JP2024079169A - 防汚コーティング組成物、防汚コーティング膜、防汚コーティング積層体及びこれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】金属酸化物の表面に優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成できる防汚コーティング組成物を提供する。【解決手段】本発明の防汚コーティング組成物は、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物と、パーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと、を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、防汚コーティング組成物、防汚コーティング膜、防汚コーティング積層体、防汚コーティング組成物の製造方法、防汚コーティング膜の製造方法及び防汚コーティング積層体の製造方法に関する。
ガラス等の金属酸化物をコーティングする防汚剤として、撥水撥油性に優れ、摩擦係数が低いパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）構造を有するアルコキシシラン系防汚剤が広く使用されている。
近年では、防汚剤には防汚性の他に抗菌性の需要が高まっている。防汚剤と抗菌剤を含む組成物又は防汚剤が抗菌性を有すれば、表面に抗菌性と防汚性を有するコーティング膜が形成される。このコーティング膜は、不特定多数の人が使用する環境でも清潔な表面状態を維持できるため、スマートフォンやタブレットＰＣ等のタッチパネル等の用途への応用が期待される。
抗菌性と防汚性を有するアルコキシシラン系防汚剤として、例えば、特許文献１には、ガラス層の表面に存在する水酸基と脱水反応又は脱水素反応により結合するケイ素含有官能基を有する成分としてパーフロロアルキル基含有有機ケイ素化合物及び加水分解性基含有メチルポリシロキサン化合物を含むと共に、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ等の抗菌金属の微粉末を抗菌成分として含む基体用防汚処理剤が開示されている。
また、特許文献２には、４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）と、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合体同士が架橋された架橋共重合体を含む抗菌・防汚材料が開示されている。
しかしながら、特許文献１の基体用防汚処理剤は、ガラス層に塗布して撥水抗菌層を形成しても、撥水抗菌層の表面に存在する抗菌成分が脱落して防汚性及び抗菌性が低下する場合がある、という問題があった。また、抗菌成分の大きさ次第では、光散乱が生じて撥水抗菌層に白濁が生じ、光学部品等に使用できない、という問題があった。
特許文献２の抗菌・防汚材料は、用途によってはシロキサンによる防汚性能では不十分である、という問題があった。また、特許文献２の抗菌・防汚材料を塗膜として使用する場合、表面にガラス等の基材との反応基を有しないため、基材と殆ど密着できず、定期的なメンテナンスが必要である、という問題があった。
本発明の一態様は、金属酸化物の表面に優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成できる防汚コーティング組成物を提供することを目的とする。
本発明の他の態様は、金属酸化物の表面に優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成する防汚コーティング組成物を製造できる防汚コーティング組成物の製造方法を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
即ち、
＜１＞ フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物と、
パーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと、
を含む防汚コーティング組成物。
＜２＞ 前記四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数が、固形分に対して、１００μｍｏｌ／ｇ以上である＜１＞に記載の防汚コーティング組成物。
＜３＞ 前記共重合体化合物の数平均分子量が、１０００～１００００である＜１＞又は＜２＞に記載の防汚コーティング組成物。
＜４＞ 前記共重合体化合物の含有量が、固形分に対して、５ｗｔ％～５０ｗｔ％である＜１＞～＜３＞の何れか１つに記載の防汚コーティング組成物。
＜５＞ 溶剤を含み、
前記溶剤が、アルコール系溶剤及びフッ素系溶剤を含む＜１＞～＜４＞の何れか１つに記載の防汚コーティング組成物。
＜６＞ 前記フッ素系溶剤が、ハイドロフルオロエーテルを含む＜５＞に記載の防汚コーティング組成物。
＜７＞ ＜１＞～＜６＞の何れか１つに記載の防汚コーティング組成物の硬化物からなる防汚コーティング膜。
＜８＞ 前記硬化物の水に対する接触角が、１００°以上であり、
前記硬化物のヘキサデカンに対する接触角が、４０°以上である＜７＞に記載の防汚コーティング膜。
＜９＞ 算術平均粗さ（Ｒａ）が、１００ｎｍ以下である＜８＞に記載の防汚コーティング膜。
＜１０＞ ＜７＞～＜９＞の何れか１つに記載の防汚コーティング膜と、
前記防汚コーティング膜が設けられ、アルコキシシランと反応して化学結合を形成する金属酸化物を含む基材と、
を有する防汚コーティング積層体。
＜１１＞ フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとを共重合させて共重合体化合物を生成する共重合体化合物生成工程と、
前記共重合体化合物とパーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと前記溶剤と混合して、前記共重合体化合物と前記アルコキシシランを前記溶剤に溶解した状態で含む混合物を生成する混合工程と、
を含む防汚コーティング組成物の製造方法。
＜１２＞ ＜１１＞の防汚コーティング組成物の製造方法により得られた防汚コーティング組成物を硬化させ、硬化物からなる防汚コーティング膜を得る防汚コーティング膜の製造方法。
＜１３＞ ＜１１＞の防汚コーティング組成物の製造方法により得られた防汚コーティング組成物を金属酸化物を含む基材上に塗布して硬化させた硬化物からなる防汚コーティング膜を形成する工程を含む防汚コーティング積層体の製造方法。
即ち、
＜１＞ フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物と、
パーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと、
を含む防汚コーティング組成物。
＜２＞ 前記四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数が、固形分に対して、１００μｍｏｌ／ｇ以上である＜１＞に記載の防汚コーティング組成物。
＜３＞ 前記共重合体化合物の数平均分子量が、１０００～１００００である＜１＞又は＜２＞に記載の防汚コーティング組成物。
＜４＞ 前記共重合体化合物の含有量が、固形分に対して、５ｗｔ％～５０ｗｔ％である＜１＞～＜３＞の何れか１つに記載の防汚コーティング組成物。
＜５＞ 溶剤を含み、
前記溶剤が、アルコール系溶剤及びフッ素系溶剤を含む＜１＞～＜４＞の何れか１つに記載の防汚コーティング組成物。
＜６＞ 前記フッ素系溶剤が、ハイドロフルオロエーテルを含む＜５＞に記載の防汚コーティング組成物。
＜７＞ ＜１＞～＜６＞の何れか１つに記載の防汚コーティング組成物の硬化物からなる防汚コーティング膜。
＜８＞ 前記硬化物の水に対する接触角が、１００°以上であり、
前記硬化物のヘキサデカンに対する接触角が、４０°以上である＜７＞に記載の防汚コーティング膜。
＜９＞ 算術平均粗さ（Ｒａ）が、１００ｎｍ以下である＜８＞に記載の防汚コーティング膜。
＜１０＞ ＜７＞～＜９＞の何れか１つに記載の防汚コーティング膜と、
前記防汚コーティング膜が設けられ、アルコキシシランと反応して化学結合を形成する金属酸化物を含む基材と、
を有する防汚コーティング積層体。
＜１１＞ フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとを共重合させて共重合体化合物を生成する共重合体化合物生成工程と、
前記共重合体化合物とパーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと前記溶剤と混合して、前記共重合体化合物と前記アルコキシシランを前記溶剤に溶解した状態で含む混合物を生成する混合工程と、
を含む防汚コーティング組成物の製造方法。
＜１２＞ ＜１１＞の防汚コーティング組成物の製造方法により得られた防汚コーティング組成物を硬化させ、硬化物からなる防汚コーティング膜を得る防汚コーティング膜の製造方法。
＜１３＞ ＜１１＞の防汚コーティング組成物の製造方法により得られた防汚コーティング組成物を金属酸化物を含む基材上に塗布して硬化させた硬化物からなる防汚コーティング膜を形成する工程を含む防汚コーティング積層体の製造方法。
本発明に係る防汚剤の一態様は、金属酸化物の表面に優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成することができる。
本発明に係る防汚コーティング組成物の製造方法の一態様は、金属酸化物の表面に優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成する防汚コーティング組成物を製造できる。
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において数値範囲を示す「～」は、別段の断わりがない限り、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
＜防汚コーティング組成物＞
本発明の実施形態に係る防汚コーティング組成物について説明する。本実施形態に係る防汚コーティング組成物は、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物と、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）構造を有するアルコキシシラン（以下、「ＰＦＰＥ系アルコキシシラン」ともいう。）とを含む。
本発明の実施形態に係る防汚コーティング組成物について説明する。本実施形態に係る防汚コーティング組成物は、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物と、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）構造を有するアルコキシシラン（以下、「ＰＦＰＥ系アルコキシシラン」ともいう。）とを含む。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン及び四級アンモニウム塩型アルコキシシランを含む防汚コーティング組成物を用いて形成した防汚コーティング膜の表面及び内部には四級アンモニウム塩型アルコキシシランがＰＦＰＥ系アルコキシシランとの巨視的な相分離に起因して、視認可能な大きさのハジキが多数発生し、防汚コーティング膜の視認性が悪化するため、光学用途等に使用できない。
本願発明者らは、鋭意検討した結果、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとを共重合して化合物にすれば、化合物の極性変化、及び高粘度化による分子内の絡み合い相互作用の増加に起因して、１００μｍ以下のドメインサイズを有する相分離構造が形成され易くなることを見出した。本願発明者らは、四級アンモニウム塩型アルコキシシランのオリゴマーとＰＦＰＥ系アルコキシシランからなる相分離構造を形成させることで、優れた抗菌性及び抗菌性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成できる防汚コーティング組成物が得られることを見出した。
フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物は、ＰＦＰＥ系アルコキシシラン中に分散した状態で含まれ、抗菌性の機能を有する。共重合体化合物は、下記一般式（１）で表すことができる。
（但し、一般式（１）中、ｈ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは１以上の整数であり、ＯＲは炭素数１以上のアルコキシ基又は水酸基であり、Ｘ１、Ｘ２は炭素数１以上のアルキル基であり、Ｙ１は一価の陰イオンであり、Ｒｆはパーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキレンエーテル基である。）
また、一般式（１）は、Ｘ１又はＸ２を有機酸の陰イオンとしてもよい。この場合、一般式（１）は、Ｙ1を構造中に含まない。
アルコキシ基の炭素数は、１～１６であることが好ましく、１～４であることがより好ましい。炭素数１以上のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ（ＯＭｅ）基、エトキシ（ＯＥｔ）基、プロポキシ基等が挙げられる。
パーフルオロアルキル基の炭素数は、生体蓄積性の観点から４又は６であることが好ましい。一般式（１）の共重合体化合物は、炭素数が６の炭化フッ素基（－Ｃ６Ｆ１３）を有することで、安全性と防汚性を両立できる。
共重合体化合物は、一例として、下記合成式（I）で表されるように、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランの重合反応により得られる。
共重合体化合物共重合体化合物の数平均分子量は、１０００～１００００であることが好ましく、１５００～５０００であることがより好ましく、２０００～３０００であることがさらに好ましい。共重合体化合物の数平均分子量が小さすぎると、共重合体化合物の粘度が低いため、共重合体化合物をＰＦＰＥ系アルコキシシランと混ぜると、相分離が容易に進行する。そのため、防汚コーティング組成物を硬化させて防汚コーティング膜を形成しても、防汚コーティング膜には大きな相分離構造が形成され、相分離構造に起因したハジキが生じ易くなる。一方、共重合体化合物の数平均分子量が大きすぎても、溶剤溶解性が低下する。共重合体化合物の数平均分子量が上記の好ましい範囲内であれば、溶剤溶解性を低下させることなく共重合体化合物とＰＦＰＥ系アルコキシシランの相溶性を向上させることができる。
四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数が、固形分に対して、１００μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、１５０μｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１８０μｍｏｌ／ｇ以上であることがさらに好ましい。四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数が、固形分に対して、１００μｍｏｌ／ｇ以上であれば、防汚コーティング組成物に含まれる四級アンモニウム塩型アルコキシシランの含有量は十分であるため、防汚コーティング組成物は抗菌性を発揮できる。なお、四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数の上限値は、特に限定されないが、例えば、四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数は、固形分に対して、３０００μｍｏｌ／ｇ以下であればよい。
なお、固形分とは、本実施形態に係る防汚コーティング組成物に含まれる、共重合体化合物及びＰＦＰＥ系アルコキシシランに由来して生じる固形分であり、共重合体化合物及びＰＦＰＥ系アルコキシシランのみであってもよい。
共重合体化合物の含有量は、固形分に対して、５ｗｔ％～５０ｗｔ％であることが好ましく、１０ｗｔ％～３０ｗｔ％であることがさらに好ましい。共重合体化合物の含有量が少なすぎると、防汚コーティング組成物中の共重合体化合物中に含まれる四級アンモニウム塩型アルコキシシランが少なくなるため、防汚コーティング組成物は十分な抗菌性を発揮できない。一方、共重合体化合物の含有量が多すぎると、防汚コーティング組成物中のＰＦＰＥ系アルコキシシランが少なくなるため、防汚コーティング組成物は十分な防汚性を発揮できない。共重合体化合物の含有量が上記の好ましい範囲内であれば、抗菌性と防汚性の両方を発現することができる。
ＰＦＰＥ系アルコキシシランは、主に防汚性の機能を発揮し、抗菌性及び防汚性の機能を発揮してもよい。ＰＦＰＥ系アルコキシシランは、下記一般式（２）又は一般式（３）で表される。
（但し、一般式（２）中、ｎは１以上の整数であり、ＯＲは炭素数１以上のアルコキシ基であり、Ｘは有機基であり、Ｒｆはパーフルオロアルキレンエーテル基である。）
（但し、一般式（２）中、ｎは１以上の整数であり、ＯＲは炭素数１以上のアルコキシ基であり、Ｘは有機基であり、Ｒｆはパーフルオロアルキレンエーテル基である。）
本実施形態に係る防汚コーティング組成物は、さらに溶剤を含んでよい。
溶剤は、四級アンモニウム塩型アルコキシシランのオリゴマー及びＰＦＰＥ系アルコキシシランに応じて適宜選択すればよい。溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、フッ素系溶剤、エステル系溶剤及び炭化水素系溶剤等の溶剤を単独又は混合して使用することができる。これらのうち、溶解性の観点から、フッ素系溶剤をアルコール系溶剤と併用することが好ましい。
アルコール系溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコールが挙げられる。
フッ素系溶剤としては、例えば、ハイドロフルオロエーテル、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロポリエーテル、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロシクロエーテル、パーフルオロシクロアルカン、ハイドロフルオロシクロアルカン、キシレンヘキサフルオライド、ハイドロフルオロクロロカーボン及びパーフルオロカーボン等が挙げられる。これらの中でも、アルコール系溶剤との相溶性の観点から、ハイドロフルオロエーテルを用いることが好ましい。
フッ素系溶剤の好適な市販品としては、例えば、オプツールＤＳＸ（ダイキン工業社製）、ＫＹ－１０８（信越化学工業社製）等が挙げられる。
本実施形態に係る防汚コーティング組成物の製造方法について説明する。まず、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとを共重合させて、共重合体化合物を生成する（共重合体化合物の生成工程）。
フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランをギ酸とメタノールとを含む混合溶液中に投入して、加熱しながら、所定時間攪拌する。
加熱温度は、混合溶液の種類、濃度に応じて適宜選択してよく、例えば、５５℃～７０℃が好ましく、５８℃～６８℃がより好ましく、６０℃～６５℃がさらに好ましい。
混合時間は、混合溶液の種類、濃度に応じて適宜選択してよく、例えば、３０分～５時間が好ましく、１時間～４時間がより好ましく、２時間～３時間がさらに好ましい。
次に、溶媒留去後、共重合体化合物とＰＦＰＥ系アルコキシシランとをフッ素系溶剤とアルコール系溶剤を用いて混合する（混合工程）。
これにより、共重合体化合物とＰＦＰＥ系アルコキシシランとをフッ素系溶剤とアルコール系溶剤中に溶解した状態で含む、本実施形態に係る防汚コーティング組成物が得られる。
このように、本実施形態に係る防汚コーティング組成物は、フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとから生成された共重合体化合物と、ＰＦＰＥ系アルコキシシランとを含む。共重合体化合物は、炭素数が６の炭化フッ素基（－Ｃ６Ｆ１３）を含むことで、ＰＦＰＥ系アルコキシシランに相溶し易くなり、共重合体化合物はＰＦＰＥ系アルコキシシラン内に均一に分散させることができる。よって、防汚コーティング組成物は、光学部品等の金属酸化物の表面に優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成することができる。
したがって、防汚コーティング組成物は、透明性が高く、優れた抗菌及び防汚機能を有する表面を形成できるため、光学材料用途に適合した防汚コーティング膜を得ることができる。
また、共重合体化合物とＰＦＰＥ系アルコキシシランとは、いずれも、シランカップリング剤として用いることができ、光学部品等の金属酸化物の表面から剥離することがない。よって、防汚コーティング組成物は、共重合体化合物と、ＰＦＰＥ系アルコキシシランとを含むことにより、高い耐久性を有する防汚コーティング膜を形成できる。
さらに、防汚コーティング組成物は、光学部品等の金属酸化物の表面に、ナノオーダーの膜厚で、抗菌性及び防汚性の機能を発現させることができるため、防汚コーティング組成物の塗布面の単位面積当たりの有効成分の量を少なくできる。よって、防汚コーティング組成物は、防汚コーティング膜の形成に要する費用を低減できる。
防汚コーティング組成物は、四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数を、固形分に対して、１００μｍｏｌ／ｇ以上とすることができる。これにより、防汚コーティング組成物は、共重合体化合物を生成できるため、抗菌性を確実に発揮できる。
防汚コーティング組成物は、共重合体化合物の数平均分子量を、１０００～１００００とすることができる。これにより、ＰＦＰＥ系アルコキシシランと共重合体化合物の相分離構造は小さく維持できるため、防汚コーティング組成物は、ハジキが発生してもその大きさを小さく抑えることができるため、高い透明性を確実に発揮できる。
防汚コーティング組成物は、共重合体化合物の含有量を、固形分に対して、５ｗｔ％～５０ｗｔ％とすることができる。これにより、防汚コーティング組成物は、ＰＦＰＥ系アルコキシシラン内に四級アンモニウム塩型アルコキシシランを相溶させ、相分離構造を確実に形成できるため、高い透明性を発揮すると共に、防汚性及び抗菌性を確実に発揮させることができる。
防汚コーティング組成物は、溶剤を含み、溶剤にはアルコール系溶剤及びフッ素系溶剤を含むことができる。フッ素系溶剤は、主にＰＦＰＥ系を溶解させるために使用し、アルコール系溶剤は、主に共重合体化合物を溶解させるために使用される。
防汚コーティング組成物は、フッ素系溶剤としてハイドロフルオロエーテルを含むことができる。ハイドロフルオロエーテルはフッ素系溶剤の中でも特にアルコール系溶剤との相溶性により優れ、速やかに揮発できる。これにより、防汚コーティング組成物は、防汚コーティング組成物を硬化させることで生じる防汚コーティング膜内に生じる相分離構造の範囲をさらに小さく抑え易くなる。よって、防汚コーティング組成物は、より高い透明性を確実に発揮すると共に、防汚性及び抗菌性を発揮させることができる。
＜防汚コーティング膜＞
本実施形態に係る防汚コーティング膜は、本実施形態に係る防汚コーティング組成物の硬化物から構成される。
本実施形態に係る防汚コーティング膜は、本実施形態に係る防汚コーティング組成物の硬化物から構成される。
防汚コーティング膜は、水に対する接触角が１００°以上であることが好ましく、１０５°以上であることがより好ましく、１１０°以上であることがさらに好ましい。防汚コーティング膜の、水に対する接触角が１００°以上であれば、防汚コーティング膜の表面は水等の液体を弾き、汚れ難くなるため、水分に対する防汚性を有する指標となる。
防汚コーティング膜は、ヘキサデカンに対する接触角が、４０°以上であることが好ましく、５０°以上であることがより好ましく、６０°以上であることがさらに好ましい。防汚コーティング膜の、ヘキサデカンに対する接触角が４０°以上であれば、防汚コーティング膜の表面の油等の油分を弾き、汚れ難くなるため、油分に対する防汚性を有する指標となる。
防汚コーティング膜は、算術平均粗さＲａが１００ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。算術平均粗さＲａが１００ｎｍ以下であれば、防汚コーティング膜の表面の透明性が損なわることを抑えられる。
防汚コーティング膜の膜厚は、３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以下がさらに好ましい。
本実施形態に係る防汚コーティング膜は、本実施形態に係る防汚コーティング組成物を硬化させ、硬化物を生成することにより得られる。
本実施形態に係る防汚コーティング膜は、上記の本実施形態に係る防汚コーティング組成物の硬化物からなることで、優れた抗菌性及び防汚性を有すると共に高い透明性を有することができる。
防汚コーティング膜は、その水に対する接触角を１００°以上とし、ヘキサデカンに対する接触角を４０°以上とすることができる。これにより、防汚コーティング膜は、水分及び油分に対する防汚性を高めることができる。
