JP2024515374A - ポリマーの調製方法、及び該方法により得られるポリマー - Google Patents

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Abstract

本発明では、ポリマーの調製方法、及び該方法により得られるポリマーが開示される。前記方法は、触媒の存在下で、オレフィンと不飽和カルボン酸エステルとを重合反応に供して、オレフィン－不飽和カルボン酸エステルポリマーを形成することを含み、前記触媒は主触媒及び任意で助触媒を含み、当該主触媒は、式Ｉ、式Ｉ’、又は式Ｉ’’で示される少なくとも１つの錯体を含む。反応させる不飽和カルボン酸モノマー、触媒、及び適切な重合プロセスを選択することにより、造粒などの後続の処理工程なしに、良好な形状を有する球状(spherical)及び／又は球状のような(sphere-like)ポリマーを直接調製することができ、得られるポリマー生成物は、反応器内に付着しにくく、輸送に便利である。【化１】JPEG2024515374000052.jpg78169

Description

発明の詳細な説明
〔技術分野〕
本発明は、ポリマー材料の技術分野に関し、より詳細には、ポリマーの調製方法及び該方法により得られるポリマーに関する。
〔背景技術〕
ポリオレフィン製品は、安価で性能に優れ、幅広い応用を有する。ポリオレフィン本来の優れた物理的特性及び化学的特性を保持したまま、化学合成により極性基をポリオレフィンの分子鎖に導入することで、化学的不活性、染色性、濡れ性、及び他の材料との相溶性を向上させ、原料が有さない新規な特性を付与することができる。現在、工業的プロセスのほとんどは、高圧ラジカル重合を用いて、エチレン－酢酸ビニルコポリマーなどのオレフィンと極性モノマーとの直接共重合を促進する。このような方法は、一度に多額の投資を必要とし、運転コストが高く、反応条件も厳しい。そのため、低圧条件下での配位性極性共重合プロセスの開発が研究のホットスポットとなってきた。
配位触媒共重合は、エネルギー消費量の削減及び反応効率の向上に大きく寄与することから、常圧下常温でのポリマー調製技術として、広く注目されている。触媒が反応プロセスに関与することにより、オレフィンモノマーと極性モノマーとの共重合反応の活性化エネルギーが大幅に減少し、これは、より分子量の高い機能性ポリマーをより低温かつ低圧で得ることに寄与する。現在、オレフィンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合を触媒するために、遷移金属錯体を用いることが文献で報告されている。しかし、先行技術では、どのような方法で重合を実施しても、得られるポリマーは粘稠なバルク固体であり、重合装置内に付着しやすいため、ポリマーの輸送、溶媒除去及び造粒が困難になる。
現在、オレフィンのリビング重合を実現する触媒系は、そのほとんどが前期遷移金属触媒に集中している。これらの触媒は、重合反応条件を最適化することにより、高分子量かつ狭い分布のポリエチレンを得ることができる。例えば、Ｆｕｊｉｔａ研究グループによって報告されたＦＩチタン系触媒(Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 2918)、及びＭｅｃｋｉｎｇ研究グループによって報告されたβ－ケトイミン－チタン触媒は、エチレンのリビング重合を触媒して、分子量分布の狭い直鎖状ポリエチレンを得ることができる。後期遷移金属触媒も、触媒構造及び重合条件を最適化することにより、リビング重合を実現できる。例えば、Ｂａｚａｎが報告したα－イミノアミド－ニッケル触媒(Macromolecules, 2003, 36, 9731)、α－ケト－β－ジイミド－ニッケル触媒(Chem. Commun. 2009, 6177)、及びＳｕｎ Ｙａｔ－ｓｅｎ大学のＷｕ Ｑｉｎｇ研究グループが開発した２－アミノメチルピリジン－ニッケル触媒(Chem. Commun. 2010, 46, 4321)は、エチレンのリビング重合を実現できる。
したがって、オレフィンモノマーを不飽和カルボン酸エステルのような極性モノマーと共重合させる新規な方法が、依然として必要とされている。
〔発明の概要〕
本発明者らは、このような従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一群の多金属中心ジイミン錯体又は多金属中心アミノイミン錯体が、オレフィンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合を効果的に触媒し得ることを見出した。したがって、本発明は、ポリマーを調製する方法及び該方法により得られるポリマーを提供する。本発明によって提供される方法は、造粒などの後続の加工なしに、球状(spherical)及び／又は球状のような(sphere-like)ポリマーを直接生じさせることができ、ポリマーは良好な形態を有し、良好な工業的応用の見込みを有する。
本発明の目的の１つは、ポリマーの調製方法を提供することであり、
当該方法は、触媒の存在下で、オレフィンと不飽和カルボン酸エステルとを重合させて、オレフィン－不飽和カルボン酸エステルポリマーを形成することを含み、
前記触媒は、主触媒及び任意で助触媒を含み、
前記主触媒は、
式Ｉで示されるジイミン金属錯体：
（式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ５～Ｒ８のうち２つ以上は任意に結合して環を形成し；
各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される）
式Ｉ’で示されるアミノイミン金属錯体：及び
（式Ｉ’中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
各Ｒ３は独立して、水素、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され；
Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ５～Ｒ８のうち２つ以上は任意に結合して環を形成し；
各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される）
式Ｉ’’で示されるジイミン金属錯体：
（式Ｉ’’中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ５～Ｒ７のうち２つ以上は任意に結合して環を形成し；
各Ｒ１１は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される）
からなる群から選択される少なくとも１つである。
いくつかの好ましい実施形態において、Ｒ１及びＲ２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１及び／又はＲ２は、式Ａで示される基であり：
式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ１～Ｒ５のうち２つ以上は、任意に結合して環を形成し；
好ましくは、式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、各Ｍは、ニッケル及びパラジウムからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、各Ｙは、Ｏ及びＳからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、各Ｘは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、各Ｒ１２は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
いくつかの好ましい実施形態において、各Ｒ３は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；好ましくは、各Ｒ３は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；より好ましくは、各Ｒ３は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル（メチル、エチル、プロピル又はブチルなど）である。
いくつかの好ましい実施形態において、ジイミン金属錯体は、式ＩＩＩで示され：
式ＩＩＩ中、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＲ１２は、上述の式Ｉと同じ定義である。
いくつかの好ましい実施形態において、主触媒は、少なくとも１つの式ＩＩＩ’で示されるアミノイミン金属錯体を含み：
式ＩＩＩ’中、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；Ｒ３、Ｒ１２、Ｙ、Ｍ及びＸは、上述の式Ｉ’と同じ定義である。
いくつかの好ましい実施形態において、主触媒は、式ＩＩＩ’’で示されるジイミン金属錯体を少なくとも１つ含み：
式ＩＩＩ’’中、Ｒ５～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；Ｒ１、Ｒ２、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＲ１１は、上述の式Ｉ’’と同じ定義である。
いくつかの好ましい実施形態において、式ＩＩＩ又は式ＩＩＩ’中、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、式ＩＩＩ’’中、Ｒ５～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ５～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びハロゲンからなる群から選択され；より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、及びハロゲンからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、主触媒は、式ＩＩＩ’’’で示されるジイミン金属錯体を少なくとも１つ含み：
式ＩＩＩ’’’中、Ｒ１～Ｒ５は独立して、水素、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ５～Ｒ１０は独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；各Ｍは、ニッケルであり；各Ｙは、Ｏであり；各Ｘは独立して、ハロゲンであり；各Ｒ１１は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
いくつかの好ましい実施形態において、前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、及びハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。
好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－へキシル、イソへキシル及び３，３－ジメチルブチルからなる群から選択される。
好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソヘキソキシ及び３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択される。
好ましくは、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法において使用される主触媒は、
１）Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
２）Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
３）Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
４）Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
５）Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
９）Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１０）Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１１）Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１２）Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１３）Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１７）Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１８）Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
１９）Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
２０）Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
２１）Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
２２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
２３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
２４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体
からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含む。
いくつかの好ましい実施形態において、ジイミン金属錯体は、式ＩＶで示される構造を有し：
式ＩＶ中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択され、かつ、基Ｒ２１～Ｒ２４のうち２つ以上が任意に結合して環を形成し；各Ｒ１２は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；各Ｙは、第ＶＩＡ族非金属原子であり；各Ｍは、第ＶＩＩＩ族金属であり；各Ｘは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、式ＩＶ中、Ｒ１及びＲ２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル及び置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１及び／又はＲ２は、式Ａで示される基であり：
式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ１～Ｒ５は任意に結合して環を形成し；
好ましくは、式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される。
各Ｍは、ニッケル及びパラジウムから選択され；各Ｙは、Ｏ及びＳからなる群から選択され；各Ｘは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；及び
各Ｒ１２は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
いくつかの好ましい実施形態において、ジイミン金属錯体は、式Ｖで示される構造を有し：
式Ｖ中、Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ１～Ｒ１０は任意に結合して環を形成し、Ｒ２１～Ｒ２４は任意に結合して環を形成し；Ｒ１２、Ｙ、Ｍ及びＸは、上述の式Ｉと同じ定義である。
いくつかの好ましい実施形態において、式Ｖ中、Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
好ましくは、Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２４は同じであるか又は異なり、それぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され；より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択される。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法において使用される主触媒は、
１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
４）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１１）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１８）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
１９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２５）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
２９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３２）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
３９）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４６）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
４９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
５０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
５１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
５２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
５３）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
５４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
５５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；及び
５６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体
からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含む。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法において使用される主触媒は、
Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝ｉ－Ｐｒ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；及び
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体
からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含む。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の方法において使用される主触媒は、
Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；及び
Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体
からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含む。
本発明の方法において使用できるジアミン金属錯体については、本発明者らの２つの先の特許出願を参照されたく：
出願番号：２０１９１１０４８９７５．０、発明の名称：ジイミン金属錯体ならびにその調製方法及び応用、
出願番号：２０１９１１０４９８９８．０、発明の名称：ジイミン金属錯体ならびにその調製方法及び応用、
出願番号：ＣＮ２０１９１１０４９８９９．５、発明の名称：ジイミン金属錯体ならびにその調製方法及び応用、
当該特許出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本発明の方法において使用できるアミノイミン金属錯体については、本発明者らの先の特許出願を参照されたく：
出願番号：２０１９１１０４９９１１．２、発明の名称：アミノイミン金属錯体ならびにその調製方法及び応用、
当該特許出願は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
いくつかの実施形態において、オレフィンは、２～２０個の炭素原子（２～１６個の炭素原子など）を有するオレフィンのうちの少なくとも１つであり、好ましくは、エチレン及び３～１６個の炭素原子（３～１４個の炭素原子など）を有するα－オレフィンのうちの少なくとも１つであり、より好ましくは、エチレン及びＣ２～Ｃ１０α－オレフィンのうちの少なくとも１つである。
本発明の他の実施形態では、オレフィンは、Ｃ３～Ｃ１６環状オレフィンであり、好ましくは、５員環状オレフィン又は６員環状オレフィンである。
好ましくは、オレフィンは、エチレン又は３～１６個の炭素原子を有するα－オレフィンであり、より好ましくは、エチレン又はＣ２～Ｃ１０α－オレフィンであり、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン及びオクテンである。
いくつかの実施形態において、不飽和カルボン酸エステルは、式Ｇで示される不飽和カルボン酸エステルのうちの１つ以上であり、
式Ｇ中、Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、Ｈ又は置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０アルキルであり；Ｌ４は、ペンダント基を有するＣ１～Ｃ３０アルキレン基であり；Ｌ５は、Ｈまたは置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０アルキルであるか、又はＬ５は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル若しくはＣ１～Ｃ２０アルキルハロアルキルであり、
好ましくは、Ｌ１及びＬ２は、Ｈであり；Ｌ３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ３０アルキルであり、より好ましくは、Ｈ又はＣ１～Ｃ２０アルキルであり、さらにより好ましくは、Ｈ又はＣ１～Ｃ１０アルキルであり；Ｌ４は、ペンダント基を有するＣ１～Ｃ２０アルキレンであり、より好ましくは、ペンダント基を有するＣ１～Ｃ１０アルキレンであり；Ｌ５は、Ｃ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキルである。
本発明のいくつかの好ましい実施形態において、
Ｌ１～Ｌ３の置換基は、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６～Ｃ１０アリール、シアノ及びヒドロキシからなる群から選択される１つ以上であり、より好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される１つ以上であり；及び
Ｌ４のペンダント基は、ハロゲン、Ｃ６～Ｃ２０アリール、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ１～Ｃ２０アルコキシからなる群から選択される１つ以上であり、前記Ｃ６～Ｃ２０アリール、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ１～Ｃ２０アルコキシは、置換基によって任意に置換され、好ましくは、前記置換基は、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びヒドロキシからなる群から選択される１つ以上である。より好ましくは、前記ペンダント基は、ハロゲン、フェニル、Ｃ１～Ｃ６アルキル及びヒドロキシで置換されているＣ１～Ｃ６アルキルからなる群から選択される１つ以上であり、前記Ｃ１～Ｃ６アルキルとしては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル及びヘキシルが含まれる。
本発明において、Ｃｎアルキレン基の炭素数ｎは、側基の炭素原子の数を除いた直鎖の炭素数を意味する。例えば、イソプロピレン（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－）は、本明細書では、ペンダント基（メチル）を有するＣ２アルキレンと称される。
本発明の好ましい実施形態によれば、式Ｇで示される不飽和カルボン酸エステルの具体例には、２－メチル－３－ブテン酸メチル、２－メチル－４－ペンテン酸メチル、２－メチル－４－ペンテン酸エチル、２，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、２－メチル－３－ブテン酸エチル、２，３－ジメチルブテン酸メチル、２－エチル－３－ブテン酸メチル、２，２－ジメチル－３－ブテン酸メチル、２－メチル－３－メチレンペンテン酸メチル、２，３－ジメチル－３－ブテン酸エチル、２－ビニルヘキサン酸メチル、２－エチル－３－ブテン酸エチル、２－ビニル－３－吉草酸メチル、２－ビニル－４－メチル－４－ペンテン酸メチル、２，２－ジメチル－３－ブテン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチル－３－ブテン酸メチル、２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、２－（１－メチルエチル）－３－ブテン酸エチル、２，２，３－トリメチル－３－ブテン酸メチル、２－ビニルヘキサン酸エチル、２－エチル－２－メチル－３－ブテン酸メチル、３－メチル－５－ヘキセン酸メチル、４－メチル－５－ヘキセン酸メチル、４－メチル－５－ヘキセン酸エチル、２－メチル－６－ヘプテン酸メチル、２，４－ジメチル－５－ヘキセン酸メチル、２－エチル－５－ヘキセン酸メチル、３－メチル－５－ヘキセン酸メチル、４－メチル－５－ヘキセン酸メチル、２－エチル－４－ペンテン酸メチル、２－プロピル－４－ペンテン酸メチル、２－プロピル－５－ヘキセン酸メチル、２－プロピル－４－ペンテン酸メチル、２－ブチル－５－ヘキセン酸メチル、３－ビニルヘキサン酸メチル、２－（２－プロペン－１－イル）－４－ペンテン酸メチル、２－（３－ブテン－１－イル）－５－ヘキセン酸メチル、３，３－ジメチル－５－ヘキセン酸メチル、３－プロピル－５－ヘキセン酸エチル、３，３－ジメチル－５－ヘキセン酸エチル、３，４，４－トリメチル－５－ヘキセン酸メチル、３－（１，１－ジメチルエチル）－５－ヘキセン酸エチル、３－メチル－２－オキソ－５－ヘキセン酸エチル、２－ビニル－３，３－ジメチル－５－ヘキサン酸メチル、β－ビニルフェニルプロピオン酸メチル、３－メチル－５－ヘキセン酸ベンジル、２－プロピル－６－ヘプテン酸メチル、２－メチル－６－ヘプテン酸メチル、２－メチル－６－ヘプテン酸エチル、２，２－ジメチル－６－ヘプテン酸メチル、２、４－ジメチル－６－ヘプテン酸エチル、２－プロピル－６－ヘプテン酸エチル、２，２－ジメチル－６－ヘプテン酸エチル、２－（４－ペンテン－１－イル）マロン酸１，３－ジメチル、２－メチル－６－ヘプテン酸１，１－ジメチルエチル、２－メチル－３－ブテン酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－イソプロピル－３－ブテン酸エチル、２－イソブチル－４－ペンテン酸メチル、２，２－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３，３－ジメチル－４－ペンテン酸エチル、２，２－ジメチル－４－ペンテン酸エチル、２－ｎ－プロピル－４－ペンテン酸メチル、２－イソプロピル－４－ペンテン酸メチル、２－メチル－４－ペンテン酸イソブチル、アリルマロン酸ジエチル、アリルマロン酸ジメチル、無水コハク酸アリル、２－メチル－４－ペンテン酸エチル、２－メチル－４－ペンテン酸メチル、３－メチル－４－ペンテン酸メチル、３－エチル－４－ペンテン酸メチル、３－メチル－４－ペンテン酸イソブチル、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ペンテン酸エチル、３－アリルジヒドロフラン－２（３Ｈ）－オン、２－ジメチルアミノ－２－メチル－４－ペンテン酸メチル、３－メチル－４－ペンテン酸メチル、２－メチル－５－ヘキセン酸メチル、２，２－ジメチル－５－ヘキセン酸メチル、２，２－ジメチル－５－ヘキセン酸エチル、２－メチル－５－ヘキセン酸ベンジル、４，４－ジメチル－６－ヘプテン酸メチル、及び２，４－ジメチル－９－デセン酸メチルが含まれるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態において、
助触媒は、有機アルミニウム化合物及び／又は有機ホウ素化合物からなる群から選択され；
有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウム及びアルキルアルミニウムハライドからなる群から選択される１つ以上であり；
有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミノキサン及び一般式ＡｌＲｎＸ１ ３－ｎの有機アルミニウム化合物（アルキルアルミニウム又はアルキルアルミニウムハライド）からなる群から選択され、式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０飽和若しくは不飽和ヒドロカルビル又はＣ１～Ｃ２０飽和若しくは不飽和ヒドロカルビルオキシであり、好ましくは、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ、Ｃ７～Ｃ２０アラルキル又はＣ６～Ｃ２０アリールであり；Ｘ１は、ハロゲンであり、好ましくは塩素又は臭素であり；０＜ｎ≦３である。有機アルミニウム化合物の具体例には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、及び変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）が含まれるが、これらに限定されない。好ましくは、有機アルミニウム化合物は、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）である。
有機ホウ素化合物は、芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物及びホウ酸塩からなる群から選択される。
芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物は、好ましくは、置換又は非置換フェニルホウ素であり、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素である。ホウ酸塩は、好ましくは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩及び／又はトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩である。
助触媒中のアルミニウムと、主触媒中のＭとのモル比は、（１０～１０７）：１であり、好ましくは（１０～１００，０００）：１であり、より好ましくは（１００～１０，０００）：１であり、例えば、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、２，０００：１、３，０００：１、５，０００：１、１０，０００：１、１００，０００：１、１，０００，０００：１、１０，０００，０００：１、及びその間の任意の値である。
助触媒中のホウ素と、主触媒中のＭとのモル比は、（０．１～１，０００）：１であり、例えば、０．１：１、０．２：１、０．５：１、１：１、２：１、３：１、５：１、８：１、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、及びその間の任意の値であり、好ましくは（０．１～５００）：１であり、また、有機アルミニウムと、主触媒中のＭとのモル比は（１０～１０５）：１である。
本発明による方法のいくつかの実施形態では、重合反応の温度は－５０℃～１００℃、好ましくは－２０℃～６０℃、より好ましくは０℃～５０℃の範囲であり、例えば、０℃、１０℃、２０℃、３０℃、４０℃、５０℃、及びその間の任意の値とすることができ；反応時間は１０分～２００分、好ましくは２０分～６０分の範囲である。
本発明において、モノマーを配位共重合反応させることができる限り、反応圧力は特に限定されない。オレフィンがエチレンである場合、コスト低減及び重合工程の簡略化の観点から、反応器中のエチレンの圧力は、好ましくは１～１０００ａｔｍ、より好ましくは１～２００ａｔｍ、さらに好ましくは１～５０ａｔｍである。
本明細書において、用語「反応系」は、溶媒、オレフィン、不飽和カルボン酸エステルモノマー、及び触媒の組み合わせによって形成される全体を指す。
本発明の好ましい実施形態によれば、反応は無水かつ無酸素の条件下で行われる。
いくつかの実施形態では、重合反応はアルカン溶媒中で行われ、当該アルカン溶媒はＣ３～Ｃ２０アルカン、好ましくはＣ３～Ｃ１０アルカンのうちの１つ以上であり、例えば、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びシクロヘキサンのうちの１つ以上であり、好ましくはヘキサン、ヘプタン及びシクロヘキサンのうちの１つ以上である。
反応系中の主触媒の濃度は、０．００００１～１００ｍｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．０００１～１ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．００１～０．５ｍｍｏｌ／Ｌであり；例えば、０．００００１ｍｍｏｌ／Ｌ、０．００００５ｍｍｏｌ／Ｌ、０．０００１ｍｍｏｌ／Ｌ、０．０００５ｍｍｏｌ／Ｌ、０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ、０．００５ｍｍｏｌ／Ｌ、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ、０．０５ｍｍｏｌ／Ｌ、０．１ｍｍｏｌ／Ｌ、０．３ｍｍｏｌ／Ｌ、０．５ｍｍｏｌ／Ｌ、０．８ｍｍｏｌ／Ｌ、１ｍｍｏｌ／Ｌ、５ｍｍｏｌ／Ｌ、８ｍｍｏｌ／Ｌ、１０ｍｍｏｌ／Ｌ、２０ｍｍｏｌ／Ｌ、３０ｍｍｏｌ／Ｌ、５０ｍｍｏｌ／Ｌ、７０ｍｍｏｌ／Ｌ、８０ｍｍｏｌ／Ｌ、１００ｍｍｏｌ／Ｌ、及びその間の任意の値である。
反応系中の不飽和カルボン酸エステルモノマーの濃度は、０．０１～６，０００ｍｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．１～１，０００ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは１～５００ｍｍｏｌ／Ｌである。例えば、１ｍｍｏｌ／Ｌ、１０ｍｍｏｌ／Ｌ、２０ｍｍｏｌ／Ｌ、３０ｍｍｏｌ／Ｌ、５０ｍｍｏｌ／Ｌ、７０ｍｍｏｌ／Ｌ、９０ｍｍｏｌ／Ｌ、１００ｍｍｏｌ／Ｌ、２００ｍｍｏｌ／Ｌ、３００ｍｍｏｌ／Ｌ、４００ｍｍｏｌ／Ｌ、５００ｍｍｏｌ／Ｌ及びその間の任意の値であり得る。
いくつかの実施形態では、不飽和カルボン酸エステルは、予めカルボニル保護処理に供される。好ましくは、不飽和カルボン酸エステル中のカルボニル基は、アルキルアルミニウム又は式ＳｉＲｍＸｎのアルキルシリコンを用いて前処理され、式ＳｉＲｍＸｎ中、Ｒは独立してＣ１～Ｃ１０アルキルであり、Ｘはハロゲンであり、ｍ≧１であり、ｍ＋ｎ＝４である。
好ましくは、前記前処理中、不飽和カルボン酸エステル中のカルボニルと、アルキルアルミニウム又はアルキルシリコン（ＳｉＲｍＸｎ）とのモル比は、１０：１～１：１０である。
本発明の他の目的は、前記調製方法により得られるポリマーを提供することである。
本発明の好ましい実施形態によれば、重合されたままのポリマーは、球状(spherical)及び／又は球状のよう(sphere-like)であり、平均粒子サイズは０．０５～５０．０ｍｍ、好ましくは０．５～２０．０ｍｍ、より好ましくは１～１０ｍｍであり、例えば、０．０５ｍｍ、０．１ｍｍ、０．５ｍｍ、１．０ｍｍ、２．０ｍｍ、３．０ｍｍ、５．０ｍｍ、８．０ｍｍ、１０．０ｍｍ、１５．０ｍｍ、２０．０ｍｍ、２５．０ｍｍ、３０．０ｍｍ、３５．０ｍｍ、４０．０ｍｍ、４５．０ｍｍ、５０．０ｍｍ及びその間の任意の値である。本明細書において、用語「重合されたまま」とは、造粒などの後処理によりポリマー粒子の形態及びサイズを変化させることなく、ポリマーが重合反応から直接得られることを意味する。
本発明において、球状又は球状のようなポリマー粒子のサイズは、本明細書において、粒子と同じ体積を有する球体の直径に等しいとみなされる。
ポリマーは中空構造を有する。ポリマーの密度は、０．２０００～０．８５００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．２０００～０．７５００ｇ／ｃｍ３であり、重量平均分子量は、５，０００～１，０００，０００、好ましくは５，０００～８００，０００又は１０，０００から６００，０００である。好ましくは、ポリマーの密度は、０．３０００～０．８５００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．４０００～０．７５００ｇ／ｃｍ３であり；重量平均分子量は、１０，０００～６００，０００、好ましくは３０，０００～５００，０００、又は３０，０００～３００，０００、又は６０，０００～３００，０００であり；ポリマーの分子量分布は≦４．０、好ましくは１．０～４．０であり、例えば、０．１、０．５、１．０、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０及びその間の任意の値である。
ポリマー中の、式Ｇで示される不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位の含有量は、０．１～３０．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１～１０．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１～５．０ｍｏｌ％であり、又は好ましくは０．７～１０．０ｍｏｌ％であり、例えば、０．１ｍｏｌ％、０．２ｍｏｌ％、０．３ｍｏｌ％、０．４ｍｏｌ％、０．５ｍｏｌ％、０．７ｍｏｌ％、０．８ｍｏｌ％、１．０ｍｏｌ％、１．５ｍｏｌ％、２．０ｍｏｌ％、５．０ｍｏｌ％、８．０ｍｏｌ％、１０．０ｍｏｌ％、１５．０ｍｏｌ％、２０．０ｍｏｌ％、２５．０ｍｏｌ％、３０．０ｍｏｌ％及びその間の任意の値である。
本願中の異なる一般式又は構造式で使用される記号、例えばＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｘ、Ｍ、Ｙ等は、特に断らない限り、個々の一般式又は構造式において同じ意味で使用される。
本開示において、Ｃ１～Ｃ２０アルキルとは、Ｃ１～Ｃ２０直鎖アルキル又はＣ３～Ｃ２０分岐アルキルを指し、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ－アミル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル及びｎ－デシルが含まれるが、これらに限定されない。
Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、４－エチルシクロヘキシル、４－ｎ－プロピルシクロヘキシル、及び４－ｎ－ブチルシクロヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｃ６～Ｃ２０アリールの例としては、フェニル、４－メチルフェニル、４－エチルフェニル、ジメチルフェニル、及びビニルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｃ２～Ｃ２０アルケニルとは、Ｃ１～Ｃ２０直鎖アルケニル又はＣ３～Ｃ２０分岐アルケニルを指し、ビニル、アリル、及びブテニルが含まれるが、これらに限定されない。
Ｃ７～Ｃ２０アラルキルの例としては、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニル－ｎ－プロピル、フェニルイソプロピル、フェニル－ｎ－ブチル、及びフェニル－ｔｅｒｔ－ブチルが挙げられるが、これらに限定されない。
Ｃ７～Ｃ２０アルカリの例としては、トリル、エチルフェニル、ｎ－プロピルフェニル、イソプロピルフェニル、ｎ－ブチルフェニル、及びｔ－ブチルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明のさらなる他の目的は、ポリオレフィン材料としての前記ポリマーの使用を提供することである。
担持触媒によって調製された良好な粒子形態を有する従来のポリエチレン粒子と比較して、本発明によるポリマーは、その特異な中空構造のために見かけ密度が低く、軽量発泡材料として直接使用することができる。
〔発明の効果〕
本発明のコポリマーの調製方法は、三核金属錯体を含む新規触媒を使用する。この触媒はこれまでに報告されておらず、したがって、本発明が解決しようとする技術的課題は、オレフィン－不飽和カルボン酸エステルコポリマーを調製するための新規な方法を提供することである。
さらに、本発明によって提供されるオレフィン－不飽和カルボン酸エステルコポリマーの調製方法において、反応させる不飽和カルボン酸エステルモノマー、触媒及び適切な重合プロセスを選択することにより、良好な形態を有する球状及び／又は球状のようなポリマーを、造粒などの後続の処理工程なしに直接調製することができ、得られるポリマー生成物は反応器中に付着しにくく、輸送に便利である。
さらに、本発明により提供されるオレフィン－不飽和カルボン酸エステルコポリマーの調製方法は、オレフィン－不飽和カルボン酸エステルコポリマーを調製するために既存の産業で使用されている高圧重合工程と比較して、より穏やかな調製条件を利用し、造粒の後処理工程を省略することができる。
〔図面の説明〕
図１は、本発明の実施例９で得られる球状及び／又は球状のようなポリマーの写真である。
図２は、実施例３５で得られるポリマーの電子顕微鏡写真である。
〔実施例〕
以下、図面及び実施例を参照しながら本発明を詳細に説明する。以下の実施例は、本発明をさらに説明するためにのみ使用され、本発明の保護範囲を限定するものと解釈されるべきではないことを指摘しておく必要がある。開示内容に照らして当業者によってなされる本発明の本質的でない改良及び調整のいくつかは、依然として本発明の保護範囲内にある。
本明細書で使用する分析特性評価装置は以下の通りである。
１．１ＨＮＭＲ核磁気共鳴装置：Ｂｒｕｋｅｒ ＤＭＸ ３００（３００ＭＨｚ）、内部標準としてテトラメチルシリコン（ＴＭＳ）を用い、２５℃で錯体配位子の構造決定に使用。
２．ポリマーのコモノマー含有量（式Ｇで示される不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位の含有量）：ポリマー試料を１，２，４－トリクロロベンゼンに１２０℃で溶解し、１０ｍｍ ＰＡＳＥＸ １３プローブを使用して、４００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ４００核磁気共鳴分光計で記録した１ＨＮＭＲ及び１３Ｃ ＮＭＲスペクトルにより測定。
３．ポリマーの分子量及び分子量分布ＰＤＩ（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）：トリクロロベンゼンを溶媒として使用し、１５０℃において、ＰＬ－ＧＰＣ２２０クロマトグラフによって測定（標準試料：ＰＳ；流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；カラム：３×Ｐｌｇｅｌ １０ｕｍ Ｍ１×ＥＤ－Ｂ ３００×７．５ｎｍ）。
４．活性測定法：（ポリマー重量（ｇ）×６０）／ニッケル（ｍｏｌ）×反応時間（分）。
５．ポリマーの密度：ＧＢ／Ｔ ６３４３－２００９に従って測定。
実施例１～１１で使用した錯体の構造は、式ＩＩＩで示される。
実施例１
１）配位子Ｌ１の調製：
窒素雰囲気下、２，６－ジエチルアニリン（２．０ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トリメチルアルミニウム（１．０ｍｏｌ／Ｌ、１２ｍｍｏｌ）１２ｍｌを常温で滴下した。反応物を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンを用いて抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、石油エーテル／酢酸エチルを溶離液として用いるカラムクロマトグラフィーに供し、黄色の配位子Ｌ１を得た。収率：６９．２％。１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９４～６．９２（ｍ、６Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、２．５６～２．５１（ｍ、４Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、２．３６～２．３１（ｍ、４Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．８２～１．７８（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．５４（ｍ、１Ｈ）、１．２４～１．１８（ｍ、１２Ｈ）、１．０９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．９４（ｍ、６Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ１（式ＩＩＩで示され、式ＩＩＩ中、Ｒ１、Ｒ３はエチルであり；Ｒ２、Ｒ４～Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１はメチルであり；Ｒ１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２５８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ１のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１を得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ６４Ｈ９０Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４７．９６；Ｈ、５．６６；Ｎ、３．５０；実験値（％）：Ｃ、４７．４８；Ｈ、６．００；Ｎ、３．２６。
３）重合：
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、次いでＮ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、４７μＬ（０．３０ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、０．３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、及び２５μＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１（１．０ｍｍｏｌ／Ｌ溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．６３ｍｏｌ％であった。
実施例２
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、４７μＬ（０．３０ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、０．３ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、５０μＬのＡｌＭｅ３（ヘプタン中０．１ｍｏｌ／Ｌ溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を１０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。
実施例３
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．１０ｍＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのトリイソブチルアルミニウム（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は０．９２ｍｏｌ％であった。
実施例４
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．５ｍＬ（３．５０ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸エチル、及び０．５７ｍＬのジイソプロピルジクロロシランを重合系にチャージし、内容物を２時間撹拌した。次に、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、２５．０μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び３７．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加し、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で６０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は２．０６ｍｏｌ％であった。
実施例５
１）配位子Ｌ２の調製：
窒素雰囲気下、２，４，６－トリメチル－アニリン（１．７ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）１２ｍｌを常温で滴下した。反応物を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンを用いて抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色の配位子Ｌ２を得た。収率：６２．５％。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）［異性体比１．２：１］：主要異性体：６．７２（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．２６～２．１３（ｍ、１２Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．８７（ｓ、６Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．７９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．４２（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）；マイナー異性体：６．６７（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．０９～２．０１（ｍ、１２Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．８５（ｓ、６Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．７９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．４０（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．９４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ２（式ＩＩＩで示され、式ＩＩＩ中、Ｒ１～Ｒ３はメチルであり；Ｒ４～Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はメチルであり；Ｒ１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり；ＹはＯであり；ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２４０ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ２のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ２を得た。収率：７８．６％。元素分析（Ｃ６０Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４６．５９；Ｈ、５．３４；Ｎ、３．６２；実験値（％）：Ｃ、４６．２４；Ｈ、５．６７；Ｎ、３．２１。
３）重合：
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６３ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、１６０μＬのＡｌｉＢｕ３（０．６３ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。
実施例６
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４６μＬのＡｌｉＢｕ３（０．５８ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＥｔ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこにチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を５０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１５ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表１に示す。ＮＭＲ分析によって測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．７８ｍｏｌ％であった。
実施例７
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．５００ｍＬ（３．１６ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、及び０．５７ｍＬのジイソプロピルジクロロシランをそこにチャージし、内容物を２時間撹拌した。次に、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び３７．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加し、そこに６．２μＬの錯体Ｎｉ２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で６０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表１に示す。ＮＭＲ分析によって測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、２．１６ｍｏｌ％であった。
実施例８
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、６．２μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び６．２μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。
実施例９
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－イソプロピル－４－ペンテン酸メチル、１５．６ｍＬのＡｌｉＢｕ３（６１．４ｍｍｏｌ）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１１．５ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、そこに１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ２を添加した。反応物を２０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。ＮＭＲ分析によって測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．９６ｍｏｌ％であった。得られたポリマーは粒子状であり、粒子サイズは３．８２ｍｍであり、ポリマーは中空構造を有し、得られたポリマーの密度は０．４１８２ｇ／ｃｍ３であった。
実施例１０
１）配位子Ｌ３の調製：
窒素雰囲気下、２，６－ジメチル－４－ブロモアニリン（２．４５ｇ、１２ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）１２ｍｌを常温で滴下した。反応物を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにカンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンを用いて抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色の配位子Ｌ３を得た。収率：６０．７％。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）［異性体比１．１：１］：主要異性体：７．０５（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．１８（ｍ、１２Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．８５（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．３７（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）；マイナー異性体：７．０２（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．０４（ｍ、１２Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、１．８５（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．３７（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．９６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ３（式ＩＩＩで示され、式ＩＩＩ中、Ｒ１、Ｒ３はメチルであり；Ｒ２はＢｒであり；Ｒ４～Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９及びＲ１１はメチルであり；Ｒ１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３１８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ３のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ３を得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ５６Ｈ７０Ｂｒ１０Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、３７．２４；Ｈ、３．９１；Ｎ、３．１０；実験値（％）：Ｃ、３７．３８；Ｈ、４．３０；Ｎ、３．０３。
３）重合：
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ３（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。
実施例１１
１）配位子Ｌ４の調製：
窒素雰囲気下、２、６－ジイソプロピル－アニリン（２．３０ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解し、トリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）１２ｍｌを常温で滴下した。反応物を２時間還流した後、系を室温まで冷却した。そこにジオンＢ（構造は上記に示された）（１．２２５ｇ、５ｍｍｏｌ）を添加し、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンを用いて抽出し、乾燥させた後、カラムクロマトグラフィーに供し、黄色の配位子Ｌ４を得た。収率：６２．７％。１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ（ｐｐｍ）：７．０５～６．８３（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、２．８０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、１．５５（ｍ、１Ｈ）、１．８３（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．２６（ｄ、２４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、０．９９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ４（式ＩＩＩで示され、式ＩＩＩ中、Ｒ１、Ｒ３はイソプロピルであり；Ｒ２、Ｒ４～Ｒ７、Ｒ１０は水素であり；Ｒ８、Ｒ９はメチルであり；Ｒ１１はＣＨ２Ｂｒであり；Ｒ１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３３８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ４のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ４を得た。収率：８０．２％。元素分析（Ｃ７２Ｈ１０４Ｂｒ８Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、５．６０；Ｎ、２．９９；実験値（％）：Ｃ、４６．２４；Ｈ、５．８０；Ｎ、３．１３。
３）重合：
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％）、５０μＬのＡｌＥｔ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ、Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこにチャージし、１２．５μＬの錯体Ｎｉ４（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を１０℃で１０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表１に示す。ＮＭＲ分析によって測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．１６ｍｏｌ％であった。
比較例１
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．７１ｍｍｏｌ）の５－ヘキセン酸メチル、１１４μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％）、５０μＬのＡｌＥｔ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。
比較例２
当該比較例は、使用した触媒が異なる以外は、比較例１にて記載したのと同様に実施した。当該比較例では、０．０２５μｍｏｌの比較触媒Ｈを使用した。
表１から、本発明の触媒がエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合を触媒する場合、より高い重合活性を示すことがわかる。本発明の触媒の共重合活性は、最大１０．８×１０６ｇ・ｍｏｌ－１（Ｎｉ）・ｈ－１になり得る。実施例７で得られたポリマーのコモノマー含量は、最大２．１％になり得る。さらに、重合条件を調整することにより、造粒などの後続の処理工程なしに、良好な粒子形態を有するコポリマー生成物を得ることができ、得られるポリマー生成物は、反応器内に付着しにくく、輸送に便利である。
実施例１２～２０で使用した配位子及び錯体は、それぞれ式Ｋ及び式ＶＩで示される。
実施例１２
配位子Ｌ５（構造式Ｋで示され、式Ｋ中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６はメチルであり、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ７～Ｒ１０、Ｒ２１、及びＲ２２は水素である）は、文献Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１３，３２，２２９１－２２９９に従って調製した。
錯体Ｎｉ５（式ＶＩで示され、式ＶＩ中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ６はメチルであり、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ７～Ｒ１０、Ｒ２１、及びＲ２２は水素であり、Ｒ１２はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２６４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ５のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ５を得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ６８Ｈ６６Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、５０．２１；Ｈ、４．０９；Ｎ、３．４４；実験値（％）：Ｃ、５０．３８；Ｈ、４．２２；Ｎ、３．７６。
３）重合：
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．３０ｍｍｏｌ（４７μＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、０．３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、及び２５μＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ５（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示す。
実施例１３
重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．３０ｍｍｏｌ（４７μＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、０．３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ５（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示し、得られるポリマーのコモノマー含有量は０．８４ｍｏｌ％であった。ＮＭＲ分析によって測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．８４ｍｏｌ％であった。
実施例１４
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのトリイソブチルアルミニウム（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ５（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示す。
実施例１５
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．５０ｍＬ（３．１６ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、及び０．５７ｍＬのジイソプロピルジクロロシランを重合系にチャージし、内容物を２時間撹拌した。次に、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこに添加し、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ５（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で６０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示し、得られたポリマーのコモノマー含有量は１．２５ｍｏｌ％であった。ＮＭＲ分析によって測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、１．４５ｍｏｌ％であった。
実施例１６
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ５（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を５０℃で１０分間撹拌し、エチレンの圧力は２０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示す。
実施例１７
配位子Ｌ６（式Ｋで示され、式Ｋ中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６はメチルであり；Ｒ２、Ｒ５は臭素であり；Ｒ７～Ｒ１０、Ｒ２２は水素であり；Ｒ２１はｔｅｒｔ－ブチルである）の調製：触媒としてのｐ－トルエンスルホン酸の存在下で、化合物Ｊ（１．７７ｇ、５．１ｍｍｏｌ）及び２，６－ジメチル－４－ブロモ－アニリン（２．３ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのトルエン中で１日間還流した。濾過後、溶媒を除去し、残渣をジクロロメタンに溶解し、石油エーテル／酢酸エチルを溶離液として用いるカラムクロマトグラフィーによって分離し、黄色固体Ｌ６を得た。収率：７８％。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δｐｐｍ）：１．８４（ｓ、１２Ｈ）、１．１９（ｓ、１８Ｈ）、４．７０（ｓ、２Ｈ）、７．０４（８Ｈ）、７．１２（ｓ、２Ｈ）。
錯体Ｎｉ６（式ＶＩで示され、式ＶＩ中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６はメチルであり；Ｒ２、Ｒ５は臭素であり；Ｒ７～Ｒ１０、Ｒ２２は水素であり；Ｒ２１はｔｅｒｔ－ブチルであり；Ｒ１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．４２６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ６のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ６を得た。収率：８２．０％。元素分析（Ｃ８４Ｈ９４Ｂｒ１０Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４６．５６；Ｈ、４．３７；Ｎ、２．５９；実験値（％）：Ｃ、４６．４３；Ｈ、４．７２；Ｎ、２．９８。
重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４６μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３（９５％）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ６（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示す。
実施例１８
１）配位子Ｌ７は、特許ＣＮ１０６３９７２６４に従って調製した。
２）錯体Ｎｉ７（構造式ＶＩで示され、式ＶＩ中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６はエチルであり、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ７～Ｒ１０、Ｒ２２は水素であり、Ｒ２１はｔｅｒｔ－ブチルであり、Ｒ１２はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３６５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ７のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ７を得た。収率：８２．０％。元素分析（Ｃ９２Ｈ１１４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、５６．２８；Ｈ、５．８５；Ｎ、２．８５；実験値（％）：Ｃ、５６．４３；Ｈ、６．１２；Ｎ、３．０８。
３）重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－イソプロピル－４－ペンテン酸メチル、１４６μＬのＡｌｉＢｕ３（０．５８ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ７（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表２に示す。
実施例１９
１）配位子Ｌ８は、特許ＣＮ２０１５１０４６２９３２．２に従って調製した。
２）錯体Ｎｉ８の調製：０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３４１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ８のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ８を得た。収率：８２．１％。元素分析（Ｃ８８、Ｈ８２、Ｂｒ６、Ｎ４、Ｎｉ３、Ｏ２について計算）：Ｃ、５６．１３；Ｈ、４．３９；Ｎ、２．９８；実験値（％）：Ｃ、５６．２８；Ｈ、４．６２；Ｎ、３．２４。
