JP2522931B2 - 四級アンモニウム塩 - Google Patents
四級アンモニウム塩Info
- Publication number
- JP2522931B2 JP2522931B2 JP62042209A JP4220987A JP2522931B2 JP 2522931 B2 JP2522931 B2 JP 2522931B2 JP 62042209 A JP62042209 A JP 62042209A JP 4220987 A JP4220987 A JP 4220987A JP 2522931 B2 JP2522931 B2 JP 2522931B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- methylene chloride
- dichloro
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はＮ−（3,4−ジクロロ−２−ヒドロキシベン
ジル）−N,N,N−トリアルキル四級アンモニウム塩を提
供する。該化合物は、尿酸排泄性の降圧利尿薬として有
用な一連の6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン
系化合物の中間体として極めて有用である。
ジル）−N,N,N−トリアルキル四級アンモニウム塩を提
供する。該化合物は、尿酸排泄性の降圧利尿薬として有
用な一連の6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン
系化合物の中間体として極めて有用である。
［従来の技術］ 式： で示されるカルボン酸エステル（III）から、尿酸排泄
性の優れた降圧利尿活性を有する一連の6,7−ジクロロ
−2,3−ジヒドロペンゾフラン系化合物が合成されてい
る。例えば、ウイリアム・エフ・ホフマン等によつてジ
ヤーナル・オブ・メデイシーナルケミストリー［Willia
m F.Hoffmanet an;J.Med.Chem.24,865−873（1981）］
に2,3−ジクロロフエノールを出発原料にしてカルボン
酸エステル（III）に導く方法が開示されている。ま
た、特開昭61−63671では該エステル（III）を原料とし
て数多くの6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン
系化合物を合成し、これらの化合物が尿酸排泄性の優れ
た降圧利尿活性を有している事を確認している。
性の優れた降圧利尿活性を有する一連の6,7−ジクロロ
−2,3−ジヒドロペンゾフラン系化合物が合成されてい
る。例えば、ウイリアム・エフ・ホフマン等によつてジ
ヤーナル・オブ・メデイシーナルケミストリー［Willia
m F.Hoffmanet an;J.Med.Chem.24,865−873（1981）］
に2,3−ジクロロフエノールを出発原料にしてカルボン
酸エステル（III）に導く方法が開示されている。ま
た、特開昭61−63671では該エステル（III）を原料とし
て数多くの6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン
系化合物を合成し、これらの化合物が尿酸排泄性の優れ
た降圧利尿活性を有している事を確認している。
［発明が解決しようとする問題点］ 前述のホフマン等のカルボン酸エステル（III）の合
成法は、反応に高温を要し、大量生産時には製造コスト
がかさむ事、反応中にクロルが転移した異性体が副生し
収率が低下するのみならず、異性体の分離が困難である
事、また、反応に有機過酸を使用するので爆発の危険性
が高い事等、工業化には種々の問題があつた。
成法は、反応に高温を要し、大量生産時には製造コスト
がかさむ事、反応中にクロルが転移した異性体が副生し
収率が低下するのみならず、異性体の分離が困難である
事、また、反応に有機過酸を使用するので爆発の危険性
が高い事等、工業化には種々の問題があつた。
本発明者等は以上の点に鑑み、反応工程が短く、経済
的かつ安全性の高い製造方法を鋭意検討し、本発明を完
成した。更に詳しくは、本発明が提供するＮ−（3,4−
ジクロロ−２−ヒドロキシベンジル）−N,N,N−トリア
ルキル四級アンモニウム塩を使用すれば、経済的かつ安
全性の高い方法で前記カルボン酸エステル（III）を製
造できる。
的かつ安全性の高い製造方法を鋭意検討し、本発明を完
成した。更に詳しくは、本発明が提供するＮ−（3,4−
ジクロロ−２−ヒドロキシベンジル）−N,N,N−トリア
ルキル四級アンモニウム塩を使用すれば、経済的かつ安
全性の高い方法で前記カルボン酸エステル（III）を製
造できる。
［問題点を解決する為の手段］ 本発明の目的化合物は、2,3−ジクロロフエノールに
塩基の存在下、位置選択的にアミノメチル基を導入し
て、式： ［但し、式中R1は低級アルキルを表わす］ で示される2,3−ジクロロ−６−N,N−ジアルキルアミ
ノエチルフエノールを得る工程（第１工程）、次いでア
ルキル化反応に付して式： ［但し、式中R1は低級アルキルを、X-はハロゲンまた
は硫酸根を表わす］ で示されるＮ−（3,4−ジクロロ−２−ヒドロキシベ
ンジル）−N,N,N−トリアルキル四級アンモニウム塩を
得る工程（第２工程）により製造される。
塩基の存在下、位置選択的にアミノメチル基を導入し
て、式： ［但し、式中R1は低級アルキルを表わす］ で示される2,3−ジクロロ−６−N,N−ジアルキルアミ
ノエチルフエノールを得る工程（第１工程）、次いでア
ルキル化反応に付して式： ［但し、式中R1は低級アルキルを、X-はハロゲンまた
は硫酸根を表わす］ で示されるＮ−（3,4−ジクロロ−２−ヒドロキシベ
ンジル）−N,N,N−トリアルキル四級アンモニウム塩を
得る工程（第２工程）により製造される。
本発明に於て、低級アルキルとはC1〜C4の直鎖または
分枝状アルキルを意味し、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル等が例示される。ハ
ロゲンとはCl、Br、Ｉを意味し、ClおよびBrが好ましく
使用される。
分枝状アルキルを意味し、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル等が例示される。ハ
ロゲンとはCl、Br、Ｉを意味し、ClおよびBrが好ましく
使用される。
硫酸根とは１価または２価の基を包含し、具体的に
は、HSO4 -やSO4 --が例示される。
は、HSO4 -やSO4 --が例示される。
以下に、各工程毎に反応を説明する。
［但し、式中R1は低級アルキルを表わす］ 本工程は2,3−ジクロロフエノールの６位に選択的に
アミノメチル基を導入する反応である。本反応は基本的
にはマンニツヒ反応（Mannich re−action）の方法に従
って行なえば良く、塩基の存在下、マンニツヒ試薬とし
て知られるエツシエンモーザー塩（Eschemoser′s sal
t）を使用して、直接アミノメチル基を導入する方法が
簡便である。エツシエンモーザー塩は当量〜小過剰量使
用すれば良く、反応は効率良く進行する。反応は０℃〜
加熱下、数分〜数十時間で完了するが、無加温下で短時
間に反応が進行するので、経済性を考慮すれば室温下で
反応を行なうのが好ましい。
アミノメチル基を導入する反応である。本反応は基本的
にはマンニツヒ反応（Mannich re−action）の方法に従
って行なえば良く、塩基の存在下、マンニツヒ試薬とし
て知られるエツシエンモーザー塩（Eschemoser′s sal
t）を使用して、直接アミノメチル基を導入する方法が
簡便である。エツシエンモーザー塩は当量〜小過剰量使
用すれば良く、反応は効率良く進行する。反応は０℃〜
加熱下、数分〜数十時間で完了するが、無加温下で短時
間に反応が進行するので、経済性を考慮すれば室温下で
反応を行なうのが好ましい。
反応溶媒としてはトルエン、塩化メチレン、四塩化炭
素、アセトニトリル、エーテル、テトラヒドロフランな
どの非プロトン系溶媒を用いれば良い。塩基としては、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基
が好ましい。また、エツシエンモーザー塩としては塩化
N,N−ジメチルメチレンアンモニウムやヨウ化N,N−ジメ
チルメチレンアンモニウム等が好ましく使用される。
素、アセトニトリル、エーテル、テトラヒドロフランな
どの非プロトン系溶媒を用いれば良い。塩基としては、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基
が好ましい。また、エツシエンモーザー塩としては塩化
N,N−ジメチルメチレンアンモニウムやヨウ化N,N−ジメ
チルメチレンアンモニウム等が好ましく使用される。
［但し、式中R1は低級アルキルを、X-はハロゲンまた
は硫酸根を表わす］ 本工程は第１工程で得た2,3−ジクロロ−６−アミノ
メチルフエノール（Ｉ）の第三アミンをアルキル化して
四級アンモニウム塩を得る反応である。本反応は常法に
従って行なえば良く、塩化メチル、塩化エチル、塩化プ
ロピル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、臭化
ブチルおよびヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、あ
るいはジメチル硫酸等のアルキル硫酸をアルキル化剤と
して使用すれば良い。
は硫酸根を表わす］ 本工程は第１工程で得た2,3−ジクロロ−６−アミノ
