JP2024072752A - ガラス繊維およびガラス繊維用組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 耐酸性、ヤング率、および量産性のバランスに優れたガラス繊維に適したガラス組成物を提供する。【解決手段】質量％で表示して、ＳｉＯ2：５９．５～６２．５％、Ａｌ2Ｏ3：１９～２１．２％、Ｂ2Ｏ3：０～０．５％、ＭｇＯ：１６～１８％、ＣａＯ：０～１．５％、Ｌｉ2Ｏ：０～１．０％、Ｎａ2Ｏ：０～０．２％、Ｋ2Ｏ：０～０．１％、ＴｉＯ2：０～５％、 ＺｒＯ2：０～５％、ＺｎＯ：０～１．５％、Ｆ2：０～０．１％を含む、ガラス繊維用ガラス組成物とする。【選択図】なし
Description
本発明は、ガラス繊維と、ガラス繊維に適したガラス組成物に関する。
実用に供されているガラス繊維の多くはそのヤング率が９０ＧＰａ以下であるガラス組成物により構成されている。ただし、ヤング率が９０ＧＰａを超えるガラス組成物も知られている。例えば、特許文献１には、多量の希土類酸化物を配合したガラス組成物が開示されている。特許文献１のガラス組成物におけるＹ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3の含有率の合計は、２０～６０重量％の範囲にある。しかし、希土類酸化物の含有率が高いと製造コストが上昇する。これを考慮し、特許文献２には、多量の希土類酸化物を必要とすることなく、ガラス組成物のヤング率を向上させる技術が開示されている。特許文献２のガラス組成物は、ヤング率を向上させる成分として、モル％で表示して１５～３０％のＭｇＯを含有する。
特許文献２では、ガラス組成物の耐酸性については検討されていない。また、ガラス繊維その他のガラス成形体の量産においては、失透を生じさせることなく量産を継続できることが望ましい。そこで、本発明は、ヤング率が高く、耐酸性に優れ、量産に適したガラス繊維と、そのようなガラス繊維の製造に適したガラス組成物を提供することを目的とする。
本発明者は、ガラス成分の配合比率について検討を重ね、耐酸性、ヤング率、および量産性のバランスに優れたガラス繊維に適したガラス組成物を完成させた。
本発明は、質量％で表示して、
ＳｉＯ2 ５９．５～６２．５％
Ａｌ2Ｏ3 １９～２１．２％
Ｂ2Ｏ3 ０～０．５％
ＭｇＯ １６～１８％
ＣａＯ ０～１．５％
Ｌｉ2Ｏ ０～１．０％
Ｎａ2Ｏ ０～０．２％
Ｋ2Ｏ ０～０．１％
ＴｉＯ2 ０～５％
ＺｒＯ2 ０～５％
ＺｎＯ ０～１．５％
Ｆ2 ０～０．１％
を含む、ガラス繊維用ガラス組成物、を提供する。
ＳｉＯ2 ５９．５～６２．５％
Ａｌ2Ｏ3 １９～２１．２％
Ｂ2Ｏ3 ０～０．５％
ＭｇＯ １６～１８％
ＣａＯ ０～１．５％
Ｌｉ2Ｏ ０～１．０％
Ｎａ2Ｏ ０～０．２％
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ＴｉＯ2 ０～５％
ＺｒＯ2 ０～５％
ＺｎＯ ０～１．５％
Ｆ2 ０～０．１％
を含む、ガラス繊維用ガラス組成物、を提供する。
また、本発明は、本発明によるガラス繊維用ガラス組成物を含むガラス繊維、を提供す
る。
る。
本発明によれば、耐酸性、ヤング率、および量産性のバランスに優れたガラス繊維と、そのようなガラス繊維に適したガラス繊維用ガラス組成物が提供される。
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の説明は本発明を特定の実施形態に限定する趣旨ではない。本明細書において、以降のガラス組成物の成分の含有率は、すべて質量％により示し、基本的に質量％は「％」と表示する。本明細書において、「実質的に含有しない」および「実質的に含有されない」は、含有率が、０．１質量％未満、０．０５質量％未満、０．０１質量％未満、０．００５質量％未満、さらに０．００３質量％未満、場合によっては０．００１質量％未満であることを意味する。「実質的に」は、ガラス原料、製造装置などに由来する微量の不純物の含有を許容する趣旨である。「アルカリ金属酸化物」は、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏを意味し、Ｒ2Ｏと表記することがある。以下に述べる含有率の上限および下限は、上限および下限が個別に記載されている場合、上限および下限が範囲として記載されている場合の両方において、任意に組み合わせることができる。
［ガラス組成物］
＜成分＞
以下、本実施形態のガラス組成物を構成しうる各成分について説明する。
＜成分＞
以下、本実施形態のガラス組成物を構成しうる各成分について説明する。
（ＳｉＯ2）
ＳｉＯ2は、ガラスの骨格を形成する成分であり、ガラス形成時の失透温度および粘度
を調整し、耐酸性を向上させる成分でもある。ＳｉＯ2の含有率は、例えば５９．５～６
２．５％である。ＳｉＯ2の含有率の下限は、５９．６％以上、５９．８％以上、さらに
６０％以上であってもよい。ＳｉＯ2の含有率の上限は、６２．３％以下、６２％以下、
６１．８％、さらに６１．５％以下であってもよい。ＳｉＯ2の含有率は、５９．６～６
１．５％であってもよい。
ＳｉＯ2は、ガラスの骨格を形成する成分であり、ガラス形成時の失透温度および粘度
を調整し、耐酸性を向上させる成分でもある。ＳｉＯ2の含有率は、例えば５９．５～６
２．５％である。ＳｉＯ2の含有率の下限は、５９．６％以上、５９．８％以上、さらに
６０％以上であってもよい。ＳｉＯ2の含有率の上限は、６２．３％以下、６２％以下、