３）重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４６μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこにチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ８（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を加えた。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表２に示す。
実施例２０
重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１ｍＬのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４．６ｍＬのＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのへプタン溶液）、１２．８ｍｇ（２５．０μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び３４．５ｍｇ（３７．５μｍｏｌ）のトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩をそこにチャージし、２．４ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ８を添加した。反応物を２０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表２に示す。得られたポリマーの密度は、０．６８４２ｇ／ｃｍ３であった。
比較例３
１０ａｔｍのエチレン重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．７１ｍｍｏｌ）の５－ヘキセン酸メチル、１１４μＬ（０．４４ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３、及び２５μＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこにチャージし、同時に３７．５μＬの比較触媒Ｔ（以下に示す構造を有する）（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１４ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表２に示す。得られたポリマーのコモノマー含有量は、０．５３ｍｏｌ％であった。
表２から、比較例と比較して、本発明の触媒は、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合を触媒する場合、より高い重合活性を示すことがわかる。本発明の触媒の共重合活性は、最大６．４２×１０６ｇ・ｍｏｌ－１（Ｎｉ）・ｈ－１になり得る。さらに、重合条件を調整することにより、造粒などの後続の処理工程なしに、良好な粒子形態を有するコポリマー生成物を得ることができ、得られるポリマー生成物は、反応器内に付着しにくく、輸送に便利である。
以下の実施例２１～３１の説明では、以下の配位子及び錯体が関与している。
Ａ２は、式ＶＩＩで示されるα－ジイミン化合物であり、式ＶＩＩ中、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３であり；
配位子Ｌ９は、式ＶＩＩＩで示されるアミノイミン化合物であり、式ＶＩＩＩ中、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３；Ｒ３＝ＣＨ３であり；
配位子Ｌ１０は、式ＶＩＩＩで示されるアミノイミン化合物であり、式ＶＩＩＩ中、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３；Ｒ３＝ＣＨ３であり；
配位子Ｌ１１は、式ＶＩＩＩで示されるアミノイミン化合物であり、式ＶＩＩＩ中、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３；Ｒ３＝Ｅｔであり；
錯体Ｎｉ９は、式ＩＩＩ’で示される錯体であり、式ＩＩＩ’中、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒであり；
錯体Ｎｉ１０は、式ＩＩＩ’で示される錯体であり、式ＩＩＩ’中、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒであり；
錯体Ｎｉ１１は、式ＩＩＩ’で示される錯体であり、式ＩＩＩ’中、Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである。
実施例２１
１）配位子Ｌ９の調製：
１．５ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）の２，６－ジメチルアニリンと５７ｍｌの１Ｍトリメチルアルミニウムとをトルエン中で３時間還流しながら反応させた。次に、カンファーキノン（１．０５ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、還流反応を８時間続けた。冷却後、水酸化ナトリウム／氷水を用いて反応を終了させた。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、石油エーテル／酢酸エチルを溶離液として用いるカラムクロマトグラフィーで分離し、配位子Ｌ９を無色結晶として得た。収率：７０．２％。１ＨＮＭＲδ（ｐｐｍ）７．００～６．８９（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．５７（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．１８（ｓ、６Ｈ、ＣＡｒ－ＣＨ３）、２．０５（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、１．７４（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．４４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３５（ｍ、１Ｈ）、１．２１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．０１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．８７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ９の調製：（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、配位子Ｌ９（２３３ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し添加した。反応物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を得た。濾過を行い、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて黄色の粉末状固体を得た。収率：７０％。元素分析（Ｃ５８Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４５．７５；Ｈ、５．４３；Ｎ、３．６８；実験値（％）：Ｃ、４５．５６；Ｈ、５．８３；Ｎ、３．４６。
３）１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、３０ｍｍｏｌ（４．７ｍＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、及び２．５ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を１０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性と性能パラメータを表３に示す。
実施例２２
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、３０ｍｍｏｌ（４．７ｍＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で１０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
実施例２３
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、３０ｍｍｏｌ（４．７ｍＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系に添加し、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で２０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
実施例２４
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、３０ｍｍｏｌ（４．７ｍＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。得られたポリマーの密度は、０．５７２５ｇ／ｃｍ３であった。調製したコポリマーは粒子状で、粒径サイズが約２ｍｍの球状であった。
実施例２５
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、３０ｍｍｏｌ（４．７ｍＬ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。３０℃で６０分間撹拌し、エチレンの圧力を１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。得られたポリマーの密度は、０．３７４２ｇ／ｃｍ３であった。
実施例２６
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（６１．４ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５．６ｍＬ（６１．４ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５ｍＬのトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応は４０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
実施例２７
１３０℃で６時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４００ｍＬのヘキサン、５０ｍＬ（３１６ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、及び５７．２ｍＬのジイソプロピルジクロロシランを重合系にチャージし、内容物を２時間撹拌した。次に、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、および１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩をそこに添加し、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で６０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
実施例２８
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（６１．４ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、３１．２ｍＬ（１２２．８ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５ｍＬのトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び３０．０ｍｇ（３７．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
実施例２９
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４．６ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１１．５ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
実施例３０
１）配位子Ｌ１０の調製：
３．８８ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ２に、３０ｍｌのトルエン及び１６ｍｌの１Ｍトリメチルアルミニウム（１６ｍｍｏｌ）を順次チャージし、内容物を８時間還流させながら反応させた。水酸化ナトリウム／氷水を用いて反応を終了させた。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、石油エーテル／酢酸エチルを溶離液として用いるカラムクロマトグラフィーで分離し、配位子Ｌ１０を無色結晶として得た。収率：８４．２％。１ＨＮＭＲδ（ｐｐｍ）７．１９～７．０６（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．４２（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．３２（ｍ、１Ｈ）、１．８１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．５０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．２１（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）、０．９２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ１０の調製：（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、配位子Ｌ１０（３００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し添加した。反応物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を得た。濾過を行い、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色粉末状固体を得た。収率：７８％。元素分析（Ｃ７４Ｈ１１４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、５０．８７；Ｈ、６．５８；Ｎ、３．２１；実験値（％）：Ｃ、５０．５７；Ｈ、６．７３；Ｎ、３．０４。
３）１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４．６ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１１．５ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に２．２ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１０を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。得られるポリマーの密度は、０．６９０４ｇ／ｃｍ３であった。
実施例３１
配位子Ｌ１１の調製：
３．８８ｇ（８ｍｍｏｌ）のα－ジイミン化合物Ａ２に、ジエチルエーテル３０ｍｌ及び４ｍｌの２Ｍジエチル亜鉛（８ｍｍｏｌ）を順次チャージし、内容物を常温で３時間撹拌した。氷水を用いて反応を終了させた。反応混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相を合わせ、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、石油エーテル／酢酸エチルを溶離液として用いるカラムクロマトグラフィーで分離し、配位子Ｌ１１を無色結晶として得た。収率：５２．１％。１ＨＮＭＲδ（ｐｐｍ）７．１７～７．０６（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、４．４４（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．９８（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．８７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ（ＣＨ３）２）、２．３３（ｍ、１Ｈ）、１．８６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．８１（ｍ、４Ｈ、ＣＨ２）、１．２１（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ３）、１．０８（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．９３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
２）錯体Ｎｉ１１の調製：（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２（２７７ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、配位子Ｌ１１（３０９ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）に滴下し添加した。反応物を室温で６時間撹拌し、沈殿物を得た。濾過を行い、濾過ケーキをジエチルエーテルで洗浄し、乾燥させて赤色粉末状固体を得た。収率：７２％。元素分析（Ｃ７６Ｈ１１８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、５１．４２；Ｈ、６．７０；Ｎ、３．１６；実験値（％）：Ｃ、５１．２９；Ｈ、６．９８；Ｎ、３．０４。
３）１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（６１．４ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５．６ｍＬ（６１．４ｍｍｏｌ）のＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に２．２ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１１を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
