JP2024011643A - トナー - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿下における軽負荷プロセスにおいても、一連の電子写真プロセスを通して高い帯電量と帯電維持性を有することで、微小ドットの再現性が高く高精細な画像を得ることができるトナー。【解決手段】結着樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナー粒子がトナーコア粒子及び該トナーコア粒子の表面に存在する凸部を有し、該凸部は、有機ケイ素重合体を含有し、該トナー粒子の断面観察において、該トナーコア粒子と該凸部との界面の両端を結ぶ線分を基準線とし、該基準線の長さをＷ（ｎｍ）とし、該基準線の法線方向において、該凸部の該基準線よりも該トナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）としたとき、下記式（１）を満たし、Ｉ／Ｗ ≦ ０．０５０ ・・・（１）該凸部のヤング率Ｅ１が、１．００～３．９０ＧＰａである。【選択図】なし

Description

本開示は、電子写真法、静電記録法及びトナージェット方式記録法を利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、複写機、複合機、プリンタに適用されている。近年では、使用目的及び使用環境の多様化が進むと共に、さらなる高速化、長寿命化が求められている。電子写真プロセスの高速化や長寿命化に伴うトナーへの弊害としては、画像形成装置の各部材による摺擦等によりトナーが従来以上のストレスを受けることが挙げられる。それにより、トナーの変形や外添剤の埋没といった、トナーの劣化が促進されてしまう。

従来、帯電量を始めとしたトナーの帯電特性を制御するために、小粒径シリカなどの無機微粒子によりトナー表面を被覆する手法が、広く用いられている。一方で、これらの手法については、無機微粒子の各部材への移行や、トナーへの埋没などによるトナーの劣化が発生しやすく、寿命を通した帯電安定性に改善の余地があることも指摘されている。
これらの指摘に対し、特許文献１では、トナー表面に有機ケイ素重合体粒子を固着させることで、流動性の改善により寿命を通した帯電性を改善したトナーが公開されている。
特許文献２では、シラン変性樹脂を用いたコアを有機ケイ素重合体で被覆することで、帯電性を改善したトナーが公開されている。

特開２０２０－１８１１８７号公報 特開２０２１－０１８３３５号公報

一方で、トナーの劣化を抑えるためには、各部材によるトナーへの負荷を軽減することが有効である。そのため、電子写真プロセスの軽負荷化が検討されている。しかし、電子写真プロセスが軽負荷化することで、トナーの帯電機会が減少するため、トナーの帯電立ち上がり速度や帯電量が減少してしまうことが課題となっている。

さらには、電子写真の世界的な普及に伴い、より帯電性に対して不利である高湿環境においても十分な帯電量を確保できるトナーが求められている。高湿環境下では、空気中の水分量の影響でトナーの帯電量を向上させにくく、さらには電荷リークによる帯電維持性の低下や帯電分布のブロード化も起こしやすい。感光体から中間転写ベルトへの転写を行う一次転写と、中間転写ベルトから紙への転写を行う二次転写という、二度の転写工程を有する電子写真プロセス（以下二転系と呼称する）も存在する。特に、このような、印刷までの工程が長い電子写真プロセスにおいて、トナーの帯電量が低下しやすく課題となりやすい。

このような帯電量の低下したトナーでは、転写プロセスにおける静電電界から受ける力が小さくなるため、トナーを紙上へ飛翔させる静電気力が小さくなる。その結果、トナーの飛翔が妨げられることで一部のトナーが紙へ転写されず、特に微小なドットでは欠落が発生し、ハーフトーン画像における画像ムラとなることで高精細な画像を得られない場合がある。
したがって、高湿環境下における高速な軽負荷プロセスにおいても、高い帯電量を有し、かつその高い帯電量を一連の電子写真プロセスを通して維持できることで、微小なドットも再現できるトナーが求められる。

このように、高湿環境下における軽負荷プロセスにおいても高精細な画像を得るためには、軽負荷プロセスにおいても高い帯電量を確保し、紙上へ転写されるまでの一連の電子写真プロセスを通して所望の帯電量を維持することが重要である。
しかしながら、本発明者らが検討した結果、特許文献１に記載したトナーは、軽負荷プロセスにおいてトナーの帯電量が十分ではない場合があり、帯電特性に未だ改善の余地があることがわかった。

また、特許文献２に記載のトナーにおいても、高温高湿下における軽負荷プロセスにおいては、一連の電子写真プロセスにおける帯電量と帯電保持性が必ずしも十分ではないことがわかった。その結果、紙への転写プロセスにおいて、帯電量の低いトナーが発生することで、中間転写ベルトから紙への転写が所望の通り行われず、微小ドットが再現できない場合があった。

これらの結果は、特に高温高湿度の環境における軽負荷プロセスでは高帯電量を確保することが難しいためであると考えられる。
これらの課題を鑑み、本開示では、高温高湿下における軽負荷プロセスにおいても、一連の電子写真プロセスを通して高い帯電量と帯電維持性を有することで、微小ドットの再現性が高く高精細な画像を得られるトナーを提供する。

本開示は、結着樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、トナーコア粒子、及び該トナーコア粒子の表面に存在する凸部を有し、
該凸部は、有機ケイ素重合体を含有し、
透過型電子顕微鏡による該トナー粒子の断面観察により、該トナーコア粒子の表面の周に沿った線を描き、該周に沿った線を基準に変換した水平画像において、
該トナーコア粒子と該凸部との界面の両端を結ぶ線分を基準線とし、該基準線の長さをＷ（ｎｍ）とし、
該基準線の法線方向において、該凸部の該基準線よりも該トナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）としたとき、
該Ｗ及び該Ｉが、下記式（１）を満たし、
Ｉ／Ｗ ≦ ０．０５０ ・・・（１）
Ｈｅｒｔｚの接触理論によって算出される該凸部のヤング率をＥ１としたとき、該Ｅ１が、１．００～３．９０ＧＰａであるトナーに関する。

本開示によれば、高温高湿下における軽負荷プロセスにおいても、一連の電子写真プロセスを通して高い帯電量と帯電維持性を有することで、微小ドットの再現性が高く高精細な画像を得られるトナーを提供できる。

トナーに粒子が侵入している場合の模式図 トナーに粒子が侵入していない場合の模式図 混合処理装置の模式図 ファラデーケージの模式図

本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。

また、「モノマーユニット」とは、重合体中の単量体物質の反応した形態をいう。例えば、重合体中のビニル系単量体が重合した主鎖中の、炭素－炭素結合１区間を１単位とする。ビニル系単量体とは下記式（Ｚ）で示すことができる。

該式（Ｚ）中、Ｒ_Ｚ１は、水素原子、又はアルキル基（好ましくは炭素数１～３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基）を表し、Ｒ_Ｚ２は、任意の置換基を表す。

通常の摩擦帯電において帯電量を向上させる手段としては、主に摩擦力を上げること、湿度を下げること、接触面積を上げること、接触機会を増やすことが考えられる。摩擦力を上げるための手法としては、例えば、トナーを担持する部材（以下、担持部材と呼称する）とトナーの層厚の規制及び規制による摩擦帯電を担う規制部材（以下、規制部材と呼称する）との、接触圧力を高める手法が挙げられる。また、担持部材と規制部材との接触面積を広げる手法も挙げられる。
これらの手法によれば、トナーと規制部材との間（以下、トナー／規制部材間と呼称する）やトナーとトナーとの間（以下、トナー／トナー間と呼称する）の摩擦力、接触面積、及び接触機会を向上することができるため、トナーの帯電量を向上できる。しかしながら、これらの手法のように、部材によって接触圧力や接触面積を高める手法は、トナーへの負荷を高めてしまう。
そのため、外添剤の埋没やトナー粒子自体の変形など、トナーの劣化を加速させてしまう場合がある。したがって、より長寿命な電子写真プロセスを目指す場合は、これら部材による負荷を下げたプロセスにおいても、十分な帯電量を確保できるトナーが求められる。

先述の通り、高湿下における軽負荷プロセスへの適応を前提とする場合は、軽負荷プロセスを達成するためにトナー／規制部材間の摩擦力を上げる手段は採用できない。また、湿度も高湿環境下など様々な環境で使用されることが前提であるため、制御はできない。そこで、本発明者らは、帯電量を確保する手段としてトナーと規制部材間、あるいはトナー／トナー間の接触面積を向上させる手法を検討した。

しかしながら、単純な接触面積の増加は、帯電量は確保できるものの、帯電量が速やかに低下しやすく、帯電維持性の低下に繋がる。これは、接触面積の増加によりトナー／部材間やトナー／トナー間の接触時の電荷授受が促進されることで、電荷がリークしやすいためである。そのため、感光体上や中間転写ベルト上などの帯電部より下流の電子写真プロセスにおいてトナーから電荷リークが発生してしまう。この課題により、特に高湿環境下の二転系などの電子写真プロセスでは、高い帯電量と電子写真プロセスを通した帯電維持性を両立することが難しい。

この現象を克服すべく、本発明者らは、高湿環境下の軽負荷プロセスにおける帯電時に
如何に接触面積を増加させるか、そして高湿環境下において如何に帯電量を維持させるために接触面積を低下させるかについて、鋭意検討を行った。
本発明者らの検討の結果、下記トナーとすることで、高温高湿下における軽負荷プロセスにおいても優れた帯電特性を有し、高画質を達成できるトナーを提供できることを見出した。

すなわち、本開示は、結着樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、トナーコア粒子、及び該トナーコア粒子の表面に存在する凸部を有し、
該凸部は、有機ケイ素重合体を含有し、
透過型電子顕微鏡による該トナー粒子の断面観察により、該トナーコア粒子の表面の周に沿った線を描き、該周に沿った線を基準に変換した水平画像において、
該トナーコア粒子と該凸部との界面の両端を結ぶ線分を基準線とし、該基準線の長さをＷ（ｎｍ）とし、
該基準線の法線方向において、該凸部の該基準線よりも該トナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）としたとき、
該Ｗ及び該Ｉが、下記式（１）を満たし、
Ｉ／Ｗ ≦ ０．０５０ ・・・（１）
Ｈｅｒｔｚの接触理論によって算出した時に得られる該凸部のヤング率をＥ１としたとき、該Ｅ１が、１．００～３．９０ＧＰａであるトナーに関する。

このメカニズムについて、本発明者らは以下のように考察している。
上記トナーでは、負帯電のトナーを想定して、トナーコア粒子表面に負に帯電しやすい有機ケイ素重合体（有機ケイ素化合物の縮合生成物）による凸部を構成している。凸部は、摩擦帯電時のように加圧されるプロセスにおいては、凸部が適切なヤング率Ｅ１を有する。この適切なヤング率により、規制部材による圧を受けた際に該凸部が弾性変形を行うことができる。

これにより、摩擦帯電時のみ凸部が加圧されて摩擦帯電部材に合わせて変形するため接触面積が大幅に向上する。そのため、摩擦帯電部材からトナーへの電荷の移動や、トナー間での電荷の授受が効率的に行われ、帯電量が向上するとともに、トナーの均一な帯電が達成できる。

一方で、感光体上や中間転写ベルト上のような非加圧なプロセスにおいては、凸部の変形が起こらないため、凸部はトナー／部材間、又はトナー／トナー間のスペーサーとして働くとともに接触面積を減少する役割を果たす。これにより、トナー／部材間やトナー／トナー間の電荷移動を阻害することができ、高い帯電量が保持されたと本発明者らは推測している。

この特性を発揮するために、Ｈｅｒｔｚの接触理論によって算出される凸部のヤング率であるＥ１は、１．００～３．９０ＧＰａであることが必要である。また、Ｅ１は、１．２０～３．６０ＧＰａであることが好ましく、２．００～３．００ＧＰａであることがより好ましい。
Ｅ１が１．００ＧＰａ未満であると、凸部の変形がしやすいためにスペーサーとして働きづらく、帯電維持性が低下する。一方、Ｅ１が３．９０ＧＰａを超えると、凸部の変形がしにくいために、帯電量が高くなりにくい。

さらには、透過型電子顕微鏡によるトナー粒子の断面観察により、トナーコア粒子の表面の周に沿った線を描き、該周に沿った線を基準に変換した水平画像を得る。水平画像に
おいて、トナーコア粒子と凸部との界面の両端を結ぶ線分を基準線とし、基準線の長さをＷ（ｎｍ）とする。また、基準線の法線方向において、凸部の基準線よりもトナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）とする。このとき、Ｗ及びＩが、下記式（１）を満たす。
Ｉ／Ｗ ≦ ０．０５０ ・・・（１）

上記式（１）を満たすことは、有機ケイ素重合体の凸部がトナーコア粒子に面接触していることを示す。そのため、加圧された際に凸部の変形に伴う圧力がトナーコア粒子の接地面に均等に与えられる。これにより、凸部からトナーコア粒子への電荷移動も促進されるため、さらに帯電量を向上することができたと考えられる。その結果、ドット再現性も向上する。
Ｉ／Ｗが上記範囲より大きい場合、帯電量向上の効果が得られない。これは、凸部が、トナーコア粒子に対して過剰に侵入していることを意味するため、周囲のトナーコア粒子からの圧力により凸部の変形が阻害されるためであると推測している。Ｉ／Ｗは、０．０５０以下であることが必要である。

耐久使用での帯電維持性の観点からＩ／Ｗは、０．０３０以下であることが好ましく、０．０２０以下であることがより好ましく、０．０１０以下であることがさらに好ましい。下限については特に制限は設けられないが、０．０００以上、０．００２以上であることが好ましい。例えば、好ましくは０．０００～０．０３０、０．０００～０．０２０、０．０００～０．０１０、０．００２～０．０１０が挙げられる。

有機ケイ素重合体の凸部を形成する手段としては、ゾルゲル法と呼ばれる製造方法が挙げられる。一般的に、ゾルゲル反応では、反応媒体の酸性度によって生成するシロキサン結合の結合状態が異なることが知られている。具体的には、媒体が酸性である場合には、水素イオンが一つの反応基（例えば、アルコキシ基；－ＯＲ基）の酸素に親電子的に付加する。
次に、水分子中の酸素原子がケイ素原子に配位して、置換反応によってヒドロシリル基になる。水が十分に存在している場合には、Ｈ^＋ひとつで反応基（例えば、アルコキシ基；－ＯＲ基）の酸素をひとつ攻撃するため、媒体中のＨ^＋の含有率が少ないときには、ヒドロキシ基への置換反応が遅くなる。よって、シランに付いた反応基のすべてが加水分解する前に縮重合反応が生じ、比較的容易に、一次元的な線状高分子や二次元的な高分子が生成しやすい。

一方、媒体がアルカリ性の場合には、水酸化物イオンがケイ素に付加して５配位中間体を経由する。そのため全ての反応基（例えば、アルコキシ基；－ＯＲ基）が脱離しやすくなり、容易にシラノール基に置換される。特に、同一シランに３個以上の反応基を有するケイ素化合物を用いた場合には、加水分解及び縮重合が３次元的に生じて、３次元の架橋結合の多い有機ケイ素重合体が形成される。また、反応も短時間で終了する。

また、ゾルゲル法は、溶液から出発し、その溶液をゲル化することによって材料を形成しているため、様々な微細構造及び形状をつくることができる。特に、トナー粒子が水系媒体中で製造される場合には、有機ケイ素化合物のシラノール基のような親水基による親水性によってトナーコア粒子の表面に存在させやすい。
従って、所望の弾性を有する有機ケイ素重合体に由来する凸部を形成するには、反応媒体がアルカリ性の状態でゾルゲル反応を進めることが好ましい。水系媒体中で製造する場合には、具体的には、ｐＨ８．０以上、反応温度５０℃以上、反応時間５時間以上で反応を進めることが好ましい。

凸部を特定のヤング率範囲に調整するための手段は、特に制限されない。例えば、有機
ケイ素化合物の種類や、微量の有機ケイ素化合物でトナーコア粒子表面を事前に表面処理した後に該凸部を形成する方法、凸部を形成する際のｐＨ、濃度、温度、時間などで有機ケイ素化合物の縮合方法を調整する方法などが挙げられる。
より具体的な例示としては、前述の通りアルカリ性の状態でゾルゲル反応を進める中で、弱アルカリ性と強アルカリ性での有機ケイ素化合物の縮合反応速度の違いを利用する方法が挙げられる。ここで言う弱アルカリ性とはｐＨ７．８～ｐＨ９．５（より好ましくは８．０～８．５）程度を指し、強アルカリ性とはｐＨ１０．０～ｐＨ１２．０程度を指す。これらの手法でＥ１を制御できる理由については、凸部の内部、あるいは表面部の有機ケイ素化合物の縮合生成物の縮合度を、局所的に調整できるためであると、本発明者らは推測している。

例えば、弱アルカリ性で１～６０分（好ましくは５～２０分）程度反応させたのち、強アルカリ性に調整し１～５時間（好ましくは２～４時間）程度反応させる方法が挙げられる。
このとき、例えば、弱アルカリ性での反応時間を長くすることによりＥ１を大きくすることができる。また、弱アルカリ性での反応時間を短くすることによりＥ１を小さくすることができる。

一方、Ｉ／Ｗは、凸部の形状を調整することにより制御することができる。具体的には、後述の手法でＩを大きくする、またはＷを小さくすることによりＩ／Ｗを大きくすることができる。また、同様にＩを小さくする、またはＷを大きくすることによりＩ／Ｗを小さくすることができる。
また、Ｉを大きくするには、あらかじめ球形の有機ケイ素重合体を作製し、それを法線方向からの外力や熱を加えることでトナーコア粒子に埋め込むことで凸部を作成する方法が挙げられる。Ｉは、トナーコア粒子の分散した水系中で、有機ケイ素重合体を形成しトナーコア粒子表面に固着させる方法などにより小さくすることができる。
また、Ｗは、反応時のｐＨ、及び前記ｐＨの保持時間を適宜調整することにより制御することができる。

トナーコア粒子の表面のヤング率をＥ２としたとき、Ｅ１のＥ２に対する比の値（ヤング率比率Ｅ１／Ｅ２）が、１．０～４．５であることが好ましい。比の値Ｅ１／Ｅ２がこの範囲であると、トナーコア粒子の表面に対して凸部の硬度が適切であるため、加圧プロセス下でのトナーコア粒子に対する凸部の密着性と変形性のバランスが良く、高帯電能と帯電維持性の両立により高い効果を有する。Ｅ１／Ｅ２は、より好ましくは１．５～４．２であり、さらに好ましくは２．０～４．１である。
Ｅ２は、トナーコア粒子最表面に存在する有機ケイ素化合物の縮合生成物など有機ケイ素化合物部位の種類や量を調整することなどにより制御することができる。トナーコア粒子最表面に存在する有機ケイ素化合物の縮合生成物の種類や量は、原材料や部数を適宜選択することで調整できる。

トナーコア粒子は、有機ケイ素化合物部位を有することが好ましく、有機ケイ素化合物の縮合生成物を含有することがより好ましい。有機ケイ素化合物部位は、例えば、結着樹脂に導入された有機ケイ素（又は有機ケイ素化合物の縮合生成物）を有するモノマーユニットである。有機ケイ素化合物部位は、有機ケイ素化合物及び有機ケイ素化合物の縮合生成物からなる群から選択される少なくとも一を含有することが好ましい。

トナーコア粒子を飛行時間型二次イオン質量分析計（以下、ＴＯＦ―ＳＩＭＳと呼称する）で測定して得られる、下記（２）の通り定義されるケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を規格化強度Ａとする。このとき、規格化強度Ａは、８．００×１０^－４～４．００×１０^－２であることが好ましい。上記規格化強度Ａを有することは、トナーコア
粒子の表面（最表面）にケイ素元素を有することを意味する。
（２）ケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）＝（ケイ素イオンのイオン強度（ｍ／ｚ＝２８）） ／ （ｍ／ｚ＝０．５～１８５０における全イオン強度）

これにより、有機ケイ素重合体の凸部が圧力によって弾性変形しトナーコア粒子と強く密着した際に、凸部の有機ケイ素重合体とトナーコア粒子表面に存在する有機ケイ素化合物部位などのケイ素含有物質との間で電荷授受が促進される。これにより、帯電量をより向上することができる。より効率的な電荷授受性の観点から、該ケイ素含有物質は有機ケイ素化合物の縮合生成物に由来することが好ましい。
帯電維持性の観点から、規格化強度Ａは、より好ましくは８．００×１０^－４～２．００×１０^－２であり、さらに好ましくは８．００×１０^－４～１．００×１０^－２であり、さらにより好ましくは５．００×１０^－３～１．００×１０^－２である。

さらに、下記（３）条件下でトナーコア粒子に対しアルゴンガスクラスターイオンビームで２５０秒スパッタしたときのケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を規格化強度Ｂとする。このときしたとき、規格化強度Ｂは、７．９９×１０^－４以下であることが好ましい。
（３）Ａｒ－ＧＣＩＢ 加速電圧：５ｋＶ、 電流：６．５ｎＡ、 ラスタサイズ：６００μｍ×６００μｍ、 照射時間：５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ

（３）の条件下で上記規格化強度Ｂを有することは、ケイ素イオンをトナーコア粒子の表面及びその近傍にのみ有することを意味する。これにより、電荷リーク性が抑えられることにより帯電維持性が向上する。また、ケイ素含有物質による熱可塑の阻害が抑えられることによる定着性がする。より好ましくは、６．９９×１０^－４以下である。下限は特に制限されないが、例えば、好ましくは１．００×１０^－５以上、１．００×１０^－４以上が挙げられる。

規格化強度Ａは、トナーコア粒子表面近傍のケイ素イオン（ｍ／ｚ＝２８）の量を制御することにより制御できる。
規格化強度Ｂは、トナーコア粒子内部のケイ素イオン（ｍ／ｚ＝２８）の量を制御することにより制御できる。
トナーコア粒子表面近傍又はトナーコア粒子内部のケイ素イオン（ｍ／ｚ＝２８）規格化強度を制御する手法としては、例えば、有機ケイ素化合物の縮合生成物など有機ケイ素化合物部位を形成させるための有機ケイ素化合物の添加量や添加タイミング、有機ケイ素化合物添加後の反応時間などを制御する手法が挙げられる。

上記規格化強度Ａの由来となるケイ素元素に特段の制限は無いが、規格化強度Ａはシランカップリング剤による有機ケイ素化合物の縮合生成物に由来することが好ましい。シランカップリング剤は、より高い帯電性が得られることから、三官能シランカップリング剤であることがより好ましく、置換基がメタクリロキシアルキル基を有する三官能シランカップリング剤であることがさらに好ましい。また、トナーコア粒子の表面近傍に偏在させるために、トナーコア粒子を反応させる途中で添加することが好ましい。

例えば、トナーコア粒子の重合工程中（例えば重合工程後半）に、シランカップリング剤などのＳｉ含有モノマーを添加し、トナーコア粒子にケイ素を含有させる方法が挙げられる。また、トナーコア粒子が分散した水系媒体中で、シランカップリング剤を重合し、トナーコア粒子にケイ素を含有させる方法が挙げられる。

トナーコア粒子に含まれる有機ケイ素化合物部位は、コア粒子に含まれる結着樹脂など樹脂の一部として含有されていてもよい。例えば、結着樹脂が下記式（６）で表される構
造を含有してもよい。メタクリロキシアルキル基を有する三官能シランカップリング剤などを、スチレンアクリル樹脂のモノマーとともに重合することで式（６）で表される構造を得ることができる。例えば、結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を有するトナーコア粒子を懸濁重合法などにより形成し、さらにメタクリロキシアルキル基を有する三官能シランカップリング剤を添加して重合を行うことが好ましい。

（式（６）において、Ｌ^２は－ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１～１０（好ましくは２～８）の整数）、Ｌ^２のカルボニルが主鎖の炭素原子（Ｒ^２を有する炭素原子）に結合している。Ｒ^２は水素原子又はメチル基を示す。）

シランカップリング剤としては、特段の制限なく、公知の有機ケイ素化合物を用いることができる。具体的には、以下の、官能基を二つ有する二官能シラン化合物、官能基を三つ有する三官能シラン化合物が挙げられる。

二官能シラン化合物として、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
三官能シラン化合物として、以下のものが挙げられる。
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシメトキシシラン、メチルエトキシジメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、等の置換基としてアルキル基を有する三官能シラン化合物；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、等の置換基としてアルケニル基を有する三官能シラン化合物；
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等の置換基としてアリール基を有する三官能シラン化合物；
γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルエトキシジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等の置換基としてメタクリロキシアルキル基を有する三官能シラン化合物；
γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルエトキシジメトキシシラン等の置換基としてアクリロキシアルキル基を有する三官能シラン化合物等。

トナーコア粒子の表面のヤング率Ｅ２は、０．５０ＧＰａ以上１．００ＧＰａ未満であ
ることが好ましい。Ｅ２は、耐久性の観点から０．５０ＧＰａ以上であることが好ましく、帯電量向上の観点から１．００ＧＰａ未満であることが好ましい。Ｅ２は、より好ましくは、０．６０ＧＰａ以上０．９５ＧＰａ以下である。

凸部を形成する有機ケイ素重合体は、下記式（Ｙ）で表される構造を有する有機ケイ素化合物の縮重合物であることが好ましい。

式（Ｙ）中、Ｒａは、炭素数１～６の炭化水素基（好ましくは炭素数１～６のアルキル基）を表し、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アセトキシ基、又は、アルコキシ基を表す。
Ｒａは炭素数１～３の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アセトキシ基、又は、アルコキシ基である（以下、反応基ともいう）。これらの反応基が加水分解、付加重合及び縮重合させて架橋構造を形成する。
加水分解性が室温で穏やかであり、トナーコア粒子の表面への析出性の観点から、炭素数１～３のアルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基やエトキシ基であることがより好ましい。

また、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄの加水分解、付加重合及び縮合重合は、反応温度、反応時間、反応溶媒及びｐＨによって制御することができる。有機ケイ素重合体を得るには、上記に示す式（Ｙ）中のＲａを除く一分子中に３つの反応基（Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄ）を有する有機ケイ素化合物（以下、三官能性シランともいう）を１種又は複数種を組み合わせて用いるとよい。

上記式（Ｙ）で表される化合物としては以下のものが挙げられる。
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシメトキシシラン、メチルエトキシジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルメトキシジクロロシラン、メチルエトキシジクロロシラン、メチルジメトキシクロロシラン、メチルメトキシエトキシクロロシラン、メチルジエトキシクロロシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、メチルアセトキシメトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、メチルトリヒドロキシシラン、メチルメトキシジヒドロキシシラン、メチルエトキシジヒドロキシシラン、メチルジメトキシヒドロキシシラン、メチルエトキシメトキシヒドロキシシラン、メチルジエトキシヒドロキシシランのような三官能性のメチルシラン。
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリクロロシラン、エチルトリアセトキシシラン、エチルトリヒドロキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリアセトキシシラン、プロピルトリヒドロキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリクロロシラン、ブチルトリアセトキシシラン、ブチルトリヒドロキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリクロ
ロシラン、ヘキシルトリアセトキシシラン、ヘキシルトリヒドロキシシランのような三官能性のシラン。
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルトリアセトキシシラン、フェニルトリヒドロキシシランのような三官能性のフェニルシラン。

また、本発明の効果を損なわない程度に、式（Ｙ）で表される構造を有する有機ケイ素化合物とともに、以下を併用して得られた有機ケイ素重合体を用いてもよい。一分子中に４つの反応基を有する有機ケイ素化合物（四官能性シラン）、一分子中に２つの反応基を有する有機ケイ素化合物（二官能性シラン）又は１つの反応基を有する有機ケイ素化合物（一官能性シラン）。例えば以下のようなものが挙げられる。
ジメチルジエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリイソシアネートシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジエトキシメトキシシラン、ビニルエトキシジメトキシシラン、ビニルエトキシジヒドロキシシラン、ビニルジメトキシヒドロキシシラン、ビニルエトキシメトキシヒドロキシシラン、ビニルジエトキシヒドロキシシラン、のような三官能性のビニルシラン。

該凸部の有機ケイ素重合体は、下記式（５）で表される構造を有することで所望のヤング率Ｅ１を得やすいため、より好ましい。
Ｒ－ＳｉＯ_３／２ ・・・（５）
式（５）において、Ｒは炭素数１～６の炭化水素基又はアリール基（好ましくはフェニル基）を示す。Ｒは炭素数１～６のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１～３のアルキル基であることがより好ましい。
炭素数が１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく例示できる。さらに好ましくは、Ｒはメチル基である。

さらに、トナー粒子中の有機ケイ素重合体の含有量は１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。

有機ケイ素重合体を含有する凸部によるトナーコア粒子表面の被覆率は、３０～７０面積％であることが好ましく、４０～６０面積％であることがより好ましい。該被覆率が３０面積％以上である場合、上記効果を得るに十分な数の凸部がトナー／規制部材間、及びトナー／トナー間に存在することができ、帯電量が向上しやすい。
該被覆率が７０面積％以下である場合、定着時に該凸部が存在することによるフィラー効果が起こりにくく、トナーコア粒子のシャープメルト性の阻害が発生しにくく、グロス均一性が向上しやすい。

上記トナーコア粒子表面の被覆率は、有機ケイ素化合物の縮合時の反応性を調整することによって制御することができる。例えば、有機ケイ素化合物の縮合反応時のｐＨ及び保持時間並びに有機ケイ素化合物の加水分解液の添加量などを制御することにより、上記範囲に調整することができる。

凸部の長さＷは、耐久での帯電維持性の観点から８０ｎｍ以上であることが好ましく、プロセス中での帯電維持性の観点から２５０ｎｍ以下であることが好ましい。すなわち、Ｗは、好ましくは８０～２５０ｎｍである。Ｗは、より好ましくは、９０～２１０ｎｍである。
また、凸部の最大侵入長Ｉは、好ましくは０．３～２．０ｎｍであり、より好ましくは
０．６～１．２ｎｍである。

走査型プローブ顕微鏡で測定された凸部の個数平均高さをＨとする。上記長さＷのＨに対する比の値Ｗ／Ｈは、１．５～３．７であることが好ましい。このＷ／Ｈ比を満たすことで、変形時のトナーコア粒子への接地面積と非変形時のトナー／部材間、あるいはトナー／トナー間の接触面積のバランスが良く、帯電特性が良化する。さらには、トナーコア粒子と凸部の接触面積向上に伴う付着力向上により凸部の移行が抑えられるため、寿命を通した帯電維持性も向上する。
Ｗ／Ｈは、より好ましくは２．０～３．７であり、さらに好ましくは３．１～３．７である。
Ｈは、２５～１００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３０～８０ｎｍであり、さらに好ましくは３０～６０ｎｍである。
Ｈは、有機ケイ素重合体を形成する有機ケイ素化合物の添加部数を適宜調整することにより制御することができる。具体的には、有機ケイ素化合物の添加部数を増やすことによりＨを大きくすることができる。また、有機ケイ素化合物の添加部数を減らすことによりＨを小さくすることができる。

トナーを構成する各成分及びトナーの製造方法について説明する。
トナーコア粒子は、結着樹脂を含有する。結着樹脂の含有量は、トナーコア粒子中の樹脂成分全量に対して、５０質量％以上であることが好ましい。
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、これらの混合樹脂や複合化樹脂などが挙げられる。安価、容易に入手可能で低温定着性に優れる点でスチレンアクリル樹脂やポリエステル樹脂が好ましい。さらに現像耐久性に優れる点で、結着樹脂はスチレンアクリル樹脂を含むことがより好ましい。

スチレンアクリル樹脂としては、下記単官能性重合性単量体又は多官能性重合性単量体からなる重合体、又はこれらを２種以上組み合わせて得られる共重合体、さらにはそれらの混合物が挙げられる。

単官能性重合性単量体としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
スチレン；α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ｐ－ｎ－ブチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｎ－ヘキシルスチレン、ｐ－ｎ－オクチルスチレン、ｐ－ｎ－ノニルスチレン、ｐ－ｎ－デシルスチレン、ｐ－ｎ－ドデシルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－フェニルスチレン等のスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｉｓｏ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｉｓｏ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｎ－アミルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２－ベンゾイルオキシエチルアクリレート等のアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｉｓｏ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－アミルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、ｎ－ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレート等のメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトン等のビニルケトン。

多官能性重合性単量体としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’－ビス（４－（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’－ビス（４－（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’－ビス（４－（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等。

結着樹脂は、スチレンによるモノマーユニットを有することが好ましい。結着樹脂におけるスチレンによるモノマーユニットの含有割合は、４５．０～８５．０質量％であることが好ましく、６０．０～８０．０質量％であることがより好ましい。
結着樹脂は、さらに炭素数１～８（好ましくは２～６）のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（さらに好ましくはｎ－ブチルアクリレート）によるモノマーユニットを有することが好ましい。結着樹脂における該（メタ）アクリル酸アルキルエステルによるモノマーユニットの含有割合は、５．０～４０．０質量％であることが好ましく、８０．０～２５．０質量％であることがより好ましい。

さらには、トナーコア粒子はワックスを含有する。ワックスは、エステルワックスであることが好ましい。該トナーコア粒子がエステルワックスを含有する場合、軽圧な定着機構成においても、画像のグロス均一性が向上する。

従来、カラー画像では高画質のために高いグロスを有することが求められていた。この要求に対し、トナーコア粒子がエステルワックスを含有することで、トナーコア粒子が高いシャープメルト性を有し、低温定着、及び高グロス性に有利となることが知られている。
しかしながら、このようなトナーに有機ケイ素重合体によるシェルを形成した場合、トナーコア粒子のシャープメルト性を少なからず阻害してしまい、十分な低温定着性や高グロス性の効果を得られない場合がある。特に、従来端部で圧力を加える構成となることで定着機中心部では定着圧力が低下しやすく、そのような領域では、定着機端部に比べてトナーへの圧力がかからないことでトナーの均一な溶融が成されず、紙端部に比べてグロスが低下する場合がある。
しかしながら、定着ニップ部などでの圧力により変形できる凸部を有する場合、定着圧力の低下する領域においても、凸部が変形することでトナー／トナー間の密着性、及び接触面積が向上する。これにより、軽圧な定着機構成においても、均一に熱、及び圧力がトナーへ加えられることで、グロス均一性を向上できたと考えられる。

エステルワックスは、特に限定されないが、ジオールと脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有することが好ましい。また、炭素数２～６（好ましくは２又は３）の脂
肪族ジオールと炭素数１４～２２（好ましくは１４～１８）の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有することがより好ましい。
また、該エステルワックスは、エチレングリコールに由来するモノマーユニットを含有することが好ましい。すなわち、エチレングリコールと炭素数１４～２２（好ましくは１４～１８）の脂肪族モノカルボン酸とのエステル化合物を含有することがより好ましい。

ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡのようなビスフェノールＡ類；が挙げられる。
一方、脂肪族モノカルボン酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。

エステルワックスは単一のエステル化合物を用いてもよく、二種以上のエステル化合物を組み合わせて使用してもよい。
また、上記のような合成エステルワックスを用いてもよいが、カルナバワックスやライスワックスのような天然由来のエステルワックスを用いてもよい。合成エステルワックスを用いる場合は、上記のように、カルボン酸成分とアルコール成分の少なくとも一方が、二価以上のものを含まないか、含んでいても微量であることが、低分子量エステルワックスを得る観点から好ましい。

エステルワックスの分子量としては、メインピーク分子量（Ｍｐ）が４００以上１５００以下の範囲にあることが好ましく、５００以上１０００以下の範囲にあることがより好ましい。

エステルワックスの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１０．０質量部以上２５．０質量部以下であることが好ましく、１２．０質量部以上２０．０質量部以下であることがより好ましい。エステルワックスの含有量が上記範囲内であると、トナーに要求される耐熱保存性を満足させやすい。

エステルワックスの融点は、３０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、６０℃以上９０℃以下であることがより好ましい。エステルワックスの融点が上記範囲内であると、定着プロセスにおいて溶融しやすく、定着性を阻害しにくい。

また、結着樹脂は、モノマーユニットＭ１を有することが、より高いグロス均一性の観点から好ましい。
そして、ｆｅｄｏｒｓ法におけるエステルワックスのＳＰ値をＳＰ（Ｗ）とし、結着樹脂が有するモノマーユニットＭ１のＳＰ値をＳＰ（Ｍ１）としたとき、ＳＰ（Ｍ１）とＳＰ（Ｗ）の絶対差│ＳＰ（Ｍ１）－ＳＰ（Ｗ）│は、１．００以下であることが好ましい。なお、ＳＰ値の単位は、（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５である。
上記のＳＰ値の関係を満たす場合、結着樹脂とエステルワックスとの相溶性を向上させ、熱可塑を促進することができ、よりグロス均一性が向上する。保存性の観点から│ＳＰ（Ｍ１）－ＳＰ（Ｗ）│は、０．１０～１．００であることがより好ましく、０．４０～０．８０がさらに好ましく、０．５０～０．７０がさらにより好ましい。

モノマーユニットＭ１は、ＳＰ値の観点から、下記式（４）で表される構造であることがより好ましい。結着樹脂中のモノマーユニットＭ１の含有量は、３．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、６．０質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。モ
ノマーユニットＭ１の含有量が上記範囲にある場合、グロス均一性をより高めることができる。

上記式（４）において、Ｌ^１は－ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１１～３１（好ましくは１１～２２，より好ましくは１１～１８）の整数）、Ｌ^１のカルボニルが主鎖の炭素原子（Ｒ^１を有する炭素原子）に結合している。Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。

なお、結着樹脂中に上記モノマーユニットＭ１の要件を満たすモノマーユニットが複数種類存在する場合、ＳＰ（Ｍ１）の値はそれぞれのモノマーユニットのＳＰ値を加重平均した値とする。例えば、ＳＰ値がＳＰ（Ｍ１－１）のモノマーユニットＭ１－１をモノマーユニットＭ１の要件を満たすモノマーユニット全体のモル数を基準としてＡモル％含み、ＳＰ値がＳＰ（Ｍ１－２）のモノマーユニットＭ１－２をモノマーユニットＭ１の要件を満たすモノマーユニット全体のモル数を基準として（１００－Ａ）モル％含む場合のＳＰ値（ＳＰ（Ｍ１））は、
ＳＰ（Ｍ１）＝（ＳＰ（Ｍ１－１）×Ａ＋ＳＰ（Ｍ１－２）×（１００－Ａ））／１００である。モノマーユニットＭ１の要件を満たすモノマーユニットが３種類以上含まれる場合も同様に計算する。

トナー粒子は着色剤を含有してもよい。着色剤として、公知の顔料、染料を用いることができる。耐光性に優れる点から着色剤としては、顔料が好ましい。
シアン系着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物及び塩基染料レーキ化合物などが挙げられる。
具体的には、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６。

マゼンタ系着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物及びペリレン化合物などが挙げられる。
具体的には、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９。

イエロー系着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物及びアリルアミド化合物などが挙げられる。
具体的には、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５、１９１及び１９４。

黒色着色剤としては、カーボンブラック並びに上記イエロー系着色剤、マゼンタ系着色剤及びシアン系着色剤を用いて黒色に調色されたものが挙げられる。
これらの着色剤は、単独で、又は混合物で、さらにはこれらを固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、結着樹脂１００．０質量部に対して１．０質量部以上２０．０質量部以下用いることが好ましい。

トナーは、磁性体を含有させて磁性トナーとすることも可能である。
この場合、磁性体は着色剤の役割をかねることもできる。
磁性体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどに代表される酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルなどに代表される金属又はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムなどの金属との合金及びその混合物などが挙げられる。

トナー粒子は、上述したエステルワックスに加えて、その他のワックス（離型剤）を含有してもよい。特段の制限なく公知のワックスを用いることができる。具体的には、以下のものが挙げられる。
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムに代表される石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスに代表される天然ワックス及びそれらの誘導体。
該誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。
また、高級脂肪族アルコールなどのアルコール；ステアリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸又はその酸アミド、エステル、ケトン；硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックス。これらは単独又は併用して用いることができる。

これらの中でも、ポリオレフィン、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワックスを使用した場合には、現像性や転写性が向上する傾向があり好ましい。なお、これらのワックスには、上記効果に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていてもよい。

その他のワックスの含有量は、結着樹脂又は結着樹脂を形成する重合性単量体１００．０質量部に対して、１．０質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましい。
その他のワックスの融点は、３０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上１００℃以下である。上記のような熱特性を呈するワックスを用いることにより、離型効果が効率良く発現され、より広い定着領域が確保される。

必要に応じてトナー粒子に各種有機又は無機微粒子などの外添剤を外添してもよい。該有機又は無機微粒子は、トナー粒子に添加した時の耐久性から、トナー粒子の重量平均粒径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。
有機又は無機微粒子としては、例えば、以下のようなものが用いられる。
（１）流動性付与剤：シリカ、アルミナ、酸化チタン、カーボンブラック及びフッ化カーボン。
（２）研磨剤：金属酸化物（例えばチタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化クロム）、窒化物（例えば窒化ケイ素）、炭化物（例えば炭化ケイ素）、金属塩（例えば硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）。
（３）滑剤：フッ素系樹脂粉末（例えばフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン）、脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム）。
（４）荷電制御性粒子：金属酸化物（例えば酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ）、カーボンブラック。

有機又は無機微粒子は、トナーの流動性の改良及びトナー粒子の帯電均一化のために、表面を疎水化処理されていてもよい。有機又は無機微粉体の疎水化処理の処理剤としては、未変性のシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、未変性のシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物、有機チタン化合物が挙げられる。これらの処理剤は単独で又は併用して用いられてもよい。

以下、トナー粒子を得る方法の一例について述べるが、下記に限定されるわけではない。
上記特定の凸形状をトナーコア粒子表面に形成する好ましい手法として、トナーコア粒子が分散された水系媒体中で有機ケイ素化合物を縮合し、トナーコア粒子表面上に凸部を形成する方法が挙げられる。

トナーコア粒子上に凸部を形成する場合、トナーコア粒子が水系媒体に分散したトナーコア粒子分散液を得る工程（工程１）、及び有機ケイ素化合物（又は、その加水分解物）をトナーコア粒子分散液に混合し、有機ケイ素化合物をトナーコア粒子分散液中で縮合反応させることでトナーコア粒子上に有機ケイ素重合体を含む凸部を形成する工程（工程２）を含むことが好ましい。

工程１において、トナーコア粒子分散液を得る方法としては、水系媒体中で製造されたトナーコア粒子の分散液をそのまま用いる方法、及び、乾燥したトナーコア粒子を水系媒体に投入し、機械的に分散させる方法などが挙げられる。乾燥したトナーコア粒子を水系媒体に分散させる場合、分散助剤を用いてもよい。

分散助剤としては、公知の分散安定剤や界面活性剤などを用いることができる。
具体的には、分散安定剤として以下のものが挙げられる。
リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナなどの無機分散安定剤；ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンなどの有機分散安定剤。

また、界面活性剤として以下のものが挙げられる。アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩などのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどのノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤。

中でも、無機分散安定剤を含むことが好ましく、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウムなどのリン酸塩を含む分散安定剤を含むことがより好ましい。

工程１において、トナーコア粒子分散液は固形分濃度を２５質量％以上５０質量％以下に調整することが好ましい。また、該トナーコア粒子分散液のｐＨは有機ケイ素化合物の縮合が進みにくいｐＨに調整することが好ましい。有機ケイ素重合体の縮合が進みにくいｐＨは物質によって異なるため、最も反応が進みにくいｐＨを中心として、±０．５以内が好ましい。

工程２において、有機ケイ素化合物はそのままトナーコア粒子分散液に加えてもよく、加水分解後にトナーコア粒子分散液に加えてもよい。上記縮合反応が制御しやすく、トナーコア粒子分散液中に残留する有機ケイ素化合物量を減らせることから、加水分解後に加えることが好ましい。
例えば、有機ケイ素化合物の前処理として別容器で有機ケイ素化合物を加水分解しておく。加水分解の仕込み濃度は有機ケイ素化合物の量を１００質量部とした場合、イオン交換水やＲＯ水などイオン分を除去した水４０質量部以上５００質量部以下が好ましく、１００質量部以上４００質量部以下がより好ましい。

加水分解は公知の酸及び塩基を用いてｐＨを調整した水系媒体中で行うことが好ましい。有機ケイ素化合物の加水分解にはｐＨ依存性があることが知られており、上記加水分解を行う場合のｐＨは、有機ケイ素化合物の種類によって適宜変更することが好ましい。例えば、有機ケイ素化合物としてメチルトリエトキシシランを用いる場合、水系媒体のｐＨが２．０以上６．０以下であることが好ましい。加水分解の条件として、好ましくは温度が１５～８０℃、時間が３０～６００分である。

ｐＨを調整するための酸としては、具体的には以下のものが挙げられる。
塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素酸、過塩素酸、次亜臭素酸、亜臭素酸、臭素酸、過臭素酸、次亜ヨウ素酸、亜ヨウ素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸などの無機酸；酢酸、クエン酸、ギ酸、グルコン酸、乳酸、シュウ酸、酒石酸などの有機酸。
ｐＨを調整するための塩基としては、具体的には以下のものが挙げられる。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物及びそれらの水溶液；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどのアルカリ金属の炭酸塩及びそれらの水溶液；硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸リチウムなどのアルカリ金属の硫酸塩及びそれらの水溶液；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウムなどのアルカリ金属のリン酸塩及びそれらの水溶液；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物及びそれらの水溶液；アンモニア；トリエチルアミンなどのアミン類など。

工程２において、トナーコア粒子分散液の温度は３５℃以上に調整しておくことが好ましい。
工程２における縮合反応はトナーコア粒子分散液のｐＨを調整することで制御することが好ましい。有機ケイ素化合物の縮合反応はｐＨ依存性があることが知られており、縮合反応を行う場合のｐＨは、有機ケイ素化合物の種類によって適宜変更することが好ましい。例えば、有機ケイ素化合物としてメチルトリメトキシシランを用いる場合、水系媒体のｐＨが６．０以上１２．０以下であることが好ましい。ｐＨを調整するための酸及び塩基としては、加水分解の項で例示した酸及び塩基を用いることができる。
加水分解液の量はトナーコア粒子１００質量部に対して有機ケイ素化合物５．０質量部以上３０．０質量部以下に調整することで、凸形状を形成しやすくする。

有機ケイ素化合物の縮合生成物によるトナーコア粒子表面での凸部の特性は、有機ケイ素化合物の縮合時の反応性を調整することによって制御することができる。例えば、有機ケイ素化合物の縮合反応時のｐＨ、濃度、温度、保持時間、及び有機ケイ素化合物の加水分解液の添加量などを制御することにより、所望の範囲に調整することができる。
上述したように、弱アルカリ性と強アルカリ性で反応を制御することが好ましい。

トナーコア粒子の製造方法は、特に限定されることはなく、懸濁重合法、溶解懸濁法、乳化凝集法、粉砕法などを用いることができる。その中でも、懸濁重合法では有機ケイ素
重合体がトナーコア粒子の表面に均一に析出しやすく、有機ケイ素重合体の接着性に優れ、環境安定性、帯電量反転成分抑制効果、及びそれらの耐久持続性が良好になる。一例として、懸濁重合法でトナーコア粒子を得る方法を以下に述べる。

まず、結着樹脂を生成しうる重合性単量体、及び必要に応じて各種添加物を混合し、分散機を用いて、該材料を溶解又は分散させた重合性単量体組成物を調製する。
各種添加物として、着色剤、離型剤、可塑剤、荷電制御剤、重合開始剤、連鎖移動剤などが挙げられる。
分散機としては、ホモジナイザー、ボールミル、コロイドミル、又は超音波分散機などが挙げられる。

次いで、重合性単量体組成物を、難水溶性の無機微粒子を含有する水系媒体中に投入し、高速撹拌機又は超音波分散機などの高速分散機を用いて、重合性単量体組成物の液滴を調製する（造粒工程）。
その後、該重合性単量体組成物の液滴中の重合性単量体を重合してトナーコア粒子を得る（重合工程）。

重合開始剤は、重合性単量体組成物を調製する際に混合してもよく、水系媒体中に液滴を形成させる直前に重合性単量体組成物中に混合してもよい。
また、液滴の造粒中や造粒完了後、すなわち重合反応を開始する直前に、必要に応じて重合性単量体や他の溶媒に溶解した状態で加えることもできる。
重合性単量体を重合して結着樹脂を得たあと、必要に応じて脱溶剤処理を行い、トナーコア粒子の分散液を得るとよい。

重合開始剤としては、特段の制限なく公知の重合開始剤を用いることができる。具体的には以下のものが挙げられる。
過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化－ｔｅｒｔ－ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１－フェニル－２－メチルプロピル－１－ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸－ｔｅｒｔ－ヒドロペルオキシド、過ギ酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過酢酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過安息香酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過フェニル酢酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過メトキシ酢酸－ｔｅｒｔ－ブチル、過Ｎ－（３－トルイル）パルミチン酸－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレ－ト、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレ－ト、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどに代表される過酸化物系重合開始剤；２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルなどに代表されるアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；など。

トナーコア粒子が有機ケイ素化合物の縮合生成物を含有するには、特段の制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、前述のトナーコア粒子の重合工程中に、（６）で表される構造を重合後の反応形態に有するＳｉ含有モノマーを添加し、該樹脂を含有するトナーコア粒子を得る方法が挙げられる。
また、トナーコア粒子が分散した水系媒体中で、該モノマーを重合し、該樹脂を含有するトナーコア粒子を得る方法、該モノマーを重合し、得られた重合体をトナーコア粒子の
製造工程中に添加することで該樹脂を含有するトナーコア粒子を得る方法が挙げられる。

該モノマーは、該部分構造を有する以外特段の制限はないが、具体的には以下のものが挙げられる。
γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルエトキシジメトキシシラン等の置換基としてメタクリロキシアルキル基を有する三官能シラン化合物；
γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルジエトキシメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルエトキシジメトキシシラン等の置換基としてアクリロキシアルキル基を有する三官能シラン化合物等。

以下、各種測定方法について述べる。
＜Ｅ１及びＥ２の測定方法＞
Ｅ１及びＥ２は、日立ハイテク社製の走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）である「ＡＦＭ５５００Ｍ」を用いて、トナー粒子の表面における有機ケイ素重合体の凸部、及びトナーコア粒子の表面に対してフォースカーブ測定を行い導出する。測定に用いるカンチレバー（以下、探針とも呼称する）は、日立ハイテクフィールディング社の販売している「ＳＩ－ＤＦ３Ｐ２」を用いて行う。
測定に用いるＳＰＭは、事前にＸＹＺ方向の位置精度校正を行い、測定に用いるカンチレバーは、探針の先端曲率半径を事前に測定しておく。
探針先端の曲率半径は、日立ハイテクフィールディング社の販売している探針評価サンプル「ＴＧＴ１―ＮＴ－ＭＤＴ」を用いて測定する。先端曲率半径の値は、凸部に接触せずにトナーコア粒子の表面を測定することができる値を選択する。本開示では７ｎｍのものを用いる。

次に、上記先端曲率半径を確認した探針を用いてヤング率の校正を行う。本開示では、標準物質としてＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）板を用いて、３．０ＧＰａ±５％の精度で校正を行う。校正後に、ＰＭＭＡ板のフォースカーブ測定を１００点行う。実施例においては、平均ヤング率は２．９１ＧＰａであった。
トナー粒子の測定では、まず試料台に導電性両面テープを貼り付け、その上にトナー粒子を吹き付ける。さらにエアブローして余分なトナー粒子を試料台から除去する。このサンプルを、トナー粒子表面１μｍ×１μｍの範囲においてＡＦＭ５５００Ｍで形状測定を行い、凸部及びトナーコア粒子の表面の測定を行う。

ヤング率を測定した位置が有機ケイ素重合体を含む凸部、又はトナーコア粒子の表面であったかの識別は、ヤング率測定を行ったトナー粒子に対して、後述の反射電子像中の明部が有機ケイ素重合体由来であることの確認方法におけるＳＥＭ－ＥＤＳ測定を行うことによって識別する。具体的には、ＳＥＭ－ＥＤＳ測定においてケイ素及び炭素の両方が検出される領域を有機ケイ素重合体を含む凸部とする。また、ＳＥＭ－ＥＤＳ測定においてケイ素が検出されず、かつ炭素が検出される領域をトナーコア粒子の表面とする。
なお、ＳＥＭ－ＥＤＳ測定における電子線照射による樹脂や有機ケイ素重合体の変質の影響を排除するため、ＳＰＭの測定を行った後にＳＥＭ－ＥＤＳ測定を行い、測定を行った部位が有機ケイ素重合体を含む凸部、あるいはトナーコア粒子表面であったかの識別を行う。

トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）と等しい粒径のトナー粒子を選択して、測定対象とする。
探針押し込み量は凸部の平均高さＨ（ｎｍ）の十分の一の押し込み深さに設定して凸部
及びトナーコア粒子表面それぞれに対してフォースカーブ測定を行い、荷重－押し込み曲線を用い、Ｈｅｒｔｚの接触理論式（フィッティングモデルにおいて「Ｈｅｒｔｚ」を選択）に基づいてそれぞれのヤング率を導出する。
なお、凸部の測定において、探針押し込み量は凸部の平均高さＨ（ｎｍ）の十分の一の押し込み深さとしたのは、トナーコア粒子による影響を排除するためである。
トナー１粒につき凸部及びトナーコア粒子表面それぞれについて１０点の測定を、トナー１０粒に対して行う。計１００点のヤング率を平均した値を、Ｅ１及びＥ２の値とする。

＜トナー粒子の表面の被覆率の算出＞
（トナー粒子の表面の反射電子像の取得方法）
有機ケイ素重合体によるトナー粒子表面の被覆率は、トナー粒子表面の反射電子像を用いて算出する。
トナー粒子の表面の反射電子像は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により取得する。
ＳＥＭから得られる反射電子像は“組成像”とも呼ばれており、原子番号の小さいものほど暗く、大きいものほど明るく検出される。
トナー粒子は、一般的に、樹脂成分及び離型剤などの炭素を主成分とする組成物を主として含有する樹脂粒子である。トナー粒子表面に有機ケイ素重合体が存在している場合、ＳＥＭから得られる反射電子像において、有機ケイ素重合体が明部、トナーコア粒子表面が暗部として観測される。

ＳＥＭの装置及び観察条件は、下記の通りである。
使用装置：カールツァイスマイクロスコピー株式会社製 ＵＬＴＲＡ ＰＬＵＳ
加速電圧：１．０ｋＶ
ＷＤ：２．０ｍｍ
Ａｐｅｒｔｕｒｅ Ｓｉｚｅ：３０．０μｍ
検出信号：ＥｓＢ（エネルギー選択式反射電子）
ＥｓＢ Ｇｒｉｄ：８００Ｖ
観察倍率：５０，０００倍
コントラスト：６３．０±５．０％（参考値）
ブライトネス：３８．０±５．０％（参考値）
画像サイズ：１０２４×７６８ピクセル
前処理：トナー粒子をカーボンテープに散布（蒸着は行わない）

コントラスト及びブライトネスは、使用装置の状態に合わせ、適宜設定する。また、加速電圧及びＥｓＢ Ｇｒｉｄは、トナー粒子の最表面の構造情報の取得、未蒸着試料のチャージアップ防止、エネルギーの高い反射電子の選択的検出、といった項目を達成するように設定する。観察視野は、トナー粒子の曲率が最も小さくなる頂点付近を選択する。

（反射電子像中の明部が有機ケイ素重合体由来であることの確認方法）
観測された反射電子像中の明部が有機ケイ素重合体由来であることは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で取得できるエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＳ）による元素マッピング像と、上記反射電子像を重ね合わせることで確認する。
ＳＥＭ／ＥＤＳの装置及び観察条件は、下記の通りである。
使用装置（ＳＥＭ）：カールツァイスマイクロスコピー株式会社製 ＵＬＴＲＡ ＰＬＵＳ
使用装置（ＥＤＳ）：サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製 ＮＯＲＡＮＳｙｓｔｅｍ ７、Ｕｌｔｒａ Ｄｒｙ ＥＤＳ Ｄｅｔｅｃｔｅｒ
加速電圧：５．０ｋＶ
ＷＤ：７．０ｍｍ
Ａｐｅｒｔｕｒｅ Ｓｉｚｅ：３０．０μｍ
検出信号：ＳＥ２（二次電子）
観察倍率：５０，０００倍
モード：Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｉｍａｇｉｎｇ
前処理：トナー粒子をカーボンテープに散布し、白金スパッタ
本手法で取得したケイ素元素のマッピング像と、上記反射電子像を重ね合わせ、マッピング像のケイ素原子部と反射電子像の明部とが一致することを確認する。マッピング像のケイ素原子部と炭素原子部の両方が反射電子像の明部と一致する部分を有機ケイ素重合体とする。
なお、有機ケイ素重合体とシリカとは、ケイ素原子及び炭素原子の両方が含まれる部分が有機ケイ素重合体であることを確認することで、識別する。

