JP2532999C

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Publication number: JP2532999C
Authority: JP
Original assignee: Nippon Steel Corp
Current assignee: Nippon Steel Corp
Publication date: 1999-05-24

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【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は優れた耐食性、加工性、溶接性を有し、自動車用防錆鋼板として好適
な高耐食性表面処理鋼板に関する。【０００２】【従来の技術】従来、冷延鋼板の耐食性や塗装後耐食性を向上させ、加工性を損なわずに量産
できる表面処理鋼板として電気亜鉛めっき鋼板が汎用されていることは周知であ
る。また、近年では寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の散布岩塩に対する自
動車の防錆対策として亜鉛めっき鋼板の使用が試みられ、過酷な腐食環境での高
度な耐食性が要求されている。亜鉛めっき鋼板の耐食性の向上要求に対しては、
亜鉛のめっき量（付着量）の増加という手段があるが、これは溶接性や加工性の
点で問題が多い。そこで亜鉛自身の溶解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法
として、多くの合金めっきが提案されている。中でもＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉといった
鉄族金属を合金成分として含有するＺｎ系合金めっきは、その良好な裸耐食性や
塗装後耐食性が認められ、実用化されている。また、さらに耐食性を向上させる
目的で、これら合金めっきの上に有機皮膜を付与した種々の有機複合型のめっき
鋼板が開発されている。これらは、主として自動車内面の自動車塗装が付き回り
にくく、かつ水や塩分がたまりやすい部位、すなわちヘム部や合わせ部など、孔
あき錆が問題となる部位に適用されている。一方、自動車走行中の飛び石による
損傷部を起点にしたいわゆる外面錆の問題に対しても、めっき鋼板の適用による
解決が図られている。車体内外面の防錆性の向上のために、付着量が多い両面のＺｎめっきあるいは
両面のＺｎ系合金めっき鋼板に加えて、特開昭６０−５０１８１号公報に開示さ
れているような、片面が有機複合型の合金めっき、他面が合金めっきというタイ
プのものも開示されている。【０００３】【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記防錆鋼板では、耐食性のみならず自動車用鋼板で要求され
る加工性や溶接性という観点からはまだ充分なものとは言えない。特に、両面め
っきの場合には加工性や溶接性が一層深刻な問題になるばかりでなく、外面側の
めっきに対しては飛び石（チッピング）によるめっき層の剥離という新たな問題
を生じ、自動車用鋼板として両面めっき鋼板を適用するためには、多くの問題を解決する必要があった。本発明者らはかかる事情に鑑み、自動車用防錆鋼板として適用された場合、車
体内外面の耐食性に優れ、加工性、溶接性にも優れた表面処理鋼板を提供するこ
とを目的に、鋭意検討した結果、本発明に到った。【０００４】【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、以下の通りである。（１）自動車用鋼板において、自動車の内面を構成する片面側に鋼板側から順に
付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層、総Ｃｒ付着量１０〜１５
０ｍｇ／ｍ²のクロメート皮膜、膜厚０．３〜２μの有機皮膜が形成され、自動
車の外面を構成する反対面側には鋼板側から順にＳを０．０１〜１０重量％含有
した付着量０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層、付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ
−Ｎｉ系合金めっき層が形成されたことを特徴とする高耐食性表面処理鋼板。（２）自動車用鋼板において自動車の内面を構成する片面側に鋼板側から順にＳ
を０．０１〜１０重量％含有した付着量０．０１ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層、
付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層、総Ｃｒ付着量１０〜１５
０ｍｇ／ｍ²のクロメート皮膜、膜厚０．３〜２μの有機皮膜が形成され、自動
車の外面を構成する反対面側には鋼板側から順にＳを０．０１〜１０重量％含有
した付着量０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層、付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ
−Ｎｉ系合金めっき層が形成されたことを特徴とする高耐食性表面処理鋼板。（３）クロメート皮膜が水可溶分５％以下の難溶性クロメート皮膜である（１）
、（２）の高耐食性表面処理鋼板。（４）有機皮膜がエポキシ樹脂を３０重量％以上とシリカを５〜５０重量％を含
有する有機皮膜である（１）、（２）の高耐食性表面処理鋼板にある。【０００５】【作用】本発明の高耐食性表面処理鋼板の構成を図１に示す。鋼板１の片面に、鋼板側
から順に付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層２、総Ｃｒ付着量
１０〜１５０ｍｇ／ｍ²のクロメート皮膜３、膜厚０．３〜２μの有機皮膜４が形成され、自動車の内面側を構成する。他面にはＳを０．０１〜１０重量％含有
した付着量０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層５、付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺ
ｎ−Ｎｉ系合金めっき層６が形成され、自動車の外面側を構成する。鋼板１とＺ
ｎ−Ｎｉ系合金めっき層２の間にＳを０．０１〜１０重量％含有した付着量０．
０１ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層５´を介在させてもよい。【０００６】まず、自動車の内面を構成する片面側について述べる。この片面側は、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層をベースとし、上層にクロメート皮膜
と薄い有機皮膜を有する薄膜型の有機複合めっき層で構成される。Ｚｎ−Ｎｉ系
合金めっきはその電気化学的電位が、Ｚｎめっきや他のＺｎ系合金めっきに比べ
て鋼素地に近いため、めっきの消耗速度が小さい。これを有機皮膜の下地に適用
すると、有機皮膜のバリヤー効果によってなお一層消耗速度が低下し、ヘム部や
合わせ部など腐食環境の激しい部位に適用しても優れた耐食性を発揮する。この
ような組合わ効果は、Ｚｎめっきや他のＺｎ系合金めっきには認められず、Ｚｎ
−Ｎｉ系合金めっき特有の効果である。このＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の付着量
は１０ｇ／ｍ²以上とする。１０ｇ／ｍ²未満では耐食性不足の懸念がある。上限
は特に制約されないが、加工性、溶接性の観点からは５０ｇ／ｍ²以下が好まし
い。ここでＺｎ−Ｎｉ系合金めっきとは、主としてＮｉを含有するＺｎめっきで
あり、具体的にはＺｎ−Ｎｉ，あるいはＺｎ−Ｎｉ−Ｃｏ，Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ，
Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ，Ｚｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−ＣｒなどＺｎ−Ｎｉに他の金属成分を含
有するものを指す、Ｎｉ含有率は５〜２０重量％が好ましい。５重量％未満では
耐食性が不足し、２０重量％を超えると加工性が劣化するので好ましくない。よ
り好ましい範囲は７〜１５重量％である。Ｎｉ以外の金属成分は、総量で５重量
％未満が好ましく、５重量％以上ではＮｉの効果が減殺されるので好ましくない
。Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層の形成方法は、公知の方法に従えばよく、例えばＺ
ｎイオン，Ｎｉイオン，及び必要に応じて他の金属イオンを含有する硫酸酸性の
めっき液を用いて、電流密度１０〜３００Ａ／ｄｍ²で鋼板を陰極として所定時
間電解を施せばよい。【０００７】次にクロメート皮膜は、下層のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層と上層の有機皮膜を
密着させると共に、耐食性にも寄与する。クロメート皮膜の付着量は、総Ｃｒ量
として１０〜１５０ｍｇ／ｍ²とする。１０ｍｇ／ｍ²未満では有機皮膜の密着性
が不十分であり、１５０ｍｇ／ｍ²を超えると加工性、溶融性低下の懸念がある
。より好ましい範囲は、総Ｃｒ量２０〜１００ｍｇ／ｍ²である。クロメート皮
膜の形成方法としては、電解型、塗布型、反応型が考えられ、何れも適用可能で
あるが、反対面側のめっき表面へのクロメート付着の防止という観点からは、ロ
ールコーターによる塗布型クロメートが最も適する。電解型や反応型、あるいは
浸漬たスプレーによる塗布型クロメートの場合には、反対面側へのクロメート付
着が避けられないため、反対側めっき表面のクロメート除去を行う必要がある。
塗布型、反応型クロメート処理としては、Ｃｒ⁶⁺，Ｃｒ³⁺を主成分として、他に
ＳｉＯ₂やＴｉＯ₂などの無機コロイド類、りん酸やモリブデン酸などの酸類やそ
の塩類、ふっ化物、水溶性ないしはエマルジョン型の有機樹脂を含有するものが
適用できる。また、電解型クロメート処理としては、Ｃｒ⁶⁺，Ｃｒ³⁺を主成分と
して、他に硫酸やハロゲンイオンを含有するものや、さらにＳｉＯ₂やＴｉＯ₂な
どの無機コロイド類、ＣｏやＺｎなどの金属イオンを含有するものが適用できる
。通常は鋼板を陰極として電解するが、陽極電解や交流電解を付加することもで
きる。これらの方法で形成されるクロメート皮膜は、水可溶分が５％以下の難溶
性クロメート皮膜であることが好ましい。これは自動車製造時に行われる化成処
理や電着塗装の際に、これら処理液中へのクロメート皮膜からのクロム溶出を避
けるためである。クロメート皮膜から溶出するクロムは皮膜中のＣｒ⁶⁺に起因す
るので、難溶性クロメート皮膜を得るにはＣｒ³⁺主体のクロメート皮膜が形成さ
れやすい電解型や反応型が有利である。しかし、塗布型においてもりん酸やコロ
イド類によってＣｒ⁶⁺を固定するなど処理浴の工夫により難溶性クロメート皮膜
を得ることができる。【０００８】次に有機皮膜は内面側の耐食性を向上させる上で、重要な役割を担う。有機皮
膜の厚みは０．３〜２μとする。０．３μ未満では充分な耐食性が得られず、２
μを超えると加工性、溶接性が低下する。より好ましい範囲は０．５〜１．７μ である。有機皮膜の構成としては、エポキシ樹脂を３０重量％以上とシリカを５
〜５０重量％を含有するものが好適である。エポキシ樹脂は、耐水性、耐アルカ
リ性が優れ、下地との密着性も良好であり、数有る有機樹脂の中でも本発明用途
に最も適している。有機皮膜中のエポキシ樹脂が３０重量％未満では皮膜が脆く
加工性が不十分である。エポキシ樹脂としては、数平均分子量３００〜１００，
０００のビスフェノール型エポキシ樹脂が最適である。数平均分子量が３００未
満、もしくは１００，０００超では充分な架橋反応がなされず、したがって充分
な耐食性が発揮されない。シリカは耐アルカリ性が極めて優れ、エポキシ樹脂中
に分散して含まれることにより、有機皮膜の耐食性能を一段と高める。有機皮膜
中のシリカが５重量％未満では耐食性への効果が小さく、５０重量％超では加工
性が低下する。より好ましい範囲は１５〜３０重量％である。使用されるシリカ
としては、平均一次粒径が１〜１００ｍμのドライシリカが好適である。ドライ
シリカは耐アルカリ性の他に耐水性にも優れ、またエポキシ塗料との相溶性も良
好である。１ｍμ未満、もしくは１００ｍμ超では充分な耐食性が得られない。
有機皮膜の構成成分として、上記のエポキシ樹脂とシリカ以外に、低温焼付けを
可能とするためのポリイソシアネート化合物やブロックポリイソシアネート化合
物などの硬化剤、加工性を向上させるためのポリエチレンワックスなどの潤滑剤
を含有してもよい。これら成分が有機溶剤に溶解ないしは分解されて塗料組成物