比較例４
１３０℃で６時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（７１ｍｍｏｌ）の５－ヘキセン酸メチル、１１．４ｍＬのＡｌｉＢｕ３（９５％）、０．５０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ９を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表３に示す。
表３から、本発明の触媒がエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合を触媒する場合、より高い重合活性を示すことがわかる。本発明の触媒の共重合活性は、最大４．６６×１０６ｇ・ｍｏｌ－１（Ｎｉ）・ｈ－１になり得る。また、重合条件を調整することにより、良好な粒子形態を有するコポリマーを得ることができる。
以下の実施例３２以降に関与する配位子Ｌ１２～Ｌ１６は、文献：Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２０１１， ３０， ５４８０－５４８６を参照することによって合成され得る。
実施例３２
錯体Ｎｉ１２の調製
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２４９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）配位子Ｌ１２のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得て、濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１２を得た。収率：８４．３％。元素分析（Ｃ６４Ｈ６６Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４８．６９；Ｈ、４．２１；Ｎ、３．５５；実験値（％）：Ｃ、４８．５４；Ｈ、４．４７；Ｎ、３．２１。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、４７μＬ（０．３０ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、０．３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応は３０℃で１０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表１に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は０．７４ｍｏｌ％であった。
実施例３３
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、４７μＬ（０．３０ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル、０．３０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘキサン溶液）、及び２５μＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．７５ｍｏｌ％であった。
実施例３４
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのトリイソブチルアルミニウム（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．９３ｍｏｌ％であった。
実施例３５
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのトリイソブチルアルミニウム（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに３７．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を１０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．９０ｍｏｌ％であった。ポリマーの電子顕微鏡写真を図２に示す。
実施例３６
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．５０ｍＬ（３．１６ｍｍｏｌ）の３，３－ジメチル－４－ペンテン酸メチル及び０．５７ｍＬのジイソプロピルジクロロシランを重合系にチャージし、内容物を２時間撹拌した。次に、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、２５．０μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、３７．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で６０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、１．７２ｍｏｌ％であった。
実施例３７
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を５０℃で２０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．６４ｍｏｌ％であった。
実施例３８
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４．６ｍＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、５７．５ｍｍｏｌ）、０．５ｍＬのＡｌＭｅ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１１．５ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、同時に２．０ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１２を添加した。反応物を３０℃で６０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析により測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．９４ｍｏｌ％であった。得られるポリマーの密度は、０．４０１４ｇ／ｃｍ３であった。
実施例３９
錯体Ｎｉ２の調製
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２６７ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ１３のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過して濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させ、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１３を得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ６８Ｈ７４Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４９．９６；Ｈ、４．５６；Ｎ、３．４３；実験値（％）：Ｃ、４９．５４；Ｈ、５．１１；Ｎ、３．２０。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．６１ｍｍｏｌ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ１３（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．７０ｍｏｌ％であった。
実施例４０
錯体Ｎｉ１４の調製
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２６７ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ１３のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過して濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１４を得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ７２Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、５１．１４；Ｈ、４．８９；Ｎ、３．３１；実験値（％）：Ｃ、５１．２２；Ｈ、５．２１；Ｎ、３．２０。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．５８ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸イソブチル、１４６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．５８ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ１４（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は０．７１ｍｏｌ％であった。
実施例４１
錯体Ｎｉ１５の調製
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３８９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子のＬ１４のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過を行って濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１５を得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ５２Ｈ３４Ｂｒ１４Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、３０．５９；Ｈ、１．６８；Ｎ、２．７４；実験値（％）：Ｃ、３０．７２；Ｈ、１．９７；Ｎ、２．４８。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．１０ｍＬ（０．７０ｍｍｏｌ）の２－メチル－３－ブテン酸エチル、１７８μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．７０ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＭｅ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、そこに１２．５μＬの錯体Ｎｉ１５（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、１．０３ｍｏｌ％であった。
実施例４２
錯体Ｎｉ１６の調製
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）（ＤＭＥ）のＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２３３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ１５のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過して濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１６を得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ６０Ｈ５８Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、４７．３３；Ｈ、３．８４；Ｎ、３．６８；実験値（％）：Ｃ、４７．３８；Ｈ、４．００；Ｎ、３．４６。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０ｍＬ（５７．５ｍｍｏｌ）の２－イソプロピル－４－ペンテン酸メチル、１４．６ｍＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、５７．５ｍｍｏｌ）、０．５０ｍＬのＡｌＥｔ３（１．０ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、６．４ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及び１０．０ｍｇ（１２．５μｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を重合系にチャージし、そこに１．９ｍｇ（１．２５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ１６を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析により測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．９４ｍｏｌ％であった。得られるポリマーの密度は０．６９２１ｇ／ｃｍ３であった。
実施例４３
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２８４ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ１６のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色は直ちに濃い赤色に変化し、多量の沈殿物が生成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿を行った。濾過して濾過ケーキを得、当該濾過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させて、茶褐色の粉末状固体Ｎｉ１７を得た。収率：７５．２％。元素分析（Ｃ７２Ｈ８２Ｂｒ６Ｎ４Ｎｉ３Ｏ２について計算）：Ｃ、５１．１４；Ｈ、４．８９；Ｎ、３．３１；実験値（％）：Ｃ、５０．８２；Ｈ、５．１２；Ｎ、３．０７。
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、０．６１ｍｍｏｌ（１００μＬ）の２－メチル－４－ペンテン酸エチル、１５６μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．６１ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＥｔ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬの錯体Ｎｉ１７（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこにチャージした。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．９６ｍｏｌ％であった。
比較例５
１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた７ｍＬのステンレス製のガラスライニングされた重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４．０ｍＬのヘプタン、１００μＬ（０．７１ｍｍｏｌ）の５－ヘキセン酸メチル、１１４μＬのＡｌｉＢｕ３（９５％、０．４４ｍｍｏｌ）、５０μＬのＡｌＥｔ３（０．１ｍｏｌ／Ｌのヘプタン溶液）、１２．５μＬのトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）、及び１２．５μＬのＮ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩（０．０１ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を重合系にチャージし、同時に１２．５μＬの錯体Ｎｉ１２（１．０ｍｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）を添加した。反応物を３０℃で３０分間撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。最後に、反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。このポリマーの重合活性及び性能パラメータを表４に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．７６ｍｏｌ％であった。
比較例６
１０ａｔｍのエチレン重合：１３０℃で２時間連続乾燥させた後、機械的撹拌を備えた１Ｌのステンレス製の重合オートクレーブを高温である間に真空にし、Ｎ２気体を３回充填した。４５０ｍＬのヘキサン、１０．０ｍＬ（４４．５ｍｍｏｌ）の１０－ウンデセン酸メチル、１１．４ｍＬのＡｌｉＢｕ３（９５％）、および２．８ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌのトルエン溶液）をそこにチャージし、同時に２．３ｍｇ（３．７５μｍｏｌ）の比較触媒Ａ（下記式１で示される構造を有する）を添加した。反応物を３０℃で３０分間激しく撹拌し、エチレンの圧力は１０ａｔｍに維持した。反応混合物を１０ｗｔ％塩酸で酸性化されたエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を表４２に示す。ＮＭＲ分析で測定したポリマー中の不飽和カルボン酸エステルの含有量は、０．７７ｍｏｌ％であった。
表４から、本発明の触媒がエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合を触媒する場合、より高い重合活性を示すことがわかる。本発明の触媒系の共重合活性は比較例よりも高く、最大１２．７×１０６ｇ・ｍｏｌ－１（Ｎｉ）・ｈ－１になり得る。また、重合条件を調整することにより、良好な粒子形態を有するコポリマーを得ることができる。造粒などの後続の処理工程なしに、良好な形状を有する球状及び／又は球状のようなポリマーを直接調製することができ、得られるポリマー生成物は反応器内に付着しにくく、輸送に便利である。
図１は、本発明の実施例９で得られる球状及び／又は球状のようなポリマーの写真である。 図２は、実施例３５で得られるポリマーの電子顕微鏡写真である。