６１．８％、さらに６１．５％以下であってもよい。ＳｉＯ2の含有率は、５９．６～６
１．５％であってもよい。
（Ａｌ2Ｏ3）
Ａｌ2Ｏ3は、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整し、ガラスの耐水性の向上に寄与する成分である。Ａｌ2Ｏ3の含有率は、例えば１９～２１．２％である。Ａｌ2Ｏ3の含有率の下限は、例えば１９．３％以上、１９．５％以上、１９．７％以上、さらに２０％以上であってもよい。Ａｌ2Ｏ3の含有率の上限は、２１％以下、２０．８％以下、さらに２０．６％以下であってもよい。Ａｌ2Ｏ3の含有率は、１９．７～２０．６％であってもよい。
Ａｌ2Ｏ3は、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整し、ガラスの耐水性の向上に寄与する成分である。Ａｌ2Ｏ3の含有率は、例えば１９～２１．２％である。Ａｌ2Ｏ3の含有率の下限は、例えば１９．３％以上、１９．５％以上、１９．７％以上、さらに２０％以上であってもよい。Ａｌ2Ｏ3の含有率の上限は、２１％以下、２０．８％以下、さらに２０．６％以下であってもよい。Ａｌ2Ｏ3の含有率は、１９．７～２０．６％であってもよい。
（Ｂ2Ｏ3）
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの骨格を形成し、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整する任意成分である。Ｂ2Ｏ3の含有率は、例えば０～０．５％である。Ｂ2Ｏ3の含有率の下限は、０．０２％以上であってもよい。Ｂ2Ｏ3の含有率の上限は、０．３％以下、０．１％以下、さらに０．０８％以下であってもよい。Ｂ2Ｏ3は、実質的に含有されていなくてもよい。
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの骨格を形成し、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整する任意成分である。Ｂ2Ｏ3の含有率は、例えば０～０．５％である。Ｂ2Ｏ3の含有率の下限は、０．０２％以上であってもよい。Ｂ2Ｏ3の含有率の上限は、０．３％以下、０．１％以下、さらに０．０８％以下であってもよい。Ｂ2Ｏ3は、実質的に含有されていなくてもよい。
（ＭｇＯ）
ＭｇＯは、ヤング率の向上に寄与し、失透温度、粘度等に影響を与える成分である。ＭｇＯの含有率は、例えば１６～１８％である。ＭｇＯの含有率の下限は、１６．５％以上、１６．６％以上、１６．８％以上、さらに１７％以上であってもよい。ＭｇＯの含有率
の上限は、１７．８％以下、１７．７％以下、さらに１７．６％以下であってもよい。ＭｇＯの含有率は、１６．６～１７．６％であってもよい。
ＭｇＯは、ヤング率の向上に寄与し、失透温度、粘度等に影響を与える成分である。ＭｇＯの含有率は、例えば１６～１８％である。ＭｇＯの含有率の下限は、１６．５％以上、１６．６％以上、１６．８％以上、さらに１７％以上であってもよい。ＭｇＯの含有率
の上限は、１７．８％以下、１７．７％以下、さらに１７．６％以下であってもよい。ＭｇＯの含有率は、１６．６～１７．６％であってもよい。
（ＣａＯ）
ＣａＯは、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整する任意成分である。ＣａＯの含有率は、例えば０～１．５％である。ＣａＯの含有率の下限は、０．１％以上、０．３％以上、０．５％以上、さらに０．７％以上であってもよい。ＣａＯの含有率の上限は、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、さらに１％以下であってもよい。
ＣａＯは、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整する任意成分である。ＣａＯの含有率は、例えば０～１．５％である。ＣａＯの含有率の下限は、０．１％以上、０．３％以上、０．５％以上、さらに０．７％以上であってもよい。ＣａＯの含有率の上限は、１．４％以下、１．３％以下、１．２％以下、さらに１％以下であってもよい。
（アルカリ金属酸化物）
アルカリ金属酸化物（Ｒ2Ｏ）は、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整する任意
成分である。アルカリ金属酸化物の含有率の合計、具体的にはＬｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ
、は、例えば０～１．３％である。アルカリ金属酸化物の含有率の下限は、０．０５％以上、０．１％以上、０．２％以上、さらに０．３％以上であってもよい。Ｒ2Ｏの含有率
の上限は、１．２％以下、１．０％以下、０．９％以下、さらに０．８％以下であってもよい。Ｒ2Ｏの含有率が高いと、ヤング率が十分に上昇しない場合がある。
アルカリ金属酸化物（Ｒ2Ｏ）は、ガラス形成時の失透温度および粘度を調整する任意
成分である。アルカリ金属酸化物の含有率の合計、具体的にはＬｉ2Ｏ＋Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ
、は、例えば０～１．３％である。アルカリ金属酸化物の含有率の下限は、０．０５％以上、０．１％以上、０．２％以上、さらに０．３％以上であってもよい。Ｒ2Ｏの含有率
の上限は、１．２％以下、１．０％以下、０．９％以下、さらに０．８％以下であってもよい。Ｒ2Ｏの含有率が高いと、ヤング率が十分に上昇しない場合がある。
Ｌｉ2Ｏの含有率は、例えば０～１．０％である。Ｌｉ2Ｏの含有率の下限は、０．１％以上、０．２％以上であり、０．３％以上、さらに０．４％以上であってもよい。Ｌｉ2
Ｏの含有率の上限は、０．８％以下、０．６％以下、さらに０．５％以下であってもよい。Ｌｉ2Ｏの含有率の好ましい一例は、０．１～０．８％である。Ｌｉ2Ｏは、ヤング率を低下させる影響を抑制しながら失透温度等の特性を調整することに関しては、Ｎａ2Ｏお
よびＫ2Ｏより有利である。Ｌｉ2Ｏの含有率は、Ｎａ2Ｏの含有率より高くてもよく、Ｋ2Ｏの含有率より高くてもよく、Ｎａ2Ｏの含有率およびＫ2Ｏの含有率の合計より高くてもよい。もっとも、Ｌｉ2Ｏは、実質的に含有されていなくてもよい。
Ｏの含有率の上限は、０．８％以下、０．６％以下、さらに０．５％以下であってもよい。Ｌｉ2Ｏの含有率の好ましい一例は、０．１～０．８％である。Ｌｉ2Ｏは、ヤング率を低下させる影響を抑制しながら失透温度等の特性を調整することに関しては、Ｎａ2Ｏお
よびＫ2Ｏより有利である。Ｌｉ2Ｏの含有率は、Ｎａ2Ｏの含有率より高くてもよく、Ｋ2Ｏの含有率より高くてもよく、Ｎａ2Ｏの含有率およびＫ2Ｏの含有率の合計より高くてもよい。もっとも、Ｌｉ2Ｏは、実質的に含有されていなくてもよい。
Ｎａ2Ｏの含有率は、例えば０～０．２％である。Ｎａ2Ｏの含有率の上限は、０．１８％以下、０．１５％以下、０．１３％以下、０．１％以下、さらに０．０８％以下であってもよい。Ｎａ2Ｏは、実質的に含有されていなくてもよい。
Ｋ2Ｏの含有率は、例えば０～０．１％である。Ｋ2Ｏの含有率の上限は、０．０８％以下、さらに０．０６％以下、さらに０．０４％以下であってもよい。Ｋ2Ｏは、実質的に
含有されていなくてもよい。
含有されていなくてもよい。
（ＴｉＯ2およびＺｒＯ2）
ＴｉＯ2およびＺｒＯ2は、耐酸性の向上に寄与しうる任意成分である。ＴｉＯ2および
ＺｒＯ2は、それぞれ例えば０～５％の範囲で添加される。ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率は、それぞれ０．１％以上、０．３％以上、０．５％以上、１％以上、さらに
１．２％以上であってもよい。ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率は、それぞれ４％以下、３％以下、２．５％以下、さらに２％以下であってもよい。ただしＴｉＯ2および
ＺｒＯ2を添加しなくても、本実施形態のガラス組成物は、良好な耐酸性を有しうる。Ｔ
ｉＯ2は、実質的に含有されていなくてもよい。ＺｒＯ2も、実質的に含有されていなくてもよい。
ＴｉＯ2およびＺｒＯ2は、耐酸性の向上に寄与しうる任意成分である。ＴｉＯ2および
ＺｒＯ2は、それぞれ例えば０～５％の範囲で添加される。ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率は、それぞれ０．１％以上、０．３％以上、０．５％以上、１％以上、さらに
１．２％以上であってもよい。ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率は、それぞれ４％以下、３％以下、２．５％以下、さらに２％以下であってもよい。ただしＴｉＯ2および
ＺｒＯ2を添加しなくても、本実施形態のガラス組成物は、良好な耐酸性を有しうる。Ｔ
ｉＯ2は、実質的に含有されていなくてもよい。ＺｒＯ2も、実質的に含有されていなくてもよい。
（ＺｎＯ）
ＺｎＯは添加が許容される任意成分である。ＺｎＯは、例えば０～１．５％の範囲で添加される。ＺｎＯの含有率の上限は、１．４％以下、１％以下、さらに０．５％以下であってもよい。ＺｎＯは、実質的に含有されていなくてもよい。
ＺｎＯは添加が許容される任意成分である。ＺｎＯは、例えば０～１．５％の範囲で添加される。ＺｎＯの含有率の上限は、１．４％以下、１％以下、さらに０．５％以下であってもよい。ＺｎＯは、実質的に含有されていなくてもよい。
（Ｆ2）
Ｆ2も清澄などのために添加が許容される任意成分である。Ｆ2は、例えば０～０．１％の範囲で添加される。Ｆ2の含有率の上限は、０．０８％以下であってもよい。Ｆ2は、実質的に含有されていなくてもよい。
Ｆ2も清澄などのために添加が許容される任意成分である。Ｆ2は、例えば０～０．１％の範囲で添加される。Ｆ2の含有率の上限は、０．０８％以下であってもよい。Ｆ2は、実質的に含有されていなくてもよい。
（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）
ＳｉＯ2、ＴｉＯ2およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）は、６０％以上、６０．５％以上、さらに６１％以上であってもよい。（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が高いガラス組成物は、優れた耐酸性の実現に適している。（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
＋ＺｒＯ2）の上限は、特に制限されないが、例えば、６３．５％以下、６３％以下、さ
らに６２．５％以下である。