が得られる。有機溶剤としてはケトン系有機溶剤が好適であり、これを塗料中に
４０重量％以上含有せしめ、かつ塗料中の固形分を１０〜５０重量％に調整する
ことにより、容易に均一な薄膜を形成させることができる。ケトン系有機溶剤と
しては、メチルイソブチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロンな
どが好適なものとして例示される。有機皮膜の形成方法については特に限定され
ないが、均一塗布の点からはロールコート法が最適であり、熱風炉や誘導加熱炉
で最終到達温度１００〜２００℃の条件で焼付け処理を行なえばよい。【０００９】次に、自動車の外面を構成する片面側について述べる。この片面側は、Ｎｉめっき層とＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層で構成される。Ｎｉめ
っき層は鋼板とＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層との密着力を強固なものとし、自動車の外面に適用した場合に問題となる耐チッピング性の向上をもたらす。Ｚｎ−Ｎ
ｉ系合金めっき層はその内部応力がＺｎめっきよりも大きく、めっき密着性はＺ
ｎめっきよりも低い。車体外面においては、かかるＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の
上にカチオン電着塗装、中塗り塗装、上塗り塗装からなる３コート塗装が合計１
００μ以上の厚みで塗装されるため、塗装焼付け時に生じる収縮応力がさらに加
わる。また、冬期の寒冷地帯では気温が氷点以下に低下し、この影響で塗膜の収
縮が進行するため、めっき層に作用する応力がさらに大きくなり、めっき密着性
は一段と低くなる。このような条件下で、道路走行中の自動車に路面から跳ね上
げられた小石た散布岩塩が衝突すると、その衝撃力でめっき層が剥離してしまう
という重大な欠点が内在する。Ｓを０．０１〜１０重量％含有したＮｉめっき層
はこの欠点を克服するためのものであり、鋼板面にまずＳを０．０１〜１０重量
％含有した０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層を施し、しかる後にＺｎ−Ｎｉ
系合金めっき層を施すと、優れた耐チッピング性が得られる。また、Ｓを０．０
１〜１０重量％含有したＮｉめっき層５´は耐食性、特に塗装後耐食性の向上に
も有効である。これはＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層のめっき密着性向上によるもの
と推定される。０．０５ｇ／ｍ²未満では、Ｎｉめっき層が鋼板面を均一に被覆
できないため、耐チッピング性は不十分なものとなる。上限は耐チッピング性の
観点からは特に制約されないが、５ｇ／ｍ²を超えると耐食性低下の概念を生じ
るので好ましくない。塗装後耐食性をも考慮すると、１〜２ｇ／ｍ²がより好ま
しい。Ｎｉめっき層中にはＳを０．０１〜１０重量％含有させる。かくすること
によってＮｉめっき層の均一被覆性が向上し、Ｎｉめっき量が少なくても上層の
Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層の耐チッピング性を充分に良好ならしめることができ
る。この場合、０．０１重量％未満では効果的ではなく、１０重量％を超えると
耐食性への悪影響が懸念されるので好ましくない。Ｎｉめっき層の形成方法は特
に限定されないが、鋼板表面を微量の付着量で均一に被覆する目的からは、硫酸
酸性液を用いてＮｉめっきを施した後、電流密度１０〜１００Ａ／ｄｍ²で行な
うことが最良である。また、Ｓを含有させるためには硫酸酸性液を用いて水洗を
行わずにＺｎ−Ｎｉめっきを行えばよく、Ｓの含有量はＮｉめっき時の電流密度
で制御できる。【００１０】外面側に相当するＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の詳細について反対面側と同様で
あるが、外面側の特殊性を考慮すると、以下のような最表面の仕上げ処理を行う
ことが好ましい。すなわち、外面側のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層表面は、反対面
側のクロメート処理や有機皮膜の焼付けによってクロメート汚れや表面酸化を生