（有機ケイ素重合体によるトナー粒子表面の被覆率の測定方法）
被覆率は、有機ケイ素重合体により被覆されていない非被覆部ドメインＤ１及び有機ケイ素重合体により被覆されている被覆部ドメインＤ２に基づき算出する。ドメインＤ１及びＤ２の解析は、上記手法で得られたトナー粒子の最表面の反射電子像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ（開発元 Ｗａｙｎｅ Ｒａｓｈａｎｄ）を用いて行う。以下に手順を示す。
まず、ＩｍａｇｅメニューのＴｙｐｅから、解析対象の反射電子像を８－ｂｉｔに変換する。次に、ＰｒｏｃｅｓｓメニューのＦｉｌｔｅｒｓから、Ｍｅｄｉａｎ径を２．０ピクセルに設定し、画像ノイズを低減させる。反射電子像下部に表示されている観察条件表示部を除いた上で画像中心を見積もり、ツールバーの長方形ツール（Ｒｅｃｔａｎｇｌｅ
Ｔｏｏｌ）を用いて反射電子像の画像中心から１．５μｍ四方の範囲を選択する。

次に、ＩｍａｇｅメニューのＦｒｅｅｈａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎｓ機能を用いてマッピング像の炭素原子部と反射電子像の暗部とが一致する部分のみを選択し、全て黒で塗りつぶす。また、マッピング像の炭素原子部と反射電子像の暗部とが一致する部分以外は全て白で塗りつぶす。次に、Ａｄｊｕｓｔから、Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄを選択する。手動操作において、８－ｂｉｔ画像における黒と白の真ん中の階調である１２８を閾値として選び、Ａｐｐｌｙをクリックして二値化画像を得る。
この操作によって、非被覆部ドメインＤ１（トナーコア粒子）に該当するピクセルが黒で表示され（ピクセル群Ａ１）、被覆部ドメインＤ２（有機ケイ素重合体）に該当するピクセルが白で表示される（ピクセル群Ａ２）。
再度、反射電子像下部に表示されている観察条件表示部を除いた上で画像中心を見積もり、ツールバーの長方形ツール（Ｒｅｃｔａｎｇｌｅ Ｔｏｏｌ）を用いて反射電子像の画像中心から１．５μｍ四方の範囲を選択する。

次に、ツールバーの直線ツール（Ｓｔｒａｉｇｈｔ Ｌｉｎｅ）を用い、反射電子像下部に表示されている観察条件表示部中のスケールバーを選択しておく。その状態でＡｎａｌｙｚｅメニューのＳｅｔ Ｓｃａｌｅを選択すると、新規ウインドウが開き、Ｄｉｓｔａｎｃｅ ｉｎ Ｐｉｘｅｌｓ欄に選択されている直線のピクセル距離が入力される。
前記ウインドウのＫｎｏｗｎ Ｄｉｓｔａｎｃｅ欄に前記スケールバーの値（例えば１００）を入力し、Ｕｎｉｔ ｏｆ Ｍｅｓｕｒｅｍｅｎｔ欄に前記スケールバーの単位（例えばｎｍ）を入力し、ＯＫをクリックするとスケール設定が完了する。

続いて、ＡｎａｌｙｚｅメニューのＳｅｔ Ｍｅｓｕｒｅｍｅｎｔｓを選択し、ＡｒｅａとＦｅｒｅｔ’ｓ ｄｉａｍｅｔｅｒにチェックを入れる。ＡｎａｌｙｚｅメニューのＡｎａｌｙｚｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓを選択し、Ｄｉｓｐｌａｙ Ｒｅｓｕｌｔにチェックを入れてＯＫをクリックするとドメイン解析が行われる。
新規に開いたＲｅｓｕｌｔｓウインドウから、ピクセル群Ａ１で形成される非被覆部ド
メインＤ１及びピクセル群Ａ２で形成される被覆部ドメインＤ２に該当する各ドメインについての面積（Ａｒｅａ）を取得する。

得られた、非被覆部ドメインＤ１の面積の総和をＳ１（μｍ^２）とし、被覆部ドメインＤ２の面積の総和をＳ２（μｍ^２）とする。得られたＳ１及びＳ２から被覆率Ｓを以下の式より算出する。
Ｓ（面積％）＝｛Ｓ２／（Ｓ１＋Ｓ２）｝×１００
上記手順を、評価対象のトナー粒子につき１０視野について行い、その相加平均値を被覆率として用いる。

＜トナー粒子表面における凸部の個数平均高さＨの測定方法＞
ヤング率の測定に用いたＡＦＭ５５００Ｍを用いて、トナー粒子の表面における凸部を以下の方法で観察する。
測定に用いるカンチレバーは、ＳＩ－ＤＦ３Ｐ２を用いてダイナミック・フォース・モードで行う。ヤング率測定と同様にしてトナー粒子表面１μｍ×１μｍの範囲においてＡＦＭ５５００Ｍで形状測定を行い、トナー粒子表面の凸部を観察する。トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）と等しい粒径のトナー粒子を選択して、測定対象とする。

測定後、得られた１μｍ×１μｍの測定データの傾き補正を実施した後、面最大高さＳｐを算出する。測定データの傾き補正は、測定データに対して１次曲面補正、２次曲面補正、３次曲面補正の順に曲面補正を行うことで補正する。ＡＦＭ５５００Ｍ付属の解析ソフトであるＡＦＭ５０００ＩＩを用いて補正する。本開示においては、測定データに対して、上記解析ソフトにおける１次傾き補正（１次曲面補正）、２次傾き補正（２次曲面補正）、３次傾き補正（３次曲面補正）の順に解析処理を行うことで傾き補正を行う。
Ｓｐは、１μｍ×１μｍにおけるトナーコア粒子の最表面から凸部頂点までの最大高さを意味している。Ｓｐは、傾き補正を行ったデータに対し、上記解析ソフトにおける解析タブの面粗さ解析を起動した際に表示されるＳｐ値を参照することで算出できる。得られたＳｐを凸部の高さｈ１（ｎｍ）とした時に、上記方法で５０個のトナー粒子の凸部の高さｈ１～ｈ５０を求め、ｈ１～ｈ５０の相加平均値を凸部の平均高さＨ（ｎｍ）とする。

＜トナーから外添剤を取り除いてトナー粒子を得る方法＞
外添剤が表面に付着しているトナーの表面のヤング率など凸部の分析測定する際は、以下の操作により外添剤を取り除いてトナー粒子を得た後、分析する。
イオン交換水１００ｍＬにスクロース（キシダ化学（株）製）１６０ｇを加え、湯せんをしながら溶解させ、６１．５％のショ糖水溶液を調製する。遠心分離用チューブに上記ショ糖濃厚液を３１．０ｇと、コンタミノンＮ（商品名）（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業（株）製）を６ｇ入れ、分散液を作製する。この分散液にトナー１．０ｇを添加し、スパチュラなどでトナーのかたまりをほぐす。
遠心分離用チューブをシェイカー（いわき産業（株）製「ＫＭ Ｓｈａｋｅｒ」（ｍｏｄｅｌ： Ｖ．ＳＸ））にて３００ｓｐｍ（ｓｔｒｏｋｅｓ ｐｅｒ ｍｉｎ）、２０分で振とうする。振とう後、溶液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ 株式会社コクサン製）にて３５００ｒｐｍ、３０分の条件で分離する。
トナー粒子と水溶液が十分に分離されていることを目視で確認し、最上層に分離したトナー粒子をスパチュラなどで採取する。採取したトナー粒子を減圧濾過器で濾過した後、乾燥機で１時間以上乾燥させる。乾燥品をスパチュラで解砕してトナー粒子を得る。

＜凸部の長さＷ及び最大侵入長Ｉの算出方法＞
走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ）で観察されるトナーの断面は以下のようにして作製
する。
以下、トナーの断面の作製手順を説明する。
まず、カバーガラス（松波硝子社、角カバーグラス；正方形Ｎｏ．１）上にトナーを一層となるように散布し、オスミウム・プラズマコーター（ｆｉｌｇｅｎ社、ＯＰＣ８０Ｔ）を用いて、保護膜としてトナーにＯｓ膜（５ｎｍ）及びナフタレン膜（２０ｎｍ）を施す。
次に、ＰＴＦＥ製のチューブ（内径Φ１．５ｍｍ×外径Φ３ｍｍ×３ｍｍ）に光硬化性樹脂Ｄ８００（日本電子社）を充填し、チューブの上に該カバーガラスをトナーが光硬化性樹脂Ｄ８００に接するような向きで静かに置く。この状態で光を照射して樹脂を硬化させた後、カバーガラスとチューブを取り除くことで、最表面にトナーが包埋された円柱型の樹脂を形成する。

超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度０．６ｍｍ／ｓで、円柱型の樹脂の最表面からトナーの半径（例えば、重量平均粒径（Ｄ４）が８．０μｍの場合は４．０μｍ）の長さだけ切削して、トナー中心部の断面を出す。
次に、膜厚１００ｎｍとなるように切削し、トナーの断面の薄片サンプルを作製する。このような手法で切削することで、トナー中心部の断面を得ることができる。
ＳＴＥＭのプローブサイズは１ｎｍ、画像サイズ１０２４×１０２４ｐｉｘｅｌにて画像を取得する。また、明視野像のＤｅｔｅｃｔｏｒＣｏｎｔｒｏｌパネルのＣｏｎｔｒａｓｔを１４２５、Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓを３７５０、ＩｍａｇｅＣｏｎｔｒｏｌパネルのＣｏｎｔｒａｓｔを０．０、Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓを０．５、Ｇａｍｍｍａを１．００に調整して、画像を取得する。画像倍率は１００，０００倍にて行い、図２のようにトナー１粒子中の断面の周のうち４分の１から２分の１程度収まるように画像取得を行う。

得られた画像について、画像処理ソフト（イメージＪ（ｈｔｔｐｓ：／／ｉｍａｇｅｊ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／ｉｊ／より入手可能））を用いて画像解析を行い、有機ケイ素重合体を含む凸部を計測する。画像解析はＳＴＥＭ画像３０枚について行う。
計測はイメージＪにて、画像上のスケールをＳｔｒａｉｇｈｔタブのＳｔｒａｉｇｈｔ
Ｌｉｎｅで重ね、ＡｎａｌｙｚｅタブのＳｅｔ Ｓｃａｌｅにて、画像上のスケールの長さを設定したのち行う。凸幅ｗまたは凸高さＨに相当する線分をＳｔｒａｉｇｈｔタブのＳｔｒａｉｇｈｔ Ｌｉｎｅで描き、ＡｎａｌｙｚｅタブのＭｅａｓｕｒｅにて計測ができる。

図１及び図２にトナー断面の概念図を示す。図１は最大侵入長Ｉが大きい場合の凸部の概念図であり、図２は最大侵入長Ｉが無い、又は極小さい場合の概念図である。まず、トナーの断面画像からトナーコア粒子表面の周に沿った線を描く。有機ケイ素重合体の凸部がトナーコア粒子に埋没し侵入している部分は、その埋没はないものとして（コア粒子の曲率を維持するように）滑らかに線をつなぐ。その周に沿った線を基準に水平画像へ変換を行う。
該水平画像において、トナーコア粒子と凸部とが連続した界面を形成している部分において、該トナーコア粒子と該凸部との界面の両端を結ぶ線分（基準線）の長さをＷ（ｎｍ）とする（図１，２）。また、基準線の法線方向において、該凸部の基準線よりもトナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）とする（図１）。すなわち、基準線よりもトナーコア粒子の中心側を侵入領域としたとき、Ｉは、基準線を基準とする法線方向の侵入領域の深さの最大値を意味する。
図中の符号は以下の通りである。１：凸部、２：コア粒子表面（水平画像に変換されたコア粒子表面の周に沿った線）、３：トナーコア粒子、４：長さＷ、５：侵入長Ｉ、６：高さＨ

該水平画像について、有機ケイ素重合体を含む凸部一箇所ずつ、前述した方法により長
さＷ、及び最大侵入長Ｉを計測し、それぞれ１００個の値の個数平均値をＷ、及びＩの値として採用する。凸部の平均高さＨは、より精度よく測定を行うため前述の走査型プローブ顕微鏡を用いて測定した値を使用する。

なお、凸部が有機ケイ素重合体を含むことの確認は以下の様に判断する。
前記のトナー粒子の断面の薄片サンプルを、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（ＪＥＭ２８００型：日本電子社製）を用いて加速電圧２００Ｖ、電子線プローブサイズ１ｍｍの条件で５０万倍の倍率に拡大し、トナー粒子の断面を観察する。観察するトナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）±１０％の長径を有する断面を観察するものとする。
有機ケイ素重合体とトナーコア粒子との区別は、シェルとコアの構成元素の種類、濃度から判別することができる。構成元素の解析は上述したＥＤＳにより行うことができる。
例えば、有機ケイ素重合体はケイ素原子を多く含有し、トナーコア粒子は炭素原子を多く含有するため、ケイ素と炭素の割合から有機ケイ素重合体を判別することができる。また、有機ケイ素重合体とシリカの識別は、有機ケイ素重合体はケイ素原子に加えて炭素原子を含有し、シリカは炭素原子を含有しないことを利用して判別することができる。

＜トナー粒子又はトナーの重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）の測定方法＞
細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置（商品名：コールター・カウンター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３）と、専用ソフト（商品名：ベックマン・コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１、ベックマン・コールター社製）を用いる。アパーチャー径は１００μｍを用い、実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで測定し、測定データの解析を行い、算出する。測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が１質量％となるようにしたもの、例えば、ベックマン・コールター社製のＩＳＯＴＯＮ ＩＩ（商品名）が使用できる。なお、測定、解析を行う前に、以下のように該専用ソフトの設定を行う。

該専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は（標準粒子１０．０μｍ、ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。閾値／ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ ＩＩ（商品名）に設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍ以上６０μｍ以下に設定する。
具体的な測定法は以下の通りである。

（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３専用のガラス製２５０ｍＬ丸底ビーカーに該電解水溶液２００ｍＬを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行う。そして、解析ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
（２）ガラス製の１００ｍＬ平底ビーカーに該電解水溶液３０ｍＬを入れる。ここにコンタミノンＮ（商品名）（精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業（株）製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を０．３ｍＬ加える。
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を、位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器（商品名：Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｔｅｔｏｒａ１５０、日科機バイオス（株）製）の水槽内にイオン交換水所定量とコンタミノンＮ（商品名）を２ｍＬ添加する。
（４）該（２）のビーカーを該超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
（５）該（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー（粒子）１０ｍｇを少量ずつ該電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。なお、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃～４０℃となるように適宜調節する。
（６）サンプルスタンド内に設置した該（１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナー（粒子）を分散した該（５）の電解水溶液を滴下し、測定濃度が５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
（７）測定データを装置付属の該専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）を算出する。なお、専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、分析／体積統計値（算術平均）画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）である。専用ソフトでグラフ／個数％と設定したときの、「分析／個数統計値（算術平均）」画面の「平均径」が個数平均粒径（Ｄ１）である。

＜ワックスの組成分析＞
トナー粒子中のワックスの組成分析は、核磁気共鳴装置（^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ）並びにＦＴ－ＩＲスペクトルを用いて行うことができる。以下に用いる装置について記す。各サンプルはトナー中から分取することで採取し、分析してもよい。
（ｉ）^１Ｈ－ＮＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ
測定装置：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数：６４回
（ｉｉ）ＦＴ－ＩＲスペクトル
Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｃ．製 ＡＶＡＴＡＲ３６０ＦＴ－ＩＲ

＜式（５）で表される部分構造の確認方法＞
トナー粒子に含有される有機ケイ素重合体における、式（５）で表される構造の確認には以下の方法を用いる。試料としてトナー粒子のテトラヒドロフラン不溶分を用いることで、トナーコア粒子における有機ケイ素化合物部位の影響を除くことができる。
式（５）のＲで表される炭化水素基は、^１３Ｃ－ＮＭＲにより確認する。
（^１３Ｃ－ＮＭＲ（固体）の測定条件）
装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製 ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ
試料管：３．２ｍｍφ
試料：ＮＭＲ測定用のトナー粒子のテトラヒドロフラン不溶分 １５０ｍｇ
測定温度：室温
パルスモード：ＣＰ／ＭＡＳ
測定核周波数：１２３．２５ＭＨｚ（^１３Ｃ）
基準物質：アダマンタン（外部標準：２９．５ｐｐｍ）
試料回転数：２０ｋＨｚ
コンタクト時間：２ｍｓ
遅延時間：２ｓ
積算回数：１０２４回
当該方法にて、ケイ素原子に結合しているメチル基（Ｓｉ－ＣＨ_３）、エチル基（Ｓｉ－Ｃ_２Ｈ_５）、プロピル基（Ｓｉ－Ｃ_３Ｈ_７）、ブチル基（Ｓｉ－Ｃ_４Ｈ_９）、ペンチル基（Ｓｉ－Ｃ_５Ｈ_１１）、ヘキシル基（Ｓｉ－Ｃ_６Ｈ_１３）又はフェニル基（Ｓｉ－Ｃ_６Ｈ_５）などに起因するシグナルの有無により、式（５）のＲで表される炭化水素基を確認する。

さらに、固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲによりＳｉに結合する構造を確認する。
具体的には後述する固体^２９Ｓｉ－ＮＭＲによりＴ単位構造を確認することで、式（５）で表される構造を確認することができる。なお、構造をさらに詳細に確認する必要がある場合、^１Ｈ－ＮＭＲの測定結果も併せて同定してもよい。

＜トナーからの結着樹脂の分取＞
以下の方法でトナーから分取した結着樹脂を用いて、各物性を測定することもできる。
トナー粒子１０．０ｇを秤量し、円筒濾紙（東洋濾紙製Ｎｏ．８４）に入れてソックスレー抽出器にかける。溶媒としてＴＨＦ２００ｍＬを用いて２０時間抽出し、抽出液を脱溶剤して得られた固体がトナーのＴＨＦ可溶分である。ＴＨＦ可溶分には結着樹脂が含まれる。これを複数回行い、必要な量のＴＨＦ可溶分を得る。

溶媒グラジエント溶出法には、グラジエント分取ＨＰＬＣ（島津製作所製ＬＣ－２０ＡＰ高圧グラジエント分取システム、Ｗａｔｅｒｓ社製ＳｕｎＦｉｒｅ分取カラム５０ｍｍφ２５０ｍｍ）を用いる。カラム温度は３０℃、流量は５０ｍＬ／分、移動相には貧溶媒としてアセトニトリル、良溶媒としてＴＨＦを用いる。抽出により得られたＴＨＦ可溶分０．０２ｇをＴＨＦ１．５ｍＬに溶解させたものを分離のための試料とする。移動相はアセトニトリル１００％の組成から開始し、試料注入後５分経過した時点で毎分４％ずつＴＨＦの比率を増加させ、２５分かけて移動相の組成をＴＨＦ１００％とする。得られた分画を乾固させることで成分を分離することができる。
どの分画成分が結着樹脂であるかは後述する^１Ｈ－ＮＭＲ測定により判別することができる。

＜結着樹脂が含有するモノマーユニットの同定及び各モノマーユニットの含有割合の測定方法＞
結着樹脂中の各種モノマーユニットの同定及び樹脂中に式（４）で表される構造を有するかの確認には^１Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定を用いる。
また、樹脂に含まれる各モノマーユニットの含有割合の測定は、^１Ｈ－ＮＭＲにより以下の条件にて行う。
測定装置 ：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数 ：６４回
測定温度 ：３０℃
試料 ：結着樹脂５０ｍｇを測定試料として内径５ｍｍのサンプルチューブに入れ、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）を添加し、これを４０℃の恒温槽内で溶解させて調製する。

得られた^１Ｈ－ＮＭＲチャートより、モノマーユニットＭ１の構成要素に帰属されるピークの中から、他のモノマーユニットの構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値ｉ１を算出する。
同様に、モノマーユニットＭ２の構成要素に帰属されるピークの中から、他の単量体に由来するモノマーユニットの構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値ｉ２を算出する。
式（４）で表される構造（モノマーユニット）の構成要素に帰属されるピークの中から、他の単量体に由来するモノマーユニットの構成要素に帰属されるピークとは独立したピークを選択し、このピークの積分値ｉ３を算出する。
モノマーユニットＭ１を含有する樹脂の重合体主鎖のメチレン基に帰属されるピークの積分値Ｉ１を算出する。
同様に、モノマーユニットＭ２を含有する樹脂の重合体主鎖のメチレン基に帰属されるピークの積分値Ｉ２を算出する。
式（４）で表される構造を有する樹脂の重合体主鎖のメチレン基に帰属されるピークの積分値Ｉ３を算出する。

モノマーユニットＭ１の含有割合は、上記積分値ｉ１、ｉ２、ｉ３及びＩ１、Ｉ２、Ｉ３を用いて、以下のようにして求める。なお、ｎ１、ｎ２、ｎ３、Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３はそれぞれの部位について着眼したピークが帰属される構成要素における水素の数である。
ｎ１はｉ１に対応し、ｎ２はｉ２に対応し、ｎ３はｉ３に対応し、Ｎ１はＩ１に対応し、Ｎ２はＩ２に対応し、Ｎ３はＩ３に対応する。
モノマーユニットＭ１の含有割合（モル％）
＝｛（ｉ１／ｎ１）／（Ｉ１／Ｎ１）｝×１００
同様に、モノマーユニットＭ２の含有割合は以下のように求める。
モノマーユニットＭ２の含有割合（モル％）
＝｛（ｉ２／ｎ２）／（Ｉ２／Ｎ２）｝×１００
式（４）で表される構造の含有割合（モル％）
＝｛（ｉ３／ｎ３）／（Ｉ３／Ｎ３）｝×１００
樹脂中に含まれる式（４）で表される構造の含有割合を用いて、トナーのＴＨＦ可溶分を基準とした式（４）で表される構造の含有割合を算出する。

＜ＳＰ（Ｍ１）及びＳＰ（Ｗ）算出方法＞
ＳＰ（Ｍ１）及びＳＰ（Ｗ）は、Ｆｅｄｏｒｓによって提案された算出方法に従い、以下のようにして求める。
それぞれの分子構造中の原子又は原子団に対して、「Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２），１４７－１５４（１９７４）」に記載の表から蒸発エネルギー（Δｅｉ）（ｃａｌ／ｍｏｌ）及びモル体積（Δｖｉ）（ｃｍ^３／ｍｏｌ）を求め、（４．１８４×ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）^０．５をＳＰ値（Ｊ／ｃｍ^３）^０．５とする。
具体的には、モノマーユニットＭ１及びエステルワックスの、蒸発エネルギー（Δｅｉ）及びモル体積（Δｖｉ）をそれぞれ求め、蒸発エネルギーをモル体積で割ることによって求め、下記式より算出する。
ＳＰ（Ｍ１）又はＳＰ（Ｗ）＝
｛４．１８４×（Σｊ×ΣΔｅｉ）／（Σｊ×ΣΔｖｉ）｝^０．５

＜トナーコア粒子表面に存在するケイ素イオン規格化強度（規格化強度Ａ）の測定方法＞
トナーコア粒子表面のケイ素イオン規格化強度は、飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）によって確認する。使用装置及び測定条件を以下に示す。
なお、測定は、トナーコア粒子で行うか、又は後述する方法でシリカなどの外添剤の除去を行ったトナー粒子で行う。
・測定装置：ｎａｎｏＴＯＦ ＩＩ（商品名、アルバック・ファイ株式会社製）
・一次イオン種：Ｂｉ^３＋＋
・加速電圧：３０ｋＶ
・一次イオン電流：０．０５ｐＡ
・繰り返し周波数：８．２ｋＨｚ
・ラスタモード：Ｕｎｂｕｎｃｈ
・ラスタサイズ：１００μｍ×１００μｍ
・測定モード：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ
・中和電子銃：使用
・測定時間：６００秒
・試料調製：トナーコア粒子又はトナー粒子をインジウムシートに固定
・試料前処理：なし
アルバック・ファイ社標準ソフト（ＴＯＦ－ＤＲ）を用い、樹脂又はシラン化合物に起因するＳｉイオン及びフラグメントイオンの質量数から評価する。
質量数２８のケイ素（ｍ／ｚ＝２８）に由来するイオン強度を、ｍ／ｚ＝０．５～１８５０における全イオン強度で除算することでケイ素イオン規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を導出できる。
該ケイ素イオン規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）が、有機ケイ素化合物の縮合生成物など有機ケイ素化合物部位に由来するものであることは、後述する^２９Ｓｉ－ＮＭＲ（固体）測定により確認する。
トナー粒子が、有機ケイ素化合物部位以外のケイ素化合物を含有する場合は、^２９Ｓｉ－ＮＭＲ（固体）測定によりトナー粒子中に含まれるケイ素化合物に対する有機ケイ素化合物の縮合生成物の含有割合を導出する。そして、該ケイ素イオン規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）に対してその含有割合を乗じた値を、有機ケイ素化合物の縮合生成物に由来する強度とみなす。

（^２９Ｓｉ－ＮＭＲ（固体）の測定条件）
装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製 ＪＮＭ－ＥＣＸ５００ＩＩ
試料管：３．２ｍｍφ
試料量：１５０ｍｇ
測定温度：室温
パルスモード：ＣＰ／ＭＡＳ
測定核周波数：９７．３８ＭＨｚ（^２９Ｓｉ）
基準物質：ＤＳＳ（外部標準：１．５３４ｐｐｍ）
試料回転数：１０ｋＨｚ
コンタクト時間：１０ｍｓ
遅延時間：２ｓ
積算回数：２０００～８０００回
上記測定により、Ｓｉに結合した酸素原子の数に応じた複数のシラン成分をカーブフィッティングにてピーク分離・積分することで存在比を求めることができる。

下記Ｍ単位、Ｄ単位、又はＴ単位構造のうち少なくとも一つ以上を有するものを、有機ケイ素化合物の縮合生成物とみなすことができる。下記Ｑ単位構造を有するものは、有機ケイ素化合物の縮合生成物以外のケイ素化合物とみなすことができる。

＜外添剤の除去＞
イオン交換水１００ｍＬにスクロース（キシダ化学製）１６０ｇを加え、湯せんをしながら溶解させショ糖濃厚液を調製する。遠心分離用チューブに該ショ糖濃厚液３１ｇと、６ｍＬのコンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）を入れ、分散液を作製する。この分散液にトナー１ｇを添加し、スパチュラなどでトナーのかたまりをほぐす。
遠心分離用チューブをシェイカー（いわき産業（株）製「ＫＭ Ｓｈａｋｅｒ」）にて
１分当たり３５０往復の条件で３０分間振盪する。振盪後、溶液をスイングローター用ガラスチューブ（５０ｍＬ）に入れ替えて、遠心分離機（Ｈ－９Ｒ；株式会社コクサン社製）にて、５８．３３Ｓ^－１、３０分間の条件で遠心分離を行う。遠心分離後のガラスチューブ内においては、最上層にはトナー粒子が存在し、下層の水溶液側には外添剤が存在する。
最上層のトナー粒子を採取してろ過し、４０℃に温めたイオン交換水２Ｌで通水洗浄し、洗浄したトナー粒子を取り出す。

＜トナーコア粒子内部に存在するケイ素イオン規格化強度（規格化強度Ｂ）の測定方法＞
通常、ＴＯＦ－ＳＩＭＳは表面分析手法であり、深さ方向のデータはおよそ１ｎｍのデータとなる。そのためトナーコア粒子内部の強度はアルゴンガスクラスターイオンビーム（Ａｒ－ＧＣＩＢ）によりトナーコア粒子をスパッタし、表面を削った後に行う。
下記条件（３）でトナーコア粒子に対しスパッタを行った後に、上記「トナーコア粒子表面に存在するケイ素イオン規格化強度の測定方法」と同様の条件で測定された、ケイ素イオン規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を、トナーコア粒子内部に存在するケイ素イオン規格化強度の値とする。

Ａｒ－ＧＣＩＢのスパッタ条件（３）は下記の通りである。
加速電圧：５ｋＶ
電流：６．５ｎＡ
ラスタサイズ：６００μｍ×６００μｍ
照射時間：５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ
スパッタ時間：２５０ｓｅｃ
なお、事前に同条件でＰＭＭＡ膜をスパッタして切削深さを確認したところ、２５０ｓで８０ｎｍ削ることを確認した。

本発明を以下に示す製造例及び実施例により具体的に説明する。しかし、これらは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の処方における「部」及び「％」は特に断りがない場合、全て質量基準である。

＜トナーコア粒子分散液、及びトナーコア粒子の製造例＞
＜トナーコア粒子分散液１の調製、及びトナーコア粒子１の製造＞
イオン交換水３９０．０部を入れた反応容器に、リン酸ナトリウム（１２水和物）１１．２部を投入し、窒素パージしながら６５℃で１．０時間保温した。Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。撹拌を維持しながら、イオン交換水１０．０部に７．４部の塩化カルシウム（２水和物）を溶解した塩化カルシウム水溶液を反応容器に一括投入し、分散安定剤を含む水系媒体を調製した。さらに、反応容器内の水系媒体に１．０ｍｏｌ／Ｌの塩酸を投入し、ｐＨを６．０に調整し、水系媒体１を調製した。

（重合性単量体組成物１の調製）
・スチレン ６０．０部
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３ ６．３部
上記材料をアトライタ（日本コークス工業株式会社製）に投入し、さらに直径１．７ｍｍのジルコニア粒子を用いて、２２０ｒｐｍで５．０時間分散させて、顔料が分散された着色剤分散液１を調製した。

次いで、着色剤分散液１に下記材料を加えた。
・スチレン １６．０部
・アクリル酸ｎ－ブチル １８．０部
・ラウリルアクリレート ６．０部
・１，６－ヘキサンジオールジアクリレート ０．５部
・ポリエステル樹脂 ４．０部
（テレフタル酸と、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２ｍｏｌ付加物との縮重合物、重量平均分子量Ｍｗ＝１００００、酸価：８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・エチレングリコールジステアレート １５．０部
上記材料を６５℃に保温し、Ｔ．Ｋ．ホモミクサーを用いて、５００ｒｐｍにて均一に溶解、分散し、重合性単量体組成物１を調製した。

（造粒工程）
水系媒体１の温度を７０℃、撹拌装置の回転数を１２５００ｒｐｍに保ちながら、水系媒体１中に重合性単量体組成物１を投入し、重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシピバレート９．０部を添加した。そのまま撹拌装置にて１２５００ｒｐｍを維持しつつ１０分間造粒した。

（重合工程Ａ）
高速撹拌装置からプロペラ撹拌羽根を備えた撹拌機に変更し、２００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃を保持して５．０時間重合を行った。

（重合工程Ｂ）
重合工程Ａより連続して、さらに８５℃に昇温して２．０時間加熱することで重合反応を行った。さらに、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｓ１）０．０３０部を加えて５分間攪拌した後に、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ＝９．０に調整した。さらに、９８℃に昇温して３．０時間加熱することで残留モノマーを除去し、撹拌を維持しながら５５℃で１．０時間保持した。
その後、２５℃まで降温した。イオン交換水を加えて分散液中のトナーコア粒子濃度が２０．０％になるように調整し、トナーコア粒子１が分散したトナーコア粒子分散液１を得た。
一方、同様に製造したトナーコア粒子分散液１を、１モル／Ｌの塩酸でｐＨを１．５に調整して１時間撹拌後、イオン交換水で洗浄しながら、ろ過、乾燥を行い、トナーコア粒子１を得た。得られたトナーコア粒子１の物性を、表１に示す。

＜トナーコア粒子分散液２～２０の調製、及びトナーコア粒子２～２０の製造例＞
トナーコア粒子分散液１の調製、及びトナーコア粒子１の製造において、部数及び製造条件を表１に記載のように変更した以外は同様にして、トナーコア粒子分散液２～２０、及びトナーコア粒子２～２０を得た。得られたトナーコア粒子２～２０の物性を、表１に示す。なお、表１中のＳｉ源（Ｓｉ含有モノマー）は、表２に記載の化合物を用いた。

＜トナーコア粒子２１の調製、及びトナーコア粒子２１の製造例＞
＜シラン変性樹脂１の製造例＞
減圧装置、水分離装置、窒素ガス導入装置、温度測定装置、及び撹拌装置を備えたオートクレーブ中に下記材料を仕込み、窒素雰囲気下、常圧、２００℃で２０時間反応を行った。
・アルコール成分 ：８０．９部
（ビスフェノールＡ－プロピレンオキサイド２．０モル付加物）
・酸成分１（テレフタル酸） ：１６．１部
・酸成分２（イソフタル酸） ：１６．１部
・テトラブトキシチタネート ： ０．２部

その後、下記材料を追加し、２２０℃で３時間反応させた。
・酸成分３（トリメリット酸） ： ０．４部
・テトラブトキシチタネート ： ０．３部
さらに１０～２０ｍｍＨｇの減圧下で２時間反応を行った。得られた樹脂をクロロホルムに溶解し、この溶液をエタノール中に滴下し再沈殿して濾過することで、ポリエステル樹脂を得た。

得られたポリエステル樹脂中のカルボキシ基と、アミノシラン中のアミノ基とをアミド化し、シラン変性樹脂１を以下のように製造した。
Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド４００．０部に、該ポリエステル１００．０部を溶解し、下記材料を添加して常温で５時間撹拌した。反応終了後、この溶液をメタノール中に滴下し再沈殿して濾過することで、シラン変性樹脂１を得た。
・シラン化合物（３－アミノプロピルトリメトキシシラン） ： ０．２部
・トリエチルアミン ： ０．３部
・縮合剤（アミド化剤） ： ０．３部
〔ＤＭＴ－ＭＭ：４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウムクロリド〕

その後、得られたシラン変性樹脂１を用いて、トナーコア粒子分散液１の調製、及びトナーコア粒子１の製造例において、着色剤分散液１に下記材料を加えた以外は、トナーコア粒子分散液１の調製、及びトナーコア粒子１の製造例と同様にしてトナーコア粒子分散液２１、及びトナーコア粒子２１を得た。
・スチレン ２０．０部
・アクリル酸ｎ－ブチル ２０．０部
・１，６－ヘキサンジオールジアクリレート ０．５部
・ポリエステル樹脂 ３．０部
（テレフタル酸と、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２ｍｏｌ付加物との縮重合物、重量平均分子量Ｍｗ＝１００００、酸価：８．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・シラン変性樹脂１ １．０部
・エチレングリコールジステアレート １５．０部

表中、Ｓｔはスチレンを、ｎ－ＢＡはアクリル酸ｎ－ブチルを示す。待機時間は、Ｓｉ源添加後ｐＨ上昇までの待機時間を示す。粒径は重量平均粒径を示す。＊１は、トナーコア粒子の飛行時間型二次イオン質量分析計（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）におけるの規格化強度Ａを示す。＊２は、トナーコア粒子を上記（３）条件でスパッタした後の規格化強度Ｂを示す。ＨＮＰ５１は、パラフィンワックス（日本精蝋株式会社）である。
規格化強度に関し、例えば、「８．３６．Ｅ－０３」との記載は、「８．３６×１０^－３」であることを示す。

＜モノマー加水分解液１の調製＞
１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加えてｐＨ＝４．０に調整したイオン交換水６０部と、メチルトリメトキシシラン４０部の混合液を、スターラーを用いて均一相になるまで混合することで、モノマー加水分解液１を得た。

＜モノマー加水分解液２の調製＞
１ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加えてｐＨ＝４．０に調整したイオン交換水６０部と、メチルトリエトキシシラン４０部の混合液を、スターラーを用いて均一相になるまで混合することで、モノマー加水分解液２を得た。

＜トナー粒子１の製造例＞
トナーコア粒子分散液１を５５℃まで昇温した後に、ｐＨを８．０に調整（第一ｐＨ調整）し、プロペラ撹拌羽根を用いて混合しながら２０部のモノマー加水分解液１を加え、１０分保持（第一保持時間）した。その後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１１．０に調整（第二ｐＨ調整）し、撹拌を維持しながら３時間保持した。
１モル／Ｌの塩酸でｐＨを１．５に調整して１時間撹拌後、イオン交換水で洗浄しながら、ろ過、乾燥を行った後、得られた微粉砕粉末を、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、トナー粒子１を得た。

＜トナー粒子２～２３の製造例＞
トナー粒子１の製造例において、トナーコア粒子の種類、モノマー加水分解液及び製造条件を表３記載のように変更した以外は同様にして、トナー粒子２～２３得た。

＜比較トナー１の製造例＞
＜有機ケイ素重合体粒子１の製造例＞
（第一工程）
温度計、撹拌機を備えた反応容器に、水：３６０．０部を入れ、濃度５．０質量％の塩酸：１５．０部を添加して均一溶液とした。これを温度２５℃で撹拌しながらメチルトリメトキシシラン６０．０部とテトラエトキシシラン７３．０部を添加し、５時間撹拌した後、濾過してシラノール化合物またはその部分縮合物を含む透明な反応液を得た。

（第二工程）
温度計、撹拌機、滴下装置を備えた反応容器に、水：５４０．０部を入れ、濃度１０．０質量％のアンモニア水：１７．０部を添加して均一溶液とした。これを温度３５℃で撹拌しながら第一工程で得られた反応液１００部を０．５時間かけて滴下し、６時間撹拌し懸濁液を得た。得られた懸濁液を遠心分離器にかけて微粒子を沈降させ取り出し、温度２００℃の乾燥機で２４時間乾燥させてポリアルキルシルセスキオキサンからなる有機ケイ素重合体粒子１を得た。得られた有機ケイ素重合体粒子１は、走査電子顕微鏡観測より個数平均粒径９５ｍであった。

その後、下記材料をヘンシェルミキサー（「ＦＭ－７５型」、三井三池化工機（株）製）に投入し、回転羽根の周速を３５ｍ／秒とし、混合時間５分で混合することにより、トナーコア粒子２０の表面に、有機ケイ素重合体粒子１を付着させ外添トナーを得た。
多分割分級機を用いて分級したトナーコア粒子２０：１００．０部
有機ケイ素重合体粒子１：７．０部

続いて、下記記構成とした図３に示した混合処理装置の入口４５に、上記外添トナーを投入し、加温処理を行った。混合処理装置は、本体ケーシング４１の内周部の径が１３０ｍｍであり、処理空間４９の容積が２．０×１０^－３ｍ^３の装置を用い、駆動部４８の定格動力を５．５ｋＷとし、回転体４２，攪拌部材４３の形状を図３のものとした。そして、図３における攪拌部材と攪拌部材の重なり幅ｄを攪拌部材４３の最大幅Ｄに対して０．２５Ｄとし、攪拌部材４３と本体ケーシング４１内周とのクリアランスを３．０ｍｍとした。ジャケット４４内に冷熱媒体を流して、温度を調整した。混合処理装置内部の温度が５５℃となるように、ジャケット内に温水を通水した。温度が５５℃で安定してから混合を開始し、混合中は５５℃±１℃を維持するように調整した。
外添トナーを投入後、駆動部４８の動力を１．５×１０^－２Ｗ／ｇ（駆動部４８の回転数：１５０ｒｐｍ）で一定となるように、攪拌部材４３の最外端部周速を調整しながら、１０分間加温処理した。加温処理終了後、出口４６から排出し、目開き７５μｍのメッシュで篩い、比較トナー１を得た。

＜比較トナー２の製造例＞
比較トナー１の製造工程において、第一工程で投入するシラン化合物をメチルトリメトキシシラン１３３．０部として有機ケイ素重合体粒子２を得た。その後、比較トナー１の製造例において、投入する材料を下記の通りに変更した以外は同様にして、比較トナー２を得た。
多分割分級機を用いて分級したトナーコア粒子１： １００．０部
有機ケイ素重合体粒子２：７．０部
なお、得られた有機ケイ素重合体粒子２は、走査電子顕微鏡観測より個数平均粒径１０１ｎｍであった。

＜比較トナー３の製造例＞
比較トナー１の製造例において、トナーコア粒子２０をトナーコア粒子１に変更した以外は同様にして、比較トナー３を得た。

＜比較トナー４の製造例＞
（樹脂微粒子分散液１の調整）
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物 ５００部
・テレフタル酸 １５４部
・フマル酸 ４５部
・オクチル酸スズ ２部
窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を取り付けた反応容器に、上記材料を投入し、温度２３０℃で８時間の重縮合反応を行い、さらに、８ｋＰａで１時間にわたって重縮合反応を継続した後、１６０℃に冷却することにより、ポリエステル樹脂を形成した。
次いで、温度１６０℃の状態でアクリル酸１０部を投入し、混合させて１５分間保持した。
・スチレン １４２部
・ｎ－ブチルアクリレート ３５部
・重合開始剤（ジ－ｔ－ブチルペルオキサイド） １０部
その後、上記材料の混合物を滴下ロートにより１時間かけて滴下した後、温度１６０℃
を維持した状態で１時間にわたって付加重合反応を行った。その後、２００℃に昇温させ、１０ｋＰａで１時間保持することにより、重合体１を得た。

得られた重合体１：１００部を、メチルエチルケトン：２００．０部に溶解し、１．０ｍｏｌ／Ｌ－水酸化カリウム水溶液をゆっくり加え、１０分間撹拌を行った後、イオン交換水５００．０部をゆっくり滴下し、乳化させた。
得られた乳化物を減圧蒸留して脱溶剤し、イオン交換水を加えて樹脂濃度が２０％になるように調整することで、樹脂粒子分散液１を得た。

トナーコア粒子分散液１を８０℃まで昇温した後に、撹拌しながら１．０ｍｏｌ／Ｌ－水酸化カリウム水溶液（ｐＨ調整剤）を加え、ｐＨを９．０に調整した後に、２００ｒｐｍで撹拌しながら、樹脂粒子分散液１を添加し、８０℃を保持しながらで１時間撹拌を続けた。その後、２０℃まで冷却した後、１モル／Ｌの塩酸でｐＨを１．５に調整して１時間撹拌後、イオン交換水で洗浄しながら、ろ過、乾燥を行った後、得られた微粉砕粉末を、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、比較トナー４を得た。表３のヤング率、Ｉ、Ｈなどは樹脂粒子としての物性である。

＜比較トナー５～７の製造例＞
トナー粒子１の製造例において、部数及び製造条件を表３記載のように変更した以外は同様にして、比較トナー５～７を得た。

＜実施例１＞
まず、電子写真装置として、評価機としてＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎを改造して、プロセススピードを３４０ｍｍ／ｓとし、規制部材のトナー担持体に対する当接圧をデフォルト設定の８０％となるように設定し
た。
次に、ＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎ用カートリッジにトナー１を充填したプロセスカートリッジ、及び電子写真装置を、測定環境に馴らす目的で、高温高湿環境（３５℃／８５％ＲＨ）に４８時間放置した。

＜初期帯電量の評価＞
上記環境に放置したＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎの改造機にてベタ画像を１０枚出力する。１０枚目の出力中に強制的にマシンを停止して、規制部材を通過した直後の担持部材上のトナー帯電量を測定する。担持部材上の帯電量の測定は、図４の透視図に示すファラデーケージを用いて行った。
内部（図の右側）を減圧状態にして担持部材上のトナーが吸い込まれるようにし、トナーフィルター３３を設けてトナーを捕集した。なお、３１は吸引部であり、３２はホルダーである。この捕集したトナーの質量Ｍとクーロンメーターにて直接測定した電荷Ｑより、単位質量当たりの電荷量Ｑ／Ｍ（μＣ／ｇ）を計算し、トナー帯電量（Ｑ／Ｍ）として、以下の通りランク付けした。この評価において、数値が大きいほどより高い帯電量を有する。評価がＡ又はＢの場合、良好と判断した。評価結果を表４に示す。
Ａ：現像ローラ上の帯電量が５０μＣ／ｇ以上
Ｂ：現像ローラ上の帯電量が４０μＣ／ｇ以上４９μＣ／ｇ以下
Ｃ：現像ローラ上の帯電量が３０μＣ／ｇ以上３９μＣ／ｇ以下
Ｄ：現像ローラ上の帯電量が３０より小さい

＜帯電維持性の評価＞
上記環境に放置したＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎの改造機にて全黒画像を１０枚出力し、出力中に強制的にマシンを停止して、中間転写ベルト上に積載されているトナー帯電量を測定した。中間転写ベルト上の帯電量の測定は、初期帯電量の評価と同様にして行った。
この捕集したトナーの質量Ｍ（ｇ）と、クーロンメーターにて直接測定した電荷Ｑ（μＣ）より、単位質量当たりの電荷量（μＣ／ｇ）を計算し、トナー帯電量（Ｑ／Ｍ）とした。上記初期帯電量の評価における現像ローラ上の帯電量と本評価における中間転写ベルト上との比較により、帯電維持性を評価した。

この評価において、帯電維持性が高いほど、ＬＢＰプロセスにおいて電荷がリークしにくいため、より高い帯電量が維持されている。すなわち、数値は小さいほど帯電維持性に優れる。評価がＡ又はＢの場合、良好と判断した。評価結果を表４に示す。
Ａ：現像ローラ上と中間転写ベルト上の帯電量差が３μＣ／ｇ以下
Ｂ：現像ローラ上と中間転写ベルト上の帯電量差が３μＣ／ｇより大きく６μＣ／ｇ以下Ｃ：現像ローラ上と中間転写ベルト上の帯電量差が６μＣ／ｇより大きく１０μＣ／ｇ以下
Ｄ：現像ローラ上と中間転写ベルト上の帯電量差が１０μＣ／ｇより大きい

＜耐久電荷維持性の評価＞
高温高湿環境下（３０℃／８０％ＲＨ）で、印字率０．５％となるようＥ文字画像を４秒ごとに２枚出力する間欠連続使用を２５０００枚実施した。なお、耐久評価紙としては、坪量が７５ｇ／ｍ^２のｂｕｓｉｎｅｓｓ４２００（Ｘｅｒｏｘ社製）を用いた。
耐久後、初期帯電量の評価と同様にして、帯電ローラー上の帯電量を測定を行った。初期帯電量と本評価における耐久後帯電量との比較により、耐久電荷維持性を評価した。評価がＡ～Ｃの場合、良好と判断した。評価結果を表４に示す。
Ａ：初期帯電量と耐久後帯電量の帯電量差が３μＣ／ｇ以下
Ｂ：初期帯電量と耐久後帯電量の帯電量差が３μＣ／ｇより大きく６μＣ／ｇ以下
Ｃ：初期帯電量と耐久後帯電量の帯電量差が６μＣ／ｇより大きく１０μＣ／ｇ未満
Ｄ：初期帯電量と耐久後帯電量の帯電量差が１０μＣ／ｇ以上１５μＣ／ｇ未満
Ｅ：初期帯電量と耐久後帯電量の帯電量差が１５μＣ／ｇ以上

＜軽負荷定着グロス均一性評価＞
上記ＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎの改造機を、定着ニップ圧力がデフォルト設定の８０％となるように改造して評価用電子写真装置とし、定着温度を１８０℃となるように改造してグロス均一性の試験を行った。
常温常湿度環境下（２３℃／５０％ＲＨ）において、トナーの紙上への載り量が０．５０ｍｇ／ｃｍ^２になるように調整し、Ａ４横、１００％印字比率で画像を形成した。評価紙は、坪量が７５ｇ／ｍ^２のｂｕｓｉｎｅｓｓ４２００（Ｘｅｒｏｘ社製）を用いた。得られた定着画像を縦３分割、横７分割ずつ（計２１分割）し、それぞれの部位でグロス測定を行い、その２１点測定の最大値と最小値の差分（グロス差分）を求め、下記の評価基準で評価した。グロス測定は、ＰＧ－３Ｄ（日本電色工業製）を用いて行った。評価がＡ～Ｃの場合、良好と判断した。評価結果を表４に示す。
（グロス均一性の評価基準）
Ａ：１．０未満
Ｂ：１．０以上２．０未満
Ｃ：２．０以上３．０未満
Ｄ：３．０以上

＜微小ドット再現性＞
高温高湿環境（Ｈ／Ｈ）下（３５℃８５％ＲＨ）において、上記ＨＰ Ｃｏｌｏｒ Ｌａｓｅｒ ｊｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６５３ｄｎの改造機にて画質評価を行った。評価紙は、坪量が７５ｇ／ｍ^２のｂｕｓｉｎｅｓｓ４２００（Ｘｅｒｏｘ社製）を用いた。先端余白１０ｍｍ、横線間隔１０ｍｍで、縦２５９ｍｍ×１９６ｍｍの横孤立ドットで形成したハーフトーン部を有する画像を出力した（ドット印字率１５％）。そして２００００枚目の画像について以下の評価を行った。
評価は、ルーペを用いて該画像の１００個の孤立ドットをランダムに観察し、各ドットの短径と長径を測定して長径と短径の比（長径を短径で除した値）を求めた。そして１００個の孤立ドットのうち、長径と短径の比の最大値を用い、下記の評価基準に基づいて評価がＡまたはＢの場合、良好と判断した。評価結果を表４に示す。
（評価基準）
Ａ．長径と短径の比の最大値が１．１０未満
Ｂ．長径と短径の比の最大値が１．１０以上１．２０未満
Ｃ．長径と短径の比の最大値が１．２０以上１．３０未満
Ｄ．長径と短径の比の最大値が１．３０以上

本開示は以下の構成に関する。
（構成１）
結着樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、トナーコア粒子、及び該トナーコア粒子の表面に存在する凸部を有し、
該凸部は、有機ケイ素重合体を含有し、
透過型電子顕微鏡による該トナー粒子の断面観察により、該トナーコア粒子の表面の周に沿った線を描き、該周に沿った線を基準に変換した水平画像において、
該トナーコア粒子と該凸部との界面の両端を結ぶ線分を基準線とし、該基準線の長さをＷ（ｎｍ）とし、
該基準線の法線方向において、該凸部の該基準線よりも該トナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）としたとき、
該Ｗ及び該Ｉが、下記式（１）を満たし、
Ｉ／Ｗ ≦ ０．０５０ ・・・（１）
Ｈｅｒｔｚの接触理論によって算出される該凸部のヤング率をＥ１としたとき、該Ｅ１が、１．００～３．９０ＧＰａであることを特徴とするトナー。
（構成２）
前記トナーコア粒子の表面のヤング率をＥ２としたとき、
前記Ｅ１の該Ｅ２に対する比の値（Ｅ１／Ｅ２）が、１．０～４．５である構成１に記載のトナー。
（構成３）
前記Ｅ２が、０．５０ＧＰａ以上１．００ＧＰａ未満である構成２に記載のトナー。
（構成４）
前記トナーコア粒子が、有機ケイ素化合物部位を含有し、
前記トナーコア粒子を飛行時間型二次イオン質量分析計で測定して得られる、下記（２）の通り定義されるケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を規格化強度Ａとしたとき、該規格化強度Ａが、８．００×１０^－４～４．００×１０^－２であり、
下記（３）条件下で前記トナーコア粒子に対しアルゴンガスクラスターイオンビームで２５０秒スパッタしたときのケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を規格化強度Ｂとしたとき、該規格化強度Ｂが、７．９９×１０^－４以下である、構成１～３のいずれかに記載のトナー。
（２） ケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）＝（ケイ素イオンのイオン強度（ｍ／ｚ＝２８）） ／ （ｍ／ｚ＝０．５～１８５０における全イオン強度）
（３） 加速電圧：５ｋＶ、 電流：６．５ｎＡ、 ラスタサイズ：６００μｍ×６００μｍ、 照射時間：５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ
（構成５）
前記規格化強度Ａが、８．００×１０^－４～１．００×１０^－２であり、
前記規格化強度Ｂが、６．９９×１０^－４以下である構成４に記載のトナー。
（構成６）
前記凸部による前記トナーコア粒子の表面の被覆率が、３０～７０面積％である構成１～５のいずれか１項に記載のトナー。
（構成７）
前記有機ケイ素重合体が、下記式（５）で表される構造を有し、
前記Ｗが、８０～２５０ｎｍである、構成１～６のいずれか１項に記載のトナー。
Ｒ－ＳｉＯ_３／２ ・・・（５）
（式（５）中、Ｒは炭素数１～６の炭化水素基又はアリール基を示す。）
（構成８）
走査型プローブ顕微鏡で測定された前記凸部の個数平均高さをＨとしたとき、
該Ｈが、２５～１００ｎｍであり、
前記Ｗの該Ｈに対する比の値Ｗ／Ｈが、１．５～３．７である構成１～７のいずれか１項に記載のトナー。
（構成９）
前記ワックスが、エステルワックスであり、
該エステルワックスが、炭素数２～６の脂肪族ジオールと、炭素数１４～２２の脂肪族モノカルボン酸と、のエステル化合物を含有する構成１～８のいずれか１項に記載のトナー。
（構成１０）
前記結着樹脂が、該結着樹脂が、モノマーユニットＭ１を有し、
ｆｅｄｏｒｓ法における該モノマーユニットＭ１のＳＰ値をＳＰ（Ｍ１）とし、前記エステルワックスのＳＰ値をＳＰ（Ｗ）としたとき、
│ＳＰ（Ｍ１）－ＳＰ（Ｗ）│が、１．００以下である、構成９に記載のトナー。
（構成１１）
前記モノマーユニットＭ１が、下記式（４）で表される構造である構成１０に記載のトナー。

（上記式（４）において、Ｌ^１は－ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１１～３１の整数）、Ｌ^１のカルボニルが主鎖の炭素原子に結合している。Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。）

１：凸部、２：コア粒子表面（水平画像に変換されたコア粒子表面の周に沿った線）、３：トナーコア粒子、４：長さＷ、５：侵入長Ｉ、６：高さＨ

Claims (11)

1. 結着樹脂及びワックスを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
   該トナー粒子が、トナーコア粒子、及び該トナーコア粒子の表面に存在する凸部を有し、
   該凸部は、有機ケイ素重合体を含有し、
   透過型電子顕微鏡による該トナー粒子の断面観察により、該トナーコア粒子の表面の周に沿った線を描き、該周に沿った線を基準に変換した水平画像において、
   該トナーコア粒子と該凸部との界面の両端を結ぶ線分を基準線とし、該基準線の長さをＷ（ｎｍ）とし、
   該基準線の法線方向において、該凸部の該基準線よりも該トナーコア粒子方向の最大長を最大侵入長Ｉ（ｎｍ）としたとき、
   該Ｗ及び該Ｉが、下記式（１）を満たし、
   Ｉ／Ｗ ≦ ０．０５０ ・・・（１）
   Ｈｅｒｔｚの接触理論によって算出される該凸部のヤング率をＥ１としたとき、該Ｅ１が、１．００～３．９０ＧＰａであることを特徴とするトナー。
2. 前記トナーコア粒子の表面のヤング率をＥ２としたとき、
   前記Ｅ１の該Ｅ２に対する比の値（Ｅ１／Ｅ２）が、１．０～４．５である請求項１に記載のトナー。
3. 前記Ｅ２が、０．５０ＧＰａ以上１．００ＧＰａ未満である請求項２に記載のトナー。
4. 前記トナーコア粒子が、有機ケイ素化合物部位を含有し、
   前記トナーコア粒子を飛行時間型二次イオン質量分析計で測定して得られる、下記（２）の通り定義されるケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を規格化強度Ａとしたとき、該規格化強度Ａが、８．００×１０^－４～４．００×１０^－２であり、
   下記（３）条件下で前記トナーコア粒子に対しアルゴンガスクラスターイオンビームで２５０秒スパッタしたときのケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）を規格化強度Ｂとしたとき、該規格化強度Ｂが、７．９９×１０^－４以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のトナー。
   （２） ケイ素イオンの規格化強度（ｍ／ｚ＝２８）＝（ケイ素イオンのイオン強度（ｍ／ｚ＝２８）） ／ （ｍ／ｚ＝０．５～１８５０における全イオン強度）
   （３） 加速電圧：５ｋＶ、 電流：６．５ｎＡ、 ラスタサイズ：６００μｍ×６００μｍ、 照射時間：５ｓｅｃ／ｃｙｃｌｅ
5. 前記規格化強度Ａが、８．００×１０^－４～１．００×１０^－２であり、
   前記規格化強度Ｂが、６．９９×１０^－４以下である請求項４に記載のトナー。
6. 前記凸部による前記トナーコア粒子の表面の被覆率が、３０～７０面積％である請求項１～３のいずれか１項に記載のトナー。
7. 前記有機ケイ素重合体が、下記式（５）で表される構造を有し、
   前記Ｗが、８０～２５０ｎｍである、請求項１～３のいずれか１項に記載のトナー。
   Ｒ－ＳｉＯ_３／２ ・・・（５）
   （式（５）中、Ｒは炭素数１～６の炭化水素基又はアリール基を示す。）
8. 走査型プローブ顕微鏡で測定された前記凸部の個数平均高さをＨとしたとき、
   該Ｈが、２５～１００ｎｍであり、
   前記Ｗの該Ｈに対する比の値Ｗ／Ｈが、１．５～３．７である請求項１～３のいずれか１
   項に記載のトナー。
9. 前記ワックスが、エステルワックスであり、
   該エステルワックスが、炭素数２～６の脂肪族ジオールと、炭素数１４～２２の脂肪族モノカルボン酸と、のエステル化合物を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載のトナー。
10. 前記結着樹脂が、該結着樹脂が、モノマーユニットＭ１を有し、
    ｆｅｄｏｒｓ法における該モノマーユニットＭ１のＳＰ値をＳＰ（Ｍ１）とし、前記エステルワックスのＳＰ値をＳＰ（Ｗ）としたとき、
    │ＳＰ（Ｍ１）－ＳＰ（Ｗ）│が、１．００以下である、請求項９に記載のトナー。
11. 前記モノマーユニットＭ１が、下記式（４）で表される構造である請求項１０に記載のトナー。
    

    

    （上記式（４）において、Ｌ^１は－ＣＯＯ（ＣＨ_２）_ｎ－を示し（ｎは１１～３１の整数）、Ｌ^１のカルボニルが主鎖の炭素原子に結合している。Ｒ^１は水素原子又はメチル基を示す。）

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