防汚コーティング膜は、算術平均粗さＲａを１００ｎｍ以下とすることができる。これにより、防汚コーティング膜は、その表面の透明性が損なわれることを低減できる。
＜防汚コーティング積層体＞
本実施形態に係る防汚コーティング積層体は、本実施形態に係る防汚コーティング膜と、防汚コーティング膜が設けられる基材とを有する。
本実施形態に係る防汚コーティング積層体は、本実施形態に係る防汚コーティング膜と、防汚コーティング膜が設けられる基材とを有する。
基材は、ＰＦＰＥ系アルコキシシランと反応して化学結合を形成する金属酸化物を含む。基材としては、例えば、ガラス、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、有機物基材にスパッタ等で製膜した金属酸化物薄膜等が挙げられる。
本実施形態に係る防汚コーティング積層体は、本実施形態に係る防汚コーティング組成物を基材上に塗布し、硬化させることにより、本実施形態に係る防汚コーティング膜を形成することにより得られる。
防汚コーティング組成物の塗布方法は、特に限定されず、一般的な塗布方法を用いてよい。防汚コーティング組成物の塗布方法としては、例えば、グラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、ナイフコート、カーテンコート、スプレーコート、ダイコート、ディップコート、インクジェット、ディッピング、ディスペンシング等の方法が挙げられる。
本実施形態に係る防汚コーティング積層体は、本実施形態に係る防汚コーティング膜を基材に備えることで、基材の表面に優れた抗菌性及び防汚性を持たせると共に、高い透明性を有することができる。
よって、本実施形態に係る防汚コーティング積層体は、例えば、タブレット、携帯端末等の各種のデバイスのガラスに好適に用いることができる。
以上の通り、実施形態を説明したが、上記実施形態は、例として提示したものであり、上記実施形態により本発明が限定されるものではない。上記実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の組み合わせ、省略、置き換え、変更などを行うことが可能である。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
以下、実施形態の実施例を説明するが、実施形態は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
［共重合体化合物の製造］
（合成例１）
氷浴内に設置した三口フラスコに、原料モノマーとして、フッ化アルキルアルコキシシラン１（トリメトキシ（トリデカフルオロ－ｎ－オクチル）シラン（ＴＤＦ－ＴＭＳ、東京化成工業社製））と第四級アンモニウム塩を構造中に有する四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１（ＫＢＭ－９４１８－４０、信越シリコーン社製）をモル比で１：９の割合で投入し、溶液濃度２０ｗｔ％になるようにメタノールを加え、２００ｍｌ／ｍｉｎの流量でフラスコ内を窒素気流下にして１０分攪拌し、８℃の溶液を調製した。次に、蒸留水をモノマーに対し０．５当量、ギ酸をモノマーに対し０．１当量をパスツールピペットで滴下し、１０分攪拌した後、氷浴を撤去して３０分攪拌し、溶液を室温にした。続いて、オイルバスを設置して昇温し、６３℃還流下で３時間反応させた。その後、オイルバスを撤去して３０分間攪拌し、溶液を室温に戻した。三口フラスコから試料瓶に溶液を移し、エバポレーターにて常温で３時間減圧濃縮した後、室温の真空オーブンで１８時間減圧乾燥することで、下記一般式（１－１）に示す、合成物１を得た。合成物１をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２６２０だった。
（合成例１）
氷浴内に設置した三口フラスコに、原料モノマーとして、フッ化アルキルアルコキシシラン１（トリメトキシ（トリデカフルオロ－ｎ－オクチル）シラン（ＴＤＦ－ＴＭＳ、東京化成工業社製））と第四級アンモニウム塩を構造中に有する四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１（ＫＢＭ－９４１８－４０、信越シリコーン社製）をモル比で１：９の割合で投入し、溶液濃度２０ｗｔ％になるようにメタノールを加え、２００ｍｌ／ｍｉｎの流量でフラスコ内を窒素気流下にして１０分攪拌し、８℃の溶液を調製した。次に、蒸留水をモノマーに対し０．５当量、ギ酸をモノマーに対し０．１当量をパスツールピペットで滴下し、１０分攪拌した後、氷浴を撤去して３０分攪拌し、溶液を室温にした。続いて、オイルバスを設置して昇温し、６３℃還流下で３時間反応させた。その後、オイルバスを撤去して３０分間攪拌し、溶液を室温に戻した。三口フラスコから試料瓶に溶液を移し、エバポレーターにて常温で３時間減圧濃縮した後、室温の真空オーブンで１８時間減圧乾燥することで、下記一般式（１－１）に示す、合成物１を得た。合成物１をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２６２０だった。
（但し、一般式（１－１）中、ｍ、ｎは１以上の整数である。）
（合成例２）
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが３：７のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物２を得た。合成物２をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２５１５だった。
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが３：７のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物２を得た。合成物２をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２５１５だった。
（合成例３）
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが５：５のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物３を得た。合成物３をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２１４１だった。