Claims (20)

  1. ポリマーの調製方法であって、
    前記方法は、触媒の存在下で、オレフィンと不飽和カルボン酸エステルとを重合させて、オレフィン－不飽和カルボン酸エステルポリマーを形成することを含み、
    前記触媒は、主触媒及び任意で助触媒を含み、
    前記主触媒は、
    式Ｉで示されるジイミン金属錯体：

    （式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
    Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ５～Ｒ８のうち２つ以上は任意に結合して環を形成し；
    各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
    各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
    各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
    各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される）
    式Ｉ’で示されるアミノイミン金属錯体：及び

    （式Ｉ’中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
    各Ｒ３は独立して、水素、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され；
    Ｒ５～Ｒ８はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ５～Ｒ８のうち２つ以上は任意に結合して環を形成し；
    各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
    各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
    各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
    各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される）
    式Ｉ’’で示されるジイミン金属錯体：

    （式Ｉ’’中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
    Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ５～Ｒ７のうち２つ以上は任意に結合して環を形成し；
    各Ｒ１１は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
    各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
    各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
    各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される）
    からなる群から選択される少なくとも１つである、
    方法。
  2. 以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項１に記載の方法：
    －Ｒ１及びＲ２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル及び置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１及び／又はＲ２は、式Ａで示される基である：

    （式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ１～Ｒ５のうち２つ以上は、任意に結合して環を形成し；
    好ましくは、式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される）；
    －各Ｍは独立して、ニッケル及びパラジウムからなる群から選択される；
    －各Ｙは独立して、Ｏ及びＳからなる群から選択される；
    －各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される；
    －各Ｒ１１は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである；
    －各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである；
    －各Ｒ３は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、および置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；好ましくは、各Ｒ３は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；より好ましくは、各Ｒ３は、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、プロピル又はブチルである。
  3. 前記主触媒が、
    式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体：

    （式ＩＩＩ中、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＲ１２は、式Ｉと同じ定義である）
    式ＩＩＩ’で示されるアミノイミン金属錯体：及び

    （式ＩＩＩ’中、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；Ｒ３、Ｒ１２、Ｙ、Ｍ及びＸは、式Ｉ’と同じ定義である）
    式ＩＩＩ’’で示されるジイミン金属錯体：

    （式ＩＩＩ’’中、Ｒ５～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され；Ｒ１、Ｒ２、Ｍ、Ｘ、Ｙ及びＲ１１は、式Ｉ’’と同じ定義である）
    からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  4. 式ＩＩＩ又は式ＩＩＩ’中、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
    好ましくは、Ｒ１～Ｒ１１はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され、
    及び
    式ＩＩＩ’’中、Ｒ５～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され、
    好ましくは、Ｒ５～Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びハロゲンからなる群から選択され；より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、及びハロゲンからなる群から選択される
    ことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  5. 前記主触媒が、式ＩＩＩ’’’で示されるジイミン金属錯体を少なくとも１つ含み：

    式ＩＩＩ’’’中、
    Ｒ１～Ｒ５は独立して、水素、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ５～Ｒ１０は独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
    各Ｍは、ニッケルであり；
    各Ｙは、Ｏであり；
    各Ｘは独立して、ハロゲンであり；
    各Ｒ１１は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  6. 前記置換基が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、及びハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、及びハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
    好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－へキシル、イソへキシル及び３，３－ジメチルブチルからなる群から選択され；
    好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソヘキソキシ及び３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択され；
    好ましくは、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 前記主触媒が、
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝メチル、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩで示されるジイミン金属錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝ｉＰｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝ｉ－Ｐｒ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝エチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝メチル、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝メチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝メチル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ブロモメチル、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝エチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体；及び
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４～Ｒ７＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ８＝Ｒ９＝Ｍｅ、Ｒ１１＝ＣＨ２Ｂｒ、Ｒ３＝イソブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’で示される錯体
    からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含むことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
  8. 前記主触媒が、
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｍｅ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１～Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｂｒ、Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体；及び
    Ｒ１＝Ｒ３＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ９＝Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｍｅ、Ｒ１１＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩ’’’で示される錯体
    からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含むことを特徴とする、請求項５に記載の方法。
  9. 前記主触媒が、式ＩＶで示される少なくとも１つのジイミン金属錯体を含み、

    式ＩＶ中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；
    Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択され、かつ、基Ｒ２１～Ｒ２４のうち２つ以上が任意に結合して環を形成し；
    各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；
    各Ｙは独立して、第ＶＩＡ族非金属原子であり；
    各Ｍは独立して、第ＶＩＩＩ族金属であり；及び
    各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  10. 以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項９に記載の方法：
    －Ｒ１及びＲ２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ１及び／又はＲ２は、式Ａで示される基である：

    （式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルからなる群から選択され、かつ、基Ｒ１～Ｒ５のうち２つ以上が任意に結合して環を形成し；
    好ましくは、式Ａ中、Ｒ１～Ｒ５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択される）；
    －各Ｍは独立して、ニッケル及びパラジウムからなる群から選択される；
    －各Ｙは独立して、Ｏ及びＳからなる群から選択される；
    －各Ｘは独立して、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される；
    及び
    －各Ｒ１２は独立して、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。
  11. 前記主触媒が、式Ｖで示される少なくとも１つのジイミン金属錯体を含み、

    式Ｖ中、Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、及びハロゲンからなる群から選択され、Ｒ１～Ｒ１０のうち２つ以上が任意に結合して環を形成し、かつ、Ｒ２１～Ｒ２４のうち２つ以上が任意に結合して環を形成し；Ｒ１２、Ｙ、Ｍ及びＸは、式Ｉと同じ定義であることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
  12. Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基を有するか若しくは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、及び置換基を有するか若しくは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
    好ましくは、Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択され、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ及びハロゲンからなる群から選択される
    ことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
  13. 前記置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ及びハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から選択され、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
    好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－へキシル、イソへキシル及び３，３－ジメチルブチルからなる群から選択され；
    好ましくは、前記Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソヘキソキシ及び３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択され；
    好ましくは、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択される
    ことを特徴とする、請求項９に記載の方法。
  14. 前記主触媒が、
    １）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ４）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １１）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２１＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １８）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    １９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２５）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；
    ２８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ２２＝Ｒ２３＝Ｒ２４＝Ｈ、Ｒ２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖで示される錯体；

    ２９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３２）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ３９）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｈ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４３）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４６）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４７）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４８）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ４９）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ５０）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝イソプロピル、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｒ１２＝Ｅｔ、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ５１）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｅｔ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ５２）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ５３）Ｒ１～Ｒ６＝Ｍｅ、Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ５４）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｂｒ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；
    ５５）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｃｌ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体；及び
    ５６）Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｆ、Ｒ２＝Ｒ５＝Ｒ７～Ｒ１０＝Ｈ、Ｒ３１＝Ｒ３２＝Ｅｔ、Ｒ１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式Ｖ’で示される錯体
    からなる群から選択される少なくとも１つの錯体を含むことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
  15. －前記オレフィンは、２～２０個の炭素原子を有するオレフィンのうちの少なくとも１つであるか、又は２～１６個の炭素原子を有するオレフィンのうちの少なくとも１つであり、好ましくは、前記オレフィンは、エチレン、及び３～１４個の炭素原子を有するα－オレフィンのうちの少なくとも１つであるか、又はエチレン、３～１６個の炭素原子を有するα－オレフィン、及びＣ３～Ｃ１６環状オレフィンのうちの少なくとも１つであり、より好ましくは、エチレン及び／又はＣ２～Ｃ１０α－オレフィンのうちの少なくとも１つであり、
    及び／又は
    －前記不飽和カルボン酸エステルは、式Ｇで示される不飽和カルボン酸エステルのうちの１つ以上である

    （式Ｇ中、Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、Ｈ、又は置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０アルキルであり；Ｌ４は、ペンダント基を有するＣ１～Ｃ３０アルキレン基であり；Ｌ５は、Ｈ、又は置換基を有するか若しくは有さないＣ１～Ｃ３０アルキルであるか、又はＬ５は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル若しくはＣ１～Ｃ２０アルキルハロアルキルであり、
    好ましくは、Ｌ１及びＬ２は、Ｈであり；Ｌ３は、Ｈ又はＣ１～Ｃ２０アルキルであり、より好ましくは、Ｈ又はＣ１～Ｃ１０アルキルであり；Ｌ４は、ペンダント基を有するＣ１～Ｃ２０アルキレンであり、より好ましくは、ペンダント基を有するＣ１～Ｃ１０アルキレンであり；Ｌ５は、Ｃ１～Ｃ２０アルキルであり、好ましくは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルであり、より好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキルである）
    ことを特徴とする、請求項１～１４のいずれか１項に記載の方法。
  16. 以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項１５に記載の方法：
    －Ｌ１～Ｌ３の置換基が、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６～Ｃ１０アリール、シアノ及びヒドロキシからなる群から選択される１つ以上であり、より好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン及びＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される１つ以上である；
    －Ｌ４のペンダント基が、ハロゲン、Ｃ６～Ｃ２０アリール、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ１～Ｃ２０アルコキシからなる群から選択される１つ以上であり、前記Ｃ６～Ｃ２０アリール、Ｃ１～Ｃ２０アルキル及びＣ１～Ｃ２０アルコキシは、置換基によって任意に置換され、好ましくは、当該置換基は、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６～Ｃ１０アリール及びヒドロキシからなる群から選択される１つ以上である；
    －前記助触媒が、有機アルミニウム化合物及び有機ホウ素化合物からなる群から選択され、
    好ましくは、前記有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウム及びアルキルアルミニウムハライドからなる群から選択される１つ以上であり、
    好ましくは、前記有機ホウ素化合物は、芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物及びホウ酸塩からなる群から選択される；
    －前記助触媒中のアルミニウムと、前記主触媒中のＭとのモル比が（１０～１０７）：１、好ましくは（１０～１００，０００）：１、より好ましくは（１００～２０，０００）：１であり、及び／又は
    前記助触媒中のホウ素と、前記主触媒中のＭとのモル比が（０．１～１，０００）：１、好ましくは（０．１～５００）：１であり、前記有機アルミニウムと、前記主触媒中のＭとのモル比が（１０～１０５）：１である；
    －反応温度が、－５０℃～１００℃、好ましくは－２０℃～６０℃、より好ましくは０℃～５０℃の範囲である；
    －反応時間が、１０～２００分、好ましくは２０～６０分である；
    並びに
    －反応が、無水かつ無酸素の条件下で行われる。
  17. 以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項１５に記載の方法：
    －重合反応が、アルカン溶媒中で行われ、当該アルカン溶媒はＣ３～Ｃ２０アルカン、好ましくはＣ３～Ｃ１０アルカンのうちの１つ以上である；
    －反応系中の前記主触媒の濃度が、０．００００１～１００ｍｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．０００１～１ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．００１～０．５ｍｍｏｌ／Ｌである；
    －反応系中の不飽和カルボン酸エステルモノマーの濃度が、０．０１～６，０００ｍｍｏｌ／Ｌ、好ましくは０．１～１，０００ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは１～５００ｍｍｏｌ／Ｌである。
  18. 請求項１～１７のいずれか１項に記載の調製方法により得られる、ポリマー。
  19. オレフィンと不飽和カルボン酸エステルとのコポリマーであって、
    重合されたままのポリマーは、球状(spherical)及び／又は球状のよう(sphere-like)であり、平均粒子サイズが０．０５～５０．０ｍｍ、好ましくは０．５～２０．０ｍｍ、より好ましくは１～１０ｍｍ又は０．５～５ｍｍであり、かつ
    前記重合されたままのポリマーは、中空構造を有し、密度が０．２０００～０．８５００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．３０００～０．７５００ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする、コポリマー。
  20. 以下の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項１９に記載のオレフィンと不飽和カルボン酸エステルとのコポリマー：
    －前記ポリマーの重量平均分子量が、５，０００～１，０００，０００、又は５，０００～８００，０００、又は８，０００～６００，０００、又は１０，０００～６００，０００である；
    －前記ポリマーの分子量分布が、４．０以下、好ましくは１．０～４．０である；
    及び
    －前記ポリマー中の、式Ｇで示される不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位の含有量が、０．１～３０．０ｍｏｌ％、好ましくは０．１～１０．０ｍｏｌ％、又は０．１～５．０ｍｏｌ％である。
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