JP2024000458A - Dicing tape, semiconductor chip using dicing tape and manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

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Abstract

To provide a dicing tape which suppresses reduction of a kerf width just after a normal temperature expansion, can be heated and shrunk efficiently and uniformly in a shorter time than the prior arts in a heat shrink step after the normal temperature expansion and is capable of sufficiently keeping the kerf width to such an extent that contact and re-adhesion of adjacent die bond films (adhesive layers) with each other or damage of an edge of a semiconductor chip can be suppressed, the semiconductor chip using the dicing tape and a manufacturing method of a semiconductor device.SOLUTION: The present invention relates to a dicing tape comprising a substrate film and an adhesive layer containing an active energy beam curable adhesive composition on the substrate film. The substrate film has a tensile strength in 100% extension at 23°C under 9 MPa or more and 18 MPa or less in an MD direction, a stress relaxation rate after 100% extension and holding for 100 seconds at 23°C in 50% or more and thermal shrinkage after 100% extension and holding for 100 seconds at 80°C in 20% or more. The adhesive layer has thermal resistance of 0.45 K cm2/W or less.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、半導体装置の製造工程で使用することのできるダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムに関する。 The present invention relates to a dicing tape and a dicing die bond film that can be used in the manufacturing process of semiconductor devices.

半導体装置の製造においては、ダイシングテープ、又は該ダイシングテープとダイボンドフィルムとが一体化されたダイシングダイボンドフィルムが使用される。 In the manufacture of semiconductor devices, a dicing tape or a dicing die bond film in which the dicing tape and a die bond film are integrated is used.

ダイシングテープは、基材フィルム上に粘着剤層が設けられた構造を有しており、半導体ウエハのダイシング時にダイシングにより個片化された半導体チップが飛散しないよう固定保持する用途に用いられる。個片化された半導体チップは、その後、ダイシングテープの粘着剤層から剥離され、別途準備した接着剤や接着フィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing tape has a structure in which an adhesive layer is provided on a base film, and is used to fix and hold semiconductor chips cut into individual pieces by dicing during dicing of a semiconductor wafer so that they do not scatter. The individualized semiconductor chips are then peeled off from the adhesive layer of the dicing tape and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip via a separately prepared adhesive or adhesive film. be done.

ダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープの粘着剤層上にダイボンドフィルム(以下、「接着剤層」と称する場合がある)が剥離可能に設けられたものである。半導体装置の製造においては、ダイシングダイボンドフィルムのダイボンドフィルム上に半導体ウエハが貼合される。半導体ウエハ及びダイボンドフィルムは、その後、分割され、ダイシングテープの粘着剤層から剥離(ピックアップ)され、ダイボンドフィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing die bond film is a film in which a die bond film (hereinafter sometimes referred to as an "adhesive layer") is removably provided on an adhesive layer of a dicing tape. In manufacturing semiconductor devices, a semiconductor wafer is bonded onto a die bond film of a dicing die bond film. The semiconductor wafer and die bond film are then divided, peeled off (picked up) from the adhesive layer of the dicing tape, and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip via the die bond film. .

半導体ウエハを分割する方法として、従来、高速回転するダイシングブレードによるフルカット切断方法が行われていた。しかしながら、近年では、半導体ウエハが薄膜化し、切断時の欠けを防止することを目的として、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)と呼ばれる方法が行われている。 Conventionally, a full-cut cutting method using a dicing blade rotating at high speed has been used as a method for dividing semiconductor wafers. However, in recent years, as semiconductor wafers have become thinner, a method called SDBG (Stealth Dicing Before Griding) has been used to prevent chipping during cutting.

この方法では、例えば、まず、半導体ウエハのダイシング予定ラインにレーザー光を照射して、半導体ウエハを完全に切断せずに、半導体ウエハの表面から所定の深さの改質領域を形成し、その後、研削量を適宜調整しながら裏面研削を行うことにより、複数の半導体チップに個片化する。その後、個片化された半導体チップをダイシングダイボンドフィルムに貼り付け、低温下(例えば、-30℃~0℃)にてダイシングテープをエキスパンド(以下、「クールエキスパンド」と称する場合がある)することにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルムを個々の半導体チップの形状に従い割断する。次いで、ダイシングテープを常温付近でエキスパンド(以下、「常温エキスパンド」と称する場合がある)して隣接するダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(以下、「カーフ幅」と称する場合がある)を広げ、最後にダイシングテープの粘着剤層からピックアップにより剥離することで、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得ることができる。 In this method, for example, first, a laser beam is irradiated onto the planned dicing line of a semiconductor wafer to form a modified region at a predetermined depth from the surface of the semiconductor wafer without completely cutting the semiconductor wafer, and then , by performing backside grinding while adjusting the amount of grinding appropriately, the semiconductor chips are separated into a plurality of semiconductor chips. Thereafter, the diced semiconductor chips are attached to a dicing die bond film, and the dicing tape is expanded at a low temperature (for example, -30°C to 0°C) (hereinafter sometimes referred to as "cool expansion"). The die bond film, which has been made brittle at low temperatures, is cut into pieces according to the shape of individual semiconductor chips. Next, the dicing tape is expanded at around room temperature (hereinafter sometimes referred to as "normal temperature expansion") to widen the interval between adjacent semiconductor chips with die bond films (hereinafter sometimes referred to as "kerf width"), Finally, a semiconductor chip with a die-bonding film can be obtained by peeling it off from the adhesive layer of the dicing tape using a pickup.

しかしながら、上記SDBGによる方法では、使用するダイシングテープの性能によっては、上記常温エキスパンド工程のエキスパンド量の上昇に伴い、ダイシングテープのエキスパンドリングで突き上げられた部分が伸び、常温エキスパンド後に拡張テーブルを降下させてエキスパンド状態を解除した際に当該部分に弛みが生じてしまい、弛みを放置すると、隣接するダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(カーフ幅)が狭められたり、不均一になったりして、常温エキスパンド直後のカーフ幅を十分に維持できないという問題が生じる場合があった。カーフ幅が十分に維持されない場合、後のピックアップ工程において、ダイシングテープの粘着剤層からダイボンドフィルム付き半導体チップを適切にピックアップできないことがあり、例えば、半導体チップのピックアップ時に、当該半導体チップとそれに隣接する半導体チップおいてチップ間接触に起因する損傷や接着剤層同士の接触に起因する再癒着等が生じ、ピックアップ歩留まりが低下することがある。 However, in the SDBG method, depending on the performance of the dicing tape used, as the amount of expansion in the room temperature expansion process increases, the portion of the dicing tape pushed up by the expand ring may expand, causing the expansion table to lower after room temperature expansion. When the expanded state is released, slack will occur in that part, and if the slack is left untreated, the gap (kerf width) between adjacent semiconductor chips with die-bond films will narrow or become uneven, causing A problem sometimes arises in that the kerf width immediately after expansion cannot be maintained sufficiently. If the kerf width is not maintained sufficiently, it may not be possible to properly pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer of the dicing tape in the later pick-up process. Damage caused by inter-chip contact or re-adhesion caused by contact between adhesive layers may occur in semiconductor chips, which may reduce the pickup yield.

そこで、上記問題を解決する方法として、エキスパンドによってダイボンドフィルム(接着剤層)を割断し、エキスパンド状態を解除した後に、ダイシングテープの弛んだ部分を加熱することにより収縮させ、隣接するダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(カーフ幅)を保持する方法が提案されている(例えば、特許文献1~3)。 Therefore, as a method to solve the above problem, the die bond film (adhesive layer) is broken by expanding, and after releasing the expanded state, the slack part of the dicing tape is contracted by heating, and the adjacent semiconductor with die bond film is Methods for maintaining the interval (kerf width) between chips have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3).

特許文献1では、ダイシングテープのたるみを取り除くことが可能で、半導体チップ同士の接触を防止できるダイシングテープを提供することを目的に、ダイボンドフィルムと、ダイボンドフィルム上に配置された積層部及び積層部の周辺に配置された周辺部を備えるダイシングテープとを備え、周辺部の130℃~160℃における収縮率が0.1%以上であるダイシング・ダイボンドフィルムが開示されている。 Patent Document 1 discloses a die bond film, a laminated portion disposed on the die bond film, and a laminated portion for the purpose of providing a dicing tape that can remove slack in the dicing tape and prevent contact between semiconductor chips. Disclosed is a dicing die-bonding film comprising a dicing tape having a peripheral portion disposed around the periphery of the dicing tape, the shrinkage rate of the peripheral portion being 0.1% or more at 130° C. to 160° C.

また、特許文献2では、たるみを取り除くことが可能で、半導体素子同士の接触を防止できるダイシングシートを提供することを目的に、100℃で1分加熱することにより収縮し、加熱前のMD方向の第1長さ100%に対して加熱後のMD方向の第2長さは95%以下であるダイシングシートが開示されている。 Furthermore, in Patent Document 2, for the purpose of providing a dicing sheet that can remove slack and prevent contact between semiconductor elements, the dicing sheet is shrunk by heating at 100°C for 1 minute, and is shrunk in the MD direction before heating. A dicing sheet is disclosed in which the second length in the MD direction after heating is 95% or less with respect to the first length of 100%.

さらに、特許文献3では、熱収縮率が低く、テープの方向によらず均一に収縮することで、シワが入らず、またチップ位置がずれることなく、カーフ幅が均一に拡張する半導体加工用テープを提供することを目的に、100℃において10秒間加熱した時のテープの長手方向および幅方向の双方の熱収縮率が0%以上20%以上であり、かつ、長手方向および幅方向の熱収縮率のいずれかが0.1%以上であるとき、長手方向の熱収縮率/幅方向の熱収縮率=0.01以上100以下であることを特徴とする半導体加工用テープが開示されている。 Furthermore, Patent Document 3 discloses a tape for semiconductor processing that has a low thermal shrinkage rate and shrinks uniformly regardless of the direction of the tape, so that the kerf width expands uniformly without wrinkles or shifting of the chip position. The tape has a heat shrinkage ratio of 0% to 20% in both the longitudinal and width directions when heated at 100°C for 10 seconds, and Disclosed is a tape for semiconductor processing characterized in that when any one of the ratios is 0.1% or more, the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction/the heat shrinkage ratio in the width direction is 0.01 or more and 100 or less. .

特開2015-211081号公報Japanese Patent Application Publication No. 2015-211081 特開2016-115775号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-115775 国際公開第2016/152957号公報International Publication No. 2016/152957

ところで、常温エキスパンドにより生じたダイシングテープの弛みを加熱収縮(以下、「ヒートシュリンク」と称する場合がある)により除去する方法としては、一般に、割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ(ダイ)が貼着された領域よりも外側部分の弛みが生じたダイシングテープに対して、一対の熱風吹き出しノズルを周回させることによって、該ダイシングテープの粘着剤層面側から熱風を当てて加熱し収縮させる方法が用いられる。このヒートシュリンク工程を用いた方法により、ダイシングテープの外側部分より内側の領域(割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ(ダイ)が貼着された領域)は、所定程度の張力が作用する緊張状態に至るので、常温エキスパンドした際に形成、確保されていた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を保持することができる。そうすると、後のピックアップ工程において、ダイシングテープの粘着剤層から、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを隣接する半導体チップと相互干渉させることなく剥離することができ、ダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く得ることができる。 By the way, as a method for removing the slack of the dicing tape caused by room-temperature expansion by heat shrinkage (hereinafter sometimes referred to as "heat shrink"), a plurality of cut semiconductor chips (dies) with die-bonding films are generally used. There is a method of heating and shrinking a dicing tape that has become slack in its outer part than the pasted area by applying hot air from the adhesive layer side of the dicing tape by rotating a pair of hot air blowing nozzles. used. By using this heat shrink process, the area inside the outside part of the dicing tape (the area where a plurality of cut semiconductor chips (dies) with die-bonding films are attached) is placed under tension where a predetermined amount of tension is applied. As a result, the spacing (kerf width) between the individual die-bonding film-attached semiconductor chips that was formed and secured when expanded at room temperature can be maintained. Then, in the subsequent pick-up process, each semiconductor chip with a die bond film can be peeled off from the adhesive layer of the dicing tape without mutual interference with adjacent semiconductor chips, and semiconductor chips with a die bond film can be obtained with a high yield. Can be done.

上記特許文献1に記載にされたダイシングテープでは、130℃~160℃における収縮率が0.1%以上となっており、たるみの生じたダイシングテープの周辺部に対して収縮を生じさせるためには比較的高い加熱温度と長い加熱時間が必要となっている。そのため、加熱ドライヤー等の熱風が半導体ウエハ外周近傍のダイボンドフィルム(接着剤層)まで影響を及ぼし、ダイボンドフィルムの一部が融解して、割断されたダイボンドフィルム付き半導体チップにおいて、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士の接触に起因する再癒着や半導体チップのエッジ損傷等が生じ、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下するおそれがあった。 The dicing tape described in Patent Document 1 has a shrinkage rate of 0.1% or more at 130°C to 160°C. requires relatively high heating temperatures and long heating times. Therefore, hot air from a heated dryer or the like affects the die bond film (adhesive layer) near the outer periphery of the semiconductor wafer, and a part of the die bond film melts, causing the adjacent die bond film ( Contact between the adhesive layers (adhesive layers) may cause re-adhesion, damage to the edge of the semiconductor chip, etc., and there is a risk that the pick-up yield of the semiconductor chip with the die-bonding film may be reduced.

また、上記特許文献2に記載されたダイシングシートでは、100℃で1分加熱することにより収縮し、加熱前のMD方向の第1長さ100%に対して加熱後のMD方向の第2長さは95%以下となっている。さらに、上記特許文献3に記載にされた半導体加工用テープでは、100℃において10秒間加
熱した時のテープの長手方向および幅方向の双方の熱収縮率が0%以上20%以下となっている。しかしながら、熱風吹き出しノズルを周回させて加熱した場合、ダイシングシートや半導体加工用テープの表面付近の温度は徐々に上昇していくため、ダイシングテープや半導体加工用テープの周辺部の全ての箇所のたるみを取り除くためには時間がかかるという問題があった。また、カーフ幅の保持性においても、十分であるとは言えない場合があった。
In addition, the dicing sheet described in Patent Document 2 shrinks by heating at 100°C for 1 minute, and the second length in the MD direction after heating is 100% of the first length in the MD direction before heating. The ratio is below 95%. Furthermore, in the tape for semiconductor processing described in Patent Document 3, the thermal contraction rate in both the longitudinal direction and the width direction of the tape when heated at 100° C. for 10 seconds is 0% or more and 20% or less. . However, when the hot air blowing nozzle circulates around and heats the dicing sheet or semiconductor processing tape, the temperature near the surface of the dicing sheet or semiconductor processing tape gradually increases. The problem is that it takes time to remove. In addition, there were cases in which the retention of the kerf width was not sufficient.

そこで、本発明は、ダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く製造する上で、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることを抑制するとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることを可能とし、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップのエッジが損傷することを抑制できる程度に、カーフ幅を十分に保持することができるダイシングテープを提供することを目的とする。また、別の目的とするところは、該ダイシングテープを使用する、半導体チップおよび半導体装置の製造方法、を提供することにある。 Therefore, in order to manufacture a semiconductor chip with a die-bonding film with a high yield, the present invention suppresses the narrowing of the kerf width immediately after room temperature expansion, and the heat shrink process after room temperature expansion can be completed in a shorter time than before. It also enables uniform heat shrinkage and maintains a sufficient kerf width to prevent adjoining die bond films (adhesive layers) from coming into contact with each other and re-adhering, and from damaging the edges of the semiconductor chip. The purpose is to provide a dicing tape that can Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing semiconductor chips and semiconductor devices using the dicing tape.

本発明の実施形態を以下に記載する。
[形態1]
基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、MD方向において、
(1)9MPa以上18MPa以下の23℃における100%延伸時の引張強度、
(2)50%以上の、式
100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A)]×100 (1)
(式中、Aは、基材フィルムを23℃において100%延伸した時の引張荷重であり、Bは、基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した後の引張荷重である。)
で表される、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率、および
(3)20%以上の、式
100%延伸100秒保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 (2)
(式中、Cは、所定の間隔で標線が付された基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した時の該標線の間隔であり、Dは、所定の間隔で標線が付された基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した後に、テンションフリーの状態で80℃の温度雰囲気で60秒間加熱して収縮させた後の該標線の間隔である。)
で表される、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率、
を有し、
前記粘着剤層は、
0.45K・cm/W以下の熱抵抗を有する、ダイシングテープ。
Embodiments of the invention are described below.
[Form 1]
A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has, in the MD direction,
(1) Tensile strength at 100% stretching at 23°C of 9 MPa or more and 18 MPa or less,
(2) Stress relaxation rate (%) after 100% stretching of 50% or more and holding for 100 seconds = [(AB)/A)] x 100 (1)
(In the formula, A is the tensile load when the base film is stretched 100% at 23°C, and B is the tensile load after the base film is stretched 100% at 23°C and held in that state for 100 seconds. (This is a tensile load.)
Stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C, expressed by (3) 20% or more, heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds (%) = [(C-D )/C]×100 (2)
(In the formula, C is the interval between the marked lines when the base film with marked lines attached at predetermined intervals is stretched 100% at 23°C and held in that state for 100 seconds, and D is the interval between the marked lines, A base film with marking lines attached at predetermined intervals is stretched 100% at 23°C, held in that state for 100 seconds, and then heated in a tension-free state at 80°C for 60 seconds to shrink it. (This is the interval between the marked lines after
Heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C, expressed as
has
The adhesive layer is
A dicing tape having a thermal resistance of 0.45K·cm 2 /W or less.

[形態2]
前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである、形態1に記載のダイシングテープ。
[Form 2]
The base film is a resin composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a polyamide resin (PA). The dicing tape according to Form 1, which is a film.

[形態3]
前記粘着剤層は、0.35K・cm/W以下の熱抵抗を有する、形態1又は2に記載のダイシングテープ。
[Form 3]
The dicing tape according to Form 1 or 2, wherein the adhesive layer has a thermal resistance of 0.35 K·cm 2 /W or less.

[形態4]
前記粘着剤層は、
(1)光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(2)前記(1)の粘着剤組成物に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
(3)官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、および、
(4)前記(3)の粘着剤組成物に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
から成る群から選ばれるいずれか一つの活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する、形態1~3のいずれか一つに記載のダイシングテープ。
[Form 4]
The adhesive layer is
(1) An adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group;
(2) an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the adhesive composition of (1);
(3) an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group;
(4) an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the adhesive composition of (3);
The dicing tape according to any one of Forms 1 to 3, which contains any one active energy ray-curable adhesive composition selected from the group consisting of:

[形態5]
形態1~4のいずれか一つのダイシングテープを使用する、半導体チップおよび半導体装置の製造方法。
[Form 5]
A method for manufacturing a semiconductor chip and a semiconductor device, using a dicing tape of any one of Forms 1 to 4.

本発明によれば、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることを抑制するとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、ダイシングテープを従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることが可能となるため、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップのエッジが損傷することを抑制できる程度にまで、広げたカーフ幅を十分に保持することができ、その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性に優れたダイシングテープが提供される。 According to the present invention, it is possible to suppress narrowing of the kerf width immediately after room temperature expansion, and to heat-shrink the dicing tape sufficiently and uniformly in a shorter time than before in the heat shrink process after room temperature expansion. Therefore, the widened kerf width can be sufficiently maintained to the extent that it is possible to prevent adjacent die bond films (adhesive layers) from coming into contact with each other and re-adhering, and from damaging the edges of the semiconductor chip. As a result, a dicing tape with excellent pick-up properties for semiconductor chips with a die-bonding film is provided.

本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルムの構成の一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a base film of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープをダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a dicing die-bonding film having a configuration in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film. ダイシングテープの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flow chart explaining a manufacturing method of a dicing tape. 半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of a semiconductor chip. ダイシングダイボンドフィルムの外縁部にリングフレーム(ウエハリング)、ダイボンドフィルム中心部に個片化された半導体ウエハが貼り付けられた状態を示した斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing a state in which a ring frame (wafer ring) is attached to the outer edge of a dicing die bond film, and a semiconductor wafer separated into pieces is attached to the center of the die bond film. (a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハのダイシングダイボンドフィルムへの貼合工程の一例を示した断面図である。(a) to (f) are cross sections showing an example of the process of grinding a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation and the process of bonding a plurality of cut semiconductor wafers to a dicing die bond film. It is a diagram. (a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルムが貼合された複数の割断された薄膜半導体ウエハを用いた半導体チップの製造例を示した断面図である。(a) to (f) are cross-sectional views showing an example of manufacturing a semiconductor chip using a plurality of cut thin film semiconductor wafers to which dicing die-bonding films are bonded. 本実施の形態が適用されるダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a semiconductor device having a stacked structure using a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた他の半導体装置の一態様の模式断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a semiconductor device using a semiconductor chip manufactured using a dicing die-bonding film to which this embodiment is applied. エキスパンド後における半導体チップ間の間隔(カーフ幅)の測定方法を説明するための平面図である。FIG. 3 is a plan view for explaining a method of measuring the distance between semiconductor chips (kerf width) after expansion. 図11における半導体ウエハの中心部の拡大平面図である。12 is an enlarged plan view of the center of the semiconductor wafer in FIG. 11. FIG.

以下、必要に応じて図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

<ダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムの構成>
図1の(a)~(d)は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルム1の構成の一例を示した断面図である。本実施の形態のダイシングテープの基材フィルム1は単一の樹脂組成物の単層(図1の(a)1-A参照)であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(b)1-B参照)であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(c)1-C、(d)1-D参照)であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましい。
<Configuration of dicing tape and dicing die bond film>
FIGS. 1A to 1D are cross-sectional views showing an example of the structure of a base film 1 of a dicing tape to which this embodiment is applied. The base film 1 of the dicing tape of this embodiment may be a single layer of a single resin composition (see (a) 1-A in FIG. 1), or may be composed of multiple layers of the same resin composition. It may be a laminate (see (b) 1-B in FIG. 1), or a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions (see (c) 1-C and (d) 1-D in FIG. 1). ). In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.

図2は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。図2に示すように、ダイシングテープ10は、基材フィルム1の第1面の上に粘着剤層2を備えた構成を有している。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)には、離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えていても良い。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. As shown in FIG. 2, the dicing tape 10 has a configuration in which an adhesive layer 2 is provided on the first surface of a base film 1. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) is provided with a base sheet (release liner) having releasability. You can leave it there.

基材フィルム1は、MD方向において、(1)9MPa以上18MPa以下の範囲の23℃における100%延伸時の引張強度、(2)50%以上の23℃における100%延伸100秒保持後の応力緩和率、および(3)20%以上の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率、を有する。 The base film 1 has, in the MD direction, (1) tensile strength at 100% stretching at 23°C in the range of 9 MPa or more and 18 MPa or less, (2) stress after 100% stretching at 23°C of 50% or more and holding for 100 seconds. and (3) a heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80° C. of 20% or more.

本明細書における「MD(Machine Direction)方向」とは、基材フィルム1の製膜時における流れ(長さ)方向を意味する。 In this specification, "MD (Machine Direction) direction" means the flow (length) direction during film formation of the base film 1.

また、本発明における「100%延伸」とは、基材フィルム1を延伸前の長さの2倍の長さになるまで延伸することである。具体的には、例えば、引張圧縮試験機を用いて、基材フィルム1の試験片の長手(MD)方向の両端をチャック間の初期距離50mmとなるようにチャックで固定し、該チャック間距離が100mmとなるまで基材フィルム1の試験片を引っ張り、延伸することを意味する。 Moreover, "100% stretching" in the present invention means stretching the base film 1 until it becomes twice the length before stretching. Specifically, for example, using a tensile compression testing machine, both ends of the test piece of the base film 1 in the longitudinal (MD) direction are fixed with chucks so that the initial distance between the chucks is 50 mm, and the distance between the chucks is This means pulling and stretching the test piece of the base film 1 until it reaches 100 mm.

さらに、本発明における「100%延伸100秒間保持後の応力緩和率」とは、23℃の温度条件で基材フィルム1を100%延伸した時点の引張荷重(応力)値に対する、100%延伸時から、該100%の延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後の引張荷重(応力)値までの減少量の割合である。すなわち、基材フィルム1のMD方向において、23℃の温度条件で100%延伸した時の引張荷重(応力)値をA、23℃の温度条件で100%延伸し、該100%の延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後の引張荷重(応力)値をBとした時に、下記式 Furthermore, in the present invention, the "stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds" refers to the tensile load (stress) value at the time of 100% stretching with respect to the tensile load (stress) value at the time when the base film 1 was stretched 100% at a temperature condition of 23 ° C. It is the rate of decrease from the tensile load (stress) value after holding the state with 100% stretching strain for 100 seconds. That is, in the MD direction of the base film 1, the tensile load (stress) value when stretched 100% at a temperature condition of 23 ° C. is A, and the tensile load (stress) value when stretched 100% at a temperature condition of 23 ° C., and the 100% stretching strain is When the tensile load (stress) value after holding the given state for 100 seconds is B, the following formula

100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A]×100 Stress relaxation rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(AB)/A] x 100

から算出される値のことを言う。基材フィルム1が延伸される方向は、MD方向であり、基材フィルム1の23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率は50%以上であればよい。なお、本明細書において、上記「23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率」を、単に「応力緩和率」と称する場合がある。 Refers to the value calculated from. The direction in which the base film 1 is stretched is the MD direction, and the stress relaxation rate of the base film 1 after being stretched at 100% and held for 100 seconds at 23° C. may be 50% or more. In addition, in this specification, the above-mentioned "stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C" may be simply referred to as "stress relaxation rate."

またさらに、本発明における「100%延伸100秒間保持後の熱収縮率」とは、23℃において100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した基材フィルム1を、テンションフリーの状態にして80℃で加熱した際の、加熱前の基材フィルム1のある長さ部分に対する、加熱により収縮した長さの割合である。すなわち、基材フィルム1のMD方向において、所定の間隔で2本の標線が付された基材フィルム1を23℃において100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した時の該標線の間隔をC、所定の間隔で2本の標線が付された基材フィルム1を23℃において100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後に、テンションフリーの状態で80℃の温度雰囲気で60秒間加熱して収縮させた後の該標線の間隔をDとした時に、下記式 Furthermore, in the present invention, "heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds" refers to the base film 1 that has been stretched 100% at 23°C and held for 100 seconds with the 100% stretching strain applied. , is the ratio of the length of the substrate film 1 contracted by heating to a certain length of the base film 1 before heating when heated at 80° C. in a tension-free state. That is, in the MD direction of the base film 1, the base film 1 on which two marked lines are attached at a predetermined interval is stretched 100% at 23°C, and the 100% stretching strain is maintained for 100 seconds. The interval between the marked lines when held is C, and the base film 1 with two marked lines attached at a predetermined interval is stretched 100% at 23°C, and the 100% stretching strain is maintained at 100%. After holding for seconds, heating in a tension-free state at 80°C for 60 seconds to shrink, when the interval between the marked lines is D, the following formula

100%延伸100秒間保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 Heat shrinkage rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(CD)/C] x 100

から算出される値のことを言う。基材フィルム1が延伸される方向は、MD方向であり、基材フィルム1の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率は20%以上であればよい。なお、本明細書において、上記「80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率」を、単に「熱収縮率」と称する場合がある。 Refers to the value calculated from. The direction in which the base film 1 is stretched is the MD direction, and the heat shrinkage rate of the base film 1 after being stretched for 100 seconds at 80° C. may be 20% or more. In addition, in this specification, the above-mentioned "heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C" may be simply referred to as "heat shrinkage rate."

本発明のダイシングテープ10は、上記基材フィルム1上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2を備えるが、上記粘着剤層2は、0.91K・cm/W以下の熱抵抗を有する。
上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、例えば、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する性質を有する。
The dicing tape 10 of the present invention includes an adhesive layer 2 containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film 1. It has the following thermal resistance:
The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition has a property that, for example, when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV), the adhesive layer 2 hardens and shrinks, reducing its adhesive strength to the adherend. has.

本発明における粘着剤層2の「熱抵抗」とは、ダイシングテープ10の粘着剤層2の厚さをL(μm)、粘着剤層2を総厚さが1mmとなるように積層した粘着剤層のみから成る積層体を作製し、京都電子工業社製の迅速熱伝導率計“QTM-500(型式)”)を用いてホットワイヤー法により測定した該積層体の熱伝導率をλ(W/m・K)とした時に、下記式 The "thermal resistance" of the adhesive layer 2 in the present invention refers to an adhesive layer laminated such that the thickness of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is L (μm) and the total thickness of the adhesive layer 2 is 1 mm. A laminate consisting of only layers was prepared, and the thermal conductivity of the laminate was measured by the hot wire method using a quick thermal conductivity meter "QTM-500 (model)" manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd. /m・K), the following formula

熱抵抗(K・cm/W)=(L/100)/λ Thermal resistance (K cm 2 /W) = (L/100)/λ

から算出される値のことを言う。上記粘着剤層2の熱抵抗は、その値が小さければ小さい程、粘着剤層2の熱伝導性がより良好であることを意味する。すなわち、上述したようにダイシングテープ10のヒートシュリンク工程においては、弛みが生じたダイシングテープ10の粘着剤層2面側から熱風を当てて加熱し収縮させる方法が用いられるが、上記粘着剤層2の熱抵抗の値が小さければ小さい程、加えられた熱を粘着剤層2から基材フィルム1に、より効率的に伝えることができるため、短時間で基材フィルム1を均一かつ十分に加熱収縮させるのに好都合である。 Refers to the value calculated from . The smaller the value of the thermal resistance of the adhesive layer 2, the better the thermal conductivity of the adhesive layer 2. That is, as described above, in the heat shrink process of the dicing tape 10, a method is used in which hot air is applied to the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10 where the slack has occurred to heat and shrink the adhesive layer 2. The smaller the thermal resistance value, the more efficiently the applied heat can be transferred from the adhesive layer 2 to the base film 1, so the base film 1 can be uniformly and sufficiently heated in a short time. Convenient for shrinking.

かかる構成のダイシングテープ10は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングテープ10の粘着剤層2上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着剤層)を介して貼り付けて保持(仮固定)し、クールエキスパンドにより、ダイボンドフィルムを個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断した後、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程により半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張し、その後のピックアップ工程において、ダイシングテープの下面側から治具を突き上げることにより、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム付き半導体チップは、該ダイボンドフィルムにより、リードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 The dicing tape 10 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. A plurality of pieces are formed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by back-grinding a semiconductor wafer on which dividing grooves are formed on the surface using a blade or a semiconductor wafer on which a modified layer is formed inside using a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (temporarily fixed) via a die bond film (adhesive layer), and the die bond film is cut into pieces according to the shape of each chip by cool expansion. , the kerf width between the semiconductor chips is sufficiently expanded through room temperature expansion and heat shrinking processes, and in the subsequent pick-up process, a jig is pushed up from the bottom side of the dicing tape to remove each semiconductor chip with a die bond film onto the dicing tape 10. The adhesive layer 2 is peeled off. The obtained semiconductor chip with a die bond film is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip using the die bond film.

図3は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10をダイボンドフィルム(接着剤層)3と貼り合わせて一体化した構成、いわゆるダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。図3に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層された構成を有している。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a so-called dicing die bond film, which is a structure in which the dicing tape 10 to which this embodiment is applied is bonded and integrated with the die bond film (adhesive layer) 3. As shown in FIG. 3, the dicing die bond film 20 has a structure in which a die bond film (adhesive layer) 3 is releasably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

かかる構成のダイシングダイボンドフィルム20は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングダイボンドフィルム20の、ダイボンドフィルム3上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを貼り付けて保持(接着)し、クールエキスパンドにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3を個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断し、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得る。次いで、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張した後、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム(接着フィルム)3付き半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着フィルム)3を介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)およびダイボンドフィルム3の表面(粘着剤層2に対向する面とは反対側の面)には、それぞれ離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えて使用の際に適宜剥離しても良い。 The dicing die bond film 20 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. On the die bond film 3 of the dicing die bond film 20, a plurality of wafers are obtained by back grinding a semiconductor wafer with dividing grooves formed on the surface by a blade or a semiconductor wafer with a modified layer formed inside by a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (glued), and the die bond film 3, which has been made brittle at low temperatures by cool expansion, is cut according to the shape of the individual diced semiconductor chips, and the die bond film 3 is cut into pieces according to the shape of the individual semiconductor chips. to obtain a semiconductor chip. Next, after the kerf width between the die-bonding film-attached semiconductor chips is sufficiently expanded by room-temperature expansion and heat-shrinking steps, the individual die-bonding film-attached semiconductor chips are peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by a pickup step. The obtained semiconductor chip with the die bond film (adhesive film) 3 is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip via the die bond film (adhesive film) 3. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) and the surface of the die bonding film 3 (the surface facing the adhesive layer 2) The opposite surface) may be provided with a base sheet (release liner) having releasability, and may be peeled off as appropriate during use.

<ダイシングテープ>
(基材フィルム)
本発明のダイシングテープ10における第一の構成要件を備える基材フィルム1について、以下説明する。
<Dicing tape>
(Base film)
The base film 1 having the first constituent feature in the dicing tape 10 of the present invention will be described below.

[基材フィルムの引張強度]
上記基材フィルム1は、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲である。
[Tensile strength of base film]
The base film 1 has a tensile strength at 100% stretching at 23° C. in a range of 9 MPa or more and 18 MPa or less.

上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa未満である場合、ダイシングテープ10にエキスパンドにより外部応力を加えてもダイボンドフィルム3に十分に伝わらないため、クールエキスパンド工程においてダイボンドフィルム3が良好に割断されないおそれがある。また、上記引張強度が過度に小さいと、常温エキスパンド工程において、エキスパンド中に個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を十分に広げることができないおそれや、ダイシングテープ10が軟質となり、取扱が困難となるおそれがある。 If the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. is less than 9 MPa, even if external stress is applied to the dicing tape 10 by expanding, it will not be sufficiently transmitted to the die bonding film 3. There is a possibility that the film 3 will not be cut properly. Furthermore, if the tensile strength is too low, there is a risk that the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films cannot be sufficiently widened during the room temperature expansion process, and the dicing tape 10 becomes soft and difficult to handle. may become difficult.

上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度が18MPaを超える場合、上記引張強度が過度に大きいと、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。また、基材フィルム1の剛性が大きくなり、ピックアップ性が劣るおそれがある。 When the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. exceeds 18 MPa, if the tensile strength is too large, it may be difficult to expand the dicing tape 10. Furthermore, the rigidity of the base film 1 may increase, leading to poor pick-up properties.

上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲にあることで、ダイシングテープ10は、良好なエキスパンド性を有する。すなわち、クールエキスパンド工程において、後述する活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、常温エキスパンド工程において、エキスパンド中に個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を十分に広げることができる。エキスパンド性の観点から、上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度は、11MPa以上16MPa以下の範囲であることがより好ましい。 The dicing tape 10 has good expandability because the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. is in the range of 9 MPa or more and 18 MPa or less. That is, in the cool expansion step, sufficient external stress is applied to the die bond film 3 to break the die bond film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing the active energy ray curable adhesive composition described below. In addition, in the room temperature expansion process, the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films can be sufficiently widened during expansion. From the viewpoint of expandability, the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. is more preferably in the range of 11 MPa or more and 16 MPa or less.

[基材フィルムの応力緩和率]
上記基材フィルム1は、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲にある一方で、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率は50%以上となっている。これにより、ダイシングテープ10を常温エキスパンドした際に基材フィルム1に発生した応力が十分に低い値まで早期に減少するため、上記の適切な範囲の引張強度により、常温エキスパンド時に十分に広げられた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)に該当するダイシングテープのみの部分(ダイボンドフィルム付き半導体チップが存在しない部分)において、エキスパンド状態が解除された際に弾性により縮もうとする力が低減、緩和される。その結果、次工程に移る時や保管中にエキスパンド状態が解除されることがあっても、カーフ幅は多少の縮みは発生するものの、元の間隔から過度に縮むことはなく、比較的、保持されやすい。また、チップに付着した接着剤層同士が接触することも防止しやすい。カーフ幅の保持性の観点から、上記基材フィルム1の100%延伸100秒後の応力緩和率は、55%以上が好ましい。
[Stress relaxation rate of base film]
The base film 1 has a tensile strength of 9 MPa or more and 18 MPa or less at 100% stretching at 23°C, and a stress relaxation rate of 50% or more after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C. There is. As a result, the stress generated in the base film 1 when the dicing tape 10 is expanded at room temperature is quickly reduced to a sufficiently low value. In the part of the dicing tape only (the part where there is no semiconductor chip with die bond film) that corresponds to the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond film, when the expanded state is released, the force that tends to shrink due to elasticity is Reduced, alleviated. As a result, even if the expanded state is canceled when moving to the next process or during storage, the kerf width will shrink slightly, but it will not shrink excessively from the original spacing, and it will hold relatively well. easy to be Further, it is easy to prevent the adhesive layers attached to the chips from coming into contact with each other. From the viewpoint of kerf width retention, the stress relaxation rate after 100 seconds of 100% stretching of the base film 1 is preferably 55% or more.

上記基材フィルム1の100%延伸100秒後の応力緩和率の上限値については、基材フィルム1が適度な剛性を有し、複数の個片化された半導体チップを安定的にダイシングダイボンドフィルム20に貼り付けて積層できるようにする観点、および加熱した際の引っ張り(延伸)に対する一定の復元力を確保する観点から、70%であることが好ましく、65%であることがより好ましい。 Regarding the upper limit of the stress relaxation rate after 100 seconds of 100% stretching of the base film 1, the base film 1 has appropriate rigidity and is a die bond film for stably dicing a plurality of singulated semiconductor chips. From the viewpoint of making it possible to laminate the film by pasting it on the film 20, and from the viewpoint of ensuring a certain restoring force against tension (stretching) when heated, it is preferably 70%, and more preferably 65%.

[基材フィルムの熱収縮率]
さらに、上記基材フィルム1は、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率が20%以上となっている。これにより、ダイシングテープ10を常温エキスパンドした際に、割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップが貼着された領域よりも外側部分に生じた弛みに対して、熱風を吹き付けることで、その弛みを解消・除去しやすくすることができる。その結果、ダイシングテープ10の外側部分より内側の領域(割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ(ダイ)が貼着された領域)は、所定程度の張力が作用する緊張状態に至るので、常温エキスパンドした際に形成、確保されていた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を保持することができる。
[Heat shrinkage rate of base film]
Furthermore, the base film 1 has a heat shrinkage rate of 20% or more after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C. As a result, when the dicing tape 10 is expanded at room temperature, hot air is blown against the slack that occurs outside the area where the plurality of cut semiconductor chips with die-bonding films are attached. It can be easily resolved and removed. As a result, the area inside the outer part of the dicing tape 10 (the area where a plurality of cut semiconductor chips (dies) with die-bonding films are attached) reaches a tension state where a predetermined tension is applied, so that the area is kept at room temperature. It is possible to maintain the spacing (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films that was formed and secured when expanded.

上記基材フィルム1の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率の上限値については、上記基材フィルム1の100%延伸100秒後の応力緩和率とのバランスの観点から、35%であることが好ましく、30%であることがより好ましい。 The upper limit of the heat shrinkage rate of the base film 1 after 100% stretching at 80°C and holding for 100 seconds is determined to be 35 %, more preferably 30%.

[基材フィルムを構成する樹脂組成物]
上記基材フィルム1は、上記特性、すなわち、引張強度、応力緩和率および熱収縮率を同時に満たすものであればその材質や形態は特に限定されないが、好ましい一実施形態として、具体的には、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)(以下、単に「アイオノマーから成る樹脂」あるいは「アイオノマー」と称する場合がある)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムが挙げられる。上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、該不飽和カルボン酸が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属(イオン)で中和された熱可塑性架橋樹脂であり、熱可塑性非架橋樹脂であるポリアミド樹脂(PA)と比較して、樹脂フィルム化した場合、延伸に対する加熱時の復元力が大きく、常温エキスパンド工程により延伸された状態に熱を加えた際に、エントロピー弾性が強く働き、その収縮応力は大きいものとなる。したがって、常温エキスパンド工程後に、割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップが貼着された領域よりも外側部分のダイシングテープ10に生じた弛みを加熱収縮によって除去し、ダイシングテープ10をその収縮応力により緊張させて、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を安定に保持する点で優れる。その一方で、常温においては、アイオノマー中の網目構造を持たない部分に起因する適度な塑性変形のし易さ、すなわち適度な応力緩和性も持ち合わせる。したがって、(1)クールエキスパンド工程後、一度エキスパンド状態が解除され、常温に戻された時、(2)常温エキスパンド工程直後、(3)その後のピックアップ工程、マウント工程等に移行する時や保管する時等において、ダイシングテープ10が収縮しにくい傾向があるため、カーフ幅の縮小や半導体チップに付着した接着剤層同士が接触することを防止できる点で優れる。これに対し、熱可塑性非架橋樹脂であるポリアミド樹脂(PA)は、熱可塑性架橋樹脂であるアイオノマーと比較して、樹脂フィルム化した場合、延伸に対する復元力が小さいが、引張強度は大きいものとなる。したがって、上記アイオノマーから成る樹脂に混合して樹脂フィルム化した場合、エキスパンド工程において加えられた外部応力の伝達が良好で、ダイボンドフィルム3の割断性やダイシングテープ10のカーフ幅の拡張性をより向上させる点で優れる。また、加熱収縮性を維持しながら適度な耐熱性も付与できるので、ヒートシュリンク工程において加熱した際に、ダイシングテープ10が必要以上に熱変形することも抑制できる。したがって、加熱収縮後にダイシングテープ10において、熱シワのような変形が低減された均一な緊張状態を実現でき、カーフ幅のバラツキを抑制できる点でも優れる。
[Resin composition constituting the base film]
The material and form of the base film 1 are not particularly limited as long as they simultaneously satisfy the above properties, that is, tensile strength, stress relaxation rate, and heat shrinkage rate, but as a preferred embodiment, specifically, For example, a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "resin made of ionomer" or "ionomer") Examples include a resin film composed of a resin composition containing a polyamide resin (PA) and a polyamide resin (PA). The thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer has at least a portion of the carboxyl groups of the unsaturated carboxylic acid as a metal (ion). Compared to polyamide resin (PA), which is a non-crosslinked thermoplastic resin, when made into a resin film, it has a greater restoring force when heated against stretching, and can be stretched by a room temperature expansion process. When heat is applied to this state, entropic elasticity acts strongly and the contraction stress becomes large. Therefore, after the room temperature expansion process, the slack generated in the dicing tape 10 outside the area where the plurality of cut semiconductor chips with die-bonding films are attached is removed by heat shrinkage, and the dicing tape 10 is expanded by the shrinkage stress. It is excellent in that the distance (kerf width) between individual semiconductor chips with die-bonding films can be maintained stably by applying tension. On the other hand, at room temperature, the ionomer has a moderate ease of plastic deformation, that is, a moderate stress relaxation property, due to the portion without a network structure in the ionomer. Therefore, (1) after the cool expansion process, once the expanded state is released and the temperature is returned to room temperature, (2) immediately after the room temperature expansion process, (3) when proceeding to the subsequent pick-up process, mounting process, etc., or when storing Since the dicing tape 10 tends not to shrink easily over time, it is advantageous in that it can reduce the kerf width and prevent adhesive layers attached to semiconductor chips from coming into contact with each other. On the other hand, polyamide resin (PA), which is a non-crosslinked thermoplastic resin, has a lower restoring force against stretching when made into a resin film than an ionomer, which is a thermoplastic crosslinked resin, but has a high tensile strength. Become. Therefore, when mixed with a resin made of the above-mentioned ionomer to form a resin film, the external stress applied in the expanding process is well transmitted, and the breakability of the die bond film 3 and the expandability of the kerf width of the dicing tape 10 are further improved. It is excellent in that it allows Further, since it is possible to impart appropriate heat resistance while maintaining heat shrinkability, it is possible to prevent the dicing tape 10 from being thermally deformed more than necessary when heated in the heat shrink process. Therefore, it is possible to realize a uniform tension state in which deformation such as heat wrinkles is reduced in the dicing tape 10 after heat shrinkage, and it is also excellent in that variations in the kerf width can be suppressed.

基材フィルム1の材質として、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とを含む混合樹脂を用いた場合、基材フィルム1の物性は、加熱収縮性と応力緩和性とをバランス良く持ち合わせるとともに、その両特性を維持したまま、適度な引張強度も併せ持ったものとなる。これらの樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムを基材フィルム1として好適に供することができる。 As the material of the base film 1, a mixed resin containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA) was used. In this case, the physical properties of the base film 1 are such that it has a well-balanced heat shrinkability and stress relaxation property, and also has an appropriate tensile strength while maintaining both of these properties. A resin film formed using these resin compositions can be suitably used as the base film 1.

上記基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との合計量は、上記の基材フィルム1の引張強度、応力緩和率および熱収縮率が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、少なくとも65質量%以上の割合で占めることが好ましい。より好ましくは75質量、更に好ましくは85質量%であり、特に好ましくは、その割合の上限値となる100質量%である。 The total amount of the thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is As long as the tensile strength, stress relaxation rate, and thermal shrinkage rate of the base film 1 are within the above ranges, there is no particular limitation, but at least 65% by mass or more based on the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. It is preferable that the proportion is as follows. More preferably, it is 75% by mass, still more preferably 85% by mass, and particularly preferably 100% by mass, which is the upper limit of the ratio.

このような構成の基材フィルム1を用いたダイシングテープ10は、その粘着剤層2上にダイボンドフィルム3が密着された形態において、半導体装置の製造工程のクールエキスパンド工程さらには常温エキスパンド工程で使用するのに好適である。すなわち、クールエキスパンド工程により、すでに個片化された半導体チップ個々の形状に従い、ダイボンドフィルムを良好に割断させて、所定のサイズの個々のダイボンドフィルム3付き半導体チップを歩留まり良く得るのに好適である。さらに、常温エキスパンド工程においても、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保する上で必要な延伸性を維持する。 The dicing tape 10 using the base film 1 having such a structure can be used in a cool expand process or a room temperature expand process in the manufacturing process of semiconductor devices in a form in which the die bond film 3 is adhered onto the adhesive layer 2. It is suitable for That is, the cool expansion process is suitable for properly cleaving the die bond film according to the shape of each individual semiconductor chip that has already been diced, and obtaining semiconductor chips with individual die bond films 3 of a predetermined size at a high yield. . Furthermore, even in the room temperature expansion process, the stretchability necessary to ensure a sufficient kerf width between semiconductor chips is maintained.

[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)]
本実施の形態の基材フィルム1において、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のカルボキシル基の一部、または全てが金属(イオン)で中和されたものである。
[Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer]
In the base film 1 of this embodiment, the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer is ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated A part or all of the carboxyl groups of the carboxylic acid alkyl ester copolymer are neutralized with a metal (ion).

上記アイオノマーを構成するエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸アルキルエステルとが共重合した少なくとも三元の共重合体であり、さらに第4の共重合成分が共重合した四元以上の多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体は、一種単独で用いてもよく、2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体を併用してもよい。 The ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer constituting the above ionomer is at least a ternary copolymer of ethylene, unsaturated carboxylic acid, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester. It may also be a quaternary or higher copolymer copolymerized with a fourth copolymer component. The ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer may be used alone, or two or more ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers may be used. may be used together.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系三元共重合体を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の炭素数が4~8の不飽和カルボン酸等が挙げられる。特に、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acids constituting the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, and fumaric acid. , crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, and other unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms. In particular, acrylic acid or methacrylic acid is preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系三元共重合体を構成する不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル(アクリル酸2-メチル-プロピル)、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル(メタアクリル酸2-メチル-プロピル)、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のアルキル部位の炭素数が1~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの中でも、アルキル部位の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。ダイシングテープ10のエキスパンド時におけるネッキング現象の抑制を含めた均一拡張性の観点から、特に、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル(アクリル酸2-メチル-プロピル)、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル(メタアクリル酸2-メチル-プロピル)等が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester constituting the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate (acrylic acid 2- carbon in the alkyl moiety of methyl-propyl acrylate), n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate (2-methyl-propyl methacrylate), dimethyl maleate, diethyl maleate, etc. Examples include (meth)acrylic acid alkyl esters having a number of 1 to 12. Among these, (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety are preferred. From the viewpoint of uniform expandability including suppression of necking phenomenon during expansion of the dicing tape 10, in particular, ethyl acrylate, isobutyl acrylate (2-methyl-propyl acrylate), ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate (methacrylate) 2-methyl-propyl acid) and the like are preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系三元共重合体が四元以上の多元共重合体である場合、前記三元共重合体を構成するエチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸アルキルエステル以外に、多元共重合体を形成する第4の共重合成分を含んでもよい。第4の共重合成分としては、不飽和炭化水素(例えば、プロピレン、ブテン、1,3-ブタジエン、ペンテン、1,3-ペンタジエン、1-ヘキセン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等)、ビニル硫酸やビニル硝酸等の酸化物、ハロゲン化合物(例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等)、ビニル基含有1,2級アミン化合物、一酸化炭素、二酸化硫黄等が挙げられる。 When the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer is a quaternary or higher copolymer, the ethylene, unsaturated carboxylic acid, and unsaturated carboxylic acid constituting the terpolymer are In addition to the saturated carboxylic acid alkyl ester, a fourth copolymerization component forming a multicomponent copolymer may be included. The fourth copolymerization component includes unsaturated hydrocarbons (e.g., propylene, butene, 1,3-butadiene, pentene, 1,3-pentadiene, 1-hexene, etc.), vinyl esters (e.g., vinyl acetate, propionic acid, etc.). vinyl, etc.), oxides such as vinyl sulfuric acid and vinyl nitric acid, halogen compounds (eg, vinyl chloride, vinyl fluoride, etc.), vinyl group-containing primary, secondary amine compounds, carbon monoxide, sulfur dioxide, and the like.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、三元共重合体、四元共重合体のいずれでもよい。中でも、工業的に入手可能な点で、三元ランダム共重合体、三元ランダム共重合体のグラフト共重合体が好ましく、より好ましくは三元ランダム共重合体である。 The form of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer may be a block copolymer, a random copolymer, or a graft copolymer, and may be a terpolymer, Any quaternary copolymer may be used. Among these, ternary random copolymers and graft copolymers of ternary random copolymers are preferred, and ternary random copolymers are more preferred because they are industrially available.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の具体例としては、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸2-メチル-プロピル共重合体、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸エチル等の三元共重合体が挙げられる。また、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体として上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレルシリーズ(登録商標)等を使用することができる。 Specific examples of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers include ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate copolymer, ethylene/methacrylic acid/ethyl methacrylate, etc. Examples include terpolymers. Furthermore, commercially available products such as ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers may be used, such as the Nucrel series (registered trademark) manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd. can be used.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体中における、不飽和カルボン酸エステルの共重合比(質量比)は、1質量%~20質量%の範囲であることが好ましく、エキスパンド工程における延伸性、および耐熱性(ブロッキング、融着)の観点から、5質量%~15質量%の範囲であることがより好ましい。 The copolymerization ratio (mass ratio) of the unsaturated carboxylic acid ester in the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer is preferably in the range of 1% by mass to 20% by mass. From the viewpoint of stretchability in the expanding step and heat resistance (blocking, fusion), the content is more preferably in the range of 5% by mass to 15% by mass.

本実施の形態の基材フィルム1において、樹脂(IO)として用いるアイオノマーは、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体に含まれるカルボキシル基が金属イオンによって任意の割合で架橋(中和)されたものが好ましい。酸基の中和に用いられる金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン等の金属イオンが挙げられる。これら金属イオンの中でも、工業化製品の入手容易性からマグネシウムイオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンが好ましく、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンがより好ましい。 In the base film 1 of this embodiment, the ionomer used as the resin (IO) is such that the carboxyl groups contained in the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer are mixed with metal ions in an arbitrary proportion. Preferably, those crosslinked (neutralized) with Examples of metal ions used to neutralize acid groups include metal ions such as lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Among these metal ions, magnesium ions, sodium ions, and zinc ions are preferred, and sodium ions and zinc ions are more preferred from the viewpoint of easy availability of industrialized products.

上記アイオノマーにおけるエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の中和度は、10モル%以上85モル%以下の範囲であることが好ましく、15モル%以上82モル%以下の範囲であることがより好ましい。前記中和度を10モル%以上とすることで、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハの割断性をより向上することができ、85モル%以下とすることで、フィルムの製膜性をより良好とすることができる。なお、中和度とは、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の有する酸基、特にカルボキシル基のモル数に対する、金属イオンの配合比率(モル%)である。 The degree of neutralization of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer in the above ionomer is preferably in the range of 10 mol% or more and 85 mol% or less, and 15 mol% or more and 82 mol% or less. It is more preferable that it is in the range of . By setting the neutralization degree to 10 mol% or more, the breakability of the semiconductor wafer with a die-bonding film can be further improved, and by setting it to 85 mol% or less, the film formability can be improved. Can be done. Note that the degree of neutralization is the blending ratio (mol %) of metal ions to the number of moles of acid groups, particularly carboxyl groups, possessed by the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer.

上記アイオノマーから成る樹脂(IO)は、約85~100℃程度の融点を有するが、該アイオノマーから成る樹脂(A)のメルトフローレート(MFR)は、0.2g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることが好ましく、0.5g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることがより好ましく、0.5g/10分以上18.0g/10分以下の範囲であることが更に好ましい。メルトフローレートが前記範囲内であると、基材フィルム1としての製膜性が良好となる。なお、MFRは、JIS K7210-1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。 The resin (IO) made of the above ionomer has a melting point of about 85 to 100°C, but the melt flow rate (MFR) of the resin (A) made of the ionomer is 0.2 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 min. It is preferably in the range of 10 minutes or less, more preferably in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 minutes or less, and in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 18.0 g/10 minutes or less. It is more preferable that When the melt flow rate is within the above range, the film formability as the base film 1 will be good. Note that MFR is a value measured at 190° C. and a load of 2160 g by a method based on JIS K7210-1999.

本実施の形態の基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、上述したエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の他に、後述するポリアミド樹脂(PA)を更に含む。基材フィルム1において、上述した引張強度、応力緩和率および熱収縮率の物性をバランス良く安定して発現させる観点から、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーからなる熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)は、特に限定されないが、72:28~95:5の範囲であることが好ましい。より好ましくは74:26~92:8の範囲、更に好ましくは80:20~90:10の範囲である。なお、本明細書の数値範囲の上限、および下限は当該数値を任意に選択して、組み合わせることが可能である。アイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を上記範囲となるように混合した樹脂組成物により基材フィルム1を構成することで、該基材フィルム1の耐熱性を向上させることができるのみならず、低温下(例えば、-15℃)において伸張した際の引張応力をも増大させることができ、該基材フィルム1を用いたダイシングテープ10に対して、クールエキスパンド工程においては、ダイボンドフィルム3付き半導体ウエハを歩留まり良く個片化し得る良好な割断力を付与でき、さらには常温エキスパンド工程においては、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保し得る良好な引張強度、延伸性および応力緩和性を維持でき、ヒートシュリンク工程においては、拡張された該カーフ幅を維持し得る良好な熱収縮性を付与できる。 The resin composition constituting the base film 1 of this embodiment includes, in addition to the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the above-mentioned ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer. , further includes a polyamide resin (PA), which will be described later. In the base film 1, from the viewpoint of stably expressing the physical properties of tensile strength, stress relaxation rate, and heat shrinkage rate described above in a well-balanced manner, the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer is used. The mass ratio (IO):(PA) of the thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the polyamide resin (PA) is not particularly limited, but is preferably in the range of 72:28 to 95:5. More preferably, the range is 74:26 to 92:8, and still more preferably 80:20 to 90:10. Note that the upper and lower limits of the numerical ranges in this specification can be arbitrarily selected and combined. The heat resistance of the base film 1 can be improved by configuring the base film 1 with a resin composition in which a resin (IO) made of an ionomer and a polyamide resin (PA) are mixed in the above range. In addition, it is possible to increase the tensile stress when stretched at low temperatures (for example, -15°C), and for the dicing tape 10 using the base film 1, die bond A good cutting force can be applied to separate the semiconductor wafer with the film 3 into pieces with a high yield, and furthermore, in the room-temperature expansion process, the film has good tensile strength, stretchability, and stress relaxation that can ensure a sufficient kerf width between semiconductor chips. In the heat shrinking process, it is possible to provide good heat shrinkability that can maintain the expanded kerf width.

[ポリアミド樹脂(PA)]
上記ポリアミド樹脂(PA)としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シクロヘキシルジアミン、m-キシリレンジアミン等のジアミンとの重縮合体、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタム等の環状ラクタム開環重合体、6-アミノカプロン酸、9-アミノノナン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合体、あるいは前記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合等が挙げられる。
[Polyamide resin (PA)]
Examples of the polyamide resin (PA) include carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ethylenediamine, tetramethylenediamine, and pentamethylene. Diamines, polycondensates with diamines such as hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 1,4-cyclohexyl diamine, m-xylylene diamine, cyclic lactam ring-opening polymers such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, 6- Examples include polycondensates of aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid, or copolymers of the above-mentioned cyclic lactams, dicarboxylic acids, and diamines.

上記ポリアミド樹脂(PA)は、市販品を使用することもできる。具体的には、ナイロン4(融点268℃)、ナイロン6(融点225℃)、ナイロン46(融点240℃)、ナイロン66(融点265℃)、ナイロン610(融点222℃)、ナイロン612(融点215℃)、ナイロン6T(融点260℃)、ナイロン11(融点185℃)、ナイロン12(融点175℃)、共重合体ナイロン(例えば、ナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/610、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610など)、ナイロンMXD6(融点237℃)、ナイロン46等が挙げられる。これらポリアミドの中でも、基材フィルム1としての製膜性および機械的特性の観点から、ナイロン6やナイロン6/12が好ましい。 A commercially available product can also be used as the polyamide resin (PA). Specifically, nylon 4 (melting point 268°C), nylon 6 (melting point 225°C), nylon 46 (melting point 240°C), nylon 66 (melting point 265°C), nylon 610 (melting point 222°C), nylon 612 (melting point 215°C). ), nylon 6T (melting point 260°C), nylon 11 (melting point 185°C), nylon 12 (melting point 175°C), copolymer nylon (e.g. nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, etc.), nylon MXD6 (melting point: 237° C.), nylon 46, etc. Among these polyamides, nylon 6 and nylon 6/12 are preferred from the viewpoint of film formability and mechanical properties as the base film 1.

上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、特に限定されないが、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と前記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が72:28~95:5の範囲となる量であることが好ましい。上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲未満の場合、基材フィルム1のエキスパンド時の引張強度の増大の効果が不十分となるおそれがある。一方、上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲を超える場合、基材フィルム1の樹脂組成物によっては安定な製膜が困難となるおそれや、ヒートシュリンク工程における熱収縮性が不十分となるおそれがある。また、基材フィルム1の柔軟性が損なわれ、常温エキスパンド工程における延伸性が維持できないおそれや、ダイボンドフィルム3付き半導体チップをピックアップする際に、半導体チップの割れ等によるピックアップ不良が発生するおそれがある。上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が74:26~92:8の範囲となる量であることがより好ましく、80:20~90:10の範囲となる量であることが更に好ましい。 Although the content of the polyamide resin (PA) is not particularly limited, the thermoplastic crosslinked resin (IO ) and the polyamide resin (PA), the mass ratio (IO):(PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. If the mass ratio of the polyamide resin (PA) is less than the above range, the effect of increasing the tensile strength of the base film 1 during expansion may be insufficient. On the other hand, if the mass ratio of the polyamide resin (PA) exceeds the above range, it may be difficult to form a stable film depending on the resin composition of the base film 1, or the heat shrinkability in the heat shrink process may be insufficient. There is a risk that this may occur. In addition, there is a risk that the flexibility of the base film 1 may be impaired, making it impossible to maintain its stretchability in the room temperature expansion process, and when picking up a semiconductor chip with the die-bonding film 3 attached, there is a risk that pick-up failures may occur due to cracks in the semiconductor chip, etc. be. The content of the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is determined by the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the polyamide resin. The mass ratio (IO):(PA) of (PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, and more preferably in the range of 80:20 to 90:10. More preferred.

なお、基材フィルム1が複数層から成る積層体である場合、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率とは、各層におけるエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率と、基材フィルム1(積層体)全体における各層の質量比率とから計算される基材フィルム1(積層体)全体における値を意味する。 In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the above polyamide resin are used. (PA) means the mass ratio of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer to polyamide resin (PA) in each layer. and the mass ratio of each layer in the entire base film 1 (laminate).

[その他の成分]
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂や各種添加剤が添加されてもよい。上記その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体等のエチレン共重合体、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体やポリエーテルエステルアミドを挙げることができる。このようなその他の樹脂は、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る樹脂熱可塑性架橋(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば20質量部の割合で配合することができる。また、上記添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材等を挙げることができる。このような各種添加剤は、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば5質量部の割合で配合することができる。
[Other ingredients]
Other resins and various additives may be added to the resin composition constituting the base film 1 as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers, ethylene/α-olefin copolymers, etc. Examples include ethylene copolymers, polyolefin-polyether block copolymers, and polyetheresteramides. Such other resins include the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the polyamide resin (PA) in a total of 100 parts by mass. On the other hand, it can be blended in a proportion of, for example, 20 parts by mass. In addition, examples of the above-mentioned additives include antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, Examples include flame retardant aids, crosslinking agents, crosslinking aids, foaming agents, foaming aids, inorganic fillers, and fiber reinforcing materials. These various additives are added to a total of 100 parts by mass of the thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the polyamide resin (PA). On the other hand, it can be blended in a proportion of, for example, 5 parts by mass.

[基材フィルムを構成する樹脂組成物のビカット軟化点]
上記基材フィルム1が単一の樹脂組成物の単層あるいは同一樹脂組成物の複数層から成る積層体により構成される場合、該樹脂組成物のビカット軟化点は、特に限定されないが、熱収縮性の観点からは、57℃以上80℃未満の範囲であることが好ましい。基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点が上記範囲にあることで、常温エキスパンド時に延伸された基材フィルム1は、ヒ-トシュリンク工程において、例えば、弛み部分の表面温度が約80℃となるように熱風を吹きかけられた際に、エントロピー弾性が強く働き、延伸・配向された分子が元の状態に戻りやすくなり、十分な熱収縮性を示すことが容易となる。その結果、ダイシングテープ10の弛みを解消してカーフ幅を保持することが容易となる。基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点は、より好ましくは60℃以上75℃以下の範囲であり、更に好ましくは61℃以上70℃以下の範囲である。基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点が57℃未満である場合には、特にその値が過度に低いと、基材フィルム製膜時やダイシングテープ製造時にブロッキングを起こすおそれがある。ヒートシュリンク工程において、加熱の際に樹脂が過剰に軟化し、流動化してしまうため、ダイシングテープ10が必要以上に変形してしまうおそれがある。基材フィルム1の上記樹脂生物のビカット軟化点が80℃以上である場合には、特にその値が過度に高いと、常温エキスパンド時に延伸された基材フィルム1は、例えば、弛み部分の表面温度が約80℃となるように熱風を吹きかけられた際に、延伸・配向された分子が元の状態に戻りにくくなり、ダイシングテープ10の弛みが十分に解消されず、カーフ幅を保持することが困難となるおそれがある。なお、基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点は、例えばJIS K7206に準拠した方法で測定することができる。
[Vicat softening point of the resin composition constituting the base film]
When the base film 1 is composed of a single layer of a single resin composition or a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, the Vicat softening point of the resin composition is not particularly limited, but the heat shrinkage From the viewpoint of performance, the temperature is preferably in the range of 57°C or higher and lower than 80°C. Since the Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 is within the above range, the base film 1 stretched during normal temperature expansion can have a surface temperature of, for example, a slack portion of about 80°C during the heat shrink process. When hot air is blown onto the material so that the temperature is 0.degree. As a result, it becomes easy to eliminate slack in the dicing tape 10 and maintain the kerf width. The Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 is more preferably in the range of 60°C or more and 75°C or less, and still more preferably in the range of 61°C or more and 70°C or less. If the Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 is less than 57° C., especially if the value is too low, blocking may occur during the base film formation or the dicing tape manufacture. In the heat shrink process, the resin is excessively softened and fluidized during heating, which may cause the dicing tape 10 to deform more than necessary. If the Vicat softening point of the resin material of the base film 1 is 80°C or higher, especially if the value is excessively high, the stretched base film 1 during room temperature expansion may have a lower surface temperature, for example, at a slack portion. When hot air is blown so that the temperature is approximately 80°C, the stretched and oriented molecules become difficult to return to their original state, and the slack in the dicing tape 10 is not fully eliminated, making it difficult to maintain the kerf width. It may become difficult. Note that the Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 can be measured, for example, by a method based on JIS K7206.

上記基材フィルム1が異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体により構成される場合、熱収縮性の観点からは、各層を構成するいずれの樹脂組成物もそのビカット軟化点は57℃以上80℃未満の範囲であることが好ましいが、ビカット軟化点が57℃以上80℃未満である樹脂組成物から構成される層の質量が、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、少なくとも65質量%以上の割合で占めていればよく、残りの35質量%以下の質量割合を占める層の樹脂組成物のビカット軟化点は、57℃未満あるいは80℃以上であってもよい。例えば、残りの35質量%以下の質量割合を占める層の樹脂組成物のビカット軟化点は、40℃以上57℃未満あるいは80℃以上85℃以下の範囲であってもよい。 When the base film 1 is constituted by a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions, from the viewpoint of heat shrinkability, the Vicat softening point of any resin composition constituting each layer is 57°C or higher and 80°C. The mass of the layer composed of a resin composition having a Vicat softening point of 57°C or more and less than 80°C is preferably within a range of less than 80°C, with respect to the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. The Vicat softening point of the resin composition of the layer occupying the remaining 35% by mass or less may be lower than 57°C or higher than 80°C. For example, the Vicat softening point of the resin composition of the layer that accounts for the remaining 35% by mass or less may be in the range of 40°C or more and less than 57°C or 80°C or more and 85°C or less.

[基材フィルムの厚さ]
上記基材フィルム1の厚さは、特に限定されないが、ダイシングテープ10として用いることを考慮すると、例えば、60μm以上150μm以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは70μm以上120μm以下の範囲である。基材フィルム1の厚さが60μm未満であると、ダイシングテープ10をダイシング工程に供する際に、リングフレーム(ウエハリング)の保持が不十分となるおそれがある。また基材フィルム1の厚さが150μmより大きいと、基材フィルム1の製膜時の残留応力の開放による反りが大きくなるおそれがある。また、基材フィルム1やダイシングテープ10としてロール状に長尺巻き取った際に、巻き芯部に段差痕が生じるおそれがある。
[Thickness of base film]
The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but considering its use as the dicing tape 10, it is preferably in the range of, for example, 60 μm or more and 150 μm or less. More preferably, it is in the range of 70 μm or more and 120 μm or less. If the thickness of the base film 1 is less than 60 μm, there is a risk that the ring frame (wafer ring) may not be held sufficiently when the dicing tape 10 is subjected to a dicing process. Furthermore, if the thickness of the base film 1 is greater than 150 μm, there is a risk that the base film 1 will warp more due to release of residual stress during film formation. Furthermore, when the base film 1 or the dicing tape 10 is wound up into a long roll, there is a possibility that step marks may be formed on the winding core.

[基材フィルムの構成]
上記基材フィルム1の構成は、特に限定されず、単一の樹脂組成物の単層であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましく、2層もしくは3層がより好ましい。
[Structure of base film]
The structure of the base film 1 is not particularly limited, and may be a single layer of a single resin composition, a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, or a laminate of multiple layers of the same resin composition. It may also be a laminate consisting of multiple layers of the composition. In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers, more preferably 2 or 3 layers.

上記基材フィルム1を複数層から成る積層体とする場合、例えば、本実施の好適な形態として例示した上述の樹脂組成物を用いて製膜される層が複数積層された構成であってもよいし、本発明の効果を妨げない範囲において、本実施の好適な形態として例示した上述の樹脂組成物を用いて製膜される層に、本実施の好適な形態として例示した上述の樹脂組成物以外の他の樹脂組成物を用いて製膜される層が積層された構成であってもよい。 When the base film 1 is a laminate consisting of a plurality of layers, for example, it may have a structure in which a plurality of layers formed using the above-mentioned resin composition exemplified as a preferred embodiment of the present embodiment are laminated. Yes, the above-mentioned resin composition exemplified as a preferred embodiment of this embodiment may be used in a layer formed using the above-mentioned resin composition exemplified as a preferred embodiment of this embodiment, within a range that does not impede the effects of the present invention. It may also have a structure in which layers formed using a resin composition other than the above resin composition are laminated.

上記他の樹脂組成物を用いて製膜される層は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン・α-オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー等の樹脂組成物を用いて製膜される層が挙げられる。これらの中でも、本実施の好適な形態のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から成る樹脂層との密着性、基材フィルム1の物性のバランス制御および汎用性の観点からは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体およびこれら共重合体のアイオノマー、エチレン・α-オレフィン共重合体等が好ましい。 Layers formed using other resin compositions include, for example, linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), ethylene/α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene/unsaturated Carboxylic acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene/vinyl ester copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer Resin compositions such as acid alkyl ester/carbon monoxide copolymers, unsaturated carboxylic acid grafts thereof, single substances or blends of any plurality thereof, ionomers of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, etc. Examples include layers formed using a material. Among these, a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA) according to a preferred embodiment of the present invention. From the viewpoint of adhesion with the resin layer made of the material, balance control of the physical properties of the base film 1, and versatility, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester Preferred are terpolymer copolymers, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers, ionomers of these copolymers, ethylene/α-olefin copolymers, and the like.

本実施の形態の基材フィルム1が積層構成からなる場合の例として、具体的には、以下の2層構成や3層構成等の基材フィルムが挙げられる。 Examples of the case where the base film 1 of this embodiment has a laminated structure include base films having the following two-layer structure, three-layer structure, and the like.

2層構成としては、具体的には、例えば、
(1)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合樹脂組成物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合樹脂組成物から成る第2樹脂層](同一樹脂層の2層構成)、
Specifically, the two-layer structure includes, for example,
(1) [Mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the present preferred embodiment and a polyamide resin (PA)] First resin layer made of a resin composition]/[Thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of a first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present invention and a second resin layer consisting of a mixed resin composition of polyamide resin (PA)] (two-layer configuration of the same resin layer),

(2)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第2のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、 (2) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin A second resin layer consisting of a mixture of (PA)] (two-layer configuration of different resin layers),

(3)[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーからなる熱可塑性架橋樹脂(IO)から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、 (3) [First resin layer made of thermoplastic crosslinked resin (IO) made of ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer]/[First resin layer of the preferred embodiment of the present invention] A second resin layer consisting of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] Layer structure),

(4)[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体(E)から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、 (4) [First resin layer consisting of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (E)]/[first ethylene/unsaturated carboxylic acid based copolymer (E) of the preferred embodiment of the present invention] A second resin layer made of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of a copolymer ionomer and a polyamide resin (PA)] (two-layer structure of different resin layers),

(5)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とエチレン・α-オレフィン共重合体(EO)の混合樹脂組成物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合樹脂組成物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、
等の同一樹脂層の2層または異種樹脂層の2層から成る2層構成(第1樹脂層/第2樹脂層)等が挙げられる。
(5) [Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the present preferred embodiment, polyamide resin (PA), and ethylene・First resin layer consisting of mixed resin composition of α-olefin copolymer (EO)]/[First ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present embodiment] A second resin layer consisting of a mixed resin composition of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of a combined ionomer and a polyamide resin (PA)] (two-layer structure of different resin layers),
Examples include a two-layer structure (first resin layer/second resin layer) consisting of two layers of the same resin layer or two layers of different resin layers.

3層構成としては、具体的には、例えば、
(6)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](同一樹脂層の3層構成)、
Specifically, the three-layer structure includes, for example,
(6) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of a first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present invention] and a polyamide resin [Second resin layer made of a mixture of (PA)]/[Thermoplastic crosslinked resin made of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present invention ( IO) and a third resin layer consisting of a mixture of polyamide resin (PA)] (three-layer configuration of the same resin layer),

(7)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第2のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](2種類の異種樹脂層の3層構成)、 (7) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] / [Thermoplastic crosslinked resin ( IO) and a third resin layer consisting of a mixture of polyamide resin (PA)] (three-layer configuration of two different types of resin layers),

(8)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層)](2種類の異種樹脂層の3層構成)、 (8) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of]/[Second resin layer consisting of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer]/[Suitable for this implementation] A third resin layer consisting of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer in the form of a polyamide resin (PA)] (3-layer structure of 2 types of different resin layers),

(9)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体(E)から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](2種類の異種樹脂層の3層構成)、 (9) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the preferred embodiment of the present invention [first resin layer consisting of]/[second resin layer consisting of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (E)]/[first ethylene/ A third resin layer made of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] (3rd resin layer of two different types of resin layers) Layer structure),

(10)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・α-オレフィン共重合体(EO)から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](2種類の異種樹脂層の3層構成)、
等の同一樹脂層の3層または異種樹脂層の3層から成る3層構成(第1樹脂層/第2樹脂層/第3樹脂層)等が挙げられる。
(10) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the preferred embodiment of the present invention [first resin layer consisting of]/[second resin layer consisting of ethylene/α-olefin copolymer (EO)]/[first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid of the preferred embodiment of the present embodiment] A third resin layer made of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] (three-layer structure of two different types of resin layers),
Examples include a three-layer structure (first resin layer/second resin layer/third resin layer) consisting of three layers of the same resin layer or three layers of different resin layers.

[基材フィルムの製膜方法]
本実施の形態の基材フィルム1の製膜方法としては、従来から慣用の方法を採用することができる。基材フィルム1の材質となる各樹脂、必要に応じて他の成分を加えて溶融混錬した樹脂組成物を、例えば、Tダイキャスト成形法、Tダイニップ成形法、インフレーション成形法、押出ラミネート法、カレンダー成形法等の各種成形方法により、フィルム状に加工すればよい。また、基材フィルム1が複数層から成る積層体の場合は、各層をカレンダー成型法、押出法、インフレーション成型法等の手段によって別々に製膜し、それらを熱ラミネートもしくは適宜接着剤による接着等の手段で積層することにより積層体を製造することができる。上記接着剤としては、例えば、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物等が挙げられる。また、各層の樹脂組成物を共押出ラミネート法により同時に押出して積層体を製造することもできる。基材フィルム1を複数層から成る積層体として製膜・製造する方法は、単層構成で同じ厚さの基材フィルム1を製膜・製造する方法と比較して、押出機内の樹脂圧力やモーター負荷を過度に増大させることなく押出流量を制御できるので、製膜精度や安定製膜の観点から好適であり、基材フィルム1に不必要なシワを生じることがない。また、基材フィルム1の製膜速度をアップすることもできる点や各層で上述した引張強度、応力緩和率および熱収縮率といった物性も調整できるので、基材フィルム1全体として、それら物性のバランスを制御しやすい点でも好適である。なお、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面は、後述する粘着剤層2との密着性向上を目的として、コロナ処理またはプラズマ処理等が施されてもよい。また、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面と反対側の面は、基材フィルム1の製膜時の巻き取りの安定化や製膜後のブロッキングの防止を目的として、シボロールによるエンボス処理等が施されてもよい。
[Method for forming base film]
As a method for forming the base film 1 of this embodiment, a conventional method can be adopted. A resin composition obtained by melting and kneading each resin, which is the material of the base film 1, and other components as necessary, is processed by, for example, a T die-casting method, a T-die nip molding method, an inflation molding method, or an extrusion lamination method. It may be processed into a film by various molding methods such as , calendar molding, and the like. In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, each layer is formed separately by a method such as a calendar molding method, an extrusion method, or an inflation molding method, and then the layers are thermally laminated or bonded with an adhesive as appropriate. A laminate can be manufactured by laminating the materials by the following method. Examples of the adhesive include a single substance or a blend of any plurality of the above-mentioned ethylene copolymers or unsaturated carboxylic acid grafts thereof. Alternatively, a laminate can also be manufactured by simultaneously extruding the resin compositions of each layer by a coextrusion lamination method. The method of forming and manufacturing the base film 1 as a laminate consisting of multiple layers requires less resin pressure in the extruder and Since the extrusion flow rate can be controlled without excessively increasing the motor load, this is suitable from the viewpoint of film forming accuracy and stable film forming, and unnecessary wrinkles are not generated in the base film 1. In addition, the film forming speed of the base film 1 can be increased, and the physical properties such as the tensile strength, stress relaxation rate, and heat shrinkage rate mentioned above can be adjusted for each layer, so the balance of these physical properties can be achieved as a whole for the base film 1. It is also suitable because it is easy to control. Note that the surface of the base film 1 that is in contact with the adhesive layer 2 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, or the like for the purpose of improving adhesion to the adhesive layer 2, which will be described later. In addition, the surface of the base film 1 opposite to the side in contact with the adhesive layer 2 is coated with a shibo roll for the purpose of stabilizing the winding of the base film 1 during film formation and preventing blocking after film formation. An embossing process or the like may be performed.

(粘着剤層)
本発明のダイシングテープ10における第二の構成要件である活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2について、以下説明する。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition, which is the second component of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.

本発明者らは、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることを可能とするためには、上述した基材フィルム1の諸物性を特定の範囲に規定するだけでは不十分であるとの見解のもと、更に鋭意検討したところ、基材フィルム1の上に位置する粘着剤層2の熱抵抗が重要な因子であるとの知見を得るに至った。通常、ヒートシュリンク工程では、熱風はダイシングテープ10の粘着剤層2側から吹き付けられるため、粘着剤層2の熱抵抗が大きいと、加えられた熱が基材フィルム1に効率的に伝達されないため、短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることが困難となる。したがって、粘着剤層2の熱抵抗を従来よりも小さくすれば、加えられた熱が基材フィルム1に効率的に伝達されるので、従来よりも短時間で加熱収縮させることが可能となり、その結果、従来よりも短いタクトタイムで、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや損傷することを抑制できる程度に、カーフ幅を十分に保持することができることに気が付いた。 The present inventors have determined that the various physical properties of the base film 1 described above must be controlled within a specific range in order to be able to sufficiently and uniformly heat shrink in a shorter time than before in the heat shrink process after room temperature expansion. Based on the view that it is not sufficient to simply specify the above, we further investigated and found that the thermal resistance of the adhesive layer 2 located on the base film 1 is an important factor. It's arrived. Usually, in the heat shrink process, hot air is blown from the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10, so if the adhesive layer 2 has high thermal resistance, the applied heat will not be efficiently transferred to the base film 1. , it becomes difficult to heat-shrink sufficiently and uniformly in a short time. Therefore, if the thermal resistance of the adhesive layer 2 is made smaller than before, the applied heat will be efficiently transferred to the base film 1, making it possible to shrink it by heating in a shorter time than before. As a result, we realized that the kerf width could be maintained sufficiently to prevent adjoining die bond films (adhesive layers) from coming into contact with each other and causing damage or re-adhesion, with a shorter takt time than before. Ta.

すなわち、本発明における活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、0.45K・cm/W以下の熱抵抗を有する。粘着剤層2の熱抵抗が0.45K・cm/W上を超える場合、ヒートシュリンク工程において、例えば、熱風吹き付けノズルの周回速度(ワークを保持するステージの回転速度)を従来よりも早く設定した時に、すなわち、タクトタイムを短くしようとした時に、弛みが生じたダイシングテープ10の加熱収縮が不十分となるため、弛みが十分に解消されず、その結果、カーフ幅を十分に保持できないおそれがある。上記熱抵抗は、より好ましくは0.35K・cm/W以下、更に好ましくは0.25K・cm/W以下である。上記熱抵抗は、小さければ小さい程良いが、ダイシングテープとして必要な粘着剤層2の粘着特性維持の観点からは、その下限値は、0.15K・cm/Wである。 That is, the adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition of the present invention has a thermal resistance of 0.45 K·cm 2 /W or less. If the thermal resistance of the adhesive layer 2 exceeds 0.45Kcm 2 /W, for example, in the heat shrink process, the rotation speed of the hot air blowing nozzle (rotation speed of the stage that holds the workpiece) may be set faster than before. In other words, when attempting to shorten the takt time, the slackened dicing tape 10 may not be sufficiently heat-shrinked, so the slack may not be fully eliminated, and as a result, the kerf width may not be maintained sufficiently. There is. The thermal resistance is more preferably 0.35 K·cm 2 /W or less, and still more preferably 0.25 K·cm 2 /W or less. The lower the thermal resistance is, the better; however, from the viewpoint of maintaining the adhesive properties of the adhesive layer 2 necessary for the dicing tape, the lower limit thereof is 0.15 K·cm 2 /W.

上記粘着剤層2の熱抵抗を低減する方法としては、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で、(1)粘着剤層2の厚さをできるだけ薄くする、(2)粘着剤層2の熱伝導率の値をできるだけ大きくする、方法が挙げられる。 Methods for reducing the thermal resistance of the adhesive layer 2 include, for example, (1) reducing the thickness of the adhesive layer 2 as much as possible without impairing the effects of the present invention; (2) reducing the thickness of the adhesive layer 2; One method is to increase the value of thermal conductivity as much as possible.

本実施の形態の粘着剤層2は、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含んで成る。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物とは、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する粘着剤組成物を意味する。上記粘着剤層2に含有される活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物としては、典型的には、
(1)粘着剤組成物(A1):光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(2)粘着剤組成物(A2):上記粘着剤組成物(A1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
(3)粘着剤組成物(B1):官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(4)粘着剤組成物(B2):上記粘着剤組成物(B1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
の群から選ばれるいずれか一つの粘着剤組成物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
The adhesive layer 2 of this embodiment includes an active energy ray-curable adhesive composition. Here, the active energy ray-curable adhesive composition refers to an adhesive composition that hardens and shrinks when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV), reducing its adhesive strength to adherends. . The active energy ray-curable adhesive composition contained in the adhesive layer 2 typically includes:
(1) Adhesive composition (A1): Comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. adhesive composition,
(2) Adhesive composition (A2): an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the above-mentioned adhesive composition (A1),
(3) Adhesive composition (B1): an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. ,
(4) Adhesive composition (B2): an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the above-mentioned adhesive composition (B1),
Examples include any one pressure-sensitive adhesive composition selected from the group of, but are not particularly limited to.

これらの中でも、ダイボンドフィルム3への糊残りや汚染の抑制の観点から、粘着剤組成物(A1)および粘着剤組成物(A2)が好ましい。なお、ここでいう官能基とは、光感応性の炭素-炭素二重結合と共存可能な熱反応性官能基をいう。かかる官能基の例は、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびアミノ基等の活性水素基、およびグリシジル基等の活性水素基と熱反応する官能基である。活性水素基とは、炭素以外の窒素、酸素又は硫黄などの元素とそれに直接結合した水素とを有する官能基をいう。なお、本明細書において、上記「光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー」を、単に「活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマー」と称する場合がある。 Among these, pressure-sensitive adhesive composition (A1) and pressure-sensitive adhesive composition (A2) are preferred from the viewpoint of suppressing adhesive residue and staining on die bond film 3. Note that the term "functional group" as used herein refers to a heat-reactive functional group that can coexist with a photosensitive carbon-carbon double bond. Examples of such functional groups are active hydrogen groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups and amino groups, and functional groups that thermally react with active hydrogen groups such as glycidyl groups. The active hydrogen group refers to a functional group having an element other than carbon, such as nitrogen, oxygen, or sulfur, and hydrogen directly bonded to the element. In addition, in this specification, the above-mentioned "acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group" may be simply referred to as "active energy ray-curable acrylic adhesive polymer." .

(粘着剤組成物(A1))
粘着剤組成物(A1)は、光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物である。
(Adhesive composition (A1))
The adhesive composition (A1) is an adhesive comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. It is a composition.

[光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー]
上記粘着剤組成物(A1)において、光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、分子側鎖に炭素-炭素二重結合を有するものを使用する。炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーを製造する方法としては、特に限定されるものではないが、通常、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと官能基含有不飽和化合物とを共重合してアクリル系共重合体を得、そのアクリル系共重合体が有する官能基に対して付加反応することが可能な官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法が挙げられる。
[Acrylic adhesive polymer with photosensitive carbon-carbon double bond and functional group]
In the above adhesive composition (A1), the acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group is one having a carbon-carbon double bond in its molecular side chain. The method for producing an acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but usually involves combining a (meth)acrylic acid alkyl ester and an unsaturated compound containing a functional group. Copolymerize to obtain an acrylic copolymer, and use a compound having a functional group and a carbon-carbon double bond (active energy ray reactive) that can undergo an addition reaction with the functional group of the acrylic copolymer. A method in which a compound) is subjected to an addition reaction can be mentioned.

上記官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる前の上記アクリル系共重合体(以下、「官能基を有するアクリル系共重合体」と称する場合がある)としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と活性水素基含有単量体、およびまたはグリシジル基含有単量体とを含む共重合体が挙げられる。 The above acrylic copolymer (hereinafter referred to as "acrylic copolymer having a functional group") before addition reaction with a compound having the above functional group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) Examples of the copolymers include a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, an active hydrogen group-containing monomer, and/or a glycidyl group-containing monomer.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、炭素数6以上18以下のヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、または炭素数5以下の単量体である、ペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include hexyl (meth)acrylate having 6 to 18 carbon atoms, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate ) acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, or monomers having 5 or less carbon atoms, such as pentyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, ) acrylate, ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, and the like.

また、上記活性水素基含有単量体としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有単量体、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド系モノマー;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有単量体等が挙げられる。これら活性水素基含有単量体成分は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、グリシジル基含有単量体としては、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 In addition, the active hydrogen group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, etc. Hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide Amide monomers such as acrylamide and N-butoxymethyl (meth)acrylamide; Amino monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and (meth)t-butylaminoethyl (meth)acrylate Examples include group-containing monomers. These active hydrogen group-containing monomer components may be used alone or in combination of two or more. Further, examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and the like.

上記熱反応性官能基の含有量は、特に限定はされないが、共重合単量体成分全量に対して0.5質量%以上50質量%以下の範囲であることが好ましい。 The content of the heat-reactive functional group is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5% by mass or more and 50% by mass or less based on the total amount of the comonomer components.

上記の単量体を共重合した好適な官能基を有するアクリル系共重合体としては、具体的には、「2-エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸」との二元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレート」との二元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルアクリレート」との三元共重合体、「n-ブチルアクリレートとアクリル酸」との二元共重合体、「n-ブチルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレート」との二元共重合体、「n-ブチルアクリレートとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルアクリレート」との三元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとメチルメタクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレート」との三元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとn-ブチルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートとメタクリル酸」との四元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとメチルメタクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートとメタクリル酸」との四元共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。 Specific examples of acrylic copolymers having suitable functional groups copolymerized with the above monomers include binary copolymers of "2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid" and "2-ethylhexyl acrylate". and 2-hydroxyethyl acrylate, terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid and 2-hydroxyethyl acrylate, and di-copolymer of n-butyl acrylate and acrylic acid. Original copolymer, binary copolymer of "n-butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate", ternary copolymer of "n-butyl acrylate, methacrylic acid and 2-hydroxyethyl acrylate", "2-hydroxyethyl acrylate" - terpolymer of ``ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate,'' a quaternary copolymer of ``2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid,'' Examples include, but are not limited to, quaternary copolymers of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid.

上記官能基を有するアクリル系共重合体は、凝集力、および耐熱性等を目的として、必要に応じて他の共重合単量体成分を含有してもよい。このような他の共重合単量体成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有単量体、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有する単量体が挙げられる。これらの他の共重合単量体成分は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記官能基を有する共重合体は、特に限定されないが、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性、紫外線照射後の粘着剤層2のダイボンドフィルム3からの剥離性、剥離時のダイボンドフィルム3に対する汚染性のバランス制御の観点から、ガラス転移温度(Tg)が-70℃以上-10℃以下の範囲であることが好ましく、-65℃以上-50℃以下の範囲であることがより好ましい。 The above-mentioned acrylic copolymer having a functional group may contain other comonomer components as necessary for the purpose of cohesive force, heat resistance, and the like. Specifically, such other comonomer components include, for example, cyano group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile, and olefin monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene. , styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, vinyl chloride, and chloride. Halogen atom-containing monomers such as vinylidene, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N- Vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-( Examples include monomers having a nitrogen atom-containing ring such as meth)acryloylmorpholine. These other comonomer components may be used alone or in combination of two or more. The copolymer having the above-mentioned functional group is not particularly limited, but includes the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3, the releasability of the adhesive layer 2 from the die-bonding film 3 after irradiation with ultraviolet rays, and the die-bonding film at the time of peeling. From the viewpoint of controlling the balance of contamination with respect to No. 3, the glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -70°C or more and -10°C or less, and more preferably in the range of -65°C or more and -50°C or less. .

上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、上述した官能基を有するアクリル系共重合体を用い、該共重合体が有する官能基に対して付加反応することが可能な官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させて得ることができる。このような官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、上記共重合体の側鎖にあるヒドロキシル基に対して付加反応を行う場合には、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、4-メタクリロイルオキシ-n-ブチルイソシアネート、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を使用することができる。また、上記共重合体の側鎖にあるカルボキシル基に対して付加反応を行う場合には、グリシジル(メタ)アクリレートや2-(1-アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート等を活性エネルギー線反応性化合物として使用することができる。さらに、上記共重合体の側鎖にあるグリシジル基に対して付加反応を行う場合には、(メタ)アクリル酸等を活性エネルギー線反応性化合物として使用することができる。 The above photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group uses an acrylic copolymer having the above-mentioned functional group, and undergoes an addition reaction with the functional group of the copolymer. It can be obtained by addition reaction of a compound having a functional group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) capable of Examples of compounds having such functional groups and carbon-carbon double bonds include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 4-methacryloyloxyethyl isocyanate, and Isocyanate compounds having a (meth)acryloyloxy group such as -methacryloyloxy-n-butyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, and m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate can be used. In addition, when performing an addition reaction on the carboxyl group in the side chain of the above copolymer, active energy ray-reactive compounds such as glycidyl (meth)acrylate and 2-(1-aziridinyl)ethyl (meth)acrylate are used. It can be used as Furthermore, when performing an addition reaction on the glycidyl group in the side chain of the copolymer, (meth)acrylic acid or the like can be used as an active energy ray-reactive compound.

上記付加反応としては、その反応追跡の容易さ(制御の安定性)や技術的難易度の観点から、アクリル系共重合体が側鎖に有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物((メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物)を付加反応させる方法が最も好適である。 For the above addition reaction, from the viewpoints of ease of tracing the reaction (stability of control) and technical difficulty, the isocyanate group that can undergo an addition reaction with the hydroxyl group that the acrylic copolymer has in the side chain is selected. The most suitable method is to conduct an addition reaction with a compound having a carbon-carbon double bond (an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group).

なお、上記付加反応を行う際には、後述するポリイソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤等の架橋剤により上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを架橋させて、さらに高分子量化するために、ヒドロキシル基、カルボキシル基やグリシジル基等の官能基が残存するようにしておくことが好ましい。例えば、ヒドロキシル基を側鎖に有するアクリル系共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を反応させる場合、上記共重合体の側鎖にあるヒドロキシル基(-OH)に対する(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基(-NCO)の当量比[(NCO)/(OH)]が1.0未満となるように両者の配合比を調整すれば良い。このようにして、(メタ)アクリロイルオキシ基などの炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、すなわち活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを得ることができる。 In addition, when performing the above addition reaction, the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer is crosslinked with a crosslinking agent such as a polyisocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent, which will be described later, to further increase the molecular weight. It is preferable that a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or a glycidyl group remain in the structure. For example, when an acrylic copolymer having a hydroxyl group in the side chain is reacted with an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group, the hydroxyl group (-OH) in the side chain of the copolymer ( The compounding ratio of the isocyanate groups (-NCO) of the isocyanate compound having a meth)acryloyloxy group may be adjusted so that the equivalent ratio [(NCO)/(OH)] of the two is less than 1.0. In this way, an acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group such as a (meth)acryloyloxy group, that is, an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer can be obtained.

上記付加反応においては、炭素-炭素二重結合の活性エネルギー線反応性が維持されるよう、重合禁止剤を使用することが好ましい。このような重合禁止剤としては、ヒドロキノン・モノメチルエーテルなどのキノン系の重合禁止剤が好ましい。重合禁止剤の量は、特に制限されないが、官能基を有する共重合体と活性エネルギー線反応性化合物の合計量に対して、通常、0.01質量部以上0.1質量部以下の範囲であることが好ましい。 In the above addition reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the active energy ray reactivity of the carbon-carbon double bond is maintained. As such a polymerization inhibitor, a quinone-based polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether is preferable. The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited, but is usually in the range of 0.01 part by mass or more and 0.1 part by mass or less based on the total amount of the copolymer having a functional group and the active energy ray-reactive compound. It is preferable that there be.

上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、水酸基価が12.0mgKOH/g以上55.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。水酸基価が上記範囲内であると、粘着剤層2の厚さを薄くした場合においても、紫外線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を確保することができる。また、架橋剤添加により適切な架橋構造を形成できるので粘着剤層2の凝集力を向上させることができる。上記水酸基は、より好ましくは17.0mgKOH/g以上39.0mgKOH/g以下の範囲である。 The photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but preferably has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 55.0 mgKOH/g. . When the hydroxyl value is within the above range, even when the thickness of the adhesive layer 2 is reduced, the effect of reducing the adhesive strength of the adhesive layer 2 due to ultraviolet irradiation is not hindered, and the die bond film 3 of the adhesive layer 2 It is possible to ensure initial adhesion to. Further, since an appropriate crosslinked structure can be formed by adding a crosslinking agent, the cohesive force of the adhesive layer 2 can be improved. The above hydroxyl group is more preferably in a range of 17.0 mgKOH/g or more and 39.0 mgKOH/g or less.

また、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、酸価が2.0mgKOH/g以上9.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。酸価が上記範囲内であると、粘着剤層2の厚さを薄くした場合においても、紫外線等の活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を確保することができる。上記酸価は、より好ましくは2.5mgKOH/g以上8.2mgKOH/g以下の範囲である。 Further, the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but the acid value must be in the range of 2.0 mgKOH/g or more and 9.0 mgKOH/g or less. is preferred. When the acid value is within the above range, even when the thickness of the adhesive layer 2 is reduced, the adhesive strength of the adhesive layer 2 can be reduced without hindering the effect of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 due to irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. Initial adhesion to the die-bonding film 3 of No. 2 can be ensured. The acid value is more preferably in the range of 2.5 mgKOH/g or more and 8.2 mgKOH/g or less.

さらに、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量は、紫外線等の活性エネルギー線照射後に粘着剤層2において十分な粘着力の低減効果が得られる量であればよく、活性エネルギー線の照射量等の使用条件等により異なり一義的ではないが、例えば、0.85meq/g以上1.60meq/g以下の範囲であることが好ましい。炭素-炭素二重結合含有量が0.85meq/g未満である場合は活性エネルギー線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、接着剤層3付き半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、炭素-炭素二重結合含有量が1.60meq/gを超える場合は、アクリル系粘着性ポリマーの共重合組成によっては合成する際の重合または反応時にゲル化しやすくなり、合成が困難となる場合がある。なお、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量を確認する場合、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーのヨウ素価を測定することで、炭素-炭素二重結合含有量を算出することができる。 Furthermore, the carbon-carbon double bond content of the acrylic adhesive polymer having photosensitive carbon-carbon double bonds and functional groups is such that the adhesive layer 2 has sufficient adhesiveness after irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. The amount may be sufficient as long as the effect of reducing force can be obtained, and although it is not unambiguous depending on usage conditions such as the irradiation amount of active energy rays, it is, for example, in the range of 0.85 meq/g or more and 1.60 meq/g or less. It is preferable. When the carbon-carbon double bond content is less than 0.85 meq/g, the adhesive force reduction effect in the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays becomes small, and the pickup failure of the semiconductor chip with the adhesive layer 3 increases. There is a risk of On the other hand, if the carbon-carbon double bond content exceeds 1.60 meq/g, depending on the copolymer composition of the acrylic adhesive polymer, gelation may occur during polymerization or reaction during synthesis, making synthesis difficult. There are cases. In addition, when confirming the carbon-carbon double bond content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the carbon-carbon double bond content can be determined by measuring the iodine value of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. Bond content can be calculated.

またさらに、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、好ましくは20万以上200万以下の範囲の重量平均分子量(Mw)を有する。活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量(Mw)が20万未満である場合には、塗工性などを考慮して、数千cP以上数万cP以下の高粘度の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の溶液を得ることが難しく好ましくない。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が小さくなって、例えば、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際、ダイボンドフィルム3を汚染するおそれがある。一方、重量平均分子量(Mw)が200万を超える場合には、粘着剤としての特性上、特に問題はないが、光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーを量産的に製造することが難しく、例えば、合成時に光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーがゲル化する場合があり、好ましくない。上記重量平均分子量(Mw)は、より好ましくは30万以上150万以下である。ここで、重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Furthermore, the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group preferably has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200,000 to 2,000,000, although it is not particularly limited. . When the weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer is less than 200,000, high viscosity active energy of several thousand cP or more and tens of thousands of cP or less is used, taking into consideration coating properties, etc. This is not preferred because it is difficult to obtain a solution of the linearly curable resin composition. In addition, the cohesive force of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays becomes small, so that, for example, when the semiconductor chip with die bond film 3 is detached from the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays, the die bond film 3 may be contaminated. There is a risk. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) exceeds 2 million, there is no particular problem in terms of properties as an adhesive, but acrylic adhesive polymers with photosensitive carbon-carbon double bonds and functional groups It is difficult to mass-produce it, and for example, an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group may gel during synthesis, which is undesirable. The weight average molecular weight (Mw) is more preferably 300,000 or more and 1,500,000 or less. Here, the weight average molecular weight (Mw) means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

またさらに、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、好ましくは1.05以上12.0以下の範囲の分子量分布(Mw/Mn)を有する。その上限値としては、粘着剤層2の凝集力を向上させる観点から、10.0以下がより好ましく、2.5以下が更に好ましい。分子量分布(Mw/Mn)は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Furthermore, the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but preferably has a molecular weight distribution (Mw/Mn ). From the viewpoint of improving the cohesive force of the adhesive layer 2, the upper limit thereof is more preferably 10.0 or less, and even more preferably 2.5 or less. Molecular weight distribution (Mw/Mn) is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn). Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) mean standard polystyrene equivalent values measured by gel permeation chromatography (GPC).

上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーの分子量分布(Mw/Mn)が上記範囲内であると、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの全体の中で、架橋に寄与しにくい低分子量成分、すなわち、熱反応性官能基や光感応性の炭素-炭素二重結合を有しない、あるいは、ほとんど有しない低分子量成分が占める割合が少ないものとなる。したがって、粘着剤層2の熱抵抗を低減するために粘着剤層2の厚さを薄くした場合においても、後述する架橋剤の添加によりその凝集力を十分なものとすることができ、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性を確保することが容易となる。さらに、活性エネルギー線照射後の粘着剤層2の粘着力も適切に低減できるとともに、粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際のダイボンドフィルム3の汚染を抑制することも容易となる。 When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is within the above range, the entire active energy ray-curable acrylic adhesive polymer Among them, the proportion of low molecular weight components that are difficult to contribute to crosslinking, that is, low molecular weight components that have no or almost no heat-reactive functional groups or photosensitive carbon-carbon double bonds, is small. . Therefore, even when the thickness of the adhesive layer 2 is reduced in order to reduce the thermal resistance of the adhesive layer 2, the cohesive force can be made sufficient by adding the crosslinking agent described later, and the die bond film It becomes easy to ensure initial adhesion to No. 3. Furthermore, the adhesive force of the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays can be appropriately reduced, and contamination of the die bond film 3 when detaching the semiconductor chip with the die bond film 3 from the adhesive layer 2 can be easily suppressed. Become.

上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーのベースポリマーとなる官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー(官能基を有するアクリル系共重合体)は、上述した単量体の混合物を重合に付すことにより得られるが、該重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の何れの方式で行うこともできる。該重合の反応様式としては、フリーラジカル重合やリビングラジカル重合等が好適に挙げられるが、上記の分子量分布(Mw/Mn)をできるだけ狭くする観点からは、重合停止反応や移動反応を伴わないリビングラジカル重合により重合することがより好ましい。これらの中でも、反応様式としてリビングラジカル重合を用いた溶液重合が特に好適である。フリーラジカル重合により重合した官能基を有するアクリル系共重合体をベースポリマーとする活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを含む粘着剤組成物から成る粘着剤層2は、少なくとも重合開始剤である有機過酸化物及び又はアゾ化合物を含むものとなる。また、リビングラジカル重合により重合した官能基を有するアクリル系共重合体をベースポリマーとする活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを含む粘着剤組成物から成る粘着剤層2は、少なくとも重合開始剤であるハロゲン化物及び又は触媒である遷移金属錯体を含むものとなる。上記の有機過酸化物、アゾ化合物、ハロゲン化物および遷移金属錯体としては、公知乃至慣用のものを使用することができる。 The acrylic adhesive polymer having a functional group (acrylic copolymer having a functional group) that becomes the base polymer of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer can be obtained by subjecting a mixture of the above-mentioned monomers to polymerization. However, the polymerization can be carried out by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or suspension polymerization. Preferred reaction modes for the polymerization include free radical polymerization and living radical polymerization, but from the viewpoint of narrowing the molecular weight distribution (Mw/Mn) as much as possible, living radical polymerization that does not involve a polymerization termination reaction or transfer reaction is preferable. More preferably, the polymerization is carried out by radical polymerization. Among these, solution polymerization using living radical polymerization as a reaction mode is particularly suitable. The adhesive layer 2 is made of an adhesive composition containing an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer whose base polymer is an acrylic copolymer having a functional group polymerized by free radical polymerization, which is at least a polymerization initiator. It contains an organic peroxide and/or an azo compound. Furthermore, the adhesive layer 2 is made of an adhesive composition containing an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer whose base polymer is an acrylic copolymer having a functional group polymerized by living radical polymerization. It contains a halide which is a catalyst and/or a transition metal complex which is a catalyst. As the organic peroxide, azo compound, halide, and transition metal complex, known or commonly used ones can be used.

[光重合開始剤]
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物(A1))は、上述したように、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、被着物脱着時の粘着剤層に対する活性エネルギー線の照射を感受して、ラジカルを発生させ、粘着剤層2中の上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する炭素-炭素二重結合の架橋反応を開始させる。その結果、活性エネルギー線の照射下において粘着剤層が、さらに硬化・収縮することにより被着物に対する接着力が低減される。光重合開始剤としては、紫外線等によりラジカル活性種を発生させる化合物が好ましく、例えば、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。これら光重合開始剤は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Photopolymerization initiator]
As described above, the active energy ray-curable acrylic adhesive composition (adhesive composition (A1)) contains a photopolymerization initiator that generates radicals upon irradiation with active energy rays. The photopolymerization initiator senses the irradiation of active energy rays to the adhesive layer during detachment of the adherend, generates radicals, and removes the carbon contained in the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer in the adhesive layer 2. - Initiate the crosslinking reaction of carbon double bonds. As a result, the adhesive layer further hardens and contracts under irradiation with active energy rays, thereby reducing its adhesive force to the adherend. The photopolymerization initiator is preferably a compound that generates radically active species by ultraviolet rays or the like, such as an alkylphenone radical polymerization initiator, an acylphosphine oxide radical polymerization initiator, an oxime ester radical polymerization initiator, etc. It will be done. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

上記アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。 Examples of the alkylphenone radical polymerization initiators include benzyl methyl ketal radical polymerization initiators, α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiators, α-aminoalkylphenone radical polymerization initiators, and the like.

上記ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名:Omnirad651、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。上記α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad1173、IGM Resins B.V.社製)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Omnirad184、IGM Resins B.V.社製)、1- [4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル] -2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(商品名:Omnirad2959、IGM Resins B.V.社製)、2-ヒドロキシ-1-{4- [4- (2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名Omnirad127、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。上記α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:Omnirad907、IGM Resins B.V.社製)、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルフォリノブチロフェノン(商品名:Omnirad369、IGM Resins B.V.社製)、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン(商品名:Omnirad379EG、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specifically, the benzyl methyl ketal radical polymerization initiator is, for example, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (for example, trade name: Omnirad 651, IGM Resins B.V. company), etc. Specifically, the α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator is, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad 1173, manufactured by IGM Resins B.V. ), 1-hydroxycyclohexyl phenylketone (trade name: Omnirad184, manufactured by IGM Resins B.V.), 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane -1-one (trade name: Omnirad2959, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methyl Examples include propan-1-one (trade name Omnirad 127, manufactured by IGM Resins B.V.). Specifically, the α-aminoalkylphenone radical polymerization initiator is, for example, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907, IGM Resins B.V.), 2-benzyl-2-(dimethylamino)-4'-morpholinobutyrophenone (trade name: Omnirad369, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-dimethylamino-2-( Examples include 4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one (trade name: Omnirad 379EG, manufactured by IGM Resins B.V.).

上記アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:Omnirad819、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of the acylphosphine oxide radical polymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: OmniradTPO, manufactured by IGM Resins B.V.), Examples include (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.).

上記オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-,2-(O-ベンゾイルオキシム)(商品名:OmniradOXE-01、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 As the oxime ester radical polymerization initiator, 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-,2-(O-benzoyloxime) (trade name: OmniradOXE-01, IGM Resins B. (manufactured by V. Co.), etc.

上記光重合開始剤の添加量としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、0.1質量部以上10.0質量部以下の範囲であることが好ましい。光重合開始剤の添加量が0.1質量部未満の場合には、活性エネルギー線に対する光反応性が十分ではないために活性エネルギー線を照射してもアクリル系粘着性ポリマーの光ラジカル架橋反応が十分に起こらず、粘着剤の硬化・収縮が不十分となり、その結果、活性エネルギー線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、光重合開始剤の添加量が10.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、光重合開始剤の種類によっては、粘着剤層2が黄変し外観不良となる場合がある。 The amount of the photopolymerization initiator added is preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. preferable. If the amount of photopolymerization initiator added is less than 0.1 parts by mass, the photoreactivity to active energy rays is insufficient, so even if irradiated with active energy rays, the photoradical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer will not occur. does not occur sufficiently, resulting in insufficient curing and shrinkage of the adhesive, and as a result, the adhesive force reduction effect in the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays is reduced, and there is a risk that pick-up failures of semiconductor chips may increase. . On the other hand, if the amount of the photopolymerization initiator added exceeds 10.0 parts by mass, the effect is saturated, which is also unfavorable from the economic point of view. Furthermore, depending on the type of photopolymerization initiator, the adhesive layer 2 may turn yellow and have a poor appearance.

また、このような光重合開始剤の増感剤として、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の化合物を粘着剤に添加してもよい。 Further, as a sensitizer for such a photopolymerization initiator, compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate may be added to the adhesive.

[架橋剤]
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物(A1))は、上述したように、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの高分子量化のためにさらに架橋剤を含有する。このような架橋剤としては、特に制限されず、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する官能基であるヒドロキシル基、カルボキシル基及びグリシジル基等と反応可能な官能基を有する公知の架橋剤を使用することができる。具体的には、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、酸無水化合物系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、カルボキシル基含有ポリマー系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、反応性、汎用性の観点からポリイソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を用いることが好ましい。これらの架橋剤は、単独でまたは2種以上併用してもよい。架橋剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、0.1質量部以上5質量部以下の範囲であり、更に好ましくは
0.5質量部以上4質量部以下の範囲である。
[Crosslinking agent]
As described above, the active energy ray-curable acrylic adhesive composition (adhesive composition (A1)) further contains a crosslinking agent to increase the molecular weight of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. do. Such a crosslinking agent is not particularly limited, and may be a known crosslinking agent having a functional group that can react with a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, etc., which are the functional groups of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. agents can be used. Specifically, for example, polyisocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, melamine resin crosslinking agents, urea resin crosslinking agents, acid anhydride crosslinking agents, polyamine crosslinking agents, and carboxyl group-containing crosslinking agents. Examples include polymer crosslinking agents. Among these, it is preferable to use a polyisocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent from the viewpoint of reactivity and versatility. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. More preferably, it is in the range of 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and still more preferably in the range of 0.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.

上記ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the polyisocyanate crosslinking agent include a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate, and an adduct obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate. Examples include polyisocyanate compounds, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and isophorone diisocyanate. These can be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、1,3′-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N′,N′-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A/epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether. , trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl ether, 1,3'-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N , N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(粘着剤組成物(A1))により粘着剤層2を形成した後に、上記架橋剤と上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する官能基とを反応させるためのエージングの条件としては、特に限定はされないが、例えば、温度は23℃以上80℃以下の範囲、時間は24時間以上168時間以下の範囲で適宜設定すれば良い。 After forming the adhesive layer 2 with the active energy ray curable resin composition (adhesive composition (A1)), the crosslinking agent and the functional group possessed by the active energy ray curable acrylic adhesive polymer are reacted. The aging conditions for this purpose are not particularly limited, but, for example, the temperature may be appropriately set in the range of 23° C. or more and 80° C. or less, and the time may be appropriately set in the range of 24 hours or more and 168 hours or less.

[その他]
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物(A1))は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、その他に、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
[others]
The active energy ray-curable acrylic adhesive composition (adhesive composition (A1)) may contain, if necessary, a polyfunctional acrylic monomer, a polyfunctional acrylic oligomer, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. , tackifiers, fillers, anti-aging agents, colorants, flame retardants, antistatic agents, surfactants, silane coupling agents, leveling agents, and other additives may be added.

(粘着剤組成物(A2))
粘着剤組成物(A2)は、上記粘着剤組成物(A1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物である。粘着剤組成物(A2)から成る粘着剤層2は、熱伝導性フィラーを含まない粘着組成物(A1)から成る粘着剤層2と比べて、粘着剤層2の厚さが同じ場合、その熱伝導率が高くなるため、熱抵抗が小さくなる。
(Adhesive composition (A2))
The adhesive composition (A2) is an adhesive composition that further contains a thermally conductive filler in addition to the above-mentioned adhesive composition (A1). When the adhesive layer 2 made of the adhesive composition (A2) has the same thickness as the adhesive layer 2 made of the adhesive composition (A1) that does not contain a thermally conductive filler, Since the thermal conductivity increases, the thermal resistance decreases.

[熱伝導性フィラー]
上記粘着剤組成物(A2)において、熱伝導性フィラーの材質は、特に限定されないが、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、酸化マグネシウム、アルミニウム、銅、ダイヤモンド等が挙げられる。これらの中でも、汎用性の観点から、窒化ホウ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウムが好ましい。
[Thermal conductive filler]
In the adhesive composition (A2), the material of the thermally conductive filler is not particularly limited, but examples thereof include boron nitride, aluminum nitride, aluminum oxide, aluminum hydroxide, boehmite, magnesium oxide, aluminum, copper, diamond, etc. Can be mentioned. Among these, boron nitride, aluminum oxide, aluminum hydroxide, and magnesium oxide are preferred from the viewpoint of versatility.

上記熱伝導性フィラーの平均粒子径は、特に限定されないが、0.1μm以上10μm以下の範囲であることが好ましい。上記熱伝導性フィラーの平均粒子径が0.1μm未満である場合、粘着剤組成物の溶液の粘度が高くなり、粘着剤層2の基材フィルム1への均一薄膜塗布が困難となるおそれがある。また、特に熱伝導性フィラーの含有量が多いと、粘着剤層2の粘着力が低下するおそれがある。一方、上記熱伝導性フィラーの平均粒子径が10μmを超える場合、粘着剤層2の厚さが薄いと、粘着剤層2の表面起伏が大きくなり、粘着剤層2の粘着力が低下するおそれがある。粘着剤層2の粘着力が低下するとダイボンドフィルム3への初期密着性やリングフレームへの固定力が低下し、貼り合わせ工程やエキスパンド工程において不具合が生じることがある。上記熱伝導性フィラーの平均粒子径は、0.2μm以上3μm以下の範囲であることがより好ましい。本発明において、上記熱伝導性フィラーの平均粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM)又は透過型電子顕微鏡(TEM)で上記熱伝導性フィラーの粒子を観察し、100個の粒子の長軸径を測定し、その算術平均値として求めるものとする。 The average particle diameter of the thermally conductive filler is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 μm or more and 10 μm or less. When the average particle diameter of the thermally conductive filler is less than 0.1 μm, the viscosity of the solution of the adhesive composition increases, and it may be difficult to apply a uniform thin film to the base film 1 of the adhesive layer 2. be. Moreover, especially when the content of the thermally conductive filler is large, the adhesive force of the adhesive layer 2 may be reduced. On the other hand, when the average particle size of the thermally conductive filler exceeds 10 μm, if the thickness of the adhesive layer 2 is small, the surface undulations of the adhesive layer 2 may become large, and the adhesive force of the adhesive layer 2 may decrease. There is. When the adhesive force of the adhesive layer 2 decreases, the initial adhesion to the die bond film 3 and the fixing force to the ring frame decrease, which may cause problems in the bonding process and the expanding process. The average particle diameter of the thermally conductive filler is more preferably in the range of 0.2 μm or more and 3 μm or less. In the present invention, the average particle diameter of the thermally conductive filler is determined by observing the particles of the thermally conductive filler using a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), and determining the long axis diameter of 100 particles. shall be measured and the arithmetic mean value shall be obtained.

上記熱伝導性フィラーの含有量は、本発明の効果を妨げない範囲において特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物の全体積に対して、体積比率で5%以上20%以下の範囲であることが好ましい。上記熱伝導性フィラーの含有量が体積比率で5%未満であると、十分な熱伝導性が得られないおそれがある。一方、上記熱伝導性フィラーの含有量が体積比率で20%を超えると、粘着剤層2の粘着力が低下し、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性が低下するおそれがある。また、紫外線等の活性エネルギー線を照射した際に、活性エネルギー線の透過が一部妨げられ、粘着剤層2の粘着力が十分に低下しないおそれがある。なお、上記体積比率は、各材料の比重を用いて計算することができる。 The content of the thermally conductive filler is not particularly limited as long as it does not impede the effects of the present invention, but for example, it is in the range of 5% to 20% by volume with respect to the total volume of the adhesive composition. It is preferable. If the content of the thermally conductive filler is less than 5% by volume, sufficient thermal conductivity may not be obtained. On the other hand, if the content of the thermally conductive filler exceeds 20% by volume, the adhesive force of the adhesive layer 2 may decrease, and the initial adhesion to the die-bonding film 3 may decrease. Furthermore, when active energy rays such as ultraviolet rays are irradiated, the transmission of the active energy rays is partially blocked, and the adhesive force of the adhesive layer 2 may not be sufficiently reduced. Note that the above volume ratio can be calculated using the specific gravity of each material.

[分散剤]
上記熱伝導性フィラーを上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーと混合すると、増粘することがある。これは、上記熱伝導性フィラーと上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーとの相互作用によると考えられる。このため、上記粘着剤組成物(A2)には、増粘現象を抑制す るため、分散剤を添加してもよい。上記分散剤としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーとの親和性が良好な高分子系分散剤が好ましい。上記 高分子系分散剤としては、例えば、アクリル系、ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、エポキシ系、ポリスチレン系、アミノ系等の高分子化合物が挙げられる。上記分散剤は、1種類を単独で用いることもできるが、2種類以上を混合して用 いてもよい。
[Dispersant]
When the thermally conductive filler is mixed with the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the viscosity may increase. This is considered to be due to the interaction between the thermally conductive filler and the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. Therefore, a dispersant may be added to the pressure-sensitive adhesive composition (A2) in order to suppress the thickening phenomenon. The dispersant is preferably a polymeric dispersant that has good affinity with the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. Examples of the above polymeric dispersants include acrylic, vinyl, polyester, polyurethane, polyether, epoxy, polystyrene, and amino polymer compounds. The above-mentioned dispersants can be used alone or in combination of two or more.

上記分散剤は、分散機能を高めるために官能基を有していることが好ましい。上記官能基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、カルボン酸エステル基、リン酸 エステル基、スルホン酸エステル基、ヒドロキシル基、アミノ基、四級アンモニウム塩基 、アミド基等が挙げられるが、上記分散剤は、酸性官能基と塩基性官能基の両方を有して いる両性分散剤であることがより好ましい。 The dispersant preferably has a functional group in order to enhance the dispersion function. Examples of the above functional groups include carboxyl groups, phosphoric acid groups, sulfonic acid groups, carboxylic ester groups, phosphoric ester groups, sulfonic ester groups, hydroxyl groups, amino groups, quaternary ammonium bases, amide groups, etc. More preferably, the dispersant is an amphoteric dispersant having both an acidic functional group and a basic functional group.

上記分散剤の酸性度は、その酸価を基準として決定し、上記分散剤の塩基性度は、そのアミン価を基準として決定する。例えば、酸価が20mgKOH/g以上である分散剤を用いることで 、上記粘着剤組成物(A2)の増粘現象を防止できる。また、アミン価が5mgKOH/g以上である分散剤を用いることで、粘着剤の保存時の粘着力の変化を防止できる。上記分散剤の酸性官能基は、上記熱伝導性フィラーの塩基性活性点を覆い、上記熱伝導性フィラーと上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーとの相互作用を抑制するため、上記粘着剤組成物(A2)の増粘現象を防止すると考えられる。また、上記分散剤中の塩基性官能基は上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマー中の酸性官能基と相互作用し、上記分散剤が上記粘着組成物の界面に移行するこ とを抑制するため、粘着剤の保存時の粘着力の変化を防止すると考えられる。 The acidity of the dispersant is determined based on its acid value, and the basicity of the dispersant is determined based on its amine value. For example, by using a dispersant having an acid value of 20 mgKOH/g or more, thickening of the adhesive composition (A2) can be prevented. Further, by using a dispersant having an amine value of 5 mgKOH/g or more, changes in adhesive strength during storage of the adhesive can be prevented. The acidic functional group of the dispersant covers the basic active sites of the thermally conductive filler and suppresses the interaction between the thermally conductive filler and the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. It is thought that this prevents the thickening phenomenon of the agent composition (A2). In addition, the basic functional groups in the dispersant interact with the acidic functional groups in the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, thereby inhibiting the dispersant from migrating to the interface of the adhesive composition. This is thought to prevent changes in adhesive strength during storage of the adhesive.

上記分散剤の含有量は、上記熱伝導性フィラー100質量部に対して、0.1質量部以上15質量部 以下の範囲とすることが好ましく、0.3質量部以上10質量部の範囲がより好ましい。上記分散剤の含有量が0.1質量部未満であると、十分な分散性が得られず、上記分散剤の含有量が15質量部を超えると、高温下での粘着力が低下し易く、ダイボンドフィルム3に対する初期密着力への影響が懸念される。 The content of the dispersant is preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and preferably in the range of 0.3 parts by mass or more and 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the thermally conductive filler. More preferred. If the content of the dispersant is less than 0.1 parts by mass, sufficient dispersibility cannot be obtained, and if the content of the dispersant exceeds 15 parts by mass, the adhesive strength at high temperatures tends to decrease. , there is a concern that the initial adhesion to the die-bonding film 3 will be affected.

(粘着剤組成物(B1))
粘着剤組成物(B1)は、官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物である。上記粘着剤組成物(B1)において、官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーとしては、上述の粘着剤組成物(A1)の説明において官能基を有するアクリル系共重合体として例示したものと同じものを用いることができる。また、光重合開始剤および架橋剤についても、上述の粘着剤組成物(A1)の説明において例示したものと同じものを用いることができ、含有量等の使用態様についても同様とすることができる。
(Adhesive composition (B1))
The adhesive composition (B1) is an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. . In the above adhesive composition (B1), the acrylic adhesive polymer having a functional group is the same as the acrylic copolymer having a functional group in the explanation of the above adhesive composition (A1). can be used. Further, as for the photopolymerization initiator and the crosslinking agent, the same ones as those exemplified in the explanation of the adhesive composition (A1) above can be used, and the usage conditions such as content can also be the same. .

[活性エネルギー線硬化性化合物]
上記粘着剤組成物(B1)の活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、活性エネルギー線の照射によって三次元網状化しうる、分子内に炭素-炭素二重結合を少なくとも2個以上有する低分子量化合物が広く用いられる。このような低分子量化合物としては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1 ,6-へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物;2-プロペニル-ジ-3-ブテニルシアヌレート、2-ヒドロキシエチルビス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2-メタクリロキシエチル)イソシアヌレート等のイソシアヌレート又はイソシアヌレート化合物等が挙げられる。これら活性エネルギー線硬化性の低分子量化合物は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Active energy ray-curable compound]
The active energy ray-curable compound of the pressure-sensitive adhesive composition (B1) is, for example, a low molecular weight compound having at least two carbon-carbon double bonds in its molecule, which can be formed into a three-dimensional network by irradiation with active energy rays. is widely used. Specific examples of such low molecular weight compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate. (meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, esterified product of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohol such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; 2-propenyl-di-3-butenyl cyanurate; Examples include isocyanurates or isocyanurate compounds such as 2-hydroxyethylbis(2-acryloxyethyl)isocyanurate and tris(2-methacryloxyethyl)isocyanurate.These active energy ray-curable low molecular weight compounds include: They may be used alone or in combination of two or more.

また、活性エネルギー線硬化性化合物として、上記のような低分子量化合物の他に、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーを用いることもできる。エポキシアクリレートは、エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との付加反応により合成される。ウレタンアクリレートは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物に、末端に残るイソシアネート基をヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートと反応させて(メタ)アクリル基を分子末端に導入して合成される。ポリエステルアクリレートは、ポリエステルポリオールと(メタ)アクリル酸との反応によって合成される。上記活性エネルギー線硬化性オリゴマーは、活性エネルギー線照射後の粘着剤層2の粘着力の低減効果の観点から、分子中に炭素-炭素二重結合を3個以上有するものが好ましい。これら活性エネルギー線硬化性オリゴマーは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, as the active energy ray curable compound, in addition to the above-mentioned low molecular weight compounds, active energy ray curable oligomers such as epoxy acrylate oligomers, urethane acrylate oligomers, and polyester acrylate oligomers can also be used. Epoxy acrylate is synthesized by an addition reaction between an epoxy compound and (meth)acrylic acid. Urethane acrylate is synthesized, for example, by reacting the isocyanate group remaining at the end of an addition reaction product of a polyol and a polyisocyanate with a hydroxy group-containing (meth)acrylate to introduce a (meth)acrylic group to the molecule end. Polyester acrylate is synthesized by reaction of polyester polyol and (meth)acrylic acid. The active energy ray-curable oligomer preferably has three or more carbon-carbon double bonds in the molecule, from the viewpoint of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays. These active energy ray-curable oligomers may be used alone or in combination of two or more.

上記活性エネルギー線硬化性オリゴマーの重量平均分子量Mwは、特に限定されないが、100以上30,000以下の範囲であることが好ましく、半導体チップの汚染抑制および活性エネルギー線照射後の粘着剤層2の粘着力の低減効果の両観点から、500以上6,000以下の範囲であることがより好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the active energy ray-curable oligomer is not particularly limited, but is preferably in the range of 100 or more and 30,000 or less. From both the viewpoints of the effect of reducing adhesive strength, it is more preferable that it is in the range of 500 or more and 6,000 or less.

上記活性エネルギー線硬化性化合物の含有量は、官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、5質量部以上500質量部以下、好ましくは50質量部以上180質量部以下の範囲であることが好ましい。上記活性エネルギー線硬化性化合物の含有量が上記範囲内である場合、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2の粘着力を適正に低下させ、ダイボンドフィルム3付き半導体チップを破損させることなく、ピックアップを容易とすることができる。 The content of the active energy ray-curable compound is 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or more and 180 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer having a functional group. It is preferable that there be. When the content of the active energy ray-curable compound is within the above range, the adhesive force of the adhesive layer 2 can be appropriately reduced after irradiation with active energy rays, and the pickup can be performed without damaging the semiconductor chip with the die-bonding film 3. It can be done easily.

(粘着剤組成物(B2))
粘着剤組成物(B2)は、上記粘着剤組成物(B1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物である。粘着剤組成物(B2)から成る粘着剤層2は、熱伝導性フィラーを含まない粘着組成物(
B1)から成る粘着剤層2と比べて、粘着剤層2の厚さが同じ場合、その熱伝導率が高くなるため、熱抵抗が小さくなる。上記粘着剤組成物(B1)において、熱伝導性フィラーとしては、上述の粘着剤組成物(A2)の説明において例示したものと同じものを用いることができ、含有量等の使用態様についても同様とすることができる。また、分散剤についても、上述の粘着剤組成物(A2)の説明において例示したものと同じものを用いることができ、含有量等の使用態様についても同様とすることができる。
(Adhesive composition (B2))
The adhesive composition (B2) is an adhesive composition that further contains a thermally conductive filler in addition to the above-mentioned adhesive composition (B1). The adhesive layer 2 made of the adhesive composition (B2) is made of an adhesive composition (B2) that does not contain a thermally conductive filler.
Compared to the adhesive layer 2 made of B1), when the adhesive layer 2 has the same thickness, its thermal conductivity is higher and the thermal resistance is lower. In the above adhesive composition (B1), the same thermally conductive fillers as those exemplified in the explanation of the above adhesive composition (A2) can be used, and the usage conditions such as content are also the same. It can be done. Moreover, the same dispersant as exemplified in the explanation of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition (A2) can be used, and the usage conditions such as content can also be the same.

本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の厚さは、特に限定されず、粘着剤層2の熱抵抗が0.45K・cm/W以下となるように、粘着剤層2の熱伝導率の値に応じて、適宜調整すればよいが、例えば、4μm以上15μm以下の範囲であることが好ましい。より具体的には、粘着剤層2を構成する粘着剤組成物が熱伝導性フィラーを含まない場合は、例えば、4μm以上9μm以下の範囲であることが好ましく、粘着剤層2を構成する粘着剤組成物が熱伝導性フィラーを含む場合は、例えば、9μm以上15μm以下の範囲であることが好ましい。それぞれの場合において、粘着剤層2の厚さが好ましい下限値を下回ると、粘着力が低下し、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性やリングフレームに対する固定力が不十分となるおそれがある。一方、粘着剤層2の厚さが好ましい上限値を超えると、熱抵抗が大きくなり、ヒートシュリンク工程において、例えば、熱風吹き付けノズルの周回速度を従来よりも早く設定した時に、すなわち、タクトタイムを短くしようとした時に、弛みが生じたダイシングテープ10の加熱収縮が不十分となるため、弛みが十分に解消されず、その結果、カーフ幅を十分に保持できないおそれがある。 The thickness of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment is not particularly limited, and the thickness of the adhesive layer 2 is such that the thermal resistance of the adhesive layer 2 is 0.45 K·cm 2 /W or less. Although it may be adjusted as appropriate depending on the value of thermal conductivity, it is preferably in the range of 4 μm or more and 15 μm or less, for example. More specifically, when the adhesive composition constituting the adhesive layer 2 does not contain a thermally conductive filler, the thickness is preferably in the range of 4 μm or more and 9 μm or less, and the adhesive composition constituting the adhesive layer 2 When the agent composition contains a thermally conductive filler, it is preferably in the range of 9 μm or more and 15 μm or less, for example. In each case, if the thickness of the adhesive layer 2 is less than the preferable lower limit, the adhesive force will decrease, and there is a possibility that the initial adhesion to the die bond film 3 and the fixing force to the ring frame will be insufficient. On the other hand, if the thickness of the adhesive layer 2 exceeds the preferable upper limit, the thermal resistance will increase, and in the heat shrink process, for example, when the rotation speed of the hot air blowing nozzle is set faster than before, that is, the takt time will be reduced. When trying to shorten the dicing tape 10, the slackened dicing tape 10 will not be sufficiently heat-shrinked, so the slack will not be fully eliminated, and as a result, the kerf width may not be maintained sufficiently.

(アンカーコート層)
本実施の形態のダイシングテープ10では、本発明の効果を損なわない範囲において、ダイシングテープ10の製造条件や製造後のダイシングテープ10の使用条件等に応じて、基材フィルム1と粘着剤層2との間に、基材フィルム1の組成に合わせたアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、基材フィルム1と粘着剤層2との密着力が向上する。
(Anchor coat layer)
In the dicing tape 10 according to the present embodiment, the base film 1 and the adhesive layer 2 are adjusted according to the manufacturing conditions of the dicing tape 10, the usage conditions of the dicing tape 10 after manufacturing, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. An anchor coat layer matching the composition of the base film 1 may be provided between the base film 1 and the base film 1. Providing the anchor coat layer improves the adhesion between the base film 1 and the adhesive layer 2.

(剥離ライナー)
また、粘着剤層2の基材フィルム1とは逆の表面側(一方の表面側)には、必要に応じて剥離ライナーを設けてもよい。剥離ライナーとして使用できるものは、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂や、紙類等が挙げられる。また、剥離ライナーの表面には、粘着剤層2の剥離性を高めるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤などによる剥離処理を施してもよい。剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、10μm~200μmの範囲であるものを好適に使用することができる。
(Release liner)
Further, a release liner may be provided on the opposite surface side (one surface side) of the adhesive layer 2 from the base film 1, if necessary. There are no particular restrictions on what can be used as the release liner, but examples include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, and papers. Further, the surface of the release liner may be subjected to a release treatment using a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, a fluorine-based release agent, or the like in order to improve the releasability of the adhesive layer 2. The thickness of the release liner is not particularly limited, but one in the range of 10 μm to 200 μm can be suitably used.

(ダイシングテープの製造方法)
図4は、ダイシングテープ10の製造方法について説明したフローチャートである。まず、剥離ライナーを準備する(ステップS101:剥離ライナー準備工程)。次に、粘着剤層2の形成材料である粘着剤層2用の塗布溶液(粘着剤層形成用塗布溶液)を作製する(ステップS102:塗布溶液作製工程)。塗布溶液は、例えば、粘着剤層2の構成成分である活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーと光重合開始剤と架橋剤と希釈溶媒とを均一に混合撹拌することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing dicing tape)
FIG. 4 is a flowchart illustrating a method for manufacturing the dicing tape 10. First, a release liner is prepared (step S101: release liner preparation step). Next, a coating solution for the adhesive layer 2 (adhesive layer forming coating solution), which is a material for forming the adhesive layer 2, is prepared (step S102: coating solution preparation step). The coating solution can be prepared, for example, by uniformly mixing and stirring the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the photopolymerization initiator, the crosslinking agent, and the diluent solvent, which are the constituent components of the adhesive layer 2. . As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as toluene and ethyl acetate can be used.

そして、ステップS102で作製した粘着剤層2用の塗布溶液を用いて、剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さの粘着剤層2を形成する(ステップS103:粘着剤層形成工程)。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、特に限定されないが、例えば、乾燥温度は80℃~150℃の範囲内、乾燥時間は0.5分間~5分間の範囲内で行うことが好ましい。続いて、基材フィルム1を準備する(ステップS104:基材フィルム準備工程)。そして、剥離ライナーの上に形成された粘着剤層2の上に、基材フィルム1を貼り合わせる(ステップS105:基材フィルム貼合工程)。最後に、形成した粘着剤層2を例えば40℃の環境下で72時間エージングして活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーと架橋剤とを反応させることにより架橋・硬化させる(ステップS106:熱硬化工程)。以上の工程により基材フィルム1の上に基材フィルム側から順に粘着剤層2、剥離ライナーを備えたダイシングテープ10を製造することができる。なお、本発明では、粘着剤層2の上に剥離ライナーを備えている積層体もダイシングテープ10と称する場合がある。 Then, using the coating solution for the adhesive layer 2 prepared in step S102, the coating solution is applied onto the release-treated surface of the release liner and dried to form the adhesive layer 2 with a predetermined thickness (step S103: Adhesive layer forming step). The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, a comma coater (registered trademark), a gravure coater, a roll coater, a reverse coater, or the like. Further, the drying conditions are not particularly limited, but for example, it is preferable that the drying temperature be within the range of 80° C. to 150° C., and the drying time be within the range of 0.5 minutes to 5 minutes. Subsequently, the base film 1 is prepared (step S104: base film preparation step). Then, the base film 1 is pasted onto the adhesive layer 2 formed on the release liner (step S105: base film pasting step). Finally, the formed adhesive layer 2 is aged for 72 hours in an environment of 40° C. to cause the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer to react with the crosslinking agent, thereby crosslinking and curing it (Step S106: Heat curing process). Through the above steps, it is possible to manufacture a dicing tape 10 having the adhesive layer 2 and the release liner on the base film 1 in this order from the base film side. Note that, in the present invention, a laminate including a release liner on the adhesive layer 2 may also be referred to as the dicing tape 10.

なお、上記基材フィルム1上に粘着剤層2を形成する方法として、剥離ライナーの上に粘着剤層2用の塗布溶液を塗布して乾燥し、その後、粘着剤層2の上に基材フィルム1を貼り合わせる方法を例示したが、基材フィルム1上に粘着剤層2用の塗布溶液を直接塗布して乾燥する方法を用いてもよい。安定生産の観点からは、前者の方法が好適に用いられる。 In addition, as a method for forming the adhesive layer 2 on the base film 1, a coating solution for the adhesive layer 2 is applied onto the release liner and dried, and then the base material is coated on the adhesive layer 2. Although the method of bonding the film 1 is illustrated, a method of directly applying a coating solution for the adhesive layer 2 onto the base film 1 and drying it may also be used. From the viewpoint of stable production, the former method is preferably used.

本実施の形態のダイシングテープ10は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing tape 10 of the present embodiment may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

<ダイシングダイボンドフィルム>
本発明の第2の側面によると、本実施の形態のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用することもできる。ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、個片化された半導体チップをリードフレームや配線基板(支持基板)に接着・接続するためのものである。また、半導体チップを積層する場合は、半導体チップ同士の接着剤層の役割もする。
<Dicing die bond film>
According to the second aspect of the present invention, the dicing tape 10 of the present embodiment has a die-bonding film (adhesive layer) 3 removably attached to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the semiconductor manufacturing process. It can also be used in the form of a laminated dicing die bond film 20. The die bond film (adhesive layer) 3 is for adhering and connecting the separated semiconductor chips to a lead frame or a wiring board (supporting board). Furthermore, when semiconductor chips are stacked, it also serves as an adhesive layer between the semiconductor chips.

半導体チップを積層する場合、一段目の半導体チップはダイボンドフィルム(接着剤層)3により、端子が形成された半導体チップ搭載用配線基板に接着され、一段目の半導体チップの上に、さらにダイボンドフィルム(接着剤層)3により二段目の半導体チップが接着されている。一段目の半導体チップおよび二段目の半導体チップの接続端子は、ワイヤを介して外部接続端子と電気的に接続されるが、一段目の半導体チップ用のワイヤは、圧着(ダイボンディング)時にダイボンドフィルム(接着剤層)3、すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3の中に埋め込まれる。 When stacking semiconductor chips, the first layer of semiconductor chips is bonded to a semiconductor chip mounting wiring board on which terminals are formed using a die bond film (adhesive layer) 3, and then a die bond film is placed on top of the first layer of semiconductor chips. (Adhesive layer) 3 is used to bond the second tier semiconductor chip. The connection terminals of the first-stage semiconductor chip and the second-stage semiconductor chip are electrically connected to external connection terminals via wires, but the wires for the first-stage semiconductor chip are die-bonded during crimping (die bonding). It is embedded in a film (adhesive layer) 3, that is, a wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3.

(ダイボンドフィルム)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、熱により硬化する熱硬化型の接着剤組成物からなる層である。上記接着剤組成物としては、特に限定されるものでなく、従来公知の材料を使用することができる。上記接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂に対する硬化剤としてフェノール樹脂を含む樹脂組成物に、硬化促進剤、無機フィラー、シランカップリング剤等が添加されてなる熱硬化性接着剤組成物が挙げられる。このような熱硬化性接着剤組成物からなるダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体チップ/支持基板間、半導体チップ/半導体チップ間の接着性に優れ、また電極埋め込み性及び/又はワイヤ埋め込み性等も付与可能で、且つダイボンディング工程では低温で接着でき、短時間で優れた硬化が得られる、封止剤によりモールドされた後は優れた信頼性を有する等の特徴があり好ましい。
(Die bond film)
The die bond film (adhesive layer) 3 is a layer made of a thermosetting adhesive composition that is cured by heat. The adhesive composition is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. A preferred embodiment of the adhesive composition includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a thermoplastic resin, an epoxy resin as a thermosetting resin, and a phenol resin as a curing agent for the epoxy resin. Examples include thermosetting adhesive compositions in which a curing accelerator, an inorganic filler, a silane coupling agent, etc. are added to a resin composition containing the above. The die-bonding film (adhesive layer) 3 made of such a thermosetting adhesive composition has excellent adhesion between a semiconductor chip and a support substrate, and between a semiconductor chip and a semiconductor chip, and has excellent electrode embedding properties and/or wire embedding properties. It is preferable because it has the following characteristics: it can be bonded at a low temperature in the die bonding process, excellent curing can be obtained in a short time, and it has excellent reliability after being molded with a sealant.

ワイヤが接着剤層中に埋め込まれない形態で使用される汎用ダイボンドフィルムとワイヤが接着剤層中に埋め込まれる形態で使用されるワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、その接着剤組成物を構成する材料の種類については、ほぼ同じであることが多いが、使用する材料の配合割合、個々の材料の物性・特性等を、それぞれの目的に応じて変更することにより、汎用ダイボンドフィルム用あるいはワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用としてカスタマイズされる。また、最終的な半導体装置としての信頼性に問題がない場合には、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが汎用ダイボンドフィルムとして使用されることもある。すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋込用途に限定されず、配線等に起因する凹凸を有する基板、リードフレームなどの金属基板等へ半導体チップを接着する用途でも同様に使用可能である。 A general-purpose die-bond film used in a form in which the wire is not embedded in the adhesive layer and a wire-embedded die-bond film used in a form in which the wire is embedded in the adhesive layer are The types are often almost the same, but by changing the blending ratio of the materials used and the physical properties/characteristics of individual materials depending on the purpose, it can be used for general purpose die bonding film or for wire-embedded die bonding. Customized for film. Furthermore, if there is no problem with the reliability of the final semiconductor device, a wire-embedded die bond film may be used as a general-purpose die bond film. That is, the wire-embedded die-bonding film is not limited to wire-embedding applications, but can also be used for bonding semiconductor chips to substrates with unevenness caused by wiring, metal substrates such as lead frames, and the like.

(汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
まず、汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、汎用ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、20,000Pa・s以上40,000Pa・s以下の範囲、好ましくは25,000Pa・s以上35,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を52質量部以上90質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を5質量部以上25質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂の5質量部以上23質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for general purpose die bond film)
First, an example of an adhesive composition for a general-purpose die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an indicator of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a general-purpose die bond film, the shear viscosity at 80°C is generally used. indicates a value in the range of 20,000 Pa·s or more and 40,000 Pa·s or less, preferably 25,000 Pa·s or more and 35,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for general-purpose die-bonding films includes the sum of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are resin components of the adhesive composition. When the amount is based on 100 parts by mass, (a) the above glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in a range of 52 parts by mass to 90 parts by mass, and the above epoxy resin in a range of 5 parts by mass to 25 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the phenol resin in the following range, in the range of 5 parts by mass or more and 23 parts by mass or less of the phenolic resin, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; and (c) an inorganic filler in the range of 0.1 part by mass or more and 0.3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy resin. and the above-mentioned phenol resin, in an amount of 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the above-mentioned phenol resin.

また、上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、1.0質量部以上7.0質量部以下の範囲であることが好ましい。上記のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、無機フィラー、およびシランカップリング剤等については、汎用のダイボンドフィルム用接着剤組成物の材料として公知乃至慣用のものを使用することができる。 Moreover, a silane coupling agent can be added to the adhesive composition for general-purpose die bonding films, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to adherends. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 1.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin. The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, phenol resin, curing accelerator, inorganic filler, silane coupling agent, etc. are known as materials for general-purpose die bond film adhesive compositions. Any conventional one can be used.

(ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
続いて、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲、好ましくは2,000Pa・s以上7,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を17質量部以上51質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を30質量部以上64質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂を19質量部以上53質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して10質量部以上80質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for wire-embedded die bond film)
Next, an example of an adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an index of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a wire-embedded die bond film, generally The shear viscosity shows a value in the range of 200 Pa·s or more and 11,000 Pa·s or less, preferably 2,000 Pa·s or more and 7,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for wire-embedded die-bonding films includes the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component of the adhesive composition, the epoxy resin, and the phenol resin. (a) the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer in a range of 17 parts by mass to 51 parts by mass, and the epoxy resin in a range of 30 parts by mass to 64 parts by mass, based on the total amount of 100 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the above-mentioned phenol resin in a range of 19 parts by mass or more and 53 parts by mass or less, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer contain an inorganic filler in an amount of 0.01 part by mass or more and 0.07 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount with the phenol resin. An example of an adhesive composition may include an amount of 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin.

また、上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.5質量部以上2.0質量部以下の範囲であることが好ましい。上記のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、無機フィラー、およびシランカップリング剤等については、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の材料として公知乃至慣用のものを使用することができる。 Moreover, a silane coupling agent can be added to the adhesive composition for general-purpose die bonding films, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to adherends. The amount of the silane coupling agent added is 0.5 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface. It is preferable that it is in the range of . The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymers, epoxy resins, phenolic resins, curing accelerators, inorganic fillers, silane coupling agents, etc. are used as materials for adhesive compositions for wire-embedded die-bonding films. Any known or commonly used material can be used.

(ダイボンドフィルム(接着剤層)の厚さ)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さは、特に限定されないが、接着強度の確保、半導体チップ接続用のワイヤを適切に埋め込むため、あるいは基板の配線回路等の凹凸を十分に充填するため、5μm以上200μm以下の範囲であることが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが5μm未満であると、半導体チップとリードフレームや配線基板等との接着力が不十分となるおそれがある。一方、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが200μmより大きいと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型薄膜化への対応が不十分となりやすい。なお、接着性が高く、また、半導体装置を薄型化できる点で、フィルム状接着剤の膜厚は10μm以上100μm以下の範囲がより好ましく、20μm以上75μm以下の範囲が特に好ましい。
(Thickness of die bond film (adhesive layer))
The thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is not particularly limited, but it is necessary to ensure adhesive strength, to properly embed wires for connecting semiconductor chips, or to sufficiently fill irregularities such as wiring circuits on the board. , preferably in the range of 5 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is less than 5 μm, there is a risk that the adhesive force between the semiconductor chip and the lead frame, wiring board, etc. will be insufficient. On the other hand, if the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is greater than 200 μm, it will not be economical, and will tend to be insufficient in responding to miniaturization and thinning of semiconductor devices. In addition, in terms of high adhesiveness and the ability to reduce the thickness of the semiconductor device, the thickness of the film adhesive is more preferably in the range of 10 μm or more and 100 μm or less, particularly preferably in the range of 20 μm or more and 75 μm or less.

(ダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、例えば、次の通りにして製造される。まず、剥離ライナーを準備する。なお、該剥離ライナーとしては、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上に配置する剥離ライナーと同じものを使用することができる。次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の形成材料であるダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を作製する。塗布溶液は、例えば、上述したようなダイボンドフィルム(接着剤層)3の構成成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂に対する硬化剤、無機フィラー、硬化促進剤、およびシランカップリング等を含む熱硬化性樹脂組成物と希釈溶媒とを均一に混合分散することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンやシクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing die bond film)
The die-bonding film (adhesive layer) 3 is manufactured, for example, as follows. First, prepare the release liner. Note that the same release liner as the release liner disposed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be used. Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3, which is a forming material of the die bond film (adhesive layer) 3, is prepared. The coating solution includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, a curing agent for the epoxy resin, an inorganic filler, and a curing accelerator, which are the constituent components of the die-bonding film (adhesive layer) 3 as described above. It can be produced by uniformly mixing and dispersing a thermosetting resin composition containing a silane coupling agent, silane coupling, etc., and a diluting solvent. As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone can be used.

次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を仮支持体となる上記剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さのダイボンドフィルム(接着剤層)3を形成する。その後、別の剥離ライナーの剥離処理面をダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に貼り合わせる。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、例えば、乾燥温度は60℃以上200℃以下の範囲内、乾燥時間は1分間以上90分間以下の範囲内で行うことが好ましい。なお、本発明では、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の両面あるいは片面に剥離ライナーを備えている積層体もダイボンドフィルム(接着剤層)3と称する場合がある。 Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3 is applied onto the release-treated surface of the release liner serving as a temporary support, dried, and a predetermined thickness of the die bond film (adhesive layer) is applied. ) form 3. Thereafter, the release-treated surface of another release liner is bonded onto the die-bonding film (adhesive layer) 3. The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, a comma coater (registered trademark), a gravure coater, a roll coater, a reverse coater, or the like. As for the drying conditions, for example, it is preferable that the drying temperature be within the range of 60° C. or more and 200° C. or less, and the drying time be within the range of 1 minute or more and 90 minutes or less. In the present invention, a laminate in which a release liner is provided on both sides or one side of the die-bonding film (adhesive layer) 3 may also be referred to as the die-bonding film (adhesive layer) 3.

(ダイシングダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイシングダイボンドフィルム20の製造方法としては、特に限定されないが、従来公知の方法により製造することができる。例えば、上記ダイシングダイボンドフィルム20は、先ずダイシングテープ10およびダイボンドフィルム3を個別にそれぞれ準備し、次に、ダイシングテープ10の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離ライナーをそれぞれ剥離し、ダイシングテープ10の粘着剤層2とダイボンドフィルム(接着剤層)3を、例えば、ホットロールラミネーター等の圧着ロールにより圧着して貼り合わせればよい。貼り合わせ温度としては、特に限定されず、例えば10℃以上100℃以下の範囲であることが好ましく、貼り合わせ圧力(線圧)としては、例えば0.1kgf/cm以上100kgf/cm以下の範囲であることが好ましい。なお、本発明では、ダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に剥離ライナーが備えられた積層体もダイシングダイボンドフィルム20と称する場合がある。ダイシングダイボンドフィルム20において、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に備えられた剥離ライナーは、ダイシングダイボンドフィルム20をワークに供する際に、剥離すればよい。
(Method for manufacturing dicing die bond film)
The method for manufacturing the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, but it can be manufactured by a conventionally known method. For example, the dicing die bond film 20 is prepared by first preparing the dicing tape 10 and die bond film 3 separately, and then peeling off the release liner of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the release liner of the die bond film (adhesive layer) 3. Then, the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die-bonding film (adhesive layer) 3 may be bonded together by pressing, for example, with a pressure roll such as a hot roll laminator. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 10°C or more and 100°C or less, and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, in the range of 0.1 kgf/cm or more and 100 kgf/cm or less. It is preferable that there be. In the present invention, the dicing die bond film 20 may also be referred to as a laminate in which a release liner is provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3. In the dicing die bond film 20, the release liner provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 may be peeled off when the dicing die bond film 20 is used for a work.

上記ダイシングダイボンドフィルム20は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing die-bonding film 20 may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

<半導体チップの製造方法>
図5は、本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20を使用したダイボンドフィルム付き半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。また、図6は、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40が、中心部のダイボンドフィルム(接着剤層)3上に個片化された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)が貼り付けられた状態を示した概略図である。またさらに、図7(a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)のダイシングダイボンドフィルム20への貼合工程の一例を示した断面図である。図8(a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルム20上に貼合・保持された複数の割断された薄膜半導体ウエハから、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得るための、エキスパンド~ピックアップまでの一連の工程を含む製造方法の一例を示した断面図である。
<Method for manufacturing semiconductor chips>
FIG. 5 illustrates a method for manufacturing a semiconductor chip with a die bond film using a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment. It is a flowchart. Further, in FIG. 6, a ring frame (wafer ring) 40 is placed on the outer edge of the dicing tape 10 (exposed part of the adhesive layer 2) of the dicing die bond film 20, and individual pieces are placed on the die bond film (adhesive layer) 3 in the center. FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which a semiconductor wafer (a plurality of semiconductor chips) is attached. Furthermore, FIGS. 7(a) to (f) show the grinding process of a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation and the dicing die bond film of a plurality of cut semiconductor wafers (a plurality of semiconductor chips). 20 is a cross-sectional view showing an example of a bonding process to 20. FIG. FIGS. 8(a) to 8(f) show the process from expanding to picking up to obtain individual semiconductor chips with die-bonding films from a plurality of cut thin-film semiconductor wafers bonded and held on the dicing die-bonding film 20. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a manufacturing method including a series of steps.

(ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法)
ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の方法に依ればよいが、ここでは、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)による製造方法を例に挙げて説明する。
(Method for manufacturing semiconductor chips using dicing die bond film 20)
The method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, and may be any conventionally known method. Here, a manufacturing method using SDBG (Stealth Dicing Before Griding) will be exemplified and explained. do.

まず、図7(a)に示すように、例えばシリコンを主成分とする半導体ウエハWの第一面Wa上に複数の集積回路(図示はしない)を搭載した半導体ウエハWを準備する(図5のステップS201:準備工程)。そして、粘着面Taを有するウエハ加工用テープ(バックグラインドテープ)Tが半導体ウエハWの第1面Wa側に貼り合わされる。 First, as shown in FIG. 7A, a semiconductor wafer W having a plurality of integrated circuits (not shown) mounted on a first surface Wa of a semiconductor wafer W whose main component is silicon, for example, is prepared (FIG. step S201: preparation step). Then, a wafer processing tape (backgrind tape) T having an adhesive surface Ta is bonded to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W.

次いで、図7(b)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、ウエハ内部に集光点の合わせられたレーザー光がウエハ加工用テープTとは反対側、つまり半導体ウエハの第二面Wb側から半導体ウエハWに対して、その格子状のダイシング予定ラインXに沿って照射され、多光子吸収によるアブレーションに因って半導体ウエハW内に改質領域30bが形成される(図5のステップS202:改質領域形成工程)。改質領域30bは、半導体ウエハWを研削工程により半導体チップ単位に割断・分離させるための脆弱化領域である。半導体ウエハWにおいてレーザー光照射によってダイシング予定ラインに沿って改質領域30bを形成する方法については、例えば、特許第3408805号公報、特開2002-192370号公報、特開2003-338567号公報等に開示されている方法を参照することができる。 Next, as shown in FIG. 7(b), while the semiconductor wafer W is held on the wafer processing tape T, the laser beam whose convergence point is aligned inside the wafer is directed to the side opposite to the wafer processing tape T. That is, the semiconductor wafer W is irradiated from the second surface Wb side of the semiconductor wafer along the lattice-shaped dicing line X, and a modified region 30b is formed in the semiconductor wafer W due to ablation caused by multiphoton absorption. is formed (step S202 in FIG. 5: modified region forming step). The modified region 30b is a weakened region for cutting and separating the semiconductor wafer W into semiconductor chips by a grinding process. A method of forming the modified region 30b along the planned dicing line by laser beam irradiation on the semiconductor wafer W is described in, for example, Japanese Patent No. 3408805, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-192370, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-338567, etc. Reference may be made to the disclosed method.

半導体ウエハWに形成されるダイシング予定ラインXは、長方形格子であってよい。その場合は、半導体チップが長方形に個片化される。個片化された半導体チップが長方形の場合、長辺の長さαと短辺の長さβとの比α/βは、例えば1.2以上20以下の範囲であることが好ましい。この比α/βの下限値は、1.4であることがより好ましい。また、長辺および短辺の長さは、1mm以上30mm以下の範囲であることが好ましく、3mm以上20mm以下の範囲であることがより好ましく、4mm以上12mm以下の範囲であることが更に好ましい。 The dicing line X formed on the semiconductor wafer W may be a rectangular lattice. In that case, the semiconductor chip is diced into rectangular pieces. When the diced semiconductor chip is rectangular, the ratio α/β of the length α of the long side to the length β of the short side is preferably in the range of, for example, 1.2 or more and 20 or less. The lower limit of this ratio α/β is more preferably 1.4. Further, the lengths of the long side and the short side are preferably in the range of 1 mm or more and 30 mm or less, more preferably 3 mm or more and 20 mm or less, and even more preferably 4 mm or more and 12 mm or less.

次いで、図7(c)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが予め定められた厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄膜化される。ここで、薄膜化される半導体ウエハ30の厚さは、半導体装置の薄型化の観点から、好ましくは100μm、より好ましくは10μm以上50μm以下の厚さに調節される。本研削・薄膜化工程において、薄膜化された半導体ウエハ30は、研削ホイールの研削負荷が加えられた際に、半導体ウエハ30が、図7(b)で形成された改質領域30bを起点として垂直方向に亀裂が成長し、ダイシング予定ラインXに対応した割断ライン30cに沿って、ウエハ加工用テープT上で複数の半導体チップ30aへと割断、個片化される。 Next, as shown in FIG. 7(c), with the semiconductor wafer W held on the wafer processing tape T, the semiconductor wafer W is ground from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. The film is made thinner. Here, the thickness of the semiconductor wafer 30 to be thinned is preferably adjusted to 100 μm, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less, from the viewpoint of making the semiconductor device thinner. In the main grinding/thinning process, when the semiconductor wafer 30 is thinned, when the grinding load of the grinding wheel is applied, the semiconductor wafer 30 starts from the modified region 30b formed in FIG. 7(b). A crack grows in the vertical direction, and the semiconductor chips 30a are cut into a plurality of semiconductor chips 30a on the wafer processing tape T along a cutting line 30c corresponding to the planned dicing line X.

次いで、図7(d)、(e)に示すように、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aが別途準備したダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム3に対して貼り合わせられる(図5のステップS204:貼合工程)。本工程においては、円形にカットしたダイシングダイボンドフィルム20の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3から剥離ライナーを剥離した後、図6に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上中央部に積層されたダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aを貼り付ける。この後、図7(f)に示すように、薄膜の複数の半導体チップ30aからウエハ加工用テープTが剥がされる。貼り付けは、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行う。貼り付け温度は、特に限定されず、例えば、20℃以上130℃以下の範囲であることが好ましく、半導体チップ30aの反りを小さくする観点からは、40℃以上100℃以下の範囲内であることがより好ましい。貼り付け圧力は、特に限定されず、0.1MPa以上10.0MPa以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性も有するため、貼り付け温度が高温であっても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 Next, as shown in FIGS. 7(d) and 7(e), the plurality of semiconductor chips 30a held on the wafer processing tape T are bonded to the die bond film 3 of the separately prepared dicing die bond film 20 (see FIG. 5, step S204: bonding process). In this step, after peeling off the release liner from the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20 cut into a circular shape, the dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 is removed as shown in FIG. A ring frame (wafer ring) 40 is attached to the outer edge (exposed part of the adhesive layer 2), and a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. A plurality of semiconductor chips 30a held by a wafer processing tape T are attached to the wafer processing tape T. Thereafter, as shown in FIG. 7F, the wafer processing tape T is peeled off from the plurality of thin film semiconductor chips 30a. The pasting is performed while being pressed by a pressing means such as a pressure roll. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 20°C or more and 130°C or less, and from the viewpoint of reducing warpage of the semiconductor chip 30a, it should be in the range of 40°C or more and 100°C or less. is more preferable. The pasting pressure is not particularly limited, and is preferably in the range of 0.1 MPa or more and 10.0 MPa or less. The dicing tape 10 of the present invention also has a certain level of heat resistance, so even if the dicing tape 10 is applied at a high temperature, there will be no particular problem in its handling.

続いて、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10の粘着剤層2上にリングフレーム40が貼り付けられた後、図8(a)に示すように、複数の半導体チップ30aを伴う当該ダイシングダイボンドフィルム20がエキスパンド装置の保持具41に固定される。図8(b)に示すように、割断ライン30cで割断された薄膜の半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)は、複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ30aとして個片化可能なように、その下面側に、次工程でダイシング予定ラインXに沿って割断されることになるダイボンドフィルム3が貼り付けられている。 Subsequently, after the ring frame 40 is pasted on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the dicing die bond film 20, as shown in FIG. 8(a), the dicing die bond film 20 with the plurality of semiconductor chips 30a is is fixed to the holder 41 of the expanding device. As shown in FIG. 8(b), the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) cut along the cutting line 30c is cut on the lower surface of the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) so that it can be separated into pieces as a plurality of semiconductor chips 30a with die-bonding films. A die bond film 3 that will be cut along the dicing line X in the next step is attached to the side.

次いで、相対的に低温(例えば、-30℃~0℃)の条件下での第1のエキスパンド工程、すなわち、クールエキスパンド工程が、図8(c)に示すように行われ、ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3が半導体チップ30aの大きさに対応した小片のダイボンドフィルム(接着剤層)3aに割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる(図5のステップS205:クールエキスパンド工程)。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)が貼り合わされたダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10が、半導体ウエハ30の径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)に貼り付けられたダイボンドフィルム3に外部応力として伝達される。この外部応力により、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3は、半導体チップ30aと同じサイズの小片のダイボンドフィルム3aへと割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる。 Next, a first expanding process under relatively low temperature conditions (for example, -30°C to 0°C), that is, a cool expanding process, is performed as shown in FIG. 8(c), and the dicing die bond film 20 The die bond film (adhesive layer) 3 is cut into small pieces of the die bond film (adhesive layer) 3a corresponding to the size of the semiconductor chip 30a, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is obtained (step S205 in FIG. 5). : cool expansion process). In this step, a hollow cylindrical push-up member (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die bond film 20 and raised, and the semiconductor wafer 30 (semiconductor The dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 to which the chips 30a) are bonded is expanded so as to be stretched in two-dimensional directions including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30. Internal stress generated by pulling the dicing tape 10 in all directions due to cool expansion is transmitted as external stress to the die bond film 3 attached to the diced semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a). Due to this external stress, the die bond film 3, which has become brittle at low temperature, is cut into small pieces of the die bond film 3a having the same size as the semiconductor chip 30a, thereby obtaining the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a.

上記クールエキスパンド工程における温度条件は、例えば、-30℃以上0℃以下の範囲であり、好ましくは-20℃以上-5℃以下の範囲であり、より好ましくは-15℃以上-5℃以下の範囲であり、特に好ましくは-15℃である。上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド速度(中空円柱状の突き上げ部材が上昇する速度)は、好ましくは0.1mm/秒以上1000mm/秒以下の範囲であり、より好ましくは10mm/秒以上300mm/秒以下の範囲である。また、上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド量(中空円柱状の突き上げ部材の突き上げ高さ)は、好ましくは3mm以上16mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the cool expansion step are, for example, in the range of -30°C to 0°C, preferably in the range of -20°C to -5°C, more preferably in the range of -15°C to -5°C. It is particularly preferably -15°C. The expansion speed (the speed at which the hollow cylindrical push-up member rises) in the cool expansion step is preferably in the range of 0.1 mm/sec to 1000 mm/sec, more preferably 10 mm/sec to 300 mm/sec. range. Further, the amount of expansion (the height of the hollow cylindrical push-up member) in the cool expansion step is preferably in the range of 3 mm or more and 16 mm or less.

ここで、本発明のダイシングテープ10は、まず、その基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の適正な範囲に調整されているので、低温においても相応の引張強度を有し、クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、基材フィルム1上の粘着剤2に密着しているダイボンドフィルム3に外部応力として効率的に伝達され、その結果、ダイボンドフィルム3が個片化された半導体チップの形状に沿って、綺麗にに歩留まり良く割断される。 Here, in the dicing tape 10 of the present invention, the tensile strength at 100% stretching at 23°C in the MD direction of the base film 1 is adjusted to an appropriate range of 9 MPa or more and 18 MPa or less. The internal stress generated by pulling the dicing tape 10 in all directions due to cool expansion is transferred as external stress to the die bonding film 3 that is in close contact with the adhesive 2 on the base film 1. As a result, the die-bonding film 3 is cut cleanly and with a high yield along the shape of the individualized semiconductor chips.

上記クールエキスパンド工程の後、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。 After the cool expansion step, the hollow cylindrical push-up member of the expanding device is lowered, and the expanded state of the dicing tape 10 is released.

次いで、相対的に高温(例えば、10℃~30℃)の条件下での第2のエキスパンド工程、すなわち、常温エキスパンド工程が、図8(d)に示すように行われ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)が広げられる。本工程では、エキスパンド装置の備える円柱状のテーブル(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10がエキスパンドされる(図5のステップS206:常温エキスパンド工程)。 Next, a second expanding process under conditions of relatively high temperature (for example, 10°C to 30°C), that is, a normal temperature expanding process, is performed as shown in FIG. 8(d), and the die bond film (adhesive The distance (kerf width) between semiconductor chips 30a with layer 3a is increased. In this step, a cylindrical table (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die-bonding film 20 and raised, and the dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 is expanded (see FIG. Step S206 of Step 5: room temperature expansion step).

ここで、本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の適正な範囲に調整されているので、良好なエキスパンド性を備える。したがって、常温エキスパンド工程において、エキスパンド中に個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を十分に広げることができる。 Here, the dicing tape 10 of the present invention has a tensile strength at 100% stretching at 23°C in the MD direction of the base film 1 adjusted to an appropriate range of 9 MPa or more and 18 MPa or less. have sex. Therefore, in the normal temperature expansion process, the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films can be sufficiently widened during expansion.

常温エキスパンド工程によりダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を十分に確保することにより、CCDカメラ等による半導体チップ30aの認識性を高めるとともに、ピックアップの際に隣接する半導体チップ30a同士が接触することによって生じるダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a同士の再接着を防止することができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が向上する。 By ensuring a sufficient distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a through the room-temperature expansion process, the recognition of the semiconductor chips 30a by a CCD camera, etc. is improved, and the adjacent semiconductor chips 30a are easily recognized when picked up. It is possible to prevent the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a from being re-adhered to each other, which occurs when the semiconductor chips 30a come into contact with each other. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a is improved in the pick-up process described later.

前記常温エキスパンド工程における温度条件は、例えば10℃以上であり、好ましくは15℃以上30℃以下の範囲である。常温エキスパンド工程におけるエキスパンド速度(円柱状のテーブルが上昇する速度)は、例えば0.1mm/秒以上50mm/秒以下の範囲であり、好ましくは0.3mm/秒以上30mm/秒以下の範囲である。また、常温エキスパンド工程におけるエキスパンド量は、例えば3mm以上20mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the normal temperature expansion step are, for example, 10°C or higher, preferably in the range of 15°C or higher and 30°C or lower. The expansion speed (the speed at which the cylindrical table rises) in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 0.1 mm/sec to 50 mm/sec, preferably in the range of 0.3 mm/sec to 30 mm/sec. . Further, the amount of expansion in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 3 mm or more and 20 mm or less.

テーブルの上昇によってダイシングテープ10が常温エキスパンドされた後、テーブルはダイシングテープ10を真空吸着する。そして、テーブルによるその吸着を維持した状態で、テーブルがワークを伴って下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。エキスパンド状態解除後にダイシングテープ10上のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのカーフ幅が狭まることを抑制するうえでは、ダイシングテープ10がテーブルに真空吸着された状態で、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を熱風吹付により加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させて、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛みを解消することで緊張状態を保つことが好ましい。 After the dicing tape 10 is expanded at room temperature by raising the table, the table vacuum-chucks the dicing tape 10. Then, the table is lowered together with the workpiece while the suction by the table is maintained, and the expanded state of the dicing tape 10 is released. In order to suppress narrowing of the kerf width of the semiconductor chip 30a with the die bonding film (adhesive layer) 3a on the dicing tape 10 after the expanded state is released, it is necessary to It is preferable to heat shrink the circumferential portion outside the semiconductor chip 30a holding area by blowing hot air to eliminate slack in the dicing tape 10 caused by expansion, thereby maintaining the dicing tape 10 in a tensioned state.

前記加熱収縮後、テーブルによる真空吸着状態が解除される。前記熱風の温度は、基材フィルム1の物性と、熱風吹き出し口とダイシングテープとの距離、および風量等に応じて調整すれば良いが、例えば200℃以上250℃以下の範囲が好ましい。また、熱風吹き出し口とダイシングテープとの距離は、例えば15mm以上25mm以下の範囲であることが好ましい。また、風量は、例えば35L/分以上45L/分以下の範囲が好ましい。なお、ヒートシュリンク工程を行う際、エキスパンド装置のステージを、例えば3°/秒以上10°/秒以下の範囲の回転速度で回転させながら、ダイシングテープ10の半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分に沿って熱風吹付を行う。このような熱風吹付により、ダイシングテープ10の表面の温度は、例えば、60℃以上100℃以下の範囲に調整されることが好ましい。より好ましくは、70℃以上90℃以下の範囲である。 After the heat shrinkage, the vacuum suction state by the table is released. The temperature of the hot air may be adjusted depending on the physical properties of the base film 1, the distance between the hot air outlet and the dicing tape, the air volume, etc., and is preferably in the range of 200° C. or more and 250° C. or less, for example. Further, the distance between the hot air outlet and the dicing tape is preferably in a range of, for example, 15 mm or more and 25 mm or less. Further, the air volume is preferably in a range of, for example, 35 L/min or more and 45 L/min or less. Note that when performing the heat shrink process, the stage of the expanding device is rotated at a rotation speed in a range of, for example, 3°/second to 10°/second, and the circumference of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area is rotated. Blow hot air along the section. By such hot air blowing, the temperature of the surface of the dicing tape 10 is preferably adjusted to a range of, for example, 60° C. or higher and 100° C. or lower. More preferably, the temperature is in the range of 70°C or higher and 90°C or lower.

ここで、本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲にある一方で、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率が50%以上となっているので、ダイシングテープ10を常温エキスパンドした際に基材フィルム1に発生した応力が十分に低い値まで早期に減少し、上記の適切な範囲の引張強度により、常温エキスパンド時に十分に広げられた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)に該当するダイシングテープのみの部分(ダイボンドフィルム付き半導体チップが存在しない部分)において、エキスパンド状態が解除された際に弾性により縮もうとする力が低減、緩和される。その結果、エキスパンド状態が解除されることがあっても、カーフ幅は多少の縮みは発生するものの、元の間隔から過度に縮むことはなく、一定量保持することができる。また、半導体チップに付着した接着剤層同士が接触することや半導体チップ同士の干渉によるエッジの損傷等を防止することもできる。 Here, the dicing tape 10 of the present invention has a tensile strength at 100% stretching at 23° C. in the MD direction of the base film 1 in the range of 9 MPa or more and 18 MPa or less, while the tensile strength at 100% stretching at 23° C. Since the stress relaxation rate after holding for seconds is 50% or more, the stress generated in the base film 1 when the dicing tape 10 is expanded at room temperature is quickly reduced to a sufficiently low value, and the stress relaxation rate is within the above-mentioned appropriate range. Due to the tensile strength of the dicing tape, the expanded state can be maintained in the area where only the dicing tape (the area where no semiconductor chips with die bond films are present) corresponds to the interval (kerf width) between the individual semiconductor chips with die bond films that have been sufficiently expanded during room temperature expansion. When released, the elasticity reduces and alleviates the force of shrinkage. As a result, even if the expanded state is canceled, the kerf width may shrink to some extent, but it will not shrink excessively from the original spacing and can be maintained at a constant amount. Further, it is also possible to prevent damage to edges due to contact between adhesive layers attached to semiconductor chips or interference between semiconductor chips.

さらに、本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1のMD方向において、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率が20%以上となっていることに加えて、基材フィルム1上の粘着剤層2の熱抵抗が0.45K・cm/W以下となっている。これにより、ヒートシュリンク工程において、常温エキスパンド時に生じたダイシングテープ10の弛み部分(割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップが貼着された領域よりも外側部分)に対して、ヒートシュリンク工程において、粘着剤層2側から熱風を吹き付けた際に、加えられた熱が基材フィルム1に効率的に伝達されるので、従来よりも短時間でその弛み部分を加熱収縮させて、熱シワを発生させることなく弛みを除去することが可能となる。その結果、ヒートシュリンク工程のタクトタイムを従来よりも短時間化しても、ダイシングテープ10の弛み部分を、所定程度の張力が作用する緊張状態に至らせることが可能となり、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップ同士の干渉によりエッジが損傷することを抑制できる程度に、エキスパンドで広げたカーフ幅を十分に保持することができる。 Furthermore, the dicing tape 10 of the present invention has a heat shrinkage rate of 20% or more after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C in the MD direction of the base film 1. The thermal resistance of the adhesive layer 2 on the adhesive layer 1 is 0.45 K·cm 2 /W or less. As a result, in the heat shrink process, in the heat shrink process, the slack part of the dicing tape 10 that occurs during room temperature expansion (the part outside the area where the plurality of cut semiconductor chips with die bond films are attached), When hot air is blown from the adhesive layer 2 side, the applied heat is efficiently transferred to the base film 1, so the loose parts are heated and shrunk in a shorter time than before, causing heat wrinkles. This makes it possible to remove slack without causing damage. As a result, even if the takt time of the heat shrink process is made shorter than before, it is possible to bring the slack part of the dicing tape 10 into a tensioned state where a predetermined tension is applied, and the adjacent die bond film (adhesive The kerf width widened by expansion can be sufficiently maintained to the extent that damage to the edges due to contact and re-adhesion of the adhesive layers and interference between semiconductor chips can be suppressed.

このように、基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率、および80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率を所定の範囲とし、さらに粘着剤層2の熱抵抗を所定の範囲とすることにより、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることを抑制するとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、ダイシングテープを従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることが可能となるため、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップ同士の干渉によりエッジが損傷することを抑制できる程度にまで、エキスパンドにより広げたカーフ幅を十分に保持することができるのである。 In this way, in the MD direction of the base film 1, the tensile strength at 100% stretching at 23°C, the stress relaxation rate after 100% stretching at 23°C for 100 seconds, and the stress relaxation rate after 100% stretching at 80°C and holding for 100 seconds. By setting the heat shrinkage rate of the adhesive layer 2 within a predetermined range and further setting the heat resistance of the adhesive layer 2 within a predetermined range, it is possible to suppress narrowing of the kerf width immediately after room temperature expansion, and to prevent the kerf width from becoming narrower in the heat shrink process after room temperature expansion. Because it is possible to heat-shrink the dicing tape sufficiently and uniformly in a shorter time than before, adjacent die bond films (adhesive layers) may come into contact with each other and re-adhere, and semiconductor chips may interfere with each other, causing edges to shrink. The width of the expanded kerf can be maintained sufficiently to the extent that damage to the kerf can be suppressed.

続いて、ダイシングテープ10に対して、基材フィルム1側から活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層2を硬化・収縮させ、粘着剤層2のダイボンドフィルム3aに対する粘着力を低下させる(図5のステップS207:活性エネルギー線照射工程)。ここで、前記後照射に用いる活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、β線、γ線等が挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線(UV)および電子線(EB)が好ましく、特に紫外線(UV)が好ましく用いられる。上記紫外線(UV)を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、ブラックライト、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ArFエキシマレーザ、KrFエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光等も用いることができる。上記紫外線(UV)の照射光量は、特に限定されず、例えば100mJ/cm以上2,000mJ/cm以下の範囲であることが好ましく、300mJ/cm以上1,000mJ/cm以下の範囲であることがより好ましい。 Next, by irradiating the dicing tape 10 with active energy rays from the base film 1 side, the adhesive layer 2 is cured and shrunk, and the adhesive force of the adhesive layer 2 to the die bond film 3a is reduced ( Step S207 in FIG. 5: active energy ray irradiation step). Here, the active energy rays used for the post-irradiation include ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams, β rays, γ rays, and the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferred, and ultraviolet rays (UV) are particularly preferably used. The light source for irradiating the ultraviolet rays (UV) is not particularly limited, but includes, for example, a black light, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. A lamp etc. can be used. Furthermore, ArF excimer laser, KrF excimer laser, excimer lamp, synchrotron radiation, etc. can also be used. The amount of ultraviolet (UV) irradiation is not particularly limited, and is preferably in the range of 100 mJ/cm 2 or more and 2,000 mJ/cm 2 or less, and preferably in the range of 300 mJ/cm 2 or more and 1,000 mJ/cm 2 or less. It is more preferable that

続いて、個片化されたそれぞれのダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ダイシングテープ10の紫外線(UV)照射後の粘着剤層2から剥がし取る所謂ピックアップを行う(図5のステップS208:剥離(ピックアップ)工程)。 Next, a so-called pick-up process is performed in which each of the diced semiconductor chips 30a with die-bonding films (adhesive layers) 3a is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after being irradiated with ultraviolet (UV) light (as shown in FIG. 5). Step S208: Peeling (pickup) step).

上記ピックアップの方法としては、例えば、図8(e)に示すように、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の基材フィルム1の第2面を突き上げピン(ニードル)60によって突き上げるとともに、図8(f)に示すように、突き上げられたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ピックアップ装置(図示しない)の吸着コレット50により吸引してダイシングテープ10の粘着剤層2から剥がし取る方法等が挙げられる。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aが得られる。 As shown in FIG. 8(e), for example, as shown in FIG. 60, and as shown in FIG. 8(f), the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a that has been pushed up is suctioned by a suction collet 50 of a pickup device (not shown) to remove the dicing tape 10. Examples include a method of peeling off the adhesive layer 2. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3a is obtained.

ピックアップ条件としては、実用上、許容できる範囲であれば特に限定されず、通常は、突き上げピン(ニードル)60の突き上げ速度は、1mm/秒以上100mm/秒以下
の範囲内で設定されることが多いが、半導体チップ30aの厚さ(半導体ウエハの厚さ)が100μmと薄い場合には、薄膜の半導体チップ30aの損傷抑制の観点から、1mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定することが好ましい。生産性を加味した観点からは、5mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定できることがより好ましい。
The pickup conditions are not particularly limited as long as they are within a practically acceptable range, and the thrusting speed of the thrusting pin (needle) 60 is usually set within a range of 1 mm/sec to 100 mm/sec. However, if the thickness of the semiconductor chip 30a (thickness of the semiconductor wafer) is as thin as 100 μm, the speed should be set within the range of 1 mm/sec to 20 mm/sec from the viewpoint of suppressing damage to the thin film semiconductor chip 30a. It is preferable. From the viewpoint of productivity, it is more preferable that the speed can be set within a range of 5 mm/sec or more and 20 mm/sec or less.

また、半導体チップ30aが損傷せずにピックアップが可能となる突き上げピンの突き上げ高さは、例えば、前記と同様の観点から、100μm以上600μm以下の範囲内で設定できることが好ましく、半導体薄膜チップに対する応力軽減の観点から、100μm以上450μm以下の範囲内で設定できることがより好ましい。生産性を加味した観点からは、100μm以上350μm以下の範囲内で設定できることがとりわけ好ましい。このような突き上げ高さをより小さくできるダイシングテープはピックアップ性に優れていると言える。 Further, from the same viewpoint as described above, it is preferable that the push-up height of the push-up pins at which the semiconductor chip 30a can be picked up without being damaged can be set within a range of 100 μm or more and 600 μm or less. From the viewpoint of reduction, it is more preferable that the thickness can be set within a range of 100 μm or more and 450 μm or less. From the viewpoint of productivity, it is particularly preferable that the thickness can be set within the range of 100 μm or more and 350 μm or less. It can be said that a dicing tape that can reduce the push-up height has excellent pick-up properties.

なお、図8(a)~(f)で説明した製造方法は、ダイシングダイボンドフィルム20を用いた半導体チップ30aの製造方法の一例(SDBG)であり、ダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する方法は、前記の方法に限定されない。すなわち、本実施の形態のダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングに際して、半導体ウエハ30に貼り付けられるものであれば、前記の方法に限定されることなく使用することができる。 The manufacturing method explained in FIGS. 8(a) to 8(f) is an example (SDBG) of the manufacturing method of the semiconductor chip 30a using the dicing die bond film 20, and the dicing tape 10 is used in the form of the dicing die bond film 20. The methods used are not limited to those described above. That is, the dicing die-bonding film 20 of this embodiment can be used without being limited to the above method as long as it can be attached to the semiconductor wafer 30 during dicing.

このように、本発明のダイシングテープ10は、DBG、ステルスダイシング、SDBG等といった薄膜半導体チップを得るための製造方法において、ダイボンドフィルム3と一体化してダイシングダイボンドフィルム20として用いるためのダイシングテープ10として好適である。 As described above, the dicing tape 10 of the present invention can be used as the dicing tape 10 to be integrated with the die bond film 3 and used as the dicing die bond film 20 in a manufacturing method for obtaining a thin film semiconductor chip such as DBG, stealth dicing, SDBG, etc. suitable.

<半導体装置の製造方法>
本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された半導体装置について、以下、具体的に説明する。
<Method for manufacturing semiconductor devices>
A semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that is an integrated combination of a dicing tape 10 and a die bond film 3 to which this embodiment is applied will be specifically described below.

半導体装置(半導体パッケージ)は、例えば、上述のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを半導体チップ搭載用支持部材または半導体チップに加熱圧着して接着させ、その後、ワイヤボンディング工程と封止材による封止工程等の工程を経ることにより得ることができる。 The semiconductor device (semiconductor package) is manufactured by, for example, bonding the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a described above to a support member for mounting a semiconductor chip or a semiconductor chip by heat-pressing, and then a wire bonding process and a sealing process. It can be obtained through a process such as a sealing process using a material.

図9は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。図9に示す半導体装置70は、半導体チップ搭載用支持基板4と、硬化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a1、3a2と、一段目の半導体チップ30a1と、二段目の半導体チップ30a2と、封止材8とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板4、硬化されたダイボンドフィルム3a1および半導体チップ30a1は、半導体チップ30a2の支持部材9を構成している。 FIG. 9 shows an example of a semiconductor device with a laminated structure mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a wire-embedded die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an embodiment. The semiconductor device 70 shown in FIG. 9 includes a semiconductor chip mounting support substrate 4, cured die bond films (adhesive layers) 3a1 and 3a2, a first-stage semiconductor chip 30a1, a second-stage semiconductor chip 30a2, A sealing material 8 is provided. The semiconductor chip mounting support substrate 4, the cured die bond film 3a1, and the semiconductor chip 30a1 constitute a support member 9 for the semiconductor chip 30a2.

半導体チップ搭載用支持基板4の一方の面には、外部接続端子5が複数配置されており、半導体チップ搭載用支持基板4の他方の面には、端子6が複数配置されている。半導体チップ搭載用支持基板4は、半導体チップ30a1および半導体チップ30a2の接続端子(図示せず)と、外部接続端子5とを電気的に接続するためのワイヤ7を有している。半導体チップ30a1は、硬化されたダイボンドフィルム3a1により半導体チップ搭載用支持基板4に外部接続端子5に由来する凹凸を埋め込むような形で接着されている。半導体チップ30a2は、硬化されたダイボンドフィルム3a2により半導体チップ30a1に接着されている。半導体チップ30a1、半導体チップ30a2およびワイヤ7は、封止材8によって封止されている。このようにワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3aは、半導体チップ30aを複数重ねる積層構成の半導体装置に好適に使用される。 A plurality of external connection terminals 5 are arranged on one surface of the support substrate 4 for mounting a semiconductor chip, and a plurality of terminals 6 are arranged on the other surface of the support substrate 4 for mounting a semiconductor chip. The semiconductor chip mounting support substrate 4 has wires 7 for electrically connecting connection terminals (not shown) of the semiconductor chips 30a1 and 30a2 and the external connection terminals 5. The semiconductor chip 30a1 is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 4 by a hardened die bond film 3a1 in such a manner that the unevenness caused by the external connection terminals 5 is embedded. The semiconductor chip 30a2 is bonded to the semiconductor chip 30a1 by a hardened die bond film 3a2. The semiconductor chip 30a1, the semiconductor chip 30a2, and the wire 7 are sealed with a sealing material 8. In this way, the wire-embedded die bond film 3a is suitably used in a semiconductor device having a laminated structure in which a plurality of semiconductor chips 30a are stacked.

また、図10は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10と汎用ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された他の半導体装置の一態様の模式断面図である。図10に示す半導体装置80は、半導体チップ搭載用支持基板4と、硬化されたダイボンドフィルム3aと、半導体チップ30aと、封止材8とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板4は、半導体チップ30aの支持部材であり、半導体チップ30aの接続端子(図示せず)と半導体素チップ搭載用支持基板4の主面に配置された外部接続端子(図示せず)とを電気的に接続するためのワイヤ7を有している。半導体チップ30aは、硬化されたダイボンドフィルム3aにより半導体チップ搭載用支持基板4に接着されている。半導体チップ30aおよびワイヤ7は、封止材8によって封止されている。 Further, FIG. 10 shows one aspect of another semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a general-purpose die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. A semiconductor device 80 shown in FIG. 10 includes a semiconductor chip mounting support substrate 4, a hardened die bond film 3a, a semiconductor chip 30a, and a sealing material 8. The semiconductor chip mounting support substrate 4 is a support member for the semiconductor chip 30a, and has connection terminals (not shown) of the semiconductor chip 30a and external connection terminals (not shown) arranged on the main surface of the semiconductor chip mounting support substrate 4. (not shown) has a wire 7 for electrical connection. The semiconductor chip 30a is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 4 by a hardened die bond film 3a. The semiconductor chip 30a and the wires 7 are sealed with a sealing material 8.

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

1.基材フィルム1の作製
基材フィルム1(a)~(x)を作製するための材料として下記の樹脂をそれぞれ準備した。
1. Production of Base Film 1 The following resins were prepared as materials for producing base films 1(a) to (x).

(エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル系共重合体のアイオノマーからなる熱可塑性架橋樹脂(IO))
・樹脂(IO1)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率からなる三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:60モル%、融点:86℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm、ビカット軟化点:56℃
(Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid ester copolymer)
・Resin (IO1)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 60 mol%, melting point: 86 ° C., MFR: 1 g/ 10 minutes (190°C/2.16kg load), density: 0.96g/cm 3 , Vicat softening point: 56°C

・樹脂(IO2)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:70モル%、融点:87℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm、ビカット軟化点:57℃
・Resin (IO2)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 70 mol%, melting point: 87°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190°C/2.16kg load), density: 0.96g/cm 3 , Vicat softening point: 57°C

(ポリアミド樹脂(PA))
・樹脂(PA1)
ナイロン6、融点:225℃、密度:1.13g/cm
(Polyamide resin (PA))
・Resin (PA1)
Nylon 6, melting point: 225°C, density: 1.13g/ cm3

(その他樹脂(C))
・樹脂(TPO)
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)、MFR:3.6g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.87g/cm、ビカット軟化点:41℃
(Other resins (C))
・Resin (TPO)
Thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer), MFR: 3.6 g/10 min (190°C/2.16 kg load), density: 0.87 g/cm 3 , Vicat softening point: 41°C

・樹脂(POPE)
ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(高分子型帯電防止剤)、融点:115℃、MFR:15g/10分(190℃/2.16kg荷重)
・Resin (POPE)
Polyolefin-polyether block copolymer (polymer type antistatic agent), melting point: 115°C, MFR: 15g/10 minutes (190°C/2.16kg load)

・樹脂(PP)
ランダム共重合ポリプロピレン、融点138℃、ビカット軟化点:110℃
・Resin (PP)
Random copolymerized polypropylene, melting point 138°C, Vicat softening point: 110°C

・樹脂(LDPE)
低密度ポリエチレン、融点116℃、ビカット軟化点:97℃
・Resin (LDPE)
Low density polyethylene, melting point 116℃, Vicat softening point: 97℃

・樹脂(EVA)
エチレン-酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量20質量%、融点82℃、密度:0.94g/cm、ビカット軟化点:53℃
・Resin (EVA)
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 20% by mass, melting point 82°C, density: 0.94g/cm 3 , Vicat softening point: 53°C

・樹脂(TPU)
熱可塑性ポリウレタン
・Resin (TPU)
thermoplastic polyurethane

(基材フィルム1(a))
アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)を準備した。まず、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(a)用樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、1種(同一樹脂)3層Tダイフィルム成形機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、同一樹脂の3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(a)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=90:10である。
(Base film 1(a))
(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer, and (PA1) was prepared as a polyamide resin (PA). First, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(PA1)=90:10. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for base film 1(a). The obtained resin composition was put into each extruder using a 3-layer T-die film molding machine of 1 type (same resin) and molded at a processing temperature of 240°C to form a 3-layer structure of the same resin. A base film 1(a) having a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 90:10.

(基材フィルム1(b))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=85:15の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(b)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=85:15である。
(Base film 1(b))
The thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(PA1)=85:15. Similarly, a base film 1(b) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 85:15.

(基材フィルム1(c))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=80:20の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(c)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=80:20である。
(Base film 1(c))
The thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the ionomer and the polyamide resin (PA1) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(PA1)=80:20, except that the base film 1(a) and Similarly, a base film 1(c) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 80:20.

(基材フィルム1(d))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)を準備した。まず、第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=85:15の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(d)の第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂組成物を得た。
(Base film 1(d))
The thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (PA) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) was prepared. First, as resins for the first resin layer and the third resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were used at a mass ratio of (IO1):(PA1)=85:15. It was dry blended. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C, thereby forming the first and third resin layers of the base film 1(d). A resin composition was obtained.

また、第2樹脂層用の樹脂として、上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)=(TPO)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(d)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=85:15である。また、層全体における樹脂(IO)と樹脂(PA)の合計量の含有割合は67質量%である。 Further, as the resin for the second resin layer, the above thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) = (TPO) was used alone. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1(d) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 85:15. Further, the total content of resin (IO) and resin (PA) in the entire layer was 67% by mass.

(基材フィルム1(e))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)および(IO2)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)を準備した。まず、第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(e)の第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂組成物を得た。また、第2樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO2)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(e)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=93:7である。
(Base film 1(e))
(IO1) and (IO2) were prepared as thermoplastic crosslinked resins (IO) comprising the above ionomer, and (PA1) were prepared as polyamide resin (PA). First, as resins for the first resin layer and the third resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were used at a mass ratio of (IO1):(PA1)=90:10. It was dry blended. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to form the first and third resin layers of the base film 1(e). A resin composition was obtained. Further, as the resin for the second resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO2) made of the above-mentioned ionomer was used alone. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1(e) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 93:7.

(基材フィルム1(f))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)およびポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)を準備した。まず、第1樹脂層、第2樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1樹脂層、第2樹脂層用の樹脂組成物を得た。
(Base film 1(f))
The thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (PA) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) and a polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were prepared. First, as resins for the first resin layer and the second resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were used at a mass ratio of (IO1):(PA1)=90:10. Dry blended. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to form the first and second resin layers of the base film 1 (g). A resin composition was obtained.

また、第3樹脂層用の樹脂として、アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)、ポリアミド樹脂(PA1)、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(TPO)、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)をそれぞれ76:8:8:8の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(f)の第3樹脂層用の樹脂組成物を得た。それぞれの樹脂組成物を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(IO)と樹脂(PA)の合計量の含有割合は95質量%である。 In addition, as the resin for the third resin layer, a thermoplastic crosslinked resin (IO1) consisting of an ionomer, a polyamide resin (PA1), a thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), and a polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were used, respectively. Dry blending was performed at a mass ratio of 76:8:8:8. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the third resin layer of the base film 1(f). Ta. Each resin composition was put into each extruder using a two-type (two types of resin) three-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C to form two types of resin compositions. A base film 1(f) having a three-layer structure and having a thickness of 80 μm was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 90:10. Further, the total content of resin (IO) and resin (PA) in the entire layer was 95% by mass.

(基材フィルム1(g))
その他樹脂(C)として、ランダム共重合ポリプロピレン(PP)およびエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)を準備した。第1樹脂層、第3樹脂層用としてランダム共重合ポリプロピレン(PP)、第2樹脂層用としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)を用いて、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機により、2種類の樹脂による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=8μm/64μm/8μmとした。層全体としてのPP/EVAの質量比率は、PP/EVA=20質量%/80質量%である。
(Base film 1 (g))
As other resins (C), random copolymerized polypropylene (PP) and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) were prepared. Random copolymerized polypropylene (PP) was used for the first and third resin layers, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) was used for the second resin layer. Resin) A base film 1 (g) with a thickness of 80 μm and having a three-layer structure made of two types of resins was produced using a three-layer T-die film molding machine. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=8 μm/64 μm/8 μm. The mass ratio of PP/EVA in the entire layer is PP/EVA=20% by mass/80% by mass.

(基材フィルム1(h))
その他樹脂(C)として、ランダム共重合ポリプロピレン(PP)および低密度ポリエチレン(LDPE)を準備した。第1樹脂層、第3樹脂層用としてランダム共重合ポリプロピレン(PP)、第2樹脂層用として低密度エチレン(LDPE)を用いて、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機により、2種類の樹脂による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(h)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=10μm/70μm/10μmとした。層全体としてのPP/LDPEの質量比率は、PP/LDPE=22質量%/78質量%である。
(Base film 1 (h))
As other resins (C), random copolymerized polypropylene (PP) and low density polyethylene (LDPE) were prepared. Random copolymerized polypropylene (PP) is used for the first resin layer and third resin layer, and low density ethylene (LDPE) is used for the second resin layer. Three layers of two types (two types of resin) of each resin are used. A base film 1 (h) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of two types of resins was produced using a T-die film molding machine. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=10 μm/70 μm/10 μm. The mass ratio of PP/LDPE for the entire layer is PP/LDPE=22% by mass/78% by mass.