じる恐れがある。これらは化成処理性や電着塗装性を阻害する懸念があるため、
ブラッシング処理や電解剥離、電解還元などの電解処理を有機皮膜の焼付け後に
最終仕上げとして行なうとよい。ブラッシング処理については、ナイロン系ブラ
シロールやスコッチブライトロールなどをモーター負荷電流１〜５０Ａでめっき
面に押しつける方法が簡便で確実である。ブラッシの中にはアルミナや炭化珪素
などの砥粒を含ませるとさらに効果的である。電解処理については、りん酸塩を
０．０５〜２モル／ｌ含有するｐＨ４〜９の電解液中でめっき面を陽極として電
解剥離するか陰極として電解還元すればよい。ブラッシング処理や電解処理は外
面側のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき最表面の状態に応じて適宜組合せれば良い。例え
ば、電解型クロメートの場合にはクロメート汚れが激しいので電解剥離とブラッ
シング処理を併用してクロメートを完全に除去する必要がある。また、クロメー
ト汚れは無いものの有機皮膜の焼付け時間が長く酸化が進行している場合には電
解還元により酸化膜を除去する必要がある。無論、ロールコート法により塗布型
クロメートにより外面側のクロメート汚れを完全に回避し、有機皮膜の焼付けを
３０秒以下の短時間で行なうことにより表面酸化も抑制すれば上記のような最終
仕上げを行なう必要はない。【００１１】本発明においては、自動車の外面側を構成する片面に耐チッピング性の向上を
目的としたＮｉめっき層を必須とするが、自動車の内面側を構成する他面にも鋼
板とＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の間にＮｉめっき層を介在させてもよい。すなわ
ち、自動車用鋼板に対する加工性や強度などの要求品質の高度化により、鋼中へ
の添加成分や製造条件の制御により超深絞り鋼板や高強度鋼板が開発されている
。これらはＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層のめっき密着性に必ずしも無関係ではなく
、慨してめっき密着性を阻害する。したがって、これらの鋼板を下地とする場合にがは、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層のめっき密着性の改善が必要である。この改
善策として、外面側と同じく、Ｓを０．０１〜１０重量％含有したＮｉめっき層
を鋼板とＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の間に形成させることが有効である。この場
合、Ｎｉめっき層の付着量範囲は、０．０１ｇ／ｍ²以上が適当であり、０．０
１ｇ／ｍ²未満では効果がない。上限はめっき密着性の観点からは特に制約され
ないが、５ｇ／ｍ²を超えると耐食性低下の懸念があるので好ましくない。耐食
性をも考慮すると、より好ましい範囲は１〜２ｇ／ｍ²である。また、外面側と
同様Ｎｉめっき層中にＳを０．０１〜１０ｇ重量％含有させることが必要である
。なお、内面側と外面側のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層の組成と付着量は必ずしも
同一である必要はなく、目的に応じてめっき組成や付着量を内外面で変えてもよ
いが、製造上は同一とした方が有利である。上記のような構成とすることにより、車体内外面に同時に適用できる表面処理
鋼板が得られる。以下実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。【００１２】【実施例】冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、５％硫酸水溶液で酸洗した後、片面もしくは両
面にＮｉめっき、両面にＺｎ−Ｎｉ系合金めっきを施し、次いで片面のもにクロ
メート、及び有機皮膜を施し、さらに有機皮膜を施さない外面側の一部について
は、最表面の仕上げ処理を行ない、表１に示す両面の表面処理鋼板を得た。これ
らについて、以下の性能評価を行ない、その結果を表２にまとめた。表１における注釈は以下の通りである。１）内面クロメート皮膜・塗布型：Ｃｒ⁶⁺，Ｃｒ³⁺を主成分として、他にＳｉＯ₂とりん酸を含む処理液
を用いて、ロールコート方式で塗布し、板温８０℃で焼き付けた。水可溶分はＣ
ｒ⁶⁺，Ｃｒ³⁺及びりん酸の比率で制御した。外面側のめっき表面はクロメート汚
染無し。・電解型：Ｃｒ⁶⁺，Ｃｒ³⁺を主成分として、他に硫酸を含む処理液を用いて、電
流密度１０Ａ／ｄｍ²で陰極電解し、水洗乾燥した。外面側のめっき表面はクロ
メート汚染有り。・水可溶分：５０℃の蒸留水に３０分浸漬し、前後のクロム量の差と初期クロム
量の比率を算出した。２）内面側有機皮膜・種類Ａ：樹脂は数平均分子量２９００のビスフェノール型エポキシ樹脂、シリ
カは平均１次粒径８ｍμのドライシリカ、他の硬化剤としてヘキサメチレンジイ
ソシアネートのアセト酢酸エチルブロック体、及び潤滑剤としてポリエチレンワ
ックスを含有するもの。・種類Ｂ：樹脂は数平均分子量９００のビスフェノール型エポキシ樹脂、シリカ
は平均１次粒径４０ｍμのドライシリカ、他の硬化剤としてヘキサメチレンジイ
ソシアネート、及び潤滑剤としてポリエチレンワックスを含有するもの。・種類Ｃ：樹脂は数平均分子量１５０００のビスフェノール型エポキシ樹脂、シ
リカは平均１次粒径２０ｍμのドライシリカ、他に硬化剤としてヘキサメチレン
ジイソシアネートを含有するもの。３）外面側最表面の処理・処理Ａ：ｐＨ、液温４０℃のりん酸ナトリウム１モル／ｌ水溶液中で通電量５
Ｃ／ｄｍ²の電解剥離処理＋研削処理・処理Ｂ：スコッチブライトでめっき面を軽く研削処理・処理Ｃ：上記の電解剥離処理＋研削処理【００１３】表２における評価方法は以下の通りである。（１）内面側ヘム部耐食性試料２枚を用いて有機皮膜を塗布した面を内面側としてヘムモデルを作成し、
浸漬型りん酸塩処理、及びカチオン電着塗装を行なって、下記のサイクル腐食試
験に供した。４０００サイクル後にヘムモデルを解体し、ヘム部の板厚減少量を調査し、評
価した。 ◎：０．１ｍｍ以下 ○：０．２ｍｍ以下 △：０．３ｍｍ以下 ×：０．３ｍｍ超（２）内面側加工性エリクセン９ｍｍ押出し後テーピング試験を行ない、評価した。 ◎：剥離無し ○：極軽度の剥離 △：軽度の剥離 ×：剥離大（３）内面側クロム溶出性浸漬型りん酸塩処理工程で露出した総Ｃｒ量で評価した。 ◎：５ｍｇ／ｍ²以下 ○：１０ｍｇ／ｍ²以下 △：２０ｍｇ／ｍ²以下 ×：２０ｍｇ／ｍ²超（４）外面側耐チッピング性浸漬型りん酸塩処理、カチオン電着塗装、及び中塗り、上塗りを行なって、合
計膜厚１００μとし、試験片温度−３０℃でＪＩＳ７号砕石２５０ｇを１５０ｋ
ｍ／ｈｒの速度で衝突させ、テーピング試験後めっき剥離面積を評価した。 ◎：３％以下 ○：５％以下 △：１０％以下 ×：１０％超（５）外面側塗装後耐食性浸漬型りん酸塩処理、カチオン電着塗装、及び中塗り、上塗りを行なって、合
計膜厚１００μとし、地鉄に達するクロスカット疵を入れ、下記のサイクル腐食試験に供した。１００サイクル後、クロスカット部のふくれ巾で評価した。 ◎：３ｍｍ以下 ○：５ｍｍ以下 △：８ｍｍ以下 ×：８ｍｍ超（６）溶接性先端径６ｍｍφのＣＦ型電極を用いて、加圧力２００ｋｇ，電流１０ＫＡ，通
電時間１０サイクルで連続スポット溶接を行ない、連続打点数で評価した。 ◎：３０００点以上 ○：２０００点以上 △：１０００点以上 ×：１０００点未満【００１４】表１−（３）、表１−（４）の比較例について説明すると、比較例１はＺｎ−
Ｎｉ系合金めっき層の付着量が少ないため、内外面との耐食性が不良である。比
較例２はクロメート皮膜量が少ないため、有機皮膜の密着性が不足し、結果的に
内面側の耐食性と加工性が不良であり、比較例３はクロメート皮膜量が多すぎる
ため、内面側加工性と溶接性が不良である。比較例４はクロメート皮膜の水可溶
分が多すぎるため、クロム溶出性が不良である。比較例５は有機皮膜厚が少ない
ため、内面側の耐食性と加工性が不良であり、比較例６は有機皮膜厚が多すぎる
ため、内面側加工性と溶接性が不良である。比較例７は有機皮膜中の樹脂分が少
なくシリカが多すぎるため内面側加工性が不良であり、比較例８は有機皮膜中の
シリカが少ないため内面側耐食性が不良である。また比較例２〜５は外面側のＮｉめっき層の付着量が少ないため、比較例６〜１０は外面側のＮｉめっき層がな
いため、何れも外面側の耐チッピング性が不良である。比較例９，１０はそれぞ
れ鋼板が超深絞り鋼板と高張力鋼板であり、内面側にＮｉめっき層がないため、
めっき密着性が不足し、結果的に内面側加工性が不良である。比較例１１，１２
はそれぞれＺｎめっき、Ｚｎ−Ｆｅ合金めっきをベースとするものであるが、内
面側耐食性その他が不良である。これらに比較すると、本発明例は内面側、外面側の性能において何れも良好な
結果を示した。具体的に説明すると、本発明例２２〜２５と２６〜２９はそれぞ
れ超深絞り鋼板と高強度鋼板を素地鋼板とするものであるが、内面側にＮｉめっ
き層を有するため、めっき密着性が良好であり、結果的に内面側加工性が優れる
。内外面のＮｉめっき層にＳを含有するものはＮｉめっき量が少なくても加工性
ないしは耐チッピング性がさらに優れる。本発明例１５〜２１と２６〜２９はク
ロメート皮膜が電解型であるため、外面側Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき層最表面がク
ロメートで汚染されるが、最表面の仕上げ処理（本発明例１５，１７，２０，２
６，２７）を行なったものは、無処理のもの（本発明例１６，１８，１９，２１
，２８，２９）に比べて塗装後耐食性がさらに良好である。【００１５】【表１−１】【００１６】【表１−２】【００１７】【表１−３】【００１８】【表１−４】【００１９】【表２−１】【００２０】【表２−２】【００２１】【発明の効果】以上述べた如く、本発明は、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっきをベースとし、片側にク
ロメート皮膜、有機皮膜を有する両面タイプの高耐食性表面処理鋼板であり、耐
食性のみならず耐チッピング性、加工性、溶接性に優れる。特に、自動車ボディ
ーの内外面の要求特性を同時に満足しうるものであることから、自動車材料とし
て好適である。【００２２】

【図面の簡単な説明】【図１】本発明の高耐食性表面処理鋼板の構成を示す。【符号の説明】１鋼板２付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層３総Ｃｒ付着量１０〜１５０ｍｇ／ｍ²のクロメート皮膜４膜厚０．３〜２μの有機皮膜５Ｓを０．０１〜１０重量％含有した付着量０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめ
っき層５´Ｓを０．０１〜１０重量％含有した付着量０．０１ｇ／ｍ²以上のＮｉめ
っき層６付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層である。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】自動車用鋼板において、自動車の内面を構成する片面側に鋼板
側から順に付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層、総Ｃｒ付着量
１０〜１５０ｍｇ／ｍ²のクロメート皮膜、膜厚０．３〜２μの有機皮膜が形成
され、自動車の外面を構成する反対面側には鋼板側から順にＳを０．０１〜１０
重量％含有した付着量０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層、付着量１０ｇ／ｍ²
以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層が形成されたことを特徴とする高耐食性表面処
理鋼板。【請求項２】自動車用鋼板において、自動車の内面を構成する片面側に鋼板
側から順にＳを０．０１〜１０重量％含有した付着量０．０１ｇ／ｍ²以上のＮ
ｉめっき層、付着量１０ｇ／ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層、総Ｃｒ付着
量１０〜１５０ｍｇ／ｍ²のクロメート皮膜、膜厚０．３〜２μの有機皮膜が形
成され、自動車の外面を構成する反対面側には鋼板側から順にＳを０．０１〜１
０重量％含有した付着量０．０５ｇ／ｍ²以上のＮｉめっき層、付着量１０ｇ／
ｍ²以上のＺｎ−Ｎｉ系合金めっき層が形成されたことを特徴とする高耐食性表
面処理鋼板。【請求項３】クロメート皮膜が水可溶分５％以下の難溶性クロメート皮膜で
ある請求項１及び２記載の高耐食性表面処理鋼板。【請求項４】有機皮膜がエポキシ樹脂を３０重量％以上とシリカを５〜５０
重量％を含有する有機皮膜である請求項１及び２記載の高耐食性表面処理鋼板。