋状のポリシロキサン−ポリエステル共重合体である。
該共重合体をメチルエチルケトンに溶解して30％溶液と
した。
参考例５（比較例１） 末端に水酸基価を有する分子量2,000のポリブチレン
アジペート150部、13−ブチレングリコール20部及びト
リレンジイソシアネート52部をメチルエチルケトン412
部中で付加反応させ、粘度200ボイズ/20℃のポリエステ
ル樹脂溶液（固形分35％）を得た。
アジペート150部、13−ブチレングリコール20部及びト
リレンジイソシアネート52部をメチルエチルケトン412
部中で付加反応させ、粘度200ボイズ/20℃のポリエステ
ル樹脂溶液（固形分35％）を得た。
参考例６（比較例２） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体
系樹脂（エスレックＡ、積水化学製）のメチルエチルケ
トン溶液（固形分35％） 参考例７（比較例３） ブチラール樹脂（エクレックＢ、積水化学製）のメチ
ルエチルケトン溶液（固形分30％） 参考例８（分散液の調整） 下記成分を混合溶解して磁性層用塗料を調整した。
系樹脂（エスレックＡ、積水化学製）のメチルエチルケ
トン溶液（固形分35％） 参考例７（比較例３） ブチラール樹脂（エクレックＢ、積水化学製）のメチ
ルエチルケトン溶液（固形分30％） 参考例８（分散液の調整） 下記成分を混合溶解して磁性層用塗料を調整した。
Co含有Fe2O3 100部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂（35％溶液） 54部 各参考例１乃至７のバインダー溶液（35％溶液） 20部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラック ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練し、更に
コロネートL8部を加え、更に３時間混練を行ない混練物
をフィルターを通して磁性粒子の分散液を得た。
コロネートL8部を加え、更に３時間混練を行ない混練物
をフィルターを通して磁性粒子の分散液を得た。
実施例１乃至４及び比較例１乃至３ 参考例８で得られた各分散液を、夫々リバースロール
コータで、夫厚さμｍのポリエステルフイルム上に、夫
々厚さが５μｍになる様に塗布し、溶剤を乾燥後スーパ
ーカレンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾に
裁断して夫々本発明及び比較例の磁気記録媒体を得た。
コータで、夫厚さμｍのポリエステルフイルム上に、夫
々厚さが５μｍになる様に塗布し、溶剤を乾燥後スーパ
ーカレンダーロールで表面の加工処理を行い所定の巾に
裁断して夫々本発明及び比較例の磁気記録媒体を得た。
使用例 上記実施例及び比較例の磁気記録媒体の性能を調べた
ところ下記の結果を得た。
ところ下記の結果を得た。
尚、摩擦係数（Ａ）は磁性層と支持体（ベースフイル
ム）との感で測定した値（μｋ）であり、他の性能は、
ビデオテープとしての実装試験に供し、200回走行時の
テープの鳴き（Ｂ）、ジッターの横ゆれ（Ｃ）、テープ
早送り時の乱巻き状態（Ｄ）及び磁性層の摩擦状態
（Ｅ）を観察したものである。総合評価はＦに示した。
ム）との感で測定した値（μｋ）であり、他の性能は、
ビデオテープとしての実装試験に供し、200回走行時の
テープの鳴き（Ｂ）、ジッターの横ゆれ（Ｃ）、テープ
早送り時の乱巻き状態（Ｄ）及び磁性層の摩擦状態
（Ｅ）を観察したものである。総合評価はＦに示した。
以上の結果から本発明の磁気記録媒体は、磁性層の摩
擦係数が低く優れた走行特性を示すことが明らかであ
る。
擦係数が低く優れた走行特性を示すことが明らかであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗山 勝美 埼玉県越谷市下間久里1135―１ (56)参考文献 特開 昭57−176535（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−202528（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−82636（ＪＰ，Ａ) 特公 平６−103718（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】非磁性の支持体及び該支持体の一方の面に
設けた磁性層からなり、該磁性層が活性水素を有するシ
ロキサン化合物とラクトンとを供重合してなるシロキサ
ン変性ポリエステル系樹脂をバインダーとして形成され
ていることを特徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項２】シロキサン変性ポリエステル樹脂中でシロ
キサンセグメントが10乃至80重量％を占める請求項１に
記載の磁気記録媒体。 - 【請求項３】シロキサン変性ポリエステル樹脂が未反応
のシロキサン化合物を実質上含有しない請求項１に記載
の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1060784A JP2537395B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1060784A JP2537395B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 磁気記録媒体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7119037A Division JP2699158B2 (ja) | 1995-04-21 | 1995-04-21 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240822A JPH02240822A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2537395B2 true JP2537395B2 (ja) | 1996-09-25 |
Family
ID=13152265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1060784A Expired - Fee Related JP2537395B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2537395B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2699158B2 (ja) | 1995-04-21 | 1998-01-19 | 大日精化工業株式会社 | 硬化性組成物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56169223A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-25 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| JPS5794237A (en) * | 1980-12-03 | 1982-06-11 | Akiyasu Takai | Insect controlling chemical liquid spraying mechanism in tatami making process |
| JPS57176535A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Magnetic recording tape |
| JPS59207922A (ja) * | 1983-05-11 | 1984-11-26 | Chisso Corp | ラクトン―シロキサン共重合体組成物 |
| JPS60202528A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 磁気記録媒体の結合剤 |
| JPH0652564B2 (ja) * | 1985-03-04 | 1994-07-06 | 大日精化工業株式会社 | 磁気記録媒体 |
| DE3535283A1 (de) * | 1985-10-03 | 1987-04-09 | Byk Chemie Gmbh | Polyestergruppenhaltige polysiloxane fuer lacke und formmassen und die verwendung hierfuer |
-
1989
- 1989-03-15 JP JP1060784A patent/JP2537395B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2699158B2 (ja) | 1995-04-21 | 1998-01-19 | 大日精化工業株式会社 | 硬化性組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02240822A (ja) | 1990-09-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |