JP2024003755A - 補強フィルム、デバイスの製造方法および補強方法 - Google Patents

Abstract

【課題】端面からの粘着剤のはみ出しが少なく加工性に優れ、かつ粘着剤を光硬化する前は被着体からのはく離が容易であり、粘着剤を光硬化することにより被着体と強固に接着可能である補強フィルムを提供する。【解決手段】補強フィルム（１０）は、フィルム基材（１）の一主面上に固着積層された粘着剤層（２）を備える。粘着剤層は、架橋構造を有するアクリル系ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなり、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびウレタン（メタ）アクリレートを含む。粘着剤層の押込み弾性率Ｘを粘着剤層の表面力Ｙで割った値Ｘ／Ｙは３０以上が好ましい。【選択図】図１

Description

本発明は、フィルム基材と光硬化性の粘着剤層とが固着積層された補強フィルムに関する。さらに、本発明は、補強フィルムが表面に貼り合わせられたデバイスの製造方法、および被着体の表面に補強フィルムを固着積層する補強方法に関する。

ディスプレイ等の光学デバイスや電子デバイスの表面には、表面保護や耐衝撃性付与等を目的として、粘着性フィルムが貼着される場合がある。このような粘着性フィルムは、通常、フィルム基材の主面に粘着剤層が固着積層されており、この粘着剤層を介してデバイス表面に貼り合わせられる。

デバイスの組み立て、加工、輸送等の使用前の状態において、デバイスまたはデバイス構成部品の表面に粘着性フィルムを仮着することにより、被着体の傷つきや破損を抑制できる。特許文献１には、フィルム基材上に光硬化性の粘着剤組成物からなる粘着剤層を備える補強フィルムが開示されており、光硬化性の粘着剤組成物の具体例（組成２１）として、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、０．５重量部のエポキシ系架橋剤および３０重量部の光硬化剤（多官能アクリレート）を配合した例が示されている。

この補強フィルムの粘着剤は、被着体との貼り合わせ直後は低粘着性の仮着状態であるため、被着体からのはく離が容易である。そのため、被着体からのリワークが可能であるとともに、被着体の補強を必要としない箇所（非補強対象領域）から補強フィルムを位置選択的にはく離除去することも可能である。補強フィルムの粘着剤は、光硬化により被着体と強固に接着するため、被着体の表面にフィルム基材が永久接着した状態となり、デバイスの表面保護等を担う補強材として利用可能である。

特開２０２０－４１１１３号公報

特許文献１には、粘着剤を光硬化する前の接着力（初期接着力）を小さくする方法の１つとして、光硬化剤の量を多くすることが記載されており、液状の光硬化剤が粘着剤層表面にブリードアウトして、接着阻害層（Weak Boundary Layer; WBL）を形成するために、初期接着力が小さくなることが記載されている。しかし、初期接着力を低下させるために光硬化剤の含有量を大きくすると、粘着剤が柔らかくなり、補強フィルムを切断加工する際に、切断刃に粘着剤が付着しやすく、加工性が乏しい。また、端面からはみ出した粘着剤が、周囲の汚染の原因となる場合がある。

特許文献１には、粘着剤の初期接着力を小さくするための他の手段として、架橋剤の配合量を多くすることが記載されている。架橋剤の量を増大させることにより、粘着剤のゲル分率が高くなり、凝集力が高められるために、初期接着力を低下可能であるとともに、加工性も改善できる。しかし、架橋剤の量が多いと、粘着剤を光硬化しても接着力が十分に上昇しない場合がある。

すなわち、特許文献１に開示されている補強フィルムでは、粘着剤組成物における架橋剤の量や、光硬化剤（多官能（メタ）アクリレート）の量を調整することにより、初期接着力の低下、粘着剤のはみ出し抑制（加工性向上）、および光硬化後の高接着力の３つの特性を調整可能であるが、これら３つの全てを満足することは困難である。

本発明は、上記３つの要求特性を同時に満足し得る補強フィルムの提供を目的とする。

上記課題に鑑みて本発明者らが検討の結果、所定の組成を有する光硬化性粘着剤を用いることにより、加工性向上を図りつつ、初期接着力の低下と光硬化後の高接着力とを両立可能であることを見出し、本発明に至った。

本発明の補強フィルムは、フィルム基材の一主面上に固着積層された粘着剤層を備える。粘着剤層は、アクリル系ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなる。アクリル系ベースポリマーは、モノマーユニットとして、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシル基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含有し、ベースポリマーのヒドロキシ基および／またはカルボキシ基と架橋剤が結合することにより架橋構造が導入されている。

一実施形態において、アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを含む。アクリル系ベースポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来するカルボキシ基に、エポキシ系架橋剤が結合することにより、架橋構造が形成されたものであってもよい。

粘着剤層を構成する光硬化性組成物は、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびウレタン（メタ）アクリレートを含む。粘着剤層を構成する光硬化性組成物は、アクリル系ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤に加えて、重量平均分子量が１０００～３００００のアクリル系オリゴマーを含んでいてもよい。

粘着剤層の押込弾性率Ｘを粘着剤層の表面力Ｙで割った値Ｘ／Ｙは、３０以上であることが好ましい。押込弾性率Ｘは、粘着剤層に、押し込み速度：５μｍ／ｓ、押し込み深さ５μｍで圧子を押し込むナノインデンテーション測定により得られる荷重－変位曲線における最大荷重Ｐｍａｘを、圧子の接触投影面積Ａで割った値である。表面力Ｙは、中央を湾曲させたポリエチレンテレフタレートフィルムの湾曲部分を、粘着剤層に接触面積が０．００２ｍ^２となるように接触させた状態で、移動速度４２００ｍｍ／ｍｉｎでポリエチレンテレフタレートフィルムを引き上げた際の最大荷重を、接触面積（０．００２ｍ^２）で割った値である。

補強フィルムは、粘着剤層を光硬化する前（粘着剤が未硬化の状態）は、被着体としてのポリイミドフィルムに対する接着力が０．３Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。また、補強フィルムは、粘着剤層を光硬化した後のポリイミドフィルムに対する接着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。光硬化後の接着力は、光硬化前の接着力の１０倍以上であってもよい。

光硬化剤としてのウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能基当量が８０～１５０ｇ／ｅｑであってもよい。ウレタン（メタ）アクリレートは、１分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものであってもよい。

ウレタン（メタ）アクリレートの具体例として、ジイソシアネートのイソシアネート基と、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物のヒドロキシ基とが、ウレタン結合を形成した化合物が挙げられる。ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物の例として、ペンタエリスリトール骨格を有するものが挙げられる。

光硬化性の粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、ウレタン（メタ）アクリレートの含有量が０．５～１５重量部であることが好ましく、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの含有量が５～４０重量部であることが好ましい。アクリル系ベースポリマーは、ポリマー１００重量部に対して、０．４～１．３重量部の架橋剤を用いて架橋構造が導入されていることが好ましい。

粘着剤組成物は、Ｘ／Ｙが前述の範囲となるように、上記範囲内で光硬化剤の量および架橋剤の量を調整することが好ましい。

被着体としてのデバイスの表面に上記の補強フィルムを貼り合わせて仮着した後、粘着剤層を光硬化することにより、補強フィルム付きデバイスが得られる。補強フィルムを被着体に仮着した後、粘着剤層を光硬化する前に、被着体に仮着された補強フィルムを切断し、被着体上の一部の領域（非補強対象領域）から、補強フィルムをはく離除去してもよい。

本発明の補強フィルムは、粘着剤層が光硬化性組成物からなり、被着体との貼り合わせ後に粘着剤層を光硬化することにより、被着体との接着力が上昇する。粘着剤層を構成する組成物が、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびウレタン（メタ）アクリレートを含むことにより、補強フィルムの加工性向上を図りつつ、初期接着力の低下と光硬化後の高接着力とを両立できる。

補強フィルムの積層構成を示す断面図である。 補強フィルムの積層構成を示す断面図である。 補強フィルムが貼設されたデバイスを示す断面図である。

図１は、補強フィルムの一実施形態を表す断面図である。補強フィルム１０は、フィルム基材１の一主面上に粘着剤層２を備える。粘着剤層２は、フィルム基材１の一主面上に固着積層されている。粘着剤層２は光硬化性組成物からなる光硬化性粘着剤であり、紫外線等の活性光線の照射により硬化して、被着体との接着力が上昇する。

図２は、粘着剤層２の主面上にはく離ライナー５が仮着された補強フィルムの断面図である。図３は、デバイス２０の表面に補強フィルム１０が貼設された状態を示す断面図である。

粘着剤層２の表面からはく離ライナー５をはく離除去し、粘着剤層２の露出面をデバイス２０の表面に貼り合わせることにより、デバイス２０の表面に補強フィルム１０が貼設される。この状態では、粘着剤層２は光硬化前であり、デバイス２０上に補強フィルム１０（粘着剤層２）が仮着された状態である。粘着剤層２を光硬化することにより、デバイス２０と粘着剤層２との界面での接着力が上昇し、デバイス２０と補強フィルム１０とが固着される。

「固着」とは積層された２つの層が強固に接着しており、両者の界面でのはく離が不可能または困難な状態である。「仮着」とは、積層された２つの層間の接着力が小さく、両者の界面で容易にはく離できる状態である。

図２に示す補強フィルムでは、フィルム基材１と粘着剤層２とが固着しており、はく離ライナー５は粘着剤層２に仮着されている。フィルム基材１とはく離ライナー５をはく離すると、粘着剤層２とはく離ライナー５との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。はく離後のはく離ライナー５上には粘着剤は残存しない。

図３に示す補強フィルム１０が貼設されたデバイスは、粘着剤層２の光硬化前においては、デバイス２０と粘着剤層２とが仮着状態である。デバイス２０からフィルム基材１をはく離する際には、粘着剤層２とデバイス２０との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。デバイス２０上には粘着剤が残存しないため、リワークが容易である。粘着剤層２を光硬化後は、粘着剤層２とデバイス２０との接着力が上昇するため、デバイス２０からフィルム１をはく離することは困難であり、両者をはく離すると粘着剤層２の凝集破壊が生じる場合がある。

［補強フィルムの構成］
＜フィルム基材＞
フィルム基材１としては、プラスチックフィルムが用いられる。フィルム基材１と粘着剤層２とを固着するために、フィルム基材１の粘着剤層２付設面は離型処理が施されていないことが好ましい。

フィルム基材１の厚みは、例えば４～５００μｍ程度である。剛性付与や衝撃緩和等によりデバイスを補強する観点から、フィルム基材１の厚みは１２μｍ以上が好ましく、３０μｍ以上がより好ましく、４５μｍ以上がさらに好ましい。補強フィルムに可撓性を持たせハンドリング性を高める観点から、フィルム基材１の厚みは３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。機械強度と可撓性とを両立する観点から、フィルム基材１の圧縮強さは、１００～３０００ｋｇ／ｃｍ^２が好ましく、２００～２９００ｋｇ／ｃｍ^２がより好ましく、３００～２８００ｋｇ／ｃｍ^２がさらに好ましく、４００～２７００ｋｇ／ｃｍ^２が特に好ましい。

フィルム基材１を構成するプラスチック材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂等が挙げられる。ディスプレイ等の光学デバイス用の補強フィルムにおいては、フィルム基材１は透明フィルムであることが好ましい。また、フィルム基材１側から活性光線を照射して粘着剤層２の光硬化を行う場合、フィルム基材１は、粘着剤層の硬化に用いられる活性光線に対する透明性を有することが好ましい。機械強度と透明性とを兼ね備えることから、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂が好適に用いられる。被着体側から活性光線を照射して粘着剤層を硬化する場合は、被着体が活性光線に対する透明性を有していればよく、フィルム基材１は活性光線に対して透明でなくてもよい。

フィルム基材１の表面には、易接着層、易滑層、離型層、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層等の機能性コーティングが設けられていてもよい。なお、前述のように、フィルム基材１と粘着剤層２とを固着するために、フィルム基材１の粘着剤層２付設面には離型層が設けられていないことが好ましい。

＜粘着剤層＞
フィルム基材１上に固着積層される粘着剤層２は、ベースポリマー、光硬化剤および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなる。粘着剤層２は、光硬化前はデバイスやデバイス部品等の被着体との接着力が小さいため、はく離が容易である。粘着剤層２は、光硬化により被着体との接着力が向上するため、デバイスの使用時においても補強フィルムがデバイス表面からはく離し難く、接着信頼性に優れる。

光硬化性の粘着剤は一般的な保管環境では硬化はほとんど進行せず、紫外線等の活性光線の照射により硬化する。そのため、本発明の補強フィルムは、粘着剤層２の硬化のタイミングを任意に設定可能であり、工程のリードタイム等に柔軟に対応できるとの利点を有する。

補強フィルムが、ディスプレイ等の光学デバイスに用いられる場合、粘着剤層２の全光線透過率は８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上がさらに好ましい。粘着剤層２のヘイズは、２％以下が好ましく、１％以下がより好ましく、０．７％以下がさらに好ましく、０．５％以下が特に好ましい。

（ベースポリマー）
ベースポリマーは粘着剤組成物の主構成成分であり、粘着剤層の接着力等を決定する主要素である。光学的透明性および接着性に優れ、かつ接着力や貯蔵弾性率の制御が容易であることから、粘着剤組成物は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するものが好ましく、粘着剤組成物の５０重量％以上がアクリル系ポリマーであることが好ましい。

アクリル系ポリマーとしては、主たるモノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むものが好適に用いられる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基が分枝を有していてもよく、環状アルキル基（脂環式アルキル基）を有していてもよい。

鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸イソテトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソオクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。

脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチル、（メタ）アクリル酸シクロオクチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソボルニル等の二環式の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－メチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－２－アダマンチル（メタ）アクリレート等の三環以上の脂肪族炭化水素環を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環上に置換基を有するものであってもよい。また、脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の、脂環構造と不飽和結合を有する環構造との縮合環を含む（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、ベースポリマーを構成するモノマー成分全量に対して４０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、５５重量％以上がさらに好ましい。

アクリル系ベースポリマーは、共重合成分として、架橋可能な官能基を有するモノマー成分を含有することが好ましい。ベースポリマーに架橋構造が導入されることにより、凝集力が向上し、粘着剤層２の接着力が向上するとともに、リワークの際の被着体への糊残りが低減する傾向がある。

架橋可能な官能基を有するモノマーとしてはヒドロキシ基含有モノマーや、カルボキシ基含有モノマーが挙げられる。ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基は、後述の架橋剤との反応点となる。例えば、イソシアネート系架橋剤を用いる場合は、ベースポリマーの共重合成分として、ヒドロキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。エポキシ系架橋剤を用いる場合は、ベースポリマーの共重合成分として、カルボキシ基含有モノマーを含有することが好ましい。

ヒドロキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸４－（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチル等が挙げられる。

カルボキシ基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。中でも、粘着剤の凝集性増大により、接着力および接着保持力が向上しやすいことから、アクリル酸およびメタクリル酸が好ましく、アクリル酸が特に好ましい。

アクリル系ベースポリマーがカルボキシ基含有モノマーを含む場合、ベースポリマーに導入されたカルボキシ基は、エポキシ系架橋剤等の架橋剤との架橋点になり得る。また、アクリル系ベースポリマーがカルボキシ基を含む場合、光硬化剤としてウレタン（メタ）アクリレートを含む粘着剤の凝集力が高められ、初期接着力が小さくなる傾向がある。

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーの合計量が、１～３０重量％であることが好ましく、２～２５重量％であることがより好ましく、３～２０重量％であることがさらに好ましい。中でも、カルボキシ基含有モノマーの含有量が上記範囲であることが好ましく、特に、アクリル酸またはメタクリル酸の含有量が上記範囲であることが好ましい。

アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分として、Ｎ－ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ－ビニルカプロラクタム等の窒素含有モノマーを含有していてもよい。

アクリル系ベースポリマーは、上記以外のモノマー成分を含んでいてもよい。アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、例えば、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマー、スルホ基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー等を含んでいてもよい。

アクリル系ベースポリマーは、窒素原子を実質的に含まないものであってもよい。ベースポリマーの構成元素中の窒素の割合は、０．１モル％以下、０．０５モル％以下、０．０１モル％以下、０．００５モル％以下、０．００１モル％以下、または０であってもよい。窒素原子を実質的に含まないベースポリマーを用いることにより、被着体にプラズマ処理等の表面活性化処理を行った場合の、光硬化前の粘着剤層の接着力（初期接着力）の上昇が抑制される傾向がある。

ベースポリマーの構成モノマー成分として、シアノ基含有モノマー、ラクタム構造含有モノマー、アミド基含有モノマー、モルホリン環含有モノマー等の窒素原子含有モノマーを含まないことにより、窒素原子を実質的に含まないベースポリマーが得られる。なお、ベースポリマーに架橋構造が導入されている場合は、架橋構造導入前のポリマーが窒素原子を実質的に含まないものであればよく、架橋剤は窒素原子を含んでいてもよい。ベースポリマーが窒素原子を実質的に含まない場合は、粘着剤の凝集性を高める観点から、ベースポリマーはモノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを含むことが好ましい。

粘着剤に優れた接着性を持たせる観点から、アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、－１０℃以下が好ましく、－１５℃以下がより好ましく、－２０℃以下がさらに好ましい。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、－２５℃以下または－３０℃以下であってもよい。アクリル系ベースポリマーのガラス転移温度は、一般に－１００℃以上であり、－８０℃以上または－７０℃以上であってもよい。

ガラス転移温度は、粘弾性測定における損失正接ｔａｎδが極大となる温度（ピークトップ温度）である。粘弾性測定によるガラス転移温度に代えて、理論Ｔｇを適用してもよい。理論Ｔｇは、アクリル系ベースポリマーの構成モノマー成分のホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇ_ｉと、各モノマー成分の重量分率Ｗ_ｉから、下記のＦｏｘの式により算出される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗ_ｉ／Ｔｇ_ｉ）

Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗ_ｉはセグメントを構成するモノマー成分ｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇ_ｉはモノマー成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）である。ホモポリマーのガラス転移温度としては、Polymer Handbook 第３版（John Wiley & Sons, Inc., １９８９年）に記載の数値を採用できる。上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのＴｇは、動的粘弾性測定によるｔａｎδのピークトップ温度を採用すればよい。

ベースポリマーが構成モノマー成分として、高Ｔｇモノマーを含むことにより、粘着剤の凝集力が向上し、光硬化前はリワーク性に優れ、光硬化後は高い接着燐来性を示す傾向がある。高Ｔｇモノマーとは、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が高いモノマーを意味する。ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーとしては、シクロヘキシルメタクリレート（Ｔｇ：８３℃）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｔｇ：６０℃）、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１５５℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、１－アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）、１－アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）等の（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸（Ｔｇ：２２８℃）、アクリル酸（Ｔｇ：１０６℃）等の酸モノマー等が挙げられる。

アクリル系ベースポリマーは、ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーの含有量が、構成モノマー成分全量に対して１重量％以上であることが好ましく、２重量％以上であることがより好ましく、３重量％以上であることがさらに好ましい。適度な硬さを有しリワーク性に優れる粘着剤層を形成するためには、ベースポリマーのモノマー成分として、ホモポリマーのＴｇが８０℃以上のモノマー成分を含むことが好ましく、ホモポリマーのＴｇが１００℃以上のモノマー成分を含むことがより好ましい。アクリル系ベースポリマーは、構成モノマー成分全量に対するホモポリマーのＴｇが１００℃以上のモノマーの含有量が、０．１重量％以上であることが好ましく、０．５重量％以上であることがより好ましく、１重量％以上であることがさらに好ましく、２重量％以上であることが特に好ましい。一方、粘着剤に適度の柔軟性を持たせる観点から、ホモポリマーのＴｇが４０℃以上のモノマーの含有量は、構成モノマー成分全量に対して、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２０重量％以下または１０重量％以下でもよい。同様の観点から、ホモポリマーのＴｇが８０℃以上のモノマーの含有量は、構成モノマー成分全量に対して、３０重量％以下が好ましく、２５重量％以下がより好ましく、２０重量％以下がさらに好ましく、１５重量％以下、１０重量％以下または５重量％以下であってもよい。

上記モノマー成分を、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種公知の方法により重合することによりベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーが得られる。粘着剤の接着力、保持力等の特性のバランスや、コスト等の観点から、溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０～８０重量％程度である。溶液重合に用いられる重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系等の各種公知のものを使用できる。分子量を調整するために、連鎖移動剤が用いられていてもよい。反応温度は通常５０～８０℃程度、反応時間は通常１～８時間程度である。

アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量は、１０万～２００万が好ましく、２０万～１５０万がより好ましく、３０万～１００万がさらに好ましい。なお、ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、ベースポリマーの分子量とは、架橋構造導入前の分子量を指す。

（架橋剤）
粘着剤に適度の凝集力を持たせ、接着力を発現させるとともに、光硬化前の粘着剤層の被着体からのはく離性を確保する観点から、ベースポリマーには架橋構造が導入されることが好ましい。例えば、ベースポリマーを重合後の溶液に架橋剤を添加し、必要に応じて加熱を行うことにより、架橋構造が導入される。架橋剤は、１分子中に２個以上の架橋性官能基を有する。架橋剤は１分子中に３個以上の架橋性官能基を有するものであってもよい。

架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの架橋剤は、ベースポリマー中に導入されたヒドロキシ基やカルボキシ基等の官能基と反応して架橋構造を形成する。ベースポリマーのヒドロキシ基やカルボキシ基との反応性が高く、架橋構造の導入が容易であることから、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。

イソシアネート系架橋剤としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用いられる。イソシアネート系架橋剤は、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有するものであってもよい。イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１０１Ｅ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（例えば、東ソー製「コロネートＨＬ」）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（例えば、三井化学製「タケネートＤ１１０Ｎ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（例えば、東ソー製「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物等が挙げられる。

エポキシ系架橋剤としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ化合物が用いられる。エポキシ系架橋剤は、１分子中に３個以上または４個以上のエポキシ基を有するものであってもよい。エポキシ系架橋剤のエポキシ基はグリシジル基であってもよい。エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール－Ｓ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤として、ナガセケムテックス製の「デナコール」、三菱ガス化学製の「テトラッドＸ」「テトラッドＣ」等の市販品を用いてもよい。

ベースポリマーが窒素原子を実質的に含まない場合であっても、架橋剤は窒素原子を含んでいてもよい。例えば、窒素原子を実質的に含まないベースポリマーに、イソシアネート架橋剤により架橋構造を導入してもよい。ベースポリマーが窒素原子を実質的に含まない場合は、エポキシ系架橋剤等の窒素原子を含まない架橋剤を用いることにより、プラズマ処理等の表面活性化処理による初期接着力の上昇が抑制される傾向がある。

光硬化剤としてウレタン（メタ）アクリレートを含む場合は、粘着剤の凝集性を高め、加工性を向上する観点から、アクリル系ベースポリマーが（メタ）アクリル酸等のカルボキシ基含有モノマーに由来するカルボキシ基を有し、架橋剤としてエポキシ系架橋剤を用いる系が好ましい。

架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～１０重量部程度である。架橋剤の使用量が少ない場合は、粘着剤の凝集力が小さく、粘着剤の流動やせん断破壊が生じやすいため、補強フィルムの端面からの粘着剤のはみ出しや、切断加工時の切断刃への粘着剤の移着による汚染等が生じ、加工性に劣る傾向がある。架橋剤の使用量を増大させると、粘着剤の凝集力が増大するため、加工性が向上する。また、架橋剤の使用量の増加に伴って、粘着剤のゲル分率が増大し、粘着剤を光硬化する前の状態において、被着体に対する接着力が小さいため、補強フィルムを被着体から容易にはく離できる。一方、架橋剤の使用量の増大に伴って、粘着剤を光硬化しても被着体に対する接着力が上昇し難く、被着体に対する接着力が不足する場合がある。

これらを踏まえて、粘着剤の加工性、光硬化前の粘着剤の低接着力化（補強フィルムのはく離容易性）、および光硬化後の接着力の増大の観点から、架橋剤の使用量を設定すればよい。架橋剤の使用量を大きくすれば、粘着剤の加工性および光硬化前の粘着剤の低接着力化に有利であり、架橋剤の使用量を小さくすれば、光硬化後の接着力の増大に有利である。これらの要求特性を同時に満足する観点から、架橋剤の使用量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．４～１．３重量部が好ましく、０．５～１重量部がより好ましい。

架橋構造の形成を促進するために架橋触媒を用いてもよい。架橋触媒としては、有機金属錯体（キレート）、金属とアルコキシ基との化合物、および金属とアシルオキシ基との化合物等の有機金属化合物；ならびに第三級アミン等が挙げられる。特に、常温の溶液状態での架橋反応の進行を抑制して粘着剤組成物のポットライフを確保する観点から、有機金属化合物が好ましい。有機金属化合物の金属としては、鉄、錫、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、チタン、鉛、コバルト、等が挙げられる。架橋触媒の使用量は、一般には、アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して０．５重量部以下である。

（光硬化剤）
粘着剤層２を構成する粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えて、光硬化剤として、１分子中に２個以上の光重合性官能基を有する化合物を含有する。光硬化剤を含有する粘着剤組成物は光硬化性を有し、被着体との貼り合わせ後に光硬化を行うと、被着体との接着力が向上する。

光重合性官能基としては、光ラジカル反応による重合性を有するものが好ましく、光硬化剤としては１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高いことから、多官能（メタ）アクリレートが好ましい。

本発明においては、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートと、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートとを併用する。すなわち、粘着剤層２を構成する光硬化性組成物は、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートを含む。以下では、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートを「ウレタン（メタ）アクリレート」と記載する。また、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートを、単に「多官能（メタ）アクリレート」と記載する場合がある。

（多官能（メタ）アクリレート）
ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレンオキサイド鎖の両端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート等のポリオールと（メタ）アクリル酸とのエステル；エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートは、アルキレンオキサイド変性されたポリオールと（メタ）アクリル酸のエステルであってもよい。アルキレンオキサイド変性されたポリオールと（メタ）アクリル酸のエステルとしては、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールアルキレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド変性ポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

上記の中でも、アクリル系ベースポリマーと適度の相溶性を示すことから、多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレンオキサイド鎖の両端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、およびアルキレンオキサイド変性されたポリオールと（メタ）アクリル酸のエステルが好ましい。アルキレンオキサイドとしては、（ポリ）エチレンオキサイドまたは（ポリ）プロピレンオキサイドが好ましく、アルキレンオキサイドの鎖長（繰り返し単位数：ｎ）は、１～１５程度が好ましい。

アクリル系ベースポリマーとの相溶性の観点から、光硬化剤としての多官能（メタ）アクリレートの分子量は、１５００以下が好ましく、１０００以下がより好ましく、５００以下がさらに好ましく、４００以下が特に好ましい。ベースポリマーとの相溶性と光硬化後の接着力向上とを両立する観点から、多官能（メタ）アクリレートの官能基当量（ｇ／ｅｑ）は５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下がさらに好ましく、２００以下が特に好ましく、１８０以下、１７０以下または１６０以下であってもよい。一方、多官能（メタ）アクリレートの官能基当量が過度に小さいと、光硬化後の粘着剤層の架橋点密度が高くなり、接着性が低下する場合がある。そのため、光硬化剤の官能基当量は８０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上がさらに好ましく、１３０以上、１４０以上または１５０以上であってもよい。

光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートを２種以上併用してもよい。例えば、アクリル系ベースポリマーに対する相溶性が相対的に低い多官能（メタ）アクリレートと、アクリル系ベースポリマーに対する相溶性が相対的に高い多官能（メタ）アクリレートとを併用することにより、光硬化前は被着体に対する接着力がより小さくはく離が容易であり、光硬化後は被着体に対する接着力がより大きくはく離し難い補強フィルムが得られる場合がある。

（ウレタン（メタ）アクリレート）
ウレタン（メタ）アクリレートは、１分子中に、１個以上のウレタン結合と、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、好ましくは１分子中に２個以上のウレタン結合を含む。

２個以上のウレタン結合を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリイソシアネートと、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物との反応により得られ、ポリイソシアネートのイソシアネート基と（メタ）アクリル化合物のヒドロキシ基が結合して、ウレタン結合を形成する。

ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートおよび脂環式ポリイソシアネートのいずれでもよい。ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートが好ましい。

芳香族系ポリイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソソアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ポリイソシアネートとしては、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。

これらの中でも、芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。芳香族ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が特に好ましい。トリレンジイソシアネートは、２，４－トリレンジイソソアネート、および２，６－トリレンジイソシアネートのいずれでもよく、両者の混合物でもよい。脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が特に好ましい。

ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシへキシル、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１個のヒドロキシ基と１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート等の１個のヒドロキシ基と２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられる。

これらの中でも、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物としては、１個のヒドロキシ基と２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール骨格を有する化合物が特に好ましい。

ジイソシアネートと、１分子中に１個のヒドロキシ基および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートは、１分子中に２個のウレタン結合と４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する。ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の数は、６個以上または８個以上であってもよく、１２個以下または１０個以下であってもよい。

上記のウレタン（メタ）アクリレートは、共栄社化学、新中村化学、根上工業、日本合成化学、ダイセル・オルネクス、昭和電工マテリアルズ等から市販されているものを用いてもよい。

初期接着力の低下、粘着剤のはみ出し抑制（加工性向上）、および光硬化後の高接着力の３つの特性を同時に満足させる観点から、ウレタン（メタ）アクリレートの分子量は、５００～１５００が好ましく、６００～１３００がより好ましく、７００～１１００がより好ましい。同様の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル基の官能基当量（ｇ／ｅｑ）は、８０～１５０が好ましく、１００～１３５がより好ましく、１２０～１３０であってもよい。

（光硬化剤の含有量）
粘着剤組成物における光硬化剤の含有量（ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの合計）は、ベースポリマー１００重量部に対して、６重量部以上が好ましく、８重量部以上がさらに好ましく、１０重量部以上がさらに好ましく、１２重量部以上または１５重量部以上であってもよい。光硬化剤の配合量を上記範囲とすることにより、光硬化前は被着体からのはく離が容易であり、光硬化により被着体と強固に接着可能な補強フィルムが得られる。

光硬化剤の量が多いほど、光硬化前の粘着剤と被着体との接着力が小さい傾向があり、はく離性に優れる。一方、光硬化剤の量が過度に多い場合は、粘着剤の凝集力が不足し、加工性低下の原因となる。また、凝集力不足を補うために架橋剤の使用量を多くすると、光硬化による接着力の上昇が不十分となる傾向がある。そのため、光硬化剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましく、３５重量部以下がさらに好ましく、３０重量部以下または２５重量部以下であってもよい。

上記の様に、架橋剤の使用量および光硬化剤の使用量を調整することにより、加工性、光硬化前の接着力、および光硬化後の接着力を調整できる。しかし、光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートのみを用いる場合は、これら３つの要求特性を同時に満足することは困難である。これに対して、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートとを併用することにより、これらの３つの特性を同時に満足するように、粘着剤の組成を調整することが可能となる。

上記の様に、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの量を増大させると、粘着剤の凝集力が低下して加工性が悪化する場合がある。ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの量を増大させる代わりに、ウレタン（メタ）アクリレートを追加すると、粘着剤の加工性および光硬化前の低接着性（はく離容易性）を保持したまま、光硬化後の接着力を増大させることが可能である。そのため、光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートのみを含む系では達成困難な複数の要求特性を同時に満足することが可能となる。

特に、アクリル系ベースポリマーが、モノマー成分としてのカルボキシ基含有モノマーに由来するカルボキシ基を有する場合に、上記の複数の特性を同時に満足する組成が得られやすい。１つの可能性として、ベースポリマーのカルボキシ基が、ウレタン（メタ）アクリレートのウレタン結合部分と水素結合を形成するため、ウレタン（メタ）アクリレートは粘着剤層のバルク部分に取り込まれやすく、これに伴ってウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートが粘着剤層の表面（接着界面）近傍に偏在し、光硬化剤の量が少ない場合でもＷＢＬが形成されやすく、初期接着力が低減することが考えられる。また、ベースポリマーのカルボキシ基が、ウレタン（メタ）アクリレートのウレタン結合部分と水素結合を形成すること、およびこれに伴って光硬化剤の量が低減されることにより、粘着剤の凝集性が高められるため、粘着剤の流動が抑制され、加工性の向上に寄与していると考えられる。すなわち、ウレタン（メタ）アクリレートは、光硬化前は初期接着力の低減および凝集力の増大に寄与するとともに、多官能（メタ）アクリレートと共に光硬化反応に関与するため、光硬化後の粘着剤の接着力上昇にも寄与していると考えられる。

上記を実現する観点から、粘着剤組成物におけるウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．５重量部以上が好ましく、１重量部以上がより好ましく、１．５重量部以上がさらに好ましく、２重量部以上または２．５重量部以上であってもよい。

一方、ウレタン（メタ）アクリレートは、一般には、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートに比べて、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が小さいため、水素結合の形成等による凝集力向上に寄与する範囲を超えてウレタン（メタ）アクリレートを使用すると、粘着剤の凝集を阻害する要因にもなり得る。ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、１５重量部以下が好ましく、１３重量部以下がより好ましく、１０重量部以下がさらに好ましく、８重量部以下、６重量部以下または５重量部以下であってもよい。

上記の通り、粘着剤組成物が光硬化剤としてウレタン（メタ）アクリレートを含むことにより、各特性を満足できる。しかし、光硬化剤がウレタン（メタ）アクリレートのみである場合は、光硬化を行っても被着体との接着力がほとんど上昇しない。

粘着剤層２を構成する組成物が、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートと、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートとを併用することにより、加工性を向上し、かつ粘着剤を光硬化する前は被着体に対する接着力が低く、被着体からのはく離が容易であり、粘着剤を光硬化すると、被着体に対する接着力が大幅に上昇し、被着体に対して補強フィルムが強固に接着する。

光硬化前および光硬化後の粘着剤層と被着体との接着性を適切な範囲に調整する観点から、粘着剤組成物におけるウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、５～４０重量部が好ましく、１０～３５重量部がより好ましく、１５～３０重量部がさらに好ましい。

ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートの含有量が小さい場合は、光硬化による接着力の増加率が小さい傾向があるが、架橋剤の使用量を低減させることにより接着力の増加率が上昇する。一方、多官能（メタ）アクリレートの含有量が小きい場合は加工性が低下する傾向があるが、架橋剤の使用量を増加させることにより加工性を改善できる。すなわち、ウレタン（メタ）アクリレートを含む系では、多官能（メタ）アクリレートの量および架橋剤の量を調整することにより、加工性、光硬化前の接着力、および光硬化後の接着力の３つの特性全てを満足する補強フィルムが作製可能である。

（光重合開始剤）
光重合開始剤は、活性光線の照射により活性種を発生し、光硬化剤の硬化反応を促進する。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤（光ラジカル発生剤）を用いることが好ましい。

光ラジカル重合開始剤としては、波長４５０ｎｍよりも短波長の可視光または紫外線の照射によりラジカルを生成するものが好ましく、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、トリクロロメチル基含有トリアジン誘導体等が挙げられる。光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

粘着剤層２における光重合開始剤の含有量は、ベースポリマー１００重量部に対して、０．０１～５重量部が好ましく、０．０２～３重量部がより好ましく、０．０３～２重量部がさらに好ましい。粘着剤層２における光重合開始剤の含有量は、光硬化剤１００重量部に対して、０．０２～２０重量部が好ましく、０．０５～１０重量部がより好ましく、０．１～７重量部がさらに好ましい。

（オリゴマー）
粘着剤組成物は、ベースポリマーに加えてオリゴマーを含んでいてもよい。例えば、粘着剤組成物は、アクリル系ベースポリマーに加えてアクリル系オリゴマーを含んでいてもよい。オリゴマーとしては、重量平均分子量が１０００～３００００程度のものが用いられる。アクリル系オリゴマーは、主たる構成モノマー成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有する。

アクリル系オリゴマーは、接着力向上に寄与し得る。前述のように、粘着剤組成物が光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートと、ウレタン（メタ）アクリレートを含む場合、光硬化前の粘着剤層では、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートが粘着剤層の表面近傍に偏在してＷＢＬが形成されやすく、初期接着力の支配要因となるため、アクリル系オリゴマーの有無は初期接着力には大きく影響しない。一方、光硬化後の粘着剤層においては、低分子量のアクリル系オリゴマーが可塑剤的に作用するため、粘着剤の濡れ広がり性向上等により、接着力が高くなる傾向がある。

光硬化後の粘着剤層２の接着力を高める観点から、アクリル系オリゴマーは、アクリル系ベースポリマーとの相溶性が高いものが好まし。相溶性の観点から、アクリル系オリゴマーは、アクリル系ベースポリマーと組成の差が小さく、ガラス転移温度の差が小さいことが好ましい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度とアクリル系ベースポリマーのガラス転移温度との差は、±１００℃以内が好ましく、±５０℃以内がより好ましく、±３０℃以内または±２０℃以内であってもよい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、３０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましく、－２０℃以下、－３０℃以下、―４０℃以下または－５０℃以下であってもよい。アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、一般に－１００℃以上であり、－８０℃以上または－７０℃以上であってもよい。アクリル系オリゴマーは、アクリル系ベースポリマーと同様に架橋可能な官能基を含んでいてもよい。

粘着剤組成物におけるオリゴマーの含有量は特に限定されない。粘着剤組成物がアクリル系ベースポリマーに加えてアクリル系オリゴマーを含有する場合、光硬化前の粘着剤層の特性（初期接着力、後述のＸ／Ｙの値等）を大きく変化させることなく、光硬化後の粘着剤層の接着力を高める観点から、ベースポリマー１００重量部に対するオリゴマーの量は、０．１～２０重量部が好ましく、０．３～１５重量部がより好ましく、０．５～１０重量部、０．８～７重量部または１～５重量部であってもよい。

（その他の添加剤）
上記例示の各成分の他、粘着剤層中は、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、帯電防止剤等の添加剤を、本発明の特性を損なわない範囲で含有していてもよい。

［補強フィルムの作製］
フィルム基材１上に光硬化性の粘着剤層２を積層することにより、補強フィルムが得られる。粘着剤層２は、フィルム基材１上に直接形成してもよく、他の基材上でシート状に形成された粘着剤層をフィルム基材１上に転写してもよい。

上記の粘着剤組成物を、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等により、基材上に塗布し、必要に応じて溶媒を乾燥除去することにより粘着剤層が形成される。乾燥方法としては、適宜、適切な方法が採用され得る。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃、より好ましくは５０℃～１８０℃、さらに好ましくは７０℃～１７０℃である。乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、より好ましくは５秒～１５分、さらに好ましくは１０秒～１０分である。

粘着剤層２の厚みは、例えば、１～３００μｍ程度である。粘着剤層２の厚みが大きいほど被着体との接着性が向上する傾向がある。一方、粘着剤層２の厚みが過度に大きい場合は、光硬化前の流動性が高く、ハンドリングが困難となる場合がある。そのため、粘着剤層２の厚みは３～１００μｍが好ましく、５～５０μｍがより好ましく、６～４０μｍがさらに好ましく、８～３０μｍが特に好ましい。薄型化の観点から、粘着剤層２の厚みは、２５μｍ以下、２０μｍ以下または１８μｍ以下であってもよい。

粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合は、溶媒の乾燥と同時、または溶媒の乾燥後に、加熱またはエージングにより架橋を進行させることが好ましい。加熱温度や加熱時間は、使用する架橋剤の種類によって適宜設定され、通常、２０℃～１６０℃の範囲で、１分から７日程度の加熱により架橋が行われる。溶媒を乾燥除去するための加熱が、架橋のための加熱を兼ねていてもよい。

架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入後も、光硬化剤は未反応の状態を維持している。そのため、高分子量成分と光硬化剤とを含む光硬化性の粘着剤層２が形成される。フィルム基材１上に粘着剤層２を形成する場合は、粘着剤層２の保護等を目的として、粘着剤層２上にはく離ライナー５を付設することが好ましい。粘着剤層２上にはく離ライナー５を付設後に架橋を行ってもよい。

他の基材上に粘着剤層２を形成する場合は、溶媒を乾燥後に、フィルム基材１上に粘着剤層２を転写することにより補強フィルムが得られる。粘着剤層の形成に用いた基材を、そのままはく離ライナー５としてもよい。

はく離ライナー５としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。はく離ライナーの厚みは、通常３～２００μｍ、好ましくは１０～１００μｍ程度である。はく離ライナー５の粘着剤層２との接触面には、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系、もしくは脂肪酸アミド系等の離型剤、またなシリカ粉等による離型処理が施されていることが好ましい。はく離ライナー５の表面が離型処理されていることにより、粘着剤層２とはく離ライナー５との界面ではく離が生じ、フィルム基材１上に粘着剤層２が固着した状態が維持される。はく離ライナー５は、離型処理面および非処理面のいずれか一方または両方に帯電防止処理が施されていてもよい。はく離ライナー５に帯電防止処理が施されていることにより、粘着剤層からはく離ライナーをはく離した際の帯電を抑制できる。

［補強フィルムの特性および補強フィルムの使用］
本発明の補強フィルムは、デバイスまたはデバイス構成部品に貼り合わせて用いられる。補強フィルム１０は、粘着剤層２がフィルム基材１と固着されており、被着体との貼り合わせ後光硬化前は、被着体への接着力が小さい。そのため、光硬化前は被着体からの補強フィルムのはく離が容易である。

補強フィルムが貼り合わせられる被着体は特に限定されず、各種の電子デバイス、光学デバイスおよびその構成部品等が挙げられる。補強フィルムを貼り合わせる前に、清浄化等を目的として、被着体の表面の活性化処理を行ってもよい。表面活性化処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、グロー放電処理等が挙げられる。

補強フィルムを貼り合わせることにより、適度な剛性が付与されるため、ハンドリング性向上や破損防止効果が期待される。デバイスの製造工程において、仕掛品に補強フィルムが貼り合わせられる場合は、製品サイズに切断される前の大判の仕掛品に補強フィルムを貼り合わせてもよい。ロールトゥーロールプロセスにより製造されるデバイスのマザーロールに、補強フィルムをロールトゥーロールで貼り合わせてもよい。

補強フィルムは被着体の全面に貼り合わせられてもよく、補強を必要とする部分（補強対象領域）にのみ選択的に貼り合わせられてもよい。また、補強を必要とする部分（補強対象領域）と補強を必要としない領域（非補強対象領域）の全体に補強フィルムを貼り合わせた後、非補強対象領域に貼り合わせられた補強フィルムを切断除去してもよい。

例えば、デバイスまたはその仕掛品のマザーロールに、補強フィルムをロールトゥーロールで貼り合わせた後、補強フィルムが貼り合わせられたマザーロールを個別の製品に切断分離し、ハーフカットにより補強フィルムのみを切断して、非補強対象領域の補強フィルムをはく離することにより、補強対象領域に補強フィルムが貼り合わせられたデバイスが得られる。

切断方法は特に限定されず、ロータリーカッター、押し込み刃（例えばトムソン刃）、レーザーカッター等の適宜の切断方式を採用できる。加工性が改善された補強フィルムでは、端面からの粘着剤のはみ出しが少なく、切断刃等への粘着剤の付着等の不具合が生じ難いため、工程の歩留まりを改善できる。

優れた加工性を実現する観点から、補強フィルムは、粘着剤層の押込弾性率Ｘを粘着剤層の表面力Ｙで割った値Ｘ／Ｙが、３０以上であることが好ましい。Ｘ／Ｙは、３３以上がより好ましく、３５以上がさらに好ましく、３７以上、３９以上または４０以上であってもよい。加工性の観点において、Ｘ／Ｙの上限は特に限定されない、一方、Ｘ／Ｙが過度に大きい場合は、粘着剤が硬く（粘性が低く）、被着体に対する接着力が不足する場合があるため、Ｘ／Ｙは、７０以下が好ましく、６５以下がより好ましく、６０以下であってもよい。

押込弾性率Ｘは、粘着剤層に、押し込み速度：５μｍ／ｓ、押し込み深さ５μｍの条件で圧子を押し込むナノインデンテーション測定により得られる荷重－変位曲線における最大荷重Ｐｍａｘを、圧子の接触投影面積Ａで割った値である。押込硬度は、粘着剤の硬さを表す指標であり、押込硬度が大きいほど、粘着剤の凝集力が高く、粘着剤の流動が抑制されるとともに、切断時のせん断力等による粘着剤の「ちぎれ」が抑制される傾向がある。そのため、押込硬度Ｘが大きいほど加工性に優れる傾向がある。

表面力Ｙは、中央を湾曲させてＵ字状としたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの湾曲部分を、接触面積が所定値となるように粘着剤層に接触させた後、ＰＥＴフィルムを引き上げて粘着剤層からはく離し、その際の試験力（ロードセルにかかる負荷）から算出される。ＰＥＴフィルムと粘着剤層の接触面積は０．００２ｍ^２とし、ＰＥＴフィルムの移動速度は４２００ｍｍ／ｍｉｎとする。ＰＥＴフィルムを引き上げて粘着剤層からＰＥＴフィルムをはく離した際の最大荷重を、接触面積（０．００２ｍ^２）で割った値が表面力Ｙである。

表面力Ｙは、粘着剤の投錨力・タック性を表す指標であり、表面力Ｙが大きいほど、タック性が強く、粘着剤に接触した物質に粘着剤がくっつきやすい傾向がある。逆に表面力Ｙが小さい場合は、タック性が小さく、粘着剤に物質が接触してもくっつきにくい。そのため、切断加工の際に切断刃が粘着剤層に接触しても、表面力Ｙが小さければ、切断刃に粘着剤が付着し難く、加工性に優れる傾向がある。

押込弾性率Ｘを表面力Ｙで割った値Ｘ／Ｙが大きいほど、凝集力が高く粘着剤のちぎれが抑制され、タック性が低く粘着剤の付着が抑制される傾向がある。そのため、Ｘ／Ｙが大きいほど粘着剤の加工性が高い。

粘着剤組成物における架橋剤の量が大きく光硬化剤の量が小さいほど、Ｘ／Ｙが大きく、加工性に優れる傾向がある。粘着剤組成物が光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートのみを含む場合は、Ｘ／Ｙが３０以上となるように架橋剤および光硬化剤の量を調整すると、光硬化後の接着力が十分に大きくならず、光硬化性の粘着剤を備える補強フィルムとしての要求特性を満足することが困難である。これに対して、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレーとを併用することにより、Ｘ／Ｙを３０以上として加工性を高めつつ、初期接着力の低下と光硬化後の高接着力とを両立可能である。

なお、粘着剤組成物が光硬化剤としてウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートおよびウレタン（メタ）アクリレートを含む場合でも、Ｘ／Ｙが３０未満となる場合がある。この場合は、架橋剤の使用量の増大、および／または多官能（メタ）アクリレートの量の減少により、初期接着力の低下と光硬化後の高接着力とを両立しながら、Ｘ／Ｙを高めることが可能である。

粘着剤が光硬化前であれば、補強フィルムは被着体表面に仮着された状態であり、接着力が小さいため、被着体の表面から補強フィルムを容易にはく離除去できる。被着体からのはく離を容易とする観点から、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力（初期接着力）は、０．３Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、０．２Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましく、０．１５Ｎ／２５ｍｍ以下または０．１Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。保管やハンドリングの際の補強フィルムのはく離を防止する観点から、初期接着力は、０．００５Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましい。接着力は、ポリイミドフィルムを被着体として、引張速度３００ｍｍ／分、はく離角度１８０°のピール試験により求められる。特に断りがない限り、接着力は２５℃での測定値である。初期接着力は、貼り合わせ後、２５℃で３０分静置した試料を用いて測定する。

被着体に補強フィルムを貼り合わせた後、粘着剤層２に活性光線を照射することにより、粘着剤層を光硬化させる。活性光線としては、紫外線が好ましい。活性光線の照射強度や照射時間は、粘着剤層２の組成や厚み等に応じて適宜設定すればよい。粘着剤層２への活性光線の照射は、フィルム基材１側および被着体側のいずれの面から実施してもよく、両方の面から活性光線の照射を行ってもよい。

光硬化に伴って、粘着剤層の被着体に対する接着力が上昇する。デバイスの実用時の接着信頼性の観点から、光硬化後の粘着剤層２と被着体との接着力は、３Ｎ／２５ｍｍ以上が好ましく、４Ｎ／２５ｍｍ以上がより好ましく、５Ｎ／２５ｍｍ以上がさらに好ましく、６Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。補強フィルムは、光硬化後の粘着剤層が、ポリイミドフィルムに対して上記範囲の接着力を有することが好ましい。光硬化後の粘着剤層２と被着体との接着力は、光硬化前の粘着剤層２と被着体との接着力の１０倍以上、２０倍以上または３０倍以上であってもよい。

補強フィルムの粘着剤は、Ｘ／Ｙが３０以上であり、かつ光硬化前の接着力（初期接着力）および光硬化後の接着力が上記範囲となるように、架橋剤および光硬化剤の量を調整すればよい。その最適値は、必ずしも一概に規定できるものではないが、一例として、以下の指標に基づいて組成を調整すれば、Ｘ／Ｙが３０以上であり、かつ初期接着力の低下と光硬化後の高接着力とを両立することが可能である。

光硬化剤としてのウレタン結合を含まない多官能（メタ）アクリレートの含有量が、ベースポリマー１００重量部に対して５～１０重量部の場合、架橋剤の使用量は、０．３～０．９重量部が好ましく、０．４～０．７重量部がより好ましい。ウレタン結合を含まない多官能（メタ）アクリレートの含有量が、ベースポリマー１００重量部に対して１０重量部を超え２５重量部以下の場合、架橋剤の使用量は、０．４～１．１重量部が好ましく、０．５～１重量部がより好ましい。ウレタン結合を含まない多官能（メタ）アクリレートの含有量が、ベースポリマー１００重量部に対して２５重量部を超え３５重量部以下の場合、架橋剤の使用量は、０．７～１．３重量部が好ましく、０．８～１．２重量部がより好ましい。なお、これらの範囲は、粘着剤の組成を調整する際の目安であり、上述の各知見を踏まえて、各成分の配合量を調整すればよい。

本発明の補強フィルムは、粘着剤層２が光硬化性であり、硬化のタイミングを任意に設定可能である。補強フィルムの加工やリワーク等の処理は、被着体に補強フィルムを貼設後、粘着剤を光硬化するまでの間の任意のタイミングで実施可能である。

補強フィルムを貼り合わせることにより、被着体に適度な剛性が付与されるとともに、応力が緩和・分散されるため、製造工程において生じ得る種々の不具合を抑制し、生産効率を向上し、歩留まりを改善できる。上記の通り、粘着剤層が、光硬化として、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートと、ウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートの両方を含むことにより、光硬化前後の接着力を適切な範囲に調整しつつ、補強フィルムの加工性を良好とすることが可能であり、工程の歩留まりを改善できる。

粘着剤層を光硬化後は、被着体に対して高い接着力を示し、補強フィルムがデバイス表面からはく離し難く、接着信頼性に優れるとともに、高い耐衝撃性が付与される。そのため、完成後のデバイスの使用において、デバイスの落下、デバイス上への重量物の載置、デバイスへの飛来物の衝突等により、不意に外力が負荷された場合でも、補強フィルムが貼り合わせられていることにより、デバイスの破損を防止できる。

以下に実施例を挙げてさらに説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
＜ベースポリマーの調製＞
温度計、攪拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、モノマーとして、ブチルアクリレート（ＢＡ）９５重量部およびアクリル酸（ＡＡ）５重量部、熱重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２重量部、ならびに溶媒として酢酸エチル２３３重量部を投入し、窒素ガスを流し、攪拌しながら約１時間窒素置換を行った。その後、６０℃に加熱し、７時間反応させて、重量平均分子量６０万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。

＜粘着剤組成物の調製＞
アクリル系ポリマーの溶液に、架橋剤として４官能のエポキシ系架橋剤（三菱ガス化学製「テトラッドＣ」）０．５重量部、光硬化剤として、新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ２００」５重量部、および共栄社化学製「ＵＡ－３０６Ｔ」３重量部、ならびに光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ製「Ｏｍｎｉｒａｄ ６５１」）０．３重量部を添加して、粘着剤組成物を調製した。

＜粘着剤溶液の塗布および架橋＞
表面処理がされていない厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材（三菱ケミカル製「Ｔ１００－７５Ｓ」）上に、上記の粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが１３μｍとなるように、ファウンテンロールを用いて塗布した。１３０℃で１分間乾燥して溶媒を除去後、粘着剤の塗布面に、はく離ライナー（表面がシリコーン離型処理された厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面を貼り合わせた。その後、２５℃の雰囲気で４日間のエージング処理を行い、架橋を進行させ、ＰＥＴフィルム基材上に粘着シートが固着積層され、その上にはく離ライナーが仮着された補強フィルムを得た。

［実施例２～１８、比較例１～５］
粘着剤組成物の配合（架橋剤の量、光硬化剤の種類および量）を表１に示す様に変更した。それ以外は実施例１と同様にして、補強フィルムを作製した。

表１における光硬化剤の詳細は下記の通りである。
Ａ２００：ポリエチレングリコール＃２００（ｎ＝４）ジアクリレート（新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ２００」、官能基当量：１５４ｇ／ｅｑ）
ＵＡ３０６Ｔ：ペンタエリスリトールトリアクリレート－トリレンジイソシアネート付加物（共栄社化学製「ＵＡ－３０６Ｔ」、官能基当量：１２８ｇ／ｅｑ）
ＤＰＨ：ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物；新中村化学工業製「ＮＫエステル Ａ－ＤＰＨ」、官能基当量：９７ｇ／ｅｑ）

［実施例２１～２６］
アクリル系ポリマーの溶液に、架橋剤、光硬化剤および光重合開始剤に加えて、液状のアクリル系オリゴマー（東亞合成製「ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１１９０」、重量平均分子量：１７００、ガラス転移温度：－５０℃）を添加して、表１に示す組成の粘着剤組成物を調製した。それ以外は実施例１と同様にして、補強フィルムを作製した。

［評価］
＜押込弾性率＞
実施例および比較例の補強フィルムから、はく離ライナーをはく離除去し、ナノインデンテーションシステム（Ｈｙｓｉｔｒｏｎ製「ＴＩ９５０ ＴｒｉｂｏＩｎｄｅｎｔｅｒ」）のステージ上に固定し、下記の条件により粘着剤層に押し込み深さ５μｍで圧子を押し込み、荷重－変位曲線を測定した。
圧子：Ｃｏｎｉｃａｌ－ｓｐｈｅｒｉｃａｌ圧子（先端の曲率半径：１０μｍ）
測定温度：室温（２５℃）
試験方法：単一押し込み測定
圧子アプローチ速度：５μｍ／ｓ
押し込み速度：５μｍ／ｓ
引き抜き速度：５μｍ／ｓ

得られた荷重－変位曲線における最大荷重Ｐｍａｘを、圧子の接触投影面積Ａで割った値Ｐｍａｘ／Ａを、粘着剤層の押込弾性率Ｘとした。

＜表面力＞
幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した補強フィルムのＰＥＴフィルム基材側の面を、両面接着テープ（日東電工製「Ｎｏ.５３１」）を介して測定用治具に貼り合わせた後、はく離ライナーをはく離除去して、粘着剤層を表面に露出させた。幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した表面処理がされていない厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱ケミカル製「Ｔ１００－７５Ｓ」）を、長さ方向の中央部で湾曲させてＵ字状とし、長さ方向の両端を、オートグラフ（島津製作所製「ＡＧ―Ｘ ｐｌｕｓ」）の測定用チャックで保持した。測定用チャックを下方に移動させて、ＰＥＴフィルムのＵ字に湾曲させた部分を粘着剤層に当接させた後、ＰＥＴフィルムと粘着剤層の接触面積が０．００２ｍ^２となるまでさらに測定用チャックを下降させた。その後、移動速度４２００ｍｍ／ｍｉｎで測定用チャックを引き上げて、試験を実施した。試験中にロードセルにかかった最大負荷を、接触面積（０．００２ｍ^２）で割った値を、表面力Ｙとして算出した。

＜粘着剤のはみ出し＞
幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した補強フィルムを、ＰＥＴフィルム基材側の面が上となるように光学顕微鏡（オリンパス製「ＲＸ５１」）のガラスステージ上に載置し、試料の４辺の全長にわたって観察し、補強フィルムの端面（ＰＥＴフィルム基材の端面）からの粘着剤のはみ出し量を測定した。はみ出し量の最大値が、１０μｍ未満であったものを「Ａ」、１０μｍ以上２０μｍ未満であったものを「Ｂ」、２０μｍ以上であったものを「Ｃ」とした。

＜ポリイミドフィルムに対する接着力＞
厚み２５μｍのポリイミドフィルム（宇部興産製「ユーピレックスＳ」）を、両面接着テープ（日東電工製「Ｎｏ.５３１」）を介してガラス板に貼付し、測定用ポリイミドフィルム基板を得た。幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切り出した補強フィルムの表面から、はく離ライナーをはく離除去し、測定用ポリイミドフィルム基板にハンドローラを用いて貼り合わせた。

この試料を２５℃で３０分静置した後、補強フィルムのＰＥＴフィルム基材の端部をチャックで保持して、引張速度３００ｍｍ／分で、１８０°ピール試験を行い、ピール強度（光硬化前の接着力）を測定した。

測定用ポリイミドフィルム基板に補強フィルムを貼り合わせてから３０分経過後に、補強フィルム側（ＰＥＴフィルム基材側）から、波長３６５ｎｍのＬＥＤ光源を用いて積算光量４０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して粘着剤層を光硬化した。この試験サンプルを用い、上記と同様に、１８０°ピール試験を行い、光硬化後の接着力を測定した。

得られた結果から、光硬化後と光硬化前の接着力の比（光硬化に伴う粘着力の増加率）を算出した。

各実施例および比較例の補強フィルムの粘着剤の組成（架橋剤の量、ならびに光硬化剤の種類および量）、および評価結果を表１に示す。

光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能アクリレート（Ａ２００）のみを含む比較例２では、粘着剤を光硬化後のポリイミドフィルムに対する接着力が３Ｎ／２５ｍｍ未満であり、光硬化後の接着性が劣っていた。比較例２よりも、架橋剤の量および多官能アクリレートの量を増加させた比較例３では、比較例２に比べて初期接着力が低く、粘着剤のはみ出しも抑制されていたが、比較例２と同様、光硬化後の接着力が不足していた。

なお、データを示していないが、比較例２に対して多官能アクリレートのみを増量した場合は、光硬化後の接着力は上昇するが、粘着剤の凝集力が低下するために、粘着剤のはみ出し量が増大し、加工性が悪化する。また、比較例２に対して架橋剤のみを増量した場合は、粘着剤のはみ出しが抑制され、初期接着力が低下するが、光硬化後の接着力が比較例２よりもさらに低下する。

光硬化剤としてウレタンアクリレート（ＵＡ３０６Ｔ）のみを含む比較例４も、比較例１，２と同様、光硬化後の接着力が不十分であった。

これに対して、光硬化剤として、ウレタン結合を有さない多官能アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの両方を含む実施例１～１８では、初期接着力が低く、光硬化により接着力が大幅に増大しており、さらに粘着剤のはみ出しが抑制されており、加工性に優れることが分かる。

多官能アクリレート（Ａ２００）を３０重量部含む比較例１では、初期接着力が低く、光硬化により接着力が大幅に増大していたが、粘着剤のはみ出しが多く、加工性に劣っていた。なお、比較例１と、実施例１０，１６、１８との対比から、光硬化剤の種類および量が同等であれば、架橋剤の量が大きいほど、粘着剤のはみ出しが抑制されることが分かる。また、比較例１と、実施例１，３，５，７，９の対比から、架橋剤の種類および量が同等であれば、多官能アクリレートの含有量が小さいほど、粘着剤のはみ出しが抑制されることが分かる。

また、上記の各実施例・比較例では、粘着剤の押込弾性率Ｘを表面力Ｙで割った値Ｘ／Ｙが大きいほど、粘着剤のはみ出しが抑制される傾向がみられた。比較例１では、架橋剤の量が少なく、多官能アクリレートの含有量が大きいために、粘着剤の凝集力が低く、その結果、押込弾性率Ｘが小さいために、Ｘ／Ｙの値が小さく、他の例に比べて粘着剤のはみ出しが大きかったと考えられる。

比較例５は、実施例５のウレタンアクリレート（１分子中のアクリロイル基の数：６）を、６官能アクリレートと５官能アクリレートの混合物であるＤＰＨに置き換えたものに相当する。実施例５と比較例５との対比から、粘着剤のはみ出しを抑制しつつ、光硬化前の低接着性と光硬化後の高接着力とを両立するためには、光硬化剤として、多官能（メタ）アクリレートに加えて、ウレタン（メタ）アクリレートを含むことが重要であることが分かる。

上記の各実施例・比較例の結果から、光硬化剤として、多官能（メタ）アクリレートに加えて、ウレタン（メタ）アクリレートを含み、かつＸ／Ｙが大きくなるように、粘着剤組成物における架橋剤および光硬化剤の量を調整することにより、粘着剤のはみ出し抑制（補強フィルムの加工性向上）、初期接着力の低減（光硬化前の軽はく離化）、および光硬化後の高接着力のすべてを満足する補強フィルムが得られることが分かる。

粘着剤組成物が、アクリル系ポリマー１００重量部に対して５重量部のアクリル系オリゴマーを含む実施例２１では、アクリル系オリゴマーを含まない実施例７と同等の初期接着力を有し、実施例７に比べて光硬化後の接着力が大きくなっていた。実施例１１と実施例２２との対比、実施例１２と実施例２３および実施例２４との対比、実施例１３と実施例２５との鯛に、ならびに実施例１５と実施例２６との対比においても同様の傾向がみられた。

これらの結果から、粘着剤組成物がアクリル系オリゴマーを含むことにより、Ｘ／Ｙの値を大きく変化させることなく、粘着剤のはみ出しを抑制し、初期接着力が低く、さらに光硬化後の接着力がさらに向上した補強フィルムが得られることが分かる。

１ フィルム基材
２ 粘着剤層
１０ 補強フィルム
５ はく離ライナー
２０ 被着体

Claims (17)

1. フィルム基材と、前記フィルム基材の一主面上に固着積層された粘着剤層とを備え、
   前記粘着剤層は、アクリル系ベースポリマー、２以上の光重合性官能基を有する光硬化剤、および光重合開始剤を含む光硬化性組成物からなり、
   前記アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分として、ヒドロキシ基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーからなる群から選択される１以上を含み、前記アクリル系ベースポリマーには、前記ヒドロキシ基および／または前記ヒドロキシ基に結合した架橋剤による架橋構造が導入されており、
   前記光硬化剤は、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレート、およびウレタン（メタ）アクリレートを含み、
   前記粘着剤層の押込弾性率Ｘを前記粘着剤層の表面力Ｙで割った値Ｘ／Ｙが、３０以上である、
   補強フィルム：
   ただし、
   押込弾性率Ｘは、粘着剤層に、押し込み速度：５μｍ／ｓ、押し込み深さ５μｍで圧子を押し込むナノインデンテーション測定により得られる荷重－変位曲線における最大荷重Ｐｍａｘを圧子の接触投影面積Ａで割った値であり、
   表面力Ｙは、中央を湾曲させたポリエチレンテレフタレートフィルムの湾曲部分を、粘着剤層に接触面積が０．００２ｍ^２となるように接触させた状態で、移動速度４２００ｍｍ／ｍｉｎでポリエチレンテレフタレートフィルムを引き上げた際の最大荷重を接触面積で割った値である。
2. 前記粘着剤層の光硬化前のポリイミドフィルムに対する接着力が０．３Ｎ／２５ｍｍ以下である、請求項１に記載の補強フィルム。
3. 前記粘着剤層の光硬化後のポリイミドフィルムに対する接着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上である、請求項１または２に記載の補強フィルム。
4. 前記粘着剤層の光硬化後のポリイミドフィルムに対する接着力が、前記粘着剤層の光硬化前のポリイミドフィルムに対する接着力の１０倍以上である、請求項１または２に記載の補強フィルム。
5. 前記ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能基当量が８０～１５０ｇ／ｅｑである、請求項１または２に記載の補強フィルム。
6. 前記ウレタン（メタ）アクリレートは、１分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する、請求項１または２に記載の補強フィルム。
7. 前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ジイソシアネートのイソシアネート基と、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物のヒドロキシ基とが、ウレタン結合を形成した化合物である、請求項１または２に記載の補強フィルム。
8. 前記ジイソシアネートが、トリレンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートである、請求項７に記載の補強フィルム。
9. 前記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル化合物が、ペンタエリスリトール骨格を有する、請求項７に記載の補強フィルム。
10. 前記アクリル系ベースポリマーが、モノマー成分としてカルボキシ基含有モノマーを含む、請求項１または２に記載の補強フィルム。
11. 前記アクリル系ベースポリマーは、前記カルボキシ基含有モノマーに由来するカルボキシ基に、エポキシ系架橋剤が結合することにより、架橋構造が形成されている、請求項１０に記載の補強フィルム。
12. 前記光硬化性組成物は、前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、ウレタン（メタ）アクリレートを、０．５～１５重量部含む、請求項１または２に記載の補強フィルム。
13. 前記光硬化性組成物は、前記アクリル系ベースポリマー１００重量部に対して、ウレタン結合を有さない多官能（メタ）アクリレートを、５～４０重量部含む、請求項１または２に記載の補強フィルム。
14. 前記アクリル系ベースポリマーは、ポリマー１００重量部に対して、０．４～１．３重量部の架橋剤を用いて架橋構造が導入されている、請求項１または２に記載の補強フィルム。
15. 前記光硬化性組成物は、さらに重量平均分子量が１００００～３００００のアクリル系オリゴマーを含む、請求項１または２に記載の補強フィルム。
16. 表面に補強フィルムが貼り合わせられたデバイスの製造方法であって、
    請求項１または２に記載の補強フィルムの前記粘着剤層を被着体の表面に仮着した後、
    前記粘着剤層に活性光線を照射して、前記粘着剤層を光硬化することにより、前記補強フィルムと前記被着体との接着力を上昇させる、デバイスの製造方法。
17. 被着体の表面に補強フィルムを貼り合わせる補強方法であって、
    被着体の表面に、請求項１または２に記載の補強フィルムの前記粘着剤層を仮着し、
    前記粘着剤層に活性光線を照射して、前記粘着剤層を光硬化することにより、前記補強フィルムと前記被着体との接着力を上昇させる、補強方法。
    
    

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