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが５：５のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物３を得た。合成物３をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２１４１だった。
（合成例４）
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが７：３のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物４を得た。合成物４をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２２６２だった。
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが７：３のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物４を得た。合成物４をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２２６２だった。
（合成例５）
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが９：１のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物５を得た。合成物５をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２８３７だった。
原料モノマーを、フッ化アルキルアルコキシシラン１と四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１とが９：１のモル比となるように投入したこと以外は、合成例１と同様に操作し、合成物５を得た。合成物５をＧＰＣで測定した結果、ポリスチレン標準試料換算で数平均分子量が２８３７だった。
［実施例１］
（防汚コーティング膜の製造）
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業社製）に対し、合成物１をその質量比が１０ｗｔ％となるように固形分を配合した。その固形分を、フッ素系液体（Ｎｏｖｅｃ７１００（登録商標）、３Ｍ社製）とメタノールとを質量比４：１で混合した混合溶媒に完全溶解させ、０．１ｗｔ％の固形分濃度を有する防汚コーティング組成物である防汚コーティング液を調製した。防汚コーティング液を１０００ｒｐｍで３０ｓｅｃの条件で市販のスライドガラスにスピンコートし、６０℃で２時間熱処理を行った。その後、混合溶媒を数回スライドガラスに流しかけて洗浄した。成膜、乾燥及び洗浄の工程は２回繰り返して実施し、防汚コーティング膜がスライドガラスの主面に形成されたガラスコーティング試料を得た。
（防汚コーティング膜の製造）
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１（オプツールＤＳＸ、ダイキン工業社製）に対し、合成物１をその質量比が１０ｗｔ％となるように固形分を配合した。その固形分を、フッ素系液体（Ｎｏｖｅｃ７１００（登録商標）、３Ｍ社製）とメタノールとを質量比４：１で混合した混合溶媒に完全溶解させ、０．１ｗｔ％の固形分濃度を有する防汚コーティング組成物である防汚コーティング液を調製した。防汚コーティング液を１０００ｒｐｍで３０ｓｅｃの条件で市販のスライドガラスにスピンコートし、６０℃で２時間熱処理を行った。その後、混合溶媒を数回スライドガラスに流しかけて洗浄した。成膜、乾燥及び洗浄の工程は２回繰り返して実施し、防汚コーティング膜がスライドガラスの主面に形成されたガラスコーティング試料を得た。
［実施例２］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物２を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物２を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例３］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物３を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物３を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例４］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物４を３０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物４を３０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例５］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物５を３０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物５を３０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例１］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例２］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、四級アンモニウム塩型アルコキシシラン１を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例３］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物１を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物１を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例４］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物２を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物２を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例５］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物３を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物３を５ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例６］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物４を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物４を１０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［比較例７］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物５を２０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物５を２０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例６］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物１を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物１を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例７］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物２を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物２を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例８］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物３を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物３を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例９］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物４を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物４を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［実施例１０］
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物５を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
ＰＦＰＥ系アルコキシシラン１に対し、合成物５を５０ｗｔ％になるよう固形分を配合したこと以外は、実施例１と同様に行い、ガラスコーティング試料を作製した。
［特性の評価］
各実施例及び比較例の防汚コーティング膜の特性として、防汚コーティング膜の、透明性、防汚性及び抗菌性を測定し、評価した。
各実施例及び比較例の防汚コーティング膜の特性として、防汚コーティング膜の、透明性、防汚性及び抗菌性を測定し、評価した。
（透明性）
防汚コーティング膜の透明性は、防汚コーティング膜の、外観観察、ヘイズ値、全光線透過率及び算術平均粗さＲａに基づいて評価した。なお、防汚コーティング膜の、外観、ヘイズ値及び全光線透過率は、ガラスコーティング試料の、外観観察、ヘイズ値及び全光線透過率を用いて評価した。
１．目視による外観の観察
ガラスコーティング試料の外観を観察し、下記評価基準に基づいて評価した。
（（評価基準））
Ａ：防汚コーティング膜にハジキがなく、クリアな外観が確認された。
Ｂ：防汚コーティング膜にハジキが多く確認された。
２．ヘイズ値の測定
ガラスコーティング試料のヘイズ値は、ヘイズメーターＮＤＨ ７０００ＳＰ（日本電色工業製）により測定した。なお、スライドガラスのヘイズ値は０．２７であった。
３．全光線透過率の測定
ガラスコーティング試料の全光線透過率は、ヘイズメーターＮＤＨ ７０００ＳＰ（日本電色工業製）により測定した。なお、スライドガラスの全光線透過率は９１．５％であった。
４．算術平均粗さＲａの測定
防汚コーティング膜の算術平均粗さＲａは、プローブ顕微鏡 ＳＰＡ４００（日立ハイテクサイエンス製）を使用して、防汚コーティング膜の表面の１０μｍ四方をＡＦＭで測定した結果から算出した。なお、測定は、実施例３～５、８～１０と、比較例６について行った。
防汚コーティング膜の透明性は、防汚コーティング膜の、外観観察、ヘイズ値、全光線透過率及び算術平均粗さＲａに基づいて評価した。なお、防汚コーティング膜の、外観、ヘイズ値及び全光線透過率は、ガラスコーティング試料の、外観観察、ヘイズ値及び全光線透過率を用いて評価した。
１．目視による外観の観察
ガラスコーティング試料の外観を観察し、下記評価基準に基づいて評価した。
（（評価基準））
Ａ：防汚コーティング膜にハジキがなく、クリアな外観が確認された。
Ｂ：防汚コーティング膜にハジキが多く確認された。
２．ヘイズ値の測定
ガラスコーティング試料のヘイズ値は、ヘイズメーターＮＤＨ ７０００ＳＰ（日本電色工業製）により測定した。なお、スライドガラスのヘイズ値は０．２７であった。
３．全光線透過率の測定
ガラスコーティング試料の全光線透過率は、ヘイズメーターＮＤＨ ７０００ＳＰ（日本電色工業製）により測定した。なお、スライドガラスの全光線透過率は９１．５％であった。
４．算術平均粗さＲａの測定
防汚コーティング膜の算術平均粗さＲａは、プローブ顕微鏡 ＳＰＡ４００（日立ハイテクサイエンス製）を使用して、防汚コーティング膜の表面の１０μｍ四方をＡＦＭで測定した結果から算出した。なお、測定は、実施例３～５、８～１０と、比較例６について行った。
（防汚性）
防汚コーティング膜の防汚性は、防汚コーティング膜の水に対する接触角と、ヘキサデカンに対する接触角に基づいて評価した。防汚コーティング膜の水に対する接触角と、ヘキサデカンに対する接触角とは、接触角計ＤＭ－５０１（協和界面社製）を用いて、２μＬ液体を滴下して３秒後にθ／２法により算出した。
防汚コーティング膜の防汚性は、防汚コーティング膜の水に対する接触角と、ヘキサデカンに対する接触角に基づいて評価した。防汚コーティング膜の水に対する接触角と、ヘキサデカンに対する接触角とは、接触角計ＤＭ－５０１（協和界面社製）を用いて、２μＬ液体を滴下して３秒後にθ／２法により算出した。
（抗菌性）
防汚コーティング膜の抗菌性は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１に準拠した方法により、フィルム密着法による抗菌試験を実施し、下記評価基準に基づいて評価した。
（（評価基準））
Ａ：抗菌活性値が、２．０以上であった。
Ｂ：抗菌活性値が、２．０未満であった。
防汚コーティング膜の抗菌性は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１に準拠した方法により、フィルム密着法による抗菌試験を実施し、下記評価基準に基づいて評価した。
（（評価基準））
Ａ：抗菌活性値が、２．０以上であった。
Ｂ：抗菌活性値が、２．０未満であった。
各実施例及び比較例の防汚コーティング膜の、透明性、防汚性及び抗菌性の測定結果又は判定結果を表１に示す。
表１より、実施例１～１０では、ガラスコーティング試料を観察した結果、防汚コーティング膜にはハジキがなく、クリアな外観が観察された。ガラスコーティング試料のヘイズ値は０．５未満であり、全光線透過率は９０％以上であり、防汚コーティング膜の表面の算術平均粗さＲａは、２．７ｎｍ以下であった。よって、各実施例の防汚コーティング膜は十分な透明性を有していた。
防汚コーティング膜の水に対する接触角は１００°以上であり、ヘキサデカンに対する接触角は４０°以上であった。特に、実施例１～１０では、防汚コーティング膜の水に対する接触角は１００°以上であり、ヘキサデカンに対する接触角は４０°以上であった。よって、各実施例の防汚コーティング膜は十分な防汚性を有していた。よって、各実施例の防汚コーティング膜は十分な防汚性を有していた。
防汚コーティング膜の抗菌活性値は２．０以上であった。よって、各実施例の防汚コーティング膜は抗菌性を有していた。
一方、比較例１～７のうち、比較例１及び２では、ガラスコーティング試料を観察した結果、防汚コーティング膜にはハジキが多く観察され、防汚コーティング膜の透明性は不十分であった。
比較例１～７は、防汚コーティング膜の水に対する接触角は１１０°以上であり、ヘキサデカンに対する接触角は６０°以上であり、各比較例の防汚コーティング膜は十分な防汚性を有していた。
比較例１～７のうち、少なくとも比較例３～７では、防汚コーティング膜の抗菌活性値は２．０未満であり、これらの比較例の防汚コーティング膜は抗菌性を有していなかった。
よって、各実施例では、ハジキが殆ど見られず、透明で、抗菌性及び防汚性に優れたコーティング膜を形成できた。一方、各比較例では、透明性又は抗菌性が少なくとも不十分なコーティング膜であった。
よって、上記各実施例の防汚コーティング組成物は、共重合体化合物と、ＰＦＰＥ系アルコキシシランとを含むことで、優れた抗菌性及び防汚性を発揮すると共に、高い透明性を有する防汚コーティング膜を形成することが確認された。したがって、本実施形態に係る防汚コーティング組成物は、ガラス等の物品の表面に抗菌性、防汚性を発揮させつつ透明性を維持した膜を形成できるので、例えば、タブレット、携帯端末等の各種のデバイスのガラスに好適に用いることができるといえる。
Claims (13)
- フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとの共重合体化合物と、
パーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと、
を含む防汚コーティング組成物。 - 前記四級アンモニウム塩型アルコキシシランのモル数が、固形分に対して、１００μｍｏｌ／ｇ以上である請求項１に記載の防汚コーティング組成物。
- 前記共重合体化合物の数平均分子量が、１０００～１００００である請求項１に記載の防汚コーティング組成物。
- 前記共重合体化合物の含有量が、固形分に対して、５ｗｔ％～５０ｗｔ％である請求項１に記載の防汚コーティング組成物。
- 溶剤を含み、
前記溶剤が、アルコール系溶剤及びフッ素系溶剤を含む請求項１に記載の防汚コーティング組成物。 - 前記フッ素系溶剤が、ハイドロフルオロエーテルを含む請求項５に記載の防汚コーティング組成物。
- 請求項１に記載の防汚コーティング組成物の硬化物からなる防汚コーティング膜。
- 前記硬化物の水に対する接触角が、１００°以上であり、
前記硬化物のヘキサデカンに対する接触角が、４０°以上である請求項７に記載の防汚コーティング膜。 - 算術平均粗さ（Ｒａ）が、１００ｎｍ以下である請求項８に記載の防汚コーティング膜。
- 請求項７に記載の防汚コーティング膜と、
前記防汚コーティング膜が設けられ、アルコキシシランと反応して化学結合を形成する金属酸化物を含む基材と、
を有する防汚コーティング積層体。 - フッ化アルキルアルコキシシランと四級アンモニウム塩型アルコキシシランとを共重合させて共重合体化合物を生成する共重合体化合物生成工程と、
前記共重合体化合物とパーフルオロポリエーテル構造を有するアルコキシシランと溶剤とを混合して、前記共重合体化合物と前記アルコキシシランを前記溶剤中に溶解した混合物を生成する混合工程と、
を含む防汚コーティング組成物の製造方法。 - 請求項１１の防汚コーティング組成物の製造方法により得られた防汚コーティング組成物を硬化させ、硬化物からなる防汚コーティング膜を得る防汚コーティング膜の製造方法。
- 請求項１１の防汚コーティング組成物の製造方法により得られた防汚コーティング組成物を金属酸化物を含む基材上に塗布して硬化させた硬化物からなる防汚コーティング膜を形成する工程を含む防汚コーティング積層体の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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