ＳｉＯ2、ＴｉＯ2およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）は、６０％以上、６０．５％以上、さらに６１％以上であってもよい。（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が高いガラス組成物は、優れた耐酸性の実現に適している。（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2
＋ＺｒＯ2）の上限は、特に制限されないが、例えば、６３．５％以下、６３％以下、さ
らに６２．５％以下である。
（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）
ＴｉＯ2およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）は、０．１％以上、０．２％以上、０．５％以上、さらに１％以上であってもよい。（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が適切な範囲にあるガラス組成物は、優れた耐酸性の実現に適している。（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）の上限は、特に制限されないが、例えば、５％以下、さらに３％以下である。ガラス組成物は、５９．５～６１．５％、さらに６０～６１％のＳｉＯ2と、０．１～３％の（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）とを有しうる。
ＴｉＯ2およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）は、０．１％以上、０．２％以上、０．５％以上、さらに１％以上であってもよい。（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が適切な範囲にあるガラス組成物は、優れた耐酸性の実現に適している。（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）の上限は、特に制限されないが、例えば、５％以下、さらに３％以下である。ガラス組成物は、５９．５～６１．５％、さらに６０～６１％のＳｉＯ2と、０．１～３％の（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）とを有しうる。
（ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＭｇＯ）
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、およびＭｇＯの成分の含有率の合計（ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＭｇＯ）は、９５％以上、９６％以上、９７％以上、さらに９７．５％以上であってもよい。（ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＭｇＯ）は、例えば９９％以下、さらに９８．５％以下であっても
よい。
ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、およびＭｇＯの成分の含有率の合計（ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＭｇＯ）は、９５％以上、９６％以上、９７％以上、さらに９７．５％以上であってもよい。（ＳｉＯ2＋Ａｌ2Ｏ3＋ＭｇＯ）は、例えば９９％以下、さらに９８．５％以下であっても
よい。
（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）
ＣａＯおよびアルカリ金属酸化物（Ｒ2Ｏ）の添加は、ガラス組成物の失透温度の調整
に適している。ＣａＯの含有率およびＲ2Ｏの含有率の合計（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）は、０～２．５％であってもよい。（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）の下限は、０．０５％以上、０．１％以上、
０．３％以上、０．５％以上、０．７％以上、さらに１％以上であってもよい。（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）の上限は、例えば２．３％以下、２．２％以下、２％以下、さらに１．８％以
下であってもよい。
ＣａＯおよびアルカリ金属酸化物（Ｒ2Ｏ）の添加は、ガラス組成物の失透温度の調整
に適している。ＣａＯの含有率およびＲ2Ｏの含有率の合計（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）は、０～２．５％であってもよい。（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）の下限は、０．０５％以上、０．１％以上、
０．３％以上、０．５％以上、０．７％以上、さらに１％以上であってもよい。（ＣａＯ＋Ｒ2Ｏ）の上限は、例えば２．３％以下、２．２％以下、２％以下、さらに１．８％以
下であってもよい。
（その他の成分）
ガラス組成物は、上記以外の成分を含んでいてもよい。ガラス組成物が含みうるその他の成分としては、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｌ2、ＳｎＯ2、ＣｅＯ2、Ｐ2Ｏ5、ＳＯ3を例示できる。
ガラス組成物は、上記以外の成分を含んでいてもよい。ガラス組成物が含みうるその他の成分としては、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｌ2、ＳｎＯ2、ＣｅＯ2、Ｐ2Ｏ5、ＳＯ3を例示できる。
Ｆｅ2Ｏ3は、例えば０～１％の範囲で添加される。Ｆｅ2Ｏ3の含有率の上限は、０．５％、０．３％以下、０．２％以下、さらに０．１５％以下であってもよい。Ｆｅ2Ｏ3は、実質的に含有されていなくてもよい。なお、酸化鉄は、その一部がＦｅＯとしてもガラス組成物中に存在するが、その含有率は、慣用に従ってＦｅ2Ｏ3に換算して示すこととする。
Ｙ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3は、ヤング率の向上に寄与する任意成分である。ただし、これらの成分は、その原料が相対的に高価である。Ｙ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3の含有率の合計は、例えば０～５％である。Ｙ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3の含有率の合計の上限は、３％以下、２％以下、１％以下、さらに０．５％以下であってもよい。Ｙ2Ｏ3は、実質的に含有されていなくてもよい。Ｌａ2Ｏ3も、実質的に含有されていなくてもよい。
ＳｒＯ、ＢａＯ、Ｃｌ2、ＳｎＯ2、ＣｅＯ2、Ｐ2Ｏ5、およびＳＯ3の含有率は、それぞれ例えば０～０．５％である。これらの成分のそれぞれの含有率の上限は、０．３％以下、０．２％以下、さらに０．１％以下であってもよい。これらの各成分は、それぞれ実質的に含有されていなくてもよい。
＜特性＞
（ヤング率）
本実施形態のガラス組成物のヤング率は、例えば９７ＧＰａ以上である。ヤング率の下限は、９８ＧＰａ以上、９９ＧＰａ以上、場合によっては１００ＧＰａ以上とすることもできる。ヤング率の上限は、特に限定されないが、例えば１１５ＧＰａ以下、さらに１１０ＧＰａ以下であってもよい。
（ヤング率）
本実施形態のガラス組成物のヤング率は、例えば９７ＧＰａ以上である。ヤング率の下限は、９８ＧＰａ以上、９９ＧＰａ以上、場合によっては１００ＧＰａ以上とすることもできる。ヤング率の上限は、特に限定されないが、例えば１１５ＧＰａ以下、さらに１１０ＧＰａ以下であってもよい。
（耐酸性）
耐酸性は、実施例の欄において述べる試験により得た質量減少率ΔＷ1（％）により評
価することができる。本実施形態のガラス組成物のΔＷ1は、例えば０．１質量％以下で
ある。ΔＷ1の上限は、０．０８％質量以下、０．０７質量％以下、さらには０．０６％
質量以下とすることもできる。
耐酸性は、実施例の欄において述べる試験により得た質量減少率ΔＷ1（％）により評
価することができる。本実施形態のガラス組成物のΔＷ1は、例えば０．１質量％以下で
ある。ΔＷ1の上限は、０．０８％質量以下、０．０７質量％以下、さらには０．０６％
質量以下とすることもできる。
（耐アルカリ性）
耐アルカリ性は、実施例の欄において述べる試験により得た質量減少率ΔＷ2（％）に
より評価することができる。本実施形態のガラス組成物のΔＷ2は、例えば０．８質量％
以下である。ΔＷ2の上限は、０．７質量％以下、０．６５質量％以下、さらには０．６
質量％以下とすることもできる。
耐アルカリ性は、実施例の欄において述べる試験により得た質量減少率ΔＷ2（％）に
より評価することができる。本実施形態のガラス組成物のΔＷ2は、例えば０．８質量％
以下である。ΔＷ2の上限は、０．７質量％以下、０．６５質量％以下、さらには０．６
質量％以下とすることもできる。
（密度）
本実施形態のガラス組成物の密度は、例えば２．６５ｇ／ｃｍ3以下である。密度の上
限は、２．６３ｇ／ｃｍ3以下、２．６ｇ／ｃｍ3以下、さらには２．５９ｇ／ｃｍ3以下
とすることもできる。密度の下限は、特に制限されないが、例えば２．４５ｇ／ｃｍ3以
上、さらには２．５ｇ／ｃｍ3以上であってもよい。
本実施形態のガラス組成物の密度は、例えば２．６５ｇ／ｃｍ3以下である。密度の上
限は、２．６３ｇ／ｃｍ3以下、２．６ｇ／ｃｍ3以下、さらには２．５９ｇ／ｃｍ3以下
とすることもできる。密度の下限は、特に制限されないが、例えば２．４５ｇ／ｃｍ3以
上、さらには２．５ｇ／ｃｍ3以上であってもよい。
（特性温度）
本実施形態において、溶融ガラスの粘度が１０3ｄＰａ・ｓとなるときの温度Ｔ３は、
例えば１３７０℃以下である。Ｔ３の上限は、１３６０℃以下、１３５０℃以下、１３４５℃以下、さらに１３２０℃以下とすることもできる。低いＴ３は、ガラス繊維の製造装置の長寿命化に寄与しうる。Ｔ３の下限は、特に制限されないが、例えば１２８０℃以上である。同様に、溶融ガラスの粘度が１０2.5ｄＰａ・ｓとなるときの温度Ｔ２．５は、
例えば１４５０℃以下である。
本実施形態において、溶融ガラスの粘度が１０3ｄＰａ・ｓとなるときの温度Ｔ３は、
例えば１３７０℃以下である。Ｔ３の上限は、１３６０℃以下、１３５０℃以下、１３４５℃以下、さらに１３２０℃以下とすることもできる。低いＴ３は、ガラス繊維の製造装置の長寿命化に寄与しうる。Ｔ３の下限は、特に制限されないが、例えば１２８０℃以上である。同様に、溶融ガラスの粘度が１０2.5ｄＰａ・ｓとなるときの温度Ｔ２．５は、
例えば１４５０℃以下である。
失透温度ＴＬは、溶融したガラス素地中に結晶が生成し、成長しはじめる温度である。ＴＬは、例えば１３６０℃以下である。ＴＬの上限は、１３５０℃以下、１３４０℃以下、１３３０℃以下、１３２０℃以下、さらに１３００℃以下とすることもできる。ＴＬの下限は、特に制限されないが、１２００℃以上、さらには１２３０℃以上であってもよい。
本実施形態において、ＴＬはＴ３よりも低い温度とすることが可能である。このとき、差分Ｔ３－ＴＬ（＝ΔＴ）は正の値をとる（ΔＴ＞０）。作業温度から失透温度を差し引いた温度差ΔＴ（Ｔ３－ＴＬ）が大きいほど、ガラス成形時に失透が生じがたく、均質なガラスを高い歩留りで製造できる。本実施形態のガラス組成物のΔＴは、２℃以上、５℃以上、さらには１０℃以上でありうる。ΔＴの上限は、特に制限されないが、５０℃以下、さらに４０℃以下であってもよい。
ガラス繊維のうち、ガラス長繊維は、通常、溶融したガラス素地を窯槽底部に設けられたブッシングのノズルより引き出し、巻き取り機により連続的に巻き取り、繊維状に紡糸することにより製造される。ガラス短繊維は、例えば、熔融ガラス素地を窯槽底部より高速回転させたスピナーに流し出し、遠心力によりスピナー側面に設けられた穴から飛び出した繊維状のガラスを、ガスジェット等の圧力でさらに細く引き延ばすことにより製造される。これらの製造工程から理解できるとおり、量産を考慮すると、ガラス繊維用ガラス組成物は、正のΔＴを有することが望ましい。
［ガラス繊維］
本実施形態のガラス組成物は、ガラス繊維の製造に適している。ガラス繊維は、ガラス長繊維であってもガラス短繊維であってもよい。ガラス繊維は、例えばストランド、ロービング、ヤーン、クロス、チョップドストランド、グラスウール、及びミルドファイバーからなる群より選択される少なくとも１つに該当する形態であってよい。クロスは、例えばロービングクロス、ヤーンクロスである。
本実施形態のガラス組成物は、ガラス繊維の製造に適している。ガラス繊維は、ガラス長繊維であってもガラス短繊維であってもよい。ガラス繊維は、例えばストランド、ロービング、ヤーン、クロス、チョップドストランド、グラスウール、及びミルドファイバーからなる群より選択される少なくとも１つに該当する形態であってよい。クロスは、例えばロービングクロス、ヤーンクロスである。
ただし、上記各形態のガラス組成物は、その優れた特性から、ガラス繊維以外のガラス成形体としても使用できる。ガラス成形体の一例は、粒子状ガラスである。粒子状ガラスは、ガラス繊維としての外形が失われる程度にまで微細に破断し、或いはガラス繊維と同様、目的とする形状に応じたノズルを使用して、製造されうる。上記各形態のガラス組成物は、失透を回避しながら粒子状ガラスを製造することにも適している。本発明の一形態において、粒子状ガラスは、上記各形態のガラス組成物を含み、或いは上記各形態のガラス組成物により構成されている。
粒子状ガラスは、例えば、鱗片状ガラス、ガラス粉末、ガラスビーズ、およびファインフレークからなる群から選ばれる少なくとも１種に相当するものであってもよい。粒子状ガラスは、ＦＲＰへの使用、すなわち樹脂に代表される被補強体の補強その他に使用できる。
粒子状ガラスにも使用できることを考慮すると、上述のガラス組成物は、ガラス繊維または粒子状ガラス用のガラス組成物としても把握できる。
［不織布、ゴム補強用コード］
本発明により提供される各ガラス繊維は、従来のガラス繊維と同様の用途に供することができる。本発明の一形態からは、ガラス繊維を含むガラス繊維不織布が提供される。また、本発明の一形態からは、ガラス繊維が束ねられたストランドを含むゴム補強用コードが提供される。ガラス繊維はその他の用途に供することもできる。その他の用途には、樹脂に代表される被補強体の補強が挙げられる。
本発明により提供される各ガラス繊維は、従来のガラス繊維と同様の用途に供することができる。本発明の一形態からは、ガラス繊維を含むガラス繊維不織布が提供される。また、本発明の一形態からは、ガラス繊維が束ねられたストランドを含むゴム補強用コードが提供される。ガラス繊維はその他の用途に供することもできる。その他の用途には、樹脂に代表される被補強体の補強が挙げられる。
［実施例］
以下、実施例および比較例により本発明の実施形態をさらに具体的に説明する。なお、以下の表においても、組成の含有率は、質量％により表示されている。
＜ガラス組成物の調製＞
表１及び２に示した各組成となるように、珪砂等の通常のガラス原料を調合し、実施例および比較例ごとにガラス原料のバッチを作製した。電気炉を用いて、各バッチを１５００～１６００℃まで加熱して溶融させ、組成が均一になるまで約４時間そのまま維持した。その後、溶融したガラス（ガラス溶融物）の一部を鉄板上に流し出し、電気炉中で室温まで徐冷し、バルクとしてのガラス組成物（板状物、ガラス試料）を得た。これらのガラス組成物について、以下のとおり特性を評価した。結果を表１及び２に併せて示す。空欄は未測定である。
以下、実施例および比較例により本発明の実施形態をさらに具体的に説明する。なお、以下の表においても、組成の含有率は、質量％により表示されている。
＜ガラス組成物の調製＞
表１及び２に示した各組成となるように、珪砂等の通常のガラス原料を調合し、実施例および比較例ごとにガラス原料のバッチを作製した。電気炉を用いて、各バッチを１５００～１６００℃まで加熱して溶融させ、組成が均一になるまで約４時間そのまま維持した。その後、溶融したガラス（ガラス溶融物）の一部を鉄板上に流し出し、電気炉中で室温まで徐冷し、バルクとしてのガラス組成物（板状物、ガラス試料）を得た。これらのガラス組成物について、以下のとおり特性を評価した。結果を表１及び２に併せて示す。空欄は未測定である。
（Ｔ２．５およびＴ３）
得られたガラス組成物について、通常の白金球引き上げ法により粘度と温度との関係を調べ、その結果からＴ２．５およびＴ３を求めた。ここで、白金球引き上げ法とは、溶融ガラス中に白金球を浸し、その白金球を等速運動で引き上げる際の負荷荷重（抵抗）と、白金球に働く重力および浮力などとの関係を、微小の粒子が流体中を沈降する際の粘度と落下速度との関係を示したストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）の法則にあてはめることにより、粘度を測定する方法である。
得られたガラス組成物について、通常の白金球引き上げ法により粘度と温度との関係を調べ、その結果からＴ２．５およびＴ３を求めた。ここで、白金球引き上げ法とは、溶融ガラス中に白金球を浸し、その白金球を等速運動で引き上げる際の負荷荷重（抵抗）と、白金球に働く重力および浮力などとの関係を、微小の粒子が流体中を沈降する際の粘度と落下速度との関係を示したストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）の法則にあてはめることにより、粘度を測定する方法である。
（ＴＬ）
粒子径１．０～２．８ｍｍの大きさに粉砕したガラス組成物を白金ボートに入れ、温度勾配（８００～１４００℃）を設けた電気炉中で２時間保持し、結晶の出現した位置に対応する電気炉の最高温度から失透温度ＴＬを求めた。ガラスが白濁して結晶が観察できない場合は、白濁の出現した位置に対応する電気炉の最高温度を失透温度とした。ここで、粒子径は、ふるい分け法により測定された値である。なお、電気炉内の場所に応じて異なる温度（電気炉内の温度分布）は、予め測定されており、電気炉内の所定の場所に置かれたガラス組成物は、予め測定された、当該所定の場所の温度で加熱される。
粒子径１．０～２．８ｍｍの大きさに粉砕したガラス組成物を白金ボートに入れ、温度勾配（８００～１４００℃）を設けた電気炉中で２時間保持し、結晶の出現した位置に対応する電気炉の最高温度から失透温度ＴＬを求めた。ガラスが白濁して結晶が観察できない場合は、白濁の出現した位置に対応する電気炉の最高温度を失透温度とした。ここで、粒子径は、ふるい分け法により測定された値である。なお、電気炉内の場所に応じて異なる温度（電気炉内の温度分布）は、予め測定されており、電気炉内の所定の場所に置かれたガラス組成物は、予め測定された、当該所定の場所の温度で加熱される。
（ヤング率）
ヤング率は、通常の超音波法により、ガラス中を伝播する弾性波の縦波速度ｖｌと横波速度ｖｔを測定し、別にアルキメデス法により測定したガラスの密度ρから、Ｅ＝３ρ・ｖt 2・（ｖl 2－４／３・ｖt 2）／（ｖl 2－ｖt 2)の式により求めた。
ヤング率は、通常の超音波法により、ガラス中を伝播する弾性波の縦波速度ｖｌと横波速度ｖｔを測定し、別にアルキメデス法により測定したガラスの密度ρから、Ｅ＝３ρ・ｖt 2・（ｖl 2－４／３・ｖt 2）／（ｖl 2－ｖt 2)の式により求めた。
（耐酸性および耐アルカリ性）
直径１５μｍのガラス単繊維を長さ２０ｍｍに切断し、ガラスの比重と同じグラム数量り取り、このガラス繊維を９９℃、比重１．２の硫酸水溶液８０ｍＬに６０分間浸漬したときの質量減少率を求め、この質量減少率をΔＷ1とした。また、直径１５μｍのガラス
単繊維を長さ２０ｍｍに切断し、ガラスの比重と同じグラム数量り取り、このガラス繊維を８０℃、１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに２４時間浸漬した場合の質量減少率を求め、この質量減少率をΔＷ2とした。
直径１５μｍのガラス単繊維を長さ２０ｍｍに切断し、ガラスの比重と同じグラム数量り取り、このガラス繊維を９９℃、比重１．２の硫酸水溶液８０ｍＬに６０分間浸漬したときの質量減少率を求め、この質量減少率をΔＷ1とした。また、直径１５μｍのガラス
単繊維を長さ２０ｍｍに切断し、ガラスの比重と同じグラム数量り取り、このガラス繊維を８０℃、１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬに２４時間浸漬した場合の質量減少率を求め、この質量減少率をΔＷ2とした。
なお、上記質量減少率は、浸漬前の質量をＷａ、浸漬後の質量をＷｂとして、以下の式に基づいて算出した。
質量減少率（％）＝｛（Ｗａ－Ｗｂ）／Ｗａ｝×１００
質量減少率（％）＝｛（Ｗａ－Ｗｂ）／Ｗａ｝×１００
各実施例によると、９７ＧＰａ以上のヤング率、０．１％以下のΔＷ1、および正のΔ
Ｔが達成された。一方、各比較例ではこれらの特性をすべて満たすことはできなかった。
Ｔが達成された。一方、各比較例ではこれらの特性をすべて満たすことはできなかった。
以上のとおり、本明細書は、以下の技術を開示する。
（技術１）
質量％で表示して、
ＳｉＯ2 ５９．５～６２．５％
Ａｌ2Ｏ3 １９～２１．２％
Ｂ2Ｏ3 ０～０．５％
ＭｇＯ １６～１８％
ＣａＯ ０～１．５％
Ｌｉ2Ｏ ０～１．０％
Ｎａ2Ｏ ０～０．２％
Ｋ2Ｏ ０～０．１％
ＴｉＯ2 ０～５％
ＺｒＯ2 ０～５％
ＺｎＯ ０～１．５％
Ｆ2 ０～０．１％
を含む、ガラス繊維用ガラス組成物。
質量％で表示して、
ＳｉＯ2 ５９．５～６２．５％
Ａｌ2Ｏ3 １９～２１．２％
Ｂ2Ｏ3 ０～０．５％
ＭｇＯ １６～１８％
ＣａＯ ０～１．５％
Ｌｉ2Ｏ ０～１．０％
Ｎａ2Ｏ ０～０．２％
Ｋ2Ｏ ０～０．１％
ＴｉＯ2 ０～５％
ＺｒＯ2 ０～５％
ＺｎＯ ０～１．５％
Ｆ2 ０～０．１％
を含む、ガラス繊維用ガラス組成物。
（技術２）
質量％で表示して、ＳｉＯ2の含有率、ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率の合計
（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が６０％以上である、技術１のガラス組成物。
質量％で表示して、ＳｉＯ2の含有率、ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率の合計
（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が６０％以上である、技術１のガラス組成物。
（技術３）
質量％で表示して、ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が０．１％以上である、技術１または技術２のガラス組成物。
質量％で表示して、ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が０．１％以上である、技術１または技術２のガラス組成物。
（技術４）
Ｙ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3を実質的に含まない、技術１～３のいずれか１つのガラス組成物。
Ｙ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3を実質的に含まない、技術１～３のいずれか１つのガラス組成物。
（技術５）
ヤング率が９７ＧＰａ以上である、技術１～４のいずれか１つのガラス組成物。
ヤング率が９７ＧＰａ以上である、技術１～４のいずれか１つのガラス組成物。
（技術６）
粘度が１０3ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３から失透温度ＴＬを差し引いたΔＴが正の値で
ある、技術１～５のいずれか１つのガラス組成物。
粘度が１０3ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３から失透温度ＴＬを差し引いたΔＴが正の値で
ある、技術１～５のいずれか１つのガラス組成物。
（技術７）
ΔＷ1が０．１質量％以下である、技術１～６のいずれか１つのガラス組成物。
ここで、前記ΔＷ1は、質量を前記ガラス組成物の比重と同じ値のグラム数とした前記
ガラス組成物を、比重１．２、温度９９℃の硫酸８０ｍＬに６０分間浸漬したときの質量減少率である。
ΔＷ1が０．１質量％以下である、技術１～６のいずれか１つのガラス組成物。
ここで、前記ΔＷ1は、質量を前記ガラス組成物の比重と同じ値のグラム数とした前記
ガラス組成物を、比重１．２、温度９９℃の硫酸８０ｍＬに６０分間浸漬したときの質量減少率である。
（技術８）
技術１～７のいずれか１つのガラス組成物を含むガラス繊維。
技術１～７のいずれか１つのガラス組成物を含むガラス繊維。
（技術９）
ストランド、ロービング、ヤーン、クロス、チョップドストランド、グラスウール、及びミルドファイバーからなる群より選択される少なくとも１つに該当する形態を有する、技術８のガラス繊維。
ストランド、ロービング、ヤーン、クロス、チョップドストランド、グラスウール、及びミルドファイバーからなる群より選択される少なくとも１つに該当する形態を有する、技術８のガラス繊維。
Claims (9)
- 質量％で表示して、
ＳｉＯ2 ５９．５～６２．５％
Ａｌ2Ｏ3 １９～２１．２％
Ｂ2Ｏ3 ０～０．５％
ＭｇＯ １６～１８％
ＣａＯ ０～１．５％
Ｌｉ2Ｏ ０～１．０％
Ｎａ2Ｏ ０～０．２％
Ｋ2Ｏ ０～０．１％
ＴｉＯ2 ０～５％
ＺｒＯ2 ０～５％
ＺｎＯ ０～１．５％
Ｆ2 ０～０．１％
を含む、ガラス繊維用ガラス組成物。 - 質量％で表示して、ＳｉＯ2の含有率、ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率の合計
（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が６０％以上である、請求項１に記載のガラス組成物。 - 質量％で表示して、ＴｉＯ2の含有率およびＺｒＯ2の含有率の合計（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）が０．１％以上である、請求項１に記載のガラス組成物。
- Ｙ2Ｏ3およびＬａ2Ｏ3を実質的に含まない、請求項１に記載のガラス組成物。
- ヤング率が９７ＧＰａ以上である、請求項１に記載のガラス組成物。
- 粘度が１０3ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３から失透温度ＴＬを差し引いたΔＴが正の値で
ある、請求項１に記載のガラス組成物。 - ΔＷ1が０．１質量％以下である、請求項１に記載のガラス組成物。
ここで、前記ΔＷ1は、質量を前記ガラス組成物の比重と同じ値のグラム数とした前記
ガラス組成物を、比重１．２、温度９９℃の硫酸８０ｍＬに６０分間浸漬したときの質量減少率である。 - 請求項１～７のいずれか１項に記載のガラス組成物を含むガラス繊維。
- ストランド、ロービング、ヤーン、クロス、チョップドストランド、グラスウール、及びミルドファイバーからなる群より選択される少なくとも１つに該当する形態を有する、請求項８に記載のガラス繊維。
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