メチルフエノール（Ｉ）の第三アミンをアルキル化して
四級アンモニウム塩を得る反応である。本反応は常法に
従って行なえば良く、塩化メチル、塩化エチル、塩化プ
ロピル、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピル、臭化
ブチルおよびヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、あ
るいはジメチル硫酸等のアルキル硫酸をアルキル化剤と
して使用すれば良い。
反応は０℃〜加熱下、数分〜数十時間で完了するが、
無加温下の緩和な条件下でも短時間で反応が進行するの
で、経済性を考慮すれば室温下で反応を行なうのが好ま
しい。
無加温下の緩和な条件下でも短時間で反応が進行するの
で、経済性を考慮すれば室温下で反応を行なうのが好ま
しい。
本発明の目的化合物（Ｉ′）の用途の一例を以下に示
す。化合物（Ｉ′）は式： ［但し、式中R2およびR3はそれぞれ低級アルキルを表
わす］ で示される硫黄イリド（II）と反応させて、式： ［式中、R3は前記と同義］ で示される6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラ
ン−２−カルボン酸エステル（III）を製造する（第３
工程）ことができる。この工程を更に詳しく説明する。
す。化合物（Ｉ′）は式： ［但し、式中R2およびR3はそれぞれ低級アルキルを表
わす］ で示される硫黄イリド（II）と反応させて、式： ［式中、R3は前記と同義］ で示される6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラ
ン−２−カルボン酸エステル（III）を製造する（第３
工程）ことができる。この工程を更に詳しく説明する。
本工程は、第２工程で得た四級アンモニウム塩
（Ｉ′）に次式： で示される硫黄イリド（II）を反応させて環化して目
的の6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン−２−
カルボン酸エステル（III）を得る反応である。本反応
に使用する硫黄イリドは目的のものを調製して使用すれ
ば良いが、例えば、ジメチルスルホニオエトキシカルボ
ニルメタニドなどが好適である。本反応は溶媒中、緩和
な条件下で行なうのが好ましく、反応は数分〜数十時間
で完結する。
（Ｉ′）に次式： で示される硫黄イリド（II）を反応させて環化して目
的の6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン−２−
カルボン酸エステル（III）を得る反応である。本反応
に使用する硫黄イリドは目的のものを調製して使用すれ
ば良いが、例えば、ジメチルスルホニオエトキシカルボ
ニルメタニドなどが好適である。本反応は溶媒中、緩和
な条件下で行なうのが好ましく、反応は数分〜数十時間
で完結する。
以下に実施例を示し本発明を更に詳しく説明するが、
これらは本発明を何等限定するものではない。
これらは本発明を何等限定するものではない。
実施例１ （第１工程） 2,3−ジクロロ−６−N,N−ジメチルアミノメチルフエノ
ール（１）の製造： 2,3−ジクロロフエノール（４）51g（0.313mol）の塩
化メチレン（270ml）溶液に無水炭酸カリウム66g（0.47
mol）を加え、室温で２時間撹拌する。この反応液に、
N,N−ジメチルメチレンアンモニウムクロリド32g（0.34
mol）とヨウ化カリウム83g（0.5mol）と塩化メチレン
（180ml）の混合物を２時間撹拌した懸濁液を室温で添
加し、その後18時間室温で撹拌反応する。この反応液に
水150mlと10％塩酸240mlとを加え水層のpHをおよそ5.5
〜6.0として塩化メチレンで抽出する。水層は炭酸カリ
ウムで再びpHを5.5〜6.0として塩化メチレンで抽出。こ
の操作を３回繰り返し、塩化メチレン層は合して無水硫
酸マグネシウムで脱水乾燥、減圧留去する。残渣は短い
シリカゲルカラムクロマト（シリカゲル150g）に付し、
塩化メチレン／アセトン（6:1）で溶出すると油状の化
合物（１）56.65gが得られる。収率82％。
ール（１）の製造： 2,3−ジクロロフエノール（４）51g（0.313mol）の塩
化メチレン（270ml）溶液に無水炭酸カリウム66g（0.47
mol）を加え、室温で２時間撹拌する。この反応液に、
N,N−ジメチルメチレンアンモニウムクロリド32g（0.34
mol）とヨウ化カリウム83g（0.5mol）と塩化メチレン
（180ml）の混合物を２時間撹拌した懸濁液を室温で添
加し、その後18時間室温で撹拌反応する。この反応液に
水150mlと10％塩酸240mlとを加え水層のpHをおよそ5.5
〜6.0として塩化メチレンで抽出する。水層は炭酸カリ
ウムで再びpHを5.5〜6.0として塩化メチレンで抽出。こ
の操作を３回繰り返し、塩化メチレン層は合して無水硫
酸マグネシウムで脱水乾燥、減圧留去する。残渣は短い
シリカゲルカラムクロマト（シリカゲル150g）に付し、
塩化メチレン／アセトン（6:1）で溶出すると油状の化
合物（１）56.65gが得られる。収率82％。
NMR δ（CDCl3）ppm:2.33（6H,s）,3.61（2H,s）,6.5
7及び6.85（２×1H,ABq,J＝9.0Hz）,11.38（1H,s）。
7及び6.85（２×1H,ABq,J＝9.0Hz）,11.38（1H,s）。
本品はそのまま次の工程に供した。
（第２工程） Ｎ−（3,4−ジクロロ−２−ヒドロキシベンジル）−N,
N,N−トリメチルアンモニウムブロミド（１′）の製
造： 第１工程で得た粗製の化合物（１）47.57g（0.216mo
l）のアセトン（50ml）溶液に、臭化メチル70.6g（0.74
3mol）のアセトン（250ml）溶液を加え室温下３日間撹
拌する。反応液にエーテルを加え、析出した結晶を濾取
しエーテル洗浄すると粗製の化合物（１′）56.4gが得
られる。収率83％。
N,N−トリメチルアンモニウムブロミド（１′）の製
造： 第１工程で得た粗製の化合物（１）47.57g（0.216mo
l）のアセトン（50ml）溶液に、臭化メチル70.6g（0.74
3mol）のアセトン（250ml）溶液を加え室温下３日間撹
拌する。反応液にエーテルを加え、析出した結晶を濾取
しエーテル洗浄すると粗製の化合物（１′）56.4gが得
られる。収率83％。
NMR δ（d6−DMSO）ppm:3.10（9H,s）,4.57（2H,s）,
7.25及び7.48（２×1H,ABq,J＝9.0Hz）,7.5〜10（1H,
b）。
7.25及び7.48（２×1H,ABq,J＝9.0Hz）,7.5〜10（1H,
b）。
参考例１ （第３工程） 6,7−ジクロロ−2,3−ジヒドロベンゾフラン−２−カル
ボン酸エチルエステル（３）の製造： 第２工程で得た粗製の化合物（１′）14.8g（41mo
l）、ジメチルスルホニオエトキシカルボニルメタニド
［G.B.Payne,J.Org.Chem.,32,3351（1967）］12.15g（8
2mmol）およびアセトニトリル（100ml）の懸濁液を室温
にて18時間撹拌反応する。反応液は減圧で溶媒を留去し
残渣に水および塩化メチレンを加えて溶解し、塩化メチ
レン層をとる。水層は更に塩化メチレンで抽出し、塩化
メチレン層は合し、無水硫酸マグネシウムで脱水乾燥、
減圧留去する。残渣は塩化メチレンに溶かし、短いシリ
カゲルカラムクロマトに付し、塩化メチレン溶出物を集
め減集留去。残渣はｎ−ヘキサンで処理し粗結晶7.85g
を得る。本品は脱色炭を用いエーテルから再結晶すると
目的の化合物（３）7.0gが得られる。収率65.4％。
ボン酸エチルエステル（３）の製造： 第２工程で得た粗製の化合物（１′）14.8g（41mo
l）、ジメチルスルホニオエトキシカルボニルメタニド
［G.B.Payne,J.Org.Chem.,32,3351（1967）］12.15g（8
2mmol）およびアセトニトリル（100ml）の懸濁液を室温
にて18時間撹拌反応する。反応液は減圧で溶媒を留去し
残渣に水および塩化メチレンを加えて溶解し、塩化メチ
レン層をとる。水層は更に塩化メチレンで抽出し、塩化
メチレン層は合し、無水硫酸マグネシウムで脱水乾燥、
減圧留去する。残渣は塩化メチレンに溶かし、短いシリ
カゲルカラムクロマトに付し、塩化メチレン溶出物を集
め減集留去。残渣はｎ−ヘキサンで処理し粗結晶7.85g
を得る。本品は脱色炭を用いエーテルから再結晶すると
目的の化合物（３）7.0gが得られる。収率65.4％。
本品はホフマン等の得た化合物（３）の物理恒数と一
致した。
致した。
参考例２ （第３工程：別法） 化合物（１′）47.81g（0.152mol）のアセトニトリル
（460ml）懸濁液に撹拌下１〜４℃でジメチルスルホニ
オエトキシカルボニルメタニド29.22g（0.197mol）を５
分間で滴下する。同温度で5.5時間撹拌を続けた後粉末
状の無水炭酸カリウム42.0g（0.304mol）を加え３時間
同温度で反応させた後、20時間かけて徐々に室温迄反応
温度を上昇させる。不溶物を濾去し、濾液を減圧濃縮後
残渣を塩化メチレンに溶かし水洗後無水硫酸マグネシウ
ムで脱水乾燥、減圧留去する。残渣は100℃の浴上２〜5
mmHgで減圧蒸留し、蒸留残渣を少量の塩化メチレンに溶
かし短いシリカゲルカラムクロマトに付す。塩化メチレ
ン溶出物を集め減集留去後残渣をエーテル/n−ヘキサン
にて処理すると化合物（３）28.0gが得られる。収率70.
7％。
（460ml）懸濁液に撹拌下１〜４℃でジメチルスルホニ
オエトキシカルボニルメタニド29.22g（0.197mol）を５
分間で滴下する。同温度で5.5時間撹拌を続けた後粉末
状の無水炭酸カリウム42.0g（0.304mol）を加え３時間
同温度で反応させた後、20時間かけて徐々に室温迄反応
温度を上昇させる。不溶物を濾去し、濾液を減圧濃縮後
残渣を塩化メチレンに溶かし水洗後無水硫酸マグネシウ
ムで脱水乾燥、減圧留去する。残渣は100℃の浴上２〜5
mmHgで減圧蒸留し、蒸留残渣を少量の塩化メチレンに溶
かし短いシリカゲルカラムクロマトに付す。塩化メチレ
ン溶出物を集め減集留去後残渣をエーテル/n−ヘキサン
にて処理すると化合物（３）28.0gが得られる。収率70.
7％。
Claims (1)
- 【請求項１】式： ［但し、式中R1は低級アルキルを、X-はハロゲンまたは
硫酸根を表わす］ で示されるＮ−（3,4−ジクロロ−２−ヒドロキシベン
ジル）−N,N,N−トリアルキル四級アンモニウム塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62042209A JP2522931B2 (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | 四級アンモニウム塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62042209A JP2522931B2 (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | 四級アンモニウム塩 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63208557A JPS63208557A (ja) | 1988-08-30 |
| JP2522931B2 true JP2522931B2 (ja) | 1996-08-07 |
Family
ID=12629629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62042209A Expired - Fee Related JP2522931B2 (ja) | 1987-02-24 | 1987-02-24 | 四級アンモニウム塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2522931B2 (ja) |
-
1987
- 1987-02-24 JP JP62042209A patent/JP2522931B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63208557A (ja) | 1988-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3688295B2 (ja) | ４，６−ジクロロピリミジンの製造方法 | |
| JPH0699389B2 (ja) | 化学的方法 | |
| JP5622842B2 (ja) | アルキルアミン誘導体の製造方法 | |
| JP2522931B2 (ja) | 四級アンモニウム塩 | |
| US3978085A (en) | Process for benz[f]-2,5-oxazocines | |
| JP3088777B2 (ja) | 新規光学分割剤及びそれを用いる光学活性アミンの製造方法 | |
| JP2954270B2 (ja) | 置換エテン類の製造法 | |
| EP0242001B1 (en) | Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides | |
| JP3901321B2 (ja) | リボフラビン−５’−リン酸またはそのナトリウム塩の製造法 | |
| JPH0522709B2 (ja) | ||
| JP3042122B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| JP2520376B2 (ja) | 新規な有機化合物 | |
| JP3677786B2 (ja) | アリールオキシプロピオン酸の製造法 | |
| JPH072733A (ja) | 安息香酸およびニコチン酸誘導体の製造方法 | |
| JP4686466B2 (ja) | 環状Ｎ−置換α−イミノカルボン酸の製法 | |
| JP2767295B2 (ja) | インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 | |
| EP1281708B1 (en) | Process for the preparation of 5-Formylphthalide | |
| JP3817782B2 (ja) | フェニルホスホン酸の塩素化方法 | |
| KR890002250B1 (ko) | 트리아진유도체의 새로운 제조방법 | |
| KR100730766B1 (ko) | 비페닐아세트산의 신규 제조방법 | |
| JPS6317869A (ja) | ２−低級アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製造法 | |
| SU363243A1 (ru) | Способ получения 4-хлорпроизводных фенилформамидина | |
| JPH05286906A (ja) | 炭酸エステル誘導体およびその製造法 | |
| JPH0316339B2 (ja) | ||
| JPH0987274A (ja) | ５‐ブロモ‐５‐ニトロ‐１，３‐ジオキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |