JP2024511889A - カルボジイミドの製造方法 - Google Patents
カルボジイミドの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024511889A JP2024511889A JP2023561069A JP2023561069A JP2024511889A JP 2024511889 A JP2024511889 A JP 2024511889A JP 2023561069 A JP2023561069 A JP 2023561069A JP 2023561069 A JP2023561069 A JP 2023561069A JP 2024511889 A JP2024511889 A JP 2024511889A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- substituted
- carbodiimide
- isocyanate
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000732 arylene group Chemical class 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N O=P1=CCCC1 Chemical compound O=P1=CCCC1 ZBVOEVQTNYNNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- BOAYBOINRWNWJC-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(N=C=O)C(C(C)C)=C1 BOAYBOINRWNWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 2
- FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=O FEUFNKALUGDEMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOETVZCFKJCYJV-UHFFFAOYSA-N 6-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)-2-[4-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)phenyl]-1h-indole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=C(C=2NC3=CC(=CC=C3C=2)C=2NCCN=2)C=C1 DOETVZCFKJCYJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101100286286 Dictyostelium discoideum ipi gene Proteins 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003819 basic metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N phospholane Chemical compound C1CCPC1 GWLJTAJEHRYMCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- XRMDCWJNPDVAFI-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)[N+]1=O XRMDCWJNPDVAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- IWDKNSTWZDLDGJ-UHFFFAOYSA-N CC1=P(=O)CCC1 Chemical compound CC1=P(=O)CCC1 IWDKNSTWZDLDGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C267/00—Carbodiimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/095—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to carbodiimide or uretone-imine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/025—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing carbodiimide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
- C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/166—Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
- C08G18/2825—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
本発明は、ａ）触媒の存在下でイソシアネートをカルボジイミド化するステップ、ｂ）蒸留又は抽出によって、カルボジイミドから触媒及び／又は単量体イソシアネートを分離して、単量体イソシアネートを含む未精製（粗製）カルボジイミドを得るステップ、ｃ）１種以上のアルコールを添加し、かつ、アルコールと未精製（粗製）カルボジイミドの単量体イソシアネートを部分的又は完全に反応させるステップを含む、カルボジイミドの新規な製造方法に関する。
Description
本発明は、残存イソシアネートモノマー含有量が低減されたカルボジイミドを調製するための新規なプロセスに関する。
カルボジイミドは、多くの用途において、例えば、熱可塑性プラスチック、ポリオール、ポリウレタン、トリグリセリド、及び潤滑油等の加水分解阻害剤として有用であることが証明されている。
従来技術によるカルボジイミドの合成は、典型的には、イソシアネートから、これが塩基性又は複素環式触媒下でＣＯ２の除去を伴ってカルボジイミド化されて進行する。これにより、単官能性又は多官能性イソシアネートを、単量体又は高分子カルボジイミドに変換することが可能となる。
典型的に使用される触媒は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物及、びリンを含有するヘテロ環式化合物である。対応する触媒は、例えば（非特許文献１）及び（非特許文献２）に記載されている。
カルボジイミド化後の、生成物からの、原料として使用されたイソシアネートの除去は、特に高分子カルボジイミドを調製する場合には、非常に複雑である。生成物の品質（特にカラーナンバー）を損ねることなしに、残存イソシアネートモノマー含有量を実質的に０．１重量％未満に低減するという目標は、通常、収率の大きな損失を伴う反復結晶化操作によってのみ達成される。代替として、（特許文献１）に記載されているとおり、イソシアネート基及びウレタン基を含有し且つ低い残存イソシアネートモノマー含有量を有するカルボジイミドは、短路蒸発器によってモノマーを繰り返し留去することによって調製可能であるが、しかしながら、これには時間とコストがかかる。
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９６２，７４，８０１－８０６
Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９８１，９３，８５５－８６６
本発明の対象は、従って、従来技術に係る上記欠点を非常に大きく回避すると共に、経済的に実現可能な高い収率と高い生成物の品質を達成する、低減されたイソシアネート含有量を有するカルボジイミドを調製するための改善されたプロセスを提供することであった。
驚くべきことに、前述の目的は、下記式（Ｉ）；
ＲＩＩＩ－（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩ－）ｎ－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩＩ （Ｉ）
（式中、
ｎは、１～５００、好ましくは２～５０、きわめて特に好ましくは４～２０の数であり、
ＲＩは、Ｃ１～Ｃ２４アルキレン及び／又はＣ５～Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換アリーレン、Ｃ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換アリーレン、Ｃ７～Ｃ１８－アルキルアリール－置換アリーレン、並びに、Ｃ１～Ｃ８アルキレン基を介して架橋され且つ合計で８～３０個の炭素原子を有する、任意選択によりＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換されていてもよいアリーレン、並びにアリーレンであり、かつ、
ＲＩＩ、ＲＩＩＩは、同一であるか、又は、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル－及び／又はＣ５～Ｃ２４－シクロ－又はＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換シクロアルキル、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換アリール、Ｃ７～Ｃ１８－アルキルアリール－置換アリール、並びに、Ｃ１～Ｃ８アルキレン基を介して架橋され且つ合計で８～３０個の炭素原子を有する、任意選択によりＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換されていてもよいアリール、並びにアリールである）
のカルボジイミドの調製プロセスであって、以下のステップ：
ａ）触媒の存在下におけるイソシアネートのカルボジイミド化により、カルボジイミド及び単量体イソシアネートを含む反応混合物を得るステップ、
ｂ）蒸留又は抽出による、カルボジイミド及び単量体イソシアネートを含む反応混合物からの触媒及び／又は単量体イソシアネートの少なくとも部分的な分離によって、単量体イソシアネートを含む未精製（粗製）カルボジイミドを得るステップ、
ｃ）単量体イソシアネートを含む上記未精製カルボジイミドに１種以上のアルコールを添加し、かつ、アルコールと未精製カルボジイミドの単量体イソシアネートとを部分的又は完全に反応させるステップ
を含む調製プロセスによって達成されることを発見した。
ＲＩＩＩ－（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩ－）ｎ－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩＩ （Ｉ）
（式中、
ｎは、１～５００、好ましくは２～５０、きわめて特に好ましくは４～２０の数であり、
ＲＩは、Ｃ１～Ｃ２４アルキレン及び／又はＣ５～Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換アリーレン、Ｃ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換アリーレン、Ｃ７～Ｃ１８－アルキルアリール－置換アリーレン、並びに、Ｃ１～Ｃ８アルキレン基を介して架橋され且つ合計で８～３０個の炭素原子を有する、任意選択によりＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換されていてもよいアリーレン、並びにアリーレンであり、かつ、
ＲＩＩ、ＲＩＩＩは、同一であるか、又は、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル－及び／又はＣ５～Ｃ２４－シクロ－又はＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換シクロアルキル、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換アリール、Ｃ７～Ｃ１８－アルキルアリール－置換アリール、並びに、Ｃ１～Ｃ８アルキレン基を介して架橋され且つ合計で８～３０個の炭素原子を有する、任意選択によりＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換されていてもよいアリール、並びにアリールである）
のカルボジイミドの調製プロセスであって、以下のステップ：
ａ）触媒の存在下におけるイソシアネートのカルボジイミド化により、カルボジイミド及び単量体イソシアネートを含む反応混合物を得るステップ、
ｂ）蒸留又は抽出による、カルボジイミド及び単量体イソシアネートを含む反応混合物からの触媒及び／又は単量体イソシアネートの少なくとも部分的な分離によって、単量体イソシアネートを含む未精製（粗製）カルボジイミドを得るステップ、
ｃ）単量体イソシアネートを含む上記未精製カルボジイミドに１種以上のアルコールを添加し、かつ、アルコールと未精製カルボジイミドの単量体イソシアネートとを部分的又は完全に反応させるステップ
を含む調製プロセスによって達成されることを発見した。
ここで、ステップａ）において使用されるイソシアネートは、式ＯＣＮ－ＲＩ－ＮＣＯ、ＯＣＮ－ＲＩＩ、及びＯＣＮ－ＲＩＩＩの単量体化合物である。
代替の実施形態においては、ステップａ）において、既にオリゴマー化された又は重合された形態にある式ＯＣＮ－ＲＩ－ＮＣＯの化合物（すなわち、式ＯＣＮ－ＲＩ－（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩ－）（ｎ－１）－ＮＣＯの化合物として）は、式ＯＣＮ－ＲＩＩ及びＯＣＮ－ＲＩＩＩの化合物と一緒にカルボジイミド化される。
さらなる代替の実施形態において、ステップａ）において、式ＯＣＮ－ＲＩ－ＮＣＯの化合物は、既にオリゴマー化された又は重合された形態で、及び、既に一端で封止された形態で用いられる。これらの事例において、すなわち、式ＲＩＩＩ－（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩ－）ｎ－ＮＣＯの化合物は、式ＯＣＮ－ＲＩＩの化合物とカルボジイミド化され、又は、式ＲＩＩ－（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩ－）ｎ－ＮＣＯの化合物は式ＯＣＮ－ＲＩＩＩの化合物とカルボジイミド化される。
任意選択により場合によってアルキレン基を介して架橋されており且つ合計で８～３０個の炭素原子を有するＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１０アリーレンは、一般構造－アルキレン－アリーレン－アルキレン－を有し、ここで、アルキレンは直鎖又は分岐鎖であることでき、かつ、アリーレン基は４個以下のＣ１～Ｃ１２アルキル置換基を有していてよく、ただし、炭素原子の総数は３０個以下であることを条件とする。
ここで、アルキレン基を介して架橋されており且つアリーレン基上にアルキル基を有さず、且つ、各場合において２つのアルキレン基が１～６個の炭素原子を有するＣ６～Ｃ１０アリーレンが好ましい。
好ましい実施形態において、ＲＩは、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリーレン、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリーレン、特に好ましくはモノ－からトリ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６アリーレン、そして、きわめて特に好ましくはジ－及び／又はトリイソプロピルフェニレンである。
好ましい実施形態において、ＲＩＩ及びＲＩＩＩは、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリール、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリール、特に好ましくはモノ－からトリ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６アリール、並びに、きわめて特に好ましくはジ－及び／又はトリイソプロピルフェニルである。
さらに好ましい実施形態において、ＲＩはＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリーレンであり、かつ、ＲＩＩ及びＲＩＩＩは、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリールである。
さらに好ましい実施形態において、ＲＩはＣ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリーレンであり、かつ、ＲＩＩ及びＲＩＩＩは、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６～Ｃ１２アリールである。
さらに好ましい実施形態において、ＲＩはモノ－からトリ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６アリーレンであり、かつ、ＲＩＩ及びＲＩＩＩは、互いに独立に、モノ－からトリ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－置換Ｃ６アリールである。
さらに好ましい実施形態において、ＲＩは、ジ－及び／又はトリイソプロピルフェニレンであり、かつ、ＲＩＩ及びＲＩＩＩは、互いに独立に、ジ－及び／又はトリイソプロピルフェニルである。
好ましい実施形態において、カルボジイミドは、下記式（ＩＩ）：
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であるか、又は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１５アリール、及び／又はＣ７～Ｃ１５アラルキルであり、
Ｒ７＝Ｃ１～Ｃ１８アルキレン、Ｃ５～Ｃ１８シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル－置換アリーレン及び／又はＣ７～Ｃ１８アラルキレン、好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル－置換アリーレン及び／又はＣ７～Ｃ１８アラルキレンであり、かつ
ｎは、１～５００の範囲内の数である）
に対応する。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であるか、又は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１５アリール、及び／又はＣ７～Ｃ１５アラルキルであり、
Ｒ７＝Ｃ１～Ｃ１８アルキレン、Ｃ５～Ｃ１８シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル－置換アリーレン及び／又はＣ７～Ｃ１８アラルキレン、好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル－置換アリーレン及び／又はＣ７～Ｃ１８アラルキレンであり、かつ
ｎは、１～５００の範囲内の数である）
に対応する。
好ましくは、ｎは、１～５０、好ましくは３～２０の範囲内の数である。
本発明の上記の実施形態において、ｎについて異なる値を有する式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物の混合物も生じ得る。この場合、平均値を決定する場合、ｎについて分数も生じ得る。
本発明によるプロセスのステップａ）における触媒の存在下でのイソシアネートのカルボジイミド化は、典型的には、ＣＯ２の脱離を伴う縮合反応において行われ、それは、例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９３，ｐｐ．８５５－８６６（１９８１）又は独国特許出願公開第Ａ－１１ ３０ ５９４号明細書又はＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ４８（２００７），ｐｐ．６００２－６００４に記載されているとおり行われる。
カルボジイミド化は、物質中又は溶剤中において実施可能である。同様に、最初に物質中においてカルボジイミド化を開始し、反応の最中に溶媒を添加することも可能である。好適な溶媒は、当業者により容易に決定されうる。このような溶媒の例として、石油エーテル、ベンゼン、及び／又はアルキルベンゼンが挙げられる。
使用されるイソシアネートは、特に好ましくは、１，３，５－トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＲＩＤＩ）、２，６－ジイソプロピルフェニルイソシアネート（ＤＩＰＩ）、又は２，４，６－トリイソプロピルフェニルイソシアネート（ＴＲＩＰＩ）である。
本発明の一実施形態において、ステップａ）におけるイソシアネートの式（Ｉ）のカルボジイミドへのカルボジイミド化のために好ましい触媒は、強塩基又はリン化合物である。ホスホレンオキシド、ホスホリジン、又はホスホリンオキシド、及び、対応するスルフィドを使用することが好ましい。使用し得るさらなる触媒は、第三級アミン、塩基性金属化合物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド又はフェノキシド、金属カルボン酸塩、及び非塩基性有機金属化合物である。触媒としては、アルキルホスホレンオキシド、例えば、メチルホスホレンオキシドが特に好ましい。
この反応（カルボジイミド化）は、１４０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃の範囲の温度で実施されることが好ましい。
本発明のさらなる実施形態において、ステップａ）からの反応生成物は、ステップａ）及びステップｂ）の間においてろ過される。
ステップｂ）における触媒及び／又は単量体イソシアネートの少なくとも部分的な分離は、これらの物質の大部分の除去を達成することを目的としている。プロセス効率を考慮すると、ここでは、単量体イソシアネートが完全には分離されていないことが許容される。この分離は、蒸留又は抽出によって行うことが可能であり、蒸留が好ましい。カルボジイミド化において使用することができる任意の溶剤もまた、単に蒸留において分離し得る。ステップｂ）における蒸留は、１４０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃の温度で行われることが好ましい。蒸留は、０．１～５０ｍｂａｒ、好ましくは１～３０ｍｂａｒ、特に好ましくは１０～２０ｍｂａｒの圧力において減圧下で一般に実施される。好ましい実施形態において、蒸留は、撹拌反応器中においてバッチ式で行われる。
ステップｃ）におけるアルコールの添加及び／又は反応は、１４０℃～２００℃、特に好ましくは１６０℃～１８０℃の温度で行われることが好ましい。特に好ましくは、ステップｃ）におけるアルコールの添加及び反応は両方とも、１４０℃～２００℃、もっとも好ましくは１６０℃～１８０℃の範囲内の温度で行われる。
典型的には、ステップｃ）において、存在するカルボジイミドの量に基づいて、０．１質量％～５質量％、好ましくは０．２質量％～２質量％、特に好ましくは０．３質量％～０．５質量％のアルコールが添加される。
好ましくは、使用されるアルコールは、脂肪族及び／又は芳香族アルコール、好ましくは直鎖状、分岐状、及び／又は環状の脂肪族Ｃ６～Ｃ１８アルコール、特に好ましくはｎ－オクタノール、イソオクタノール、ドデカノール、２－エチルヘキサノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、及び／又はシクロヘキサノールである。
ステップｃ）に続いて、任意選択により場合によっては、存在する過剰量のアルコールを除去するために蒸留を行ってもよい。
本発明に係るプロセスによって得られるカルボジイミドは、典型的には、１０００ｐｐｍ未満、好ましくは７５０ｐｐｍ未満、特に好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは３００ｐｐｍ未満、及び、もっとも好ましくは１００ｐｐｍ未満の単量体イソシアネート含有量を有する。
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであり、限定する効果を有するものではない。
＜残存イソシアネートモノマー含有量の決定＞
残存イソシアネートモノマー含有量は、試薬溶液（１００ｍｌのＴＨＦ中の１－ピリジル－２－ピペラジン）との反応の後に、ＨＰＬＣによって決定した。使用した溶離液は、酢酸アンモニウム溶液及びメタノールの混合物だった。較正は、種々の濃度の単量体イソシアネートを用いて事前に行った。
残存イソシアネートモノマー含有量は、試薬溶液（１００ｍｌのＴＨＦ中の１－ピリジル－２－ピペラジン）との反応の後に、ＨＰＬＣによって決定した。使用した溶離液は、酢酸アンモニウム溶液及びメタノールの混合物だった。較正は、種々の濃度の単量体イソシアネートを用いて事前に行った。
＜カルボジイミドの例＞：式（ＩＩ）のカルボジイミド（式中、Ｒ７＝トリイソプロピルフェニレンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６＝イソプロピルであり、且つｎ＝約１８である）。
＜実施例１：カルボジイミド化＞
１，３，５－トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＲＩＤＩ）及び２，４，６－トリイソプロピルフェニルイソシアネート（ＴＲＩＰＩ）の混合物を、約０．２％のメチルホスホレンオキシドの存在下で、１６０℃において、１％未満のＮＣＯ含有量が達成されるまで、カルボジイミド化した。反応生成物を、２時間、１６０℃及び１０ｍｂａｒにおいて蒸留した。
１，３，５－トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＲＩＤＩ）及び２，４，６－トリイソプロピルフェニルイソシアネート（ＴＲＩＰＩ）の混合物を、約０．２％のメチルホスホレンオキシドの存在下で、１６０℃において、１％未満のＮＣＯ含有量が達成されるまで、カルボジイミド化した。反応生成物を、２時間、１６０℃及び１０ｍｂａｒにおいて蒸留した。
＜実施例２：バッチ蒸留＞
実施例１からのカルボジイミドを、ステンレス鋼製のタンク中で、５時間、短蒸留ブリッジで蒸留した。蒸留タンク内の温度は１６０℃～１８０℃の範囲内であり、最終圧力は約１０ｍｂａｒだった。
実施例１からのカルボジイミドを、ステンレス鋼製のタンク中で、５時間、短蒸留ブリッジで蒸留した。蒸留タンク内の温度は１６０℃～１８０℃の範囲内であり、最終圧力は約１０ｍｂａｒだった。
＜実施例３：薄膜／短経路蒸発器による蒸留＞
実施例１からのカルボジイミドを、薄膜／短経路蒸発器の組み合わせを使用して、約１８０℃及び１ｍｂａｒにおいて蒸留した。
実施例１からのカルボジイミドを、薄膜／短経路蒸発器の組み合わせを使用して、約１８０℃及び１ｍｂａｒにおいて蒸留した。
＜実施例４：再結晶＞
実施例１からのカルボジイミドを、６０℃において、ステンレス鋼製のタンク内でトルエン中に溶解し、次いで、１０～２０℃においてアセトンから再結晶した。ろ過した後、粉砕したカルボジイミドを、数時間、１０ｍｂａｒの減圧下で、乾燥器中で乾燥させた。
実施例１からのカルボジイミドを、６０℃において、ステンレス鋼製のタンク内でトルエン中に溶解し、次いで、１０～２０℃においてアセトンから再結晶した。ろ過した後、粉砕したカルボジイミドを、数時間、１０ｍｂａｒの減圧下で、乾燥器中で乾燥させた。
＜実施例５：アルコールとの反応＞
実施例１からのカルボジイミドに、ステンレス鋼製のタンク中で、０．５％の２－エチルヘキサノールを添加し、その混合物を１６０℃において約３０分間撹拌した。
実施例１からのカルボジイミドに、ステンレス鋼製のタンク中で、０．５％の２－エチルヘキサノールを添加し、その混合物を１６０℃において約３０分間撹拌した。
＜実施例６：アルコールとの反応＞
実施例１からのカルボジイミドに、ステンレス鋼製のタンク中で、２．０％の２－エチルヘキサノールを添加し、その混合物を１６０℃において約３０分間撹拌した。
実施例１からのカルボジイミドに、ステンレス鋼製のタンク中で、２．０％の２－エチルヘキサノールを添加し、その混合物を１６０℃において約３０分間撹拌した。
単量体イソシアネートの残存含有量をＨＰＬＣによって決定した。その色をＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊法ＩＳＯ １１６６４－４に準拠して決定した。ｂ値を評価した。
結果を以下の表１に列挙する。
表１から分かるとおり、残存イソシアネートモノマー含有量は、非常に長時間の蒸留後においてさえ、単純なバッチ蒸留法では達成することはできない。さらに、このことが、生成物の色の顕著な悪化をもたらす。所望の品質特性は、先ず再結晶によって、又は、薄膜／短経路蒸発器の組み合わせによって達成される；しかしながら、これらの方法は複雑であり、かつ、収率の損失を伴う。少量のアルコール（ここでは、２－エチルヘキサノール）との単純な反応が、公知のプロセスの欠点を回避しつつ、所望する結果をもたらす。
Claims (15)
- 下記式（Ｉ）：
ＲＩＩＩ－（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩ－）ｎ－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－ＲＩＩ （Ｉ）
（式中、
ｎは、１～５００、好ましくは２～５０、きわめて特に好ましくは４～２０の数であり、
ＲＩは、Ｃ１～Ｃ２４アルキレン及び／又はＣ５～Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換アリーレン、Ｃ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換アリーレン、Ｃ７～Ｃ１８－アルキルアリール－置換アリーレン、並びに、Ｃ１～Ｃ８アルキレン基を介して架橋されており且つ合計で８～３０個の炭素原子を有する、任意選択によりＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換されていてもよいアリーレン、並びにアリーレンであり、かつ
ＲＩＩ、ＲＩＩＩは、同一であるか、又は、互いに独立に、Ｃ１～Ｃ２４－アルキル－及び／又はＣ５～Ｃ２４－シクロ－又はＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換シクロアルキル、Ｃ１～Ｃ１２－アルキル－置換又はＣ１～Ｃ２４－オキシアルキル－置換アリール、Ｃ７～Ｃ１８－アルキルアリール－置換アリール、並びに、Ｃ１～Ｃ８アルキレン基を介して架橋され且つ合計で８～３０個の炭素原子を有する、任意選択によりＣ１～Ｃ１２－アルキル－置換されていてもよいアリール、並びにアリールである）
のカルボジイミドの製造方法であって、
ａ）触媒の存在下におけるイソシアネートのカルボジイミド化により、カルボジイミド及び単量体イソシアネートを含む反応混合物を得るステップ、
ｂ）蒸留又は抽出による、カルボジイミド及び単量体イソシアネートを含む前記反応混合物からの前記触媒及び／又は単量体イソシアネートの少なくとも部分的な分離によって、単量体イソシアネートを含む未精製カルボジイミドを得るステップ、
ｃ）単量体イソシアネートを含む上記未精製カルボジイミドに１種以上のアルコールを添加し、かつ、前記アルコールと未精製カルボジイミドの単量体イソシアネートとを部分的又は完全に反応させるステップ、
を含む、製造方法。 - ステップｃ）において、存在するカルボジイミドの量に基づいて、０．１質量％～５質量％、好ましくは０．２質量％～２質量％、特に好ましくは０．３質量％～０．５質量％のアルコールが添加される、請求項１に記載の方法。
- ステップｃ）における前記アルコールの添加及び／又は反応が、１４０～２００℃、特に好ましくは１６０～１８０℃の範囲内の温度において行われる、請求項１又は２に記載の方法。
- 使用される前記アルコールが、脂肪族及び／又は芳香族アルコール、好ましくは直鎖状、分岐状、及び／又は環状の脂肪族Ｃ６～Ｃ１８アルコール、特に好ましくはｎ－オクタノール、イソオクタノール、ドデカノール、２－エチルヘキサノール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、及び／又はシクロヘキサノールである、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
- ステップａ）からの反応生成物が、ステップａ）及びステップｂ）の間でろ過される、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
- ステップｃ）における前記添加及び／又は反応が、撹拌しながら行われる、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
- 前記カルボジイミドは、下記式（ＩＩ）：
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、同一であるか、又は、互いに独立に、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ６～Ｃ１５アリール、及び／又はＣ７～Ｃ１５アラルキルであり、
Ｒ７＝Ｃ１～Ｃ１８アルキレン、Ｃ５～Ｃ１８シクロアルキレン、Ｃ１～Ｃ２０－アルキル－置換アリーレン、及び／又はＣ７～Ｃ１８アラルキレン、好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル－置換アリーレン及び／又はＣ７～Ｃ１８アラルキレンであり、かつ、ｎは１～５００の範囲内の数である）
に対応する、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。 - ｎは、１～５０、好ましくは３～２０の範囲内の数である、請求項７に記載の方法。
- ステップｂ）における蒸留が、１４０℃～２００℃、好ましくは１６０℃～１８０℃の温度において行われる、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
- ステップｂ）における蒸留が、０．１～５０ｍｂａｒ、好ましくは１～３０ｍｂａｒ、特に好ましくは１０～２０ｍｂａｒの圧力において実施される、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
- ステップａ）における触媒が、ホスホレンオキシド、ホスホリジン、ホスホリンオキシド、及び、そのスルフィド、第三級アミン、塩基性金属化合物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルコキシド、フェノキシド、金属カルボン酸塩、及び非塩基性有機金属化合物、好ましくは、アルキルホスホレンオキシド、及び、特に好ましくはメチルホスホレンオキシドからなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
- カルボジイミド化が、溶媒の存在下、好ましくはベンジン、ベンゼン、及び／又はアルキルベンゼンの存在下で行われる、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
- 使用される前記イソシアネートが、１，３，５－トリイソプロピルフェニルジイソシアネート（ＴＲＩＤＩ）、２，６－ジイソプロピルフェニルイソシアネート（ＤＩＰＩ）、及び／又は２，４，６－トリイソプロピルフェニルイソシアネート（ＴＲＩＰＩ）である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
- ステップｃ）に続いて、過剰量のアルコールが蒸留によって除去される、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
- ステップｃ）の後、又は、ステップｃ）に続いて任意選択により場合によって実施される蒸留の後で、１０００ｐｐｍ未満、好ましくは７５０ｐｐｍ未満、特に好ましくは５００ｐｐｍ未満、より好ましくは３００ｐｐｍ未満、及び、もっとも好ましくは１００ｐｐｍ未満の単量体イソシアネート含有量を有するカルボジイミドが得られる、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21169385.8 | 2021-04-20 | ||
| EP21169385.8A EP4079722A1 (de) | 2021-04-20 | 2021-04-20 | Verfahren zur herstellung von carbodiimiden |
| PCT/EP2022/059638 WO2022223352A1 (de) | 2021-04-20 | 2022-04-11 | Verfahren zur herstellung von carbodiimiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024511889A true JP2024511889A (ja) | 2024-03-15 |
Family
ID=75625336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023561069A Pending JP2024511889A (ja) | 2021-04-20 | 2022-04-11 | カルボジイミドの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240209136A1 (ja) |
| EP (2) | EP4079722A1 (ja) |
| JP (1) | JP2024511889A (ja) |
| KR (1) | KR20230172020A (ja) |
| CN (1) | CN117222619A (ja) |
| AU (1) | AU2022260398A1 (ja) |
| BR (1) | BR112023021881A2 (ja) |
| CA (1) | CA3216684A1 (ja) |
| MX (1) | MX2023012439A (ja) |
| TW (1) | TW202308987A (ja) |
| WO (1) | WO2022223352A1 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1130594B (de) | 1956-07-30 | 1962-05-30 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls modifizierten Polykondensationsprodukten mití¬N?C?N-Brueckengliedern |
| JP3509084B2 (ja) * | 1995-02-17 | 2004-03-22 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドの精製法 |
| EP1451239B1 (de) | 2001-11-27 | 2008-04-02 | Basf Se | Verfahen zur herstellung von isocyanatgruppen und urethangruppen enthaltenden prepolymeren |
| HUE057882T2 (hu) * | 2017-12-20 | 2022-06-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | Eljárás karbodiimidek elõállítására |
-
2021
- 2021-04-20 EP EP21169385.8A patent/EP4079722A1/de not_active Withdrawn
-
2022
- 2022-04-11 EP EP22722231.2A patent/EP4326706A1/de active Pending
- 2022-04-11 WO PCT/EP2022/059638 patent/WO2022223352A1/de active Application Filing
- 2022-04-11 BR BR112023021881A patent/BR112023021881A2/pt unknown
- 2022-04-11 CN CN202280029395.0A patent/CN117222619A/zh active Pending
- 2022-04-11 JP JP2023561069A patent/JP2024511889A/ja active Pending
- 2022-04-11 CA CA3216684A patent/CA3216684A1/en active Pending
- 2022-04-11 US US18/287,720 patent/US20240209136A1/en active Pending
- 2022-04-11 AU AU2022260398A patent/AU2022260398A1/en active Pending
- 2022-04-11 MX MX2023012439A patent/MX2023012439A/es unknown
- 2022-04-11 KR KR1020237039650A patent/KR20230172020A/ko unknown
- 2022-04-18 TW TW111114609A patent/TW202308987A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4326706A1 (de) | 2024-02-28 |
| BR112023021881A2 (pt) | 2023-12-19 |
| WO2022223352A1 (de) | 2022-10-27 |
| AU2022260398A1 (en) | 2023-11-30 |
| KR20230172020A (ko) | 2023-12-21 |
| MX2023012439A (es) | 2023-11-07 |
| TW202308987A (zh) | 2023-03-01 |
| CA3216684A1 (en) | 2022-10-27 |
| US20240209136A1 (en) | 2024-06-27 |
| CN117222619A (zh) | 2023-12-12 |
| EP4079722A1 (de) | 2022-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7420718B2 (ja) | アミノ酸エステルの有機スルホン酸塩の製造方法及びアミノ酸エステルの有機スルホン酸塩 | |
| JP6529156B2 (ja) | 組成物、組成物の製造方法および不飽和化合物の製造方法 | |
| JP6420385B2 (ja) | ポリ亜リン酸エステル配位子の生産における結晶化溶媒の防止 | |
| CA2102821C (en) | 4-substituted bis(2,6-diisopropylphenyl)- carbodiimides, their preparation, their use, and 4-substituted 2,6-diisopropylphenyl isocyanates which can be used for their preparation | |
| JP6538831B2 (ja) | 少なくとも１つのアシルウレア単位を含む硬化性有機ポリマー、その製造及びその使用 | |
| RU2600741C2 (ru) | Способы получения 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]-дец-5-eha по реакции дизамещённого карбодиимида и дипропилентриамина | |
| JP2024511889A (ja) | カルボジイミドの製造方法 | |
| CA2875157C (en) | Method for stabilizing polymers containing ester groups | |
| KR20220137016A (ko) | 카르복실레이트 화합물의 제조 방법 및 아미데이트 화합물의 제조 방법 | |
| CN101209983A (zh) | 调节异氰酸酯的方法 | |
| JP7018262B2 (ja) | アミデート化合物の製造方法 | |
| CN111491915B (zh) | 用于生产碳二亚胺的方法 | |
| JP7498185B2 (ja) | フェニルイソシアネートの変換プロセス | |
| US4233450A (en) | Preparation of oxazolidine-2,4-diones | |
| KR20180030657A (ko) | 시클릭 이소시아네이트의 제조 방법 | |
| KR890005037B1 (ko) | 디페닐 메탄디칼바민산 에스테르류의 제조방법 | |
| EP0187132B1 (en) | Dimerization process improvements | |
| RU2802336C2 (ru) | Способ получения карбодиимидов | |
| JP2021191734A (ja) | 尿素誘導体の製造方法 | |
| JP7443364B2 (ja) | モノイソシアネートを尿素に変換するための方法 | |
| EP0760360B1 (en) | Method of manufacturing alkylaniline compounds | |
| CN110872238A (zh) | 一种异氰酸酯稳定剂及其制备方法 | |
| CN111100083B (zh) | 一种减少抗氧剂3114生产中固体废物的方法 | |
| KR101470600B1 (ko) | 고무 노화방지제로 유용한 ｎ-(4-아미노페닐)벤조퀴논-디이민 화합물과 이의 제조방법 | |
| KR20220166735A (ko) | 락타이드 라세미체의 분리방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231003 |