(基材フィルム1(i))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、その他樹脂(C)としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)および熱可塑性ポリウレタン(TPU)を準備した。まず、第2樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記熱可塑性ポリウレタン(TPU)を、(IO1):(TPU)=50:50の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、溶融混練することで、基材フィルム1(i)の第2樹脂層用の樹脂組成物を得た。また、第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂として、上記エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)を単独で用いた。それぞれの樹脂および樹脂組成物を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体としてのEVA/IO/TPUの質量比率は、EVA/IO/TPU=67質量%/16.5/16.5質量%である。
(Base film 1(i))
(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the above ionomer, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and thermoplastic polyurethane (TPU) were prepared as other resins (C). First, as a resin for the second resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above thermoplastic polyurethane (TPU) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(TPU) = 50:50. . Next, the dry-blended mixture was charged into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded to obtain a resin composition for the second resin layer of the base film 1(i). Further, the above ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) was used alone as the resin for the first resin layer and the third resin layer. The respective resins and resin compositions were put into respective extruders using a two-type (two-type resin) three-layer T-die film molding machine, and a three-layer structure made of two types of resin compositions was formed with a thickness of 90 μm. A base film 1(f) was prepared. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of EVA/IO/TPU as a whole layer is EVA/IO/TPU=67% by mass/16.5/16.5% by mass.

[基材フィルムの引張強度]
基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度は、以下の方法により測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片を用意した。続いて、23℃の温度条件で、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長さ方向の両端をチャック間初期距離50mmとなるようにチャックで固定し、300mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を測定した。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、100%伸長時(チャック間距離100mm時)における引張荷重値を求め、その値を基材フィルム1の厚さで除して、引張強度(単位:MPa)を求めた。試料数N=5にて測定を行い、その平均値をMD方向の23℃における100%延伸時の引張強度とした。
[Tensile strength of base film]
The tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. was measured by the following method. First, a test piece having a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was prepared as a sample for MD direction measurement (number of samples N=5). Next, under a temperature condition of 23°C, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both ends of the test piece in the length direction were tested so that the initial distance between the chucks was 50 mm. It was fixed with a chuck and subjected to a tensile test at a speed of 300 mm/min, and the tensile load-elongation curve was measured. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the tensile load value at 100% elongation (distance between chucks 100 mm) is determined, and the value is divided by the thickness of the base film 1 to obtain the tensile strength (unit: MPa) was calculated. Measurements were performed with the number of samples N=5, and the average value was taken as the tensile strength at 100% stretching in the MD direction at 23°C.

[基材フィルムの応力緩和率]
基材フィルム1の23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率は、以下の方法により測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片を用意した。続いて、23℃の温度条件で、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手さ向の両端をチャック間初期距離50mmとなるようにチャックで固定し、300mm/分の速度で引張試験を行い、100%延伸した時の引張荷重値A、および該100%の延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後の引張荷重値Bを求めた。そして、下記式
[Stress relaxation rate of base film]
The stress relaxation rate of the base film 1 after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23° C. was measured by the following method. First, a test piece having a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was prepared as a sample for MD direction measurement (number of samples N=5). Next, under a temperature condition of 23°C, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were chucked so that the initial distance between the chucks was 50 mm. Fix with a chuck and perform a tensile test at a speed of 300 mm/min, tensile load value A when 100% stretched, and tensile load value B after holding for 100 seconds with the 100% stretching strain applied. I asked for And the following formula

100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A]×100
から100%延伸100秒間保持後の応力緩和率を算出した。試料数N=5にて測定を行い、その平均値をMD方向の23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率とした。
Stress relaxation rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(AB)/A] x 100
The stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds was calculated. Measurements were performed with the number of samples N=5, and the average value was taken as the stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23° C. in the MD direction.

[基材フィルムの熱収縮率]
基材フィルム1の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率は、以下の方法により測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片を用意し、50mmの間隔で2本の標線を付した。続いて、23℃の温度条件で、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手さ向の両端をチャック間初期距離50mm(初期標線間距離)となるようにチャックで固定し、300mm/分の速度で引張試験を行い、まず、100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した時の標線の間隔Cを測定した。次いで、下端の
チャックを開放して該基材フィルム1の試験片をテンションフリーの状態にして、ミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で80℃にて1分間加熱した後に、再度該標線の間隔Dを測定した。そして、下記式
[Heat shrinkage rate of base film]
The heat shrinkage rate of the base film 1 after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80° C. was measured by the following method. First, prepare a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and mark it with two marked lines at an interval of 50 mm. did. Next, under a temperature condition of 23°C, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were measured with an initial distance of 50 mm between chucks (initial gauge line). Fix it with a chuck so that the distance between The distance C was measured. Next, the chuck at the lower end was opened to make the test piece of the base film 1 tension-free, and it was placed in a constant temperature bath (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd. at 80°C for 1 minute. After heating, the distance D between the marked lines was measured again. And the following formula

100%延伸100秒間保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 Heat shrinkage rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(CD)/C] x 100

から100%延伸100秒間保持後の熱収縮率を算出した。試料数N=5にて測定を行い、その平均値をMD方向の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率とした。 The heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds was calculated. Measurements were performed with the number of samples N=5, and the average value was taken as the heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80° C. in the MD direction.

2.粘着剤組成物の溶液の調製
ダイシングテープ10の粘着剤層2用の粘着剤組成物として、下記の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)~2(g)の溶液を調製した。
2. Preparation of adhesive composition solution
Solutions of the following active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(a) to 2(g) were prepared as adhesive compositions for the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

なお、これら粘着剤組成物のベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)を構成する共重合モノマー成分として、
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、Tg:-70℃)、
・アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、Tg:-15℃)、
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06、Tg:228℃)、
を準備した。
In addition, as a copolymerization monomer component constituting the base polymer (acrylic acid ester copolymer) of these adhesive compositions,
・2-ethylhexyl acrylate (2-EHA, molecular weight: 184.3, Tg: -70°C),
・2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, molecular weight: 116.12, Tg: -15°C),
・Methacrylic acid (MAA, molecular weight: 86.06, Tg: 228°C),
prepared.

また、ポリイソシアネート系架橋剤として、東ソー株式会社製の
・TDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:8.05質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.89質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.8個/1分子、理論上分子量:656.64)、
In addition, as a polyisocyanate crosslinking agent, a TDI type polyisocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45E, solid content concentration: 45% by mass, isocyanate group content in solution: 8. 05% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.89% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.8 pieces/1 molecule, theoretical molecular weight: 656.64),

・HDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:12.8質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.07質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.6個/1分子、理論上分子量:638.75)、
を準備した。
・HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content concentration: 75% by mass, isocyanate group content in solution: 12.8% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.07 Mass %, calculated number of isocyanate groups: average 2.6/1 molecule, theoretical molecular weight: 638.75),
prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いフリーラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-60℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). A base polymer having a hydroxyl group (acrylic ester copolymer ) solution was synthesized. The Tg of the obtained base polymer calculated from the Fox equation is -60°C.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)21.0質量部(135.35mmol:2-HEAに対して74.8mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:40万、分子量分布(Mw/Mn):9.5、固形分水酸基価:21.1mgKOH/g、固形分酸価:2.7mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.12mmol/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray-reactive compound manufactured by Showa Denko K.K. was added with an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond (manufactured by Showa Denko K.K.). 2-Isocyanate ethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 piece/1 molecule, double bond group: 1 piece/1 molecule) 21.0 parts by mass (135.35 mmol: 74.8 mol% based on 2-HEA) and reacted with a part of the hydroxyl groups of 2-HEA to form a solution of acrylic adhesive polymer (A) having a carbon-carbon double bond in the side chain ( Solid content concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 400,000, molecular weight distribution (Mw/Mn): 9.5, solid content hydroxyl value: 21.1 mgKOH/g, solid content acid value: 2.7 mgKOH/g, Carbon-carbon double bond content: 1.12 mmol/g) was synthesized. In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.

続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を2.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のTDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%)を2.56質量部(固形分換算1.15質量部、1.75mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を調製した。 Subsequently, IGM Resins B. V. 2.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B. V. 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation; Solid content concentration: 45% by mass) was blended at a ratio of 2.56 parts by mass (1.15 parts by mass in terms of solid content, 1.75 mmol), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain a solid content concentration of 22% by mass. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤として2-メチル-2-n-ブチルテラニル-プロピオン酸エチルおよびアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いリビングラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-60℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). Living radical polymerization (solution polymerization) was performed using ethyl acetate as a solvent and ethyl 2-methyl-2-n-butylterranyl-propionate and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was synthesized. The Tg of the obtained base polymer calculated from the Fox equation is -60°C.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)21.0質量部(135.35mmol:2-HEAに対して74.8mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(B)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:41万、分子量分布(Mw/Mn):1.8、固形分水酸基価:21.1mgKOH/g、固形分酸価:2.7mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.12mmol/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray-reactive compound manufactured by Showa Denko K.K. was added with an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond (manufactured by Showa Denko K.K.). 2-Isocyanate ethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 piece/1 molecule, double bond group: 1 piece/1 molecule) 21.0 parts by mass (135.35 mmol: 74.8 mol% based on 2-HEA) and reacted with some of the hydroxyl groups of 2-HEA to form a solution of acrylic adhesive polymer (B) having a carbon-carbon double bond in the side chain ( Solid content concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 410,000, molecular weight distribution (Mw/Mn): 1.8, solid content hydroxyl value: 21.1 mgKOH/g, solid content acid value: 2.7 mgKOH/g, Carbon-carbon double bond content: 1.12 mmol/g) was synthesized. In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.

続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(B)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を2.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のTDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%)を2.56質量部(固形分換算1.15質量部、1.75mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液を調製した。 Subsequently, IGM Resins B. V. 2.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B. V. 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation; Solid content concentration: 45% by mass) was blended at a ratio of 2.56 parts by mass (1.15 parts by mass in terms of solid content, 1.75 mmol), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain a solid content concentration of 22% by mass. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(c)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いフリーラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマー(アクリル系粘着性ポリマー)のFoxの式より算出したTgは-60℃、重量平均分子量Mwは40万、分子量分布(Mw/Mn)は9.5である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(c))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). A base polymer having a hydroxyl group (acrylic ester copolymer ) solution was synthesized. The obtained base polymer (acrylic adhesive polymer) has a Tg of -60° C., a weight average molecular weight Mw of 400,000, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 9.5, as calculated by Fox's formula.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、紫外線硬化性ウレタンアクリレート系オリゴマー120質量部(重量平均分子量Mw:1,000、水酸基価:1mgKOH /g、二重結合当量:167)、光重合開始剤としてIGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad369)を1.0質量部、架橋剤として東ソー社製のイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45、固形分濃度:45質量%)を11.1質量部(固形分換算5.0質量部)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(c)の溶液を調製した。 Next, based on 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, 120 parts by mass of an ultraviolet curable urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight Mw: 1,000, hydroxyl value: 1 mgKOH /g, double bond equivalent: 167), IGM Resins B.I. is used as a photopolymerization initiator. V. 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 369) manufactured by Tosoh Corporation, and an isocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45, solid content concentration: 45% by mass) at a ratio of 11.1 parts by mass (5.0 parts by mass in terms of solid content), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain an active energy ray-curable acrylic system with a solid content concentration of 22% by mass. A solution of adhesive composition 2(c) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤として2-メチル-2-n-ブチルテラニル-プロピオン酸エチルおよびアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いリビングラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-60℃、重量平均分子量Mwは41万、分子量分布(Mw/Mn)は1.8である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(d))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). Living radical polymerization (solution polymerization) was performed using ethyl acetate as a solvent and ethyl 2-methyl-2-n-butylterranyl-propionate and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was synthesized. The obtained base polymer had a Tg calculated from the Fox equation of -60°C, a weight average molecular weight Mw of 410,000, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.8.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、紫外線硬化性ウレタンアクリレート系オリゴマー120質量部(重量平均分子量Mw:1,000、水酸基価:1mgKOH /g、二重結合当量:167)、光重合開始剤としてIGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad369)を1.0質量部、架橋剤として東ソー社製のイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45、固形分濃度:45質量%)を11.1質量部(固形分換算5.0質量部)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液を調製した。 Next, based on 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, 120 parts by mass of an ultraviolet curable urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight Mw: 1,000, hydroxyl value: 1 mgKOH /g, double bond equivalent: 167), IGM Resins B.I. is used as a photopolymerization initiator. V. 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 369) manufactured by Tosoh Corporation, and an isocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45, solid content concentration: 45% by mass) at a ratio of 11.1 parts by mass (5.0 parts by mass in terms of solid content), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain an active energy ray-curable acrylic system with a solid content concentration of 22% by mass. A solution of adhesive composition 2(d) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(e)の溶液)
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液に対して、熱伝導性フィラーとして酸化アルミニウム(平均粒子径:1.2μm、真比重:3.95)を体積比率で20%、両性分散剤(ビックケミー社製、商品名“DISPERBYK145”)を熱伝導性フィラーに対して2.34質量部となるように更に配合し、攪拌したこと以外は活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液の調整と同様にして、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(e)の溶液を調製した。分散剤両性分散剤) :2.34部
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(e))
Aluminum oxide (average particle diameter: 1.2 μm, true specific gravity: 3.95) was added as a thermally conductive filler to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b) at a volume ratio of 20 μm. %, active energy ray-curable acrylic adhesive except that an amphoteric dispersant (manufactured by BYK Chemie, trade name "DISPERBYK145") was further blended at 2.34 parts by mass with respect to the thermally conductive filler and stirred. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(e) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared in the same manner as the preparation of the solution of agent composition 2(b). Dispersant (ampholytic dispersant): 2.34 parts

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(f)の溶液)
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液に対して、熱伝導性フィラーとして酸化アルミニウム(平均粒子径:1.2μm、真比重:3.95)を体積比率で10%、両性分散剤(ビックケミー社製、商品名“DISPERBYK145”)を熱伝導性フィラーに対して2.34質量部となるように更に配合し、攪拌したこと以外は活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液の調整と同様にして、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(f)の溶液を調製した。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(f))
Aluminum oxide (average particle size: 1.2 μm, true specific gravity: 3.95) was added as a thermally conductive filler at a volume ratio of 10 to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b). %, active energy ray-curable acrylic adhesive except that an amphoteric dispersant (manufactured by BYK Chemie Co., Ltd., trade name "DISPERBYK145") was further blended at 2.34 parts by mass with respect to the thermally conductive filler and stirred. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(f) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared in the same manner as the preparation of the solution of agent composition 2(b).

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(g)の溶液)
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液に対して、熱伝導性フィラーとして酸化アルミニウム(平均粒子径:1.2μm、真比重:3.95)を体積比率で10%、両性分散剤(ビックケミー社製、商品名“DISPERBYK145”)を熱伝導性フィラーに対して2.34質量部となるように更に配合し、攪拌したこと以外は活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液の調整と同様にして、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(g)の溶液を調製した。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2 (g))
Aluminum oxide (average particle diameter: 1.2 μm, true specific gravity: 3.95) was added as a thermally conductive filler at a volume ratio of 10 to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(d). %, active energy ray-curable acrylic adhesive except that an amphoteric dispersant (manufactured by BYK Chemie Co., Ltd., trade name "DISPERBYK145") was further blended at 2.34 parts by mass with respect to the thermally conductive filler and stirred. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(g) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared in the same manner as the preparation of the solution of agent composition 2(d).

[粘着剤層の熱抵抗]
粘着剤層2の熱抵抗は、以下の方法により測定した。まず、厚さ38μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-38+A”)の剥離処理面側に、乾燥後の厚さが100μmとなるように、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物の溶液を塗布して、100℃の温度で3分間加熱することにより溶剤を乾燥させた後、その粘着剤層の上に、厚さ50μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-50-ZW”)の剥離処理面を重ねて、基材レスの粘着シートを作製した。その後、該粘着シートを23℃の温度で96時間保存して粘着剤層を架橋、硬化させた。続いて、架橋、硬化させた基材レスの粘着シートを長さ150mm、幅50mmの大きさに裁断して、剥離PETライナーを全て剥離した粘着剤層のみの評価サンプルを作製し、その評価サンプルを10枚重ねて総厚さ1mmの粘着剤層のみから成る積層体とし、京都電子工業社製の迅速熱伝導率計“QTM-500(型式)”を用い、ホットワイヤー法により、薄膜測定用ソフトと組み合わせて上記粘着剤層のみから成る積層体の熱伝導率λを測定した。本測定のレファランスには、シリコーン樹脂、石英、ジルコニアを用いた。そして、下記式
[Heat resistance of adhesive layer]
The thermal resistance of the adhesive layer 2 was measured by the following method. First, on the release-treated side of a 38 μm thick release PET liner (manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name “NS-38+A”), apply the active energy ray-curable acrylic to a dry thickness of 100 μm. After applying a solution of the adhesive composition and drying the solvent by heating at a temperature of 100°C for 3 minutes, a 50 μm thick release PET liner (Nakamoto Pax Co., Ltd.) was placed on top of the adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet without a base material was prepared by overlapping the release-treated sides of the adhesive sheet (trade name: "NS-50-ZW" manufactured by Mimaki Co., Ltd., trade name "NS-50-ZW"). Thereafter, the adhesive sheet was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer. Next, the crosslinked and cured adhesive sheet without a base material was cut into a size of 150 mm in length and 50 mm in width to prepare an evaluation sample with only the adhesive layer from which the release PET liner was completely removed. 10 sheets were stacked to form a laminate consisting only of the adhesive layer with a total thickness of 1 mm, and a hot wire method was used to measure the thin film using a rapid thermal conductivity meter "QTM-500 (model)" manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd. The thermal conductivity λ of a laminate consisting only of the above-mentioned adhesive layer in combination with software was measured. Silicone resin, quartz, and zirconia were used as references for this measurement. And the following formula

熱抵抗(K・cm/W)=(L/100)/λ Thermal resistance (K・cm 2 /W) = (L/100)/λ

から、粘着剤層2の熱抵抗を算出した。ここで、Lは、実際のダイシングテープ10の粘着剤層2の厚さ(単位:μm)である。試料数N=3にて測定を行い、その平均値を粘着剤層2の熱抵抗とした。 From this, the thermal resistance of the adhesive layer 2 was calculated. Here, L is the actual thickness (unit: μm) of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Measurements were performed with the number of samples N=3, and the average value was taken as the thermal resistance of the adhesive layer 2.

3.接着剤組成物の溶液の調製
ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3用の接着剤組成物として、下記の接着剤組成物3(a)および3(b)の溶液を調製した。
3. Preparation of Solutions of Adhesive Compositions Solutions of the following adhesive compositions 3(a) and 3(b) were prepared as adhesive compositions for the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20.

(接着剤組成物3(a)の溶液)
汎用ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物3(a)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)54質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、吸水率:1.8%)46質量部、無機フィラーとして日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径0.016μm)32質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(a))
A solution of the following adhesive composition 3(a) was prepared for use in a general-purpose die bond film. First, 54 parts by mass of a cresol novolac type epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent weight 210, softening point 80°C) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. as a thermosetting resin, and a crosslinking agent manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. 46 parts by mass of phenol resin (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, water absorption rate: 1.8%), silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle size 0.5%) as an inorganic filler. Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 32 parts by mass of 016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-3CSP、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:3質量%、重量平均分子量Mw:80万、Tg:-7℃)274質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)5.0質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)1.7質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.1質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(d)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=73.3質量%:14.4質量%:12.3質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して8.6質量%であった。 Next, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade name: HTR-860P-3CSP, glycidyl (meth)acrylate content: 3) was added to the resin composition as a thermoplastic resin. % by mass, weight average molecular weight Mw: 800,000, Tg: -7°C) 274 parts by mass, γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent5. 0 parts by mass, 1.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and 1-cyanoethyl-2-phenyl manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. Add 0.1 part by mass of imidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN), stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum deaerate to obtain adhesive composition 3(d) with a solid content concentration of 20% by mass. A solution was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 73.3 Mass %: 14.4 mass %: 12.3 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 8.6% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(b)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(b)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)26質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)36質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)25質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)12質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC2050-HLG、平均粒子径:0.50μm)15質量部、アドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)14質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)1質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(b))
A solution of the following adhesive composition solution 3(b) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 26 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Co., Ltd., and cresol novolac type epoxy resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 36 parts by mass of resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C), phenol resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening) as a crosslinking agent point: 77°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 1 part by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 25 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C) , water absorption rate: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass) 12 parts by mass, silica filler dispersion manufactured by Admatex Co., Ltd. (trade name: SC2050-HLG, average particle size: 0.50 μm) as an inorganic filler 15 parts by mass, 14 parts by mass of silica filler dispersion (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd., silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 1 part by mass (diameter: 0.016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-30B-CHN、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:8質量%、重量平均分子量Mw:23万、Tg:-7℃)37質量部、ナガセケムテックス株式会社製のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(商品名:HTR-860P-3CSP、グリシジル(メタ)アクリレート含有量:3質量%、重量平均分子量Mw:80万、Tg:-7℃)9質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.7質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.3質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.03質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(a)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=31.5質量%:42.5質量%:26.0質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して20.5質量%であった。 Next, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (trade name: HTR-860P-30B-CHN, glycidyl (meth)acrylate content) was added to the resin composition as a thermoplastic resin. : 8% by mass, weight average molecular weight Mw: 230,000, Tg: -7°C) 37 parts by mass, glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd. (product name: HTR-860P-) 3CSP, glycidyl (meth)acrylate content: 3% by mass, weight average molecular weight Mw: 800,000, Tg: -7°C) 9 parts by mass, γ-ureidopropyltriethoxysilane manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent. (Product name: NUC A-1160) 0.7 parts by mass, GE Toshiba Corporation's γ-ureidopropyltriethoxysilane (Product name: NUC A-189) 0.3 parts by mass, and Shikoku Kasei as a curing accelerator. Add 0.03 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazol 2PZ-CN) manufactured by Co., Ltd., stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum degas to give a solid content concentration of 20. A solution of adhesive composition 3(a) in % by weight was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 31.5 Mass %: 42.5 mass %: 26.0 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 20.5% by mass based on the total amount of resin components.

[ダイボンドフィルム(接着剤層)3の80℃でのずり粘度の測定]
接着剤組成物3(a)および3(b)の溶液から形成した各ダイボンドフィルム(接着剤層)3フィルムについて、下記の方法により、80℃でのずり粘度を測定した。
[Measurement of shear viscosity of die bond film (adhesive layer) 3 at 80°C]
The shear viscosity at 80° C. of each die bond film (adhesive layer) 3 film formed from the solutions of adhesive compositions 3(a) and 3(b) was measured by the following method.

剥離ライナーを除去したダイボンドフィルム(接着剤層)3を総厚さが200~210μmとなるように70℃で複数枚貼り合わせて積層体を作製した。次いで、その積層体を、厚み方向に10mm×10mmの大きさに打ち抜いて測定サンプルとした。続いて、動的粘弾性装置ARES(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用いて、直径8mmの円形アルミプレート治具を装着した後、測定サンプルをセットした。測定サンプルに35℃で5%の歪みを与えながら、昇温速度5℃/分の条件で測定サンプルを昇温しながらずり粘度を測定し、80℃でのずり粘度の値を求めた。 A laminate was prepared by laminating a plurality of die bond films (adhesive layer) 3 from which the release liner had been removed at 70° C. so that the total thickness was 200 to 210 μm. Next, the laminate was punched out in the thickness direction into a size of 10 mm x 10 mm to obtain a measurement sample. Subsequently, using a dynamic viscoelasticity device ARES (manufactured by Rheometric Scientific F.E.), a circular aluminum plate jig with a diameter of 8 mm was attached, and then a measurement sample was set. While applying 5% strain to the measurement sample at 35°C, the shear viscosity was measured while raising the temperature of the measurement sample at a heating rate of 5°C/min, and the shear viscosity value at 80°C was determined.

4.ダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20の作製
(実施例1)
厚さ38μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-38+A”)の剥離処理面側に乾燥後の粘着剤層2の厚さが7μmとなるように、前記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(a)の溶液を塗布して100℃の温度で3分間加熱することにより溶媒を乾燥させた後に、粘着剤層2上に基材フィルム1(a)の第1層側の表面を貼り合わせ、ダイシングテープ10の原板を作製した。その後、ダイシングテープ10の原板を23℃の温度で96時間保存して粘着剤層2を架橋、硬化させた。
4. Production of dicing tape 10 and dicing die bond film 20 (Example 1)
The active energy ray curing was applied to the release-treated side of a 38 μm thick release PET liner (manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name “NS-38+A”) so that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was 7 μm. After drying the solvent by applying a solution of the acrylic adhesive composition (a) and heating at a temperature of 100° C. for 3 minutes, the first layer of the base film 1(a) is applied onto the adhesive layer 2. The surfaces of the layer sides were bonded together to produce an original plate of the dicing tape 10. Thereafter, the original plate of the dicing tape 10 was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer 2.

次いで、ダイボンドフィルム(接着剤層)3形成用の接着剤組成物3(a)の溶液を準備し、厚さ38μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-38+A”)の剥離処理面側に乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが20μmとなるように、前記接着剤組成物3(a)の溶液を塗布して、まず90℃の温度で5分間、続いて140℃の温度で5分間の2段階で加熱することにより溶媒を乾燥させ、剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を作製した。なお、必要に応じ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の乾燥面側には保護フィルム(例えばポリエチレンフィルム等)を貼り合わせても良い。 Next, a solution of adhesive composition 3(a) for forming die bond film (adhesive layer) 3 was prepared, and a release PET liner (manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name "NS-38+A") with a thickness of 38 μm was prepared. A solution of the adhesive composition 3(a) is applied to the release-treated side so that the thickness of the dried die-bonding film (adhesive layer) 3 is 20 μm, and then heated at a temperature of 90° C. for 5 minutes. Subsequently, the solvent was dried by heating at a temperature of 140° C. in two steps for 5 minutes to produce a die bond film (adhesive layer) 3 provided with a release liner. Note that, if necessary, a protective film (for example, a polyethylene film, etc.) may be attached to the dry side of the die-bonding film (adhesive layer) 3.

続いて、前記で作製した剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を、剥離ライナーごと直径335mmの円形にカットし、該ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接着剤層露出面(剥離ライナーの無い面)を、剥離ライナーを剥離した前記ダイシングテープ10の粘着剤層2面に貼り合わせた。貼り合わせ条件は、温度23℃、速度10mm/秒、線圧30kgf/cmとした。 Subsequently, the die bond film (adhesive layer) 3 provided with the release liner produced above was cut into a circular shape with a diameter of 335 mm together with the release liner, and the adhesive layer exposed surface (release The liner-free surface) was attached to the two adhesive layer surfaces of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. The bonding conditions were a temperature of 23° C., a speed of 10 mm/sec, and a linear pressure of 30 kgf/cm.

最後に、直径370mmの円形にダイシングテープ10をカットすることにより、直径370mmの円形のダイシングシート10の粘着剤層2の上中心部に直径335mmの円形のダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a))を作製した。 Finally, by cutting the dicing tape 10 into a circle with a diameter of 370 mm, a circular die bond film (adhesive layer) 3 with a diameter of 335 mm is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the circular dicing sheet 10 with a diameter of 370 mm. A dicing die bond film 20 (DDF(a)) was prepared.

(実施例2~6)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表1~2に示した基材フィルム1(b)~1(f)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(b)~DDF(f))を作製した。
(Examples 2 to 6)
A dicing die bond film 20 (DDF ( b) to DDF(f)) were produced.

(実施例7~10)
乾燥後の粘着剤層2の厚さを、表2、3に示した厚さに変更したこと以外はすべて実施例1と同様にして、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(g)~DDF(j))を作製した。
(Examples 7 to 10)
Dicing die bond films 20 (DDF (g) to DDF (j) ) was created.

(実施例11~16)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表3、4に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(g)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(k)~DDF(p))を作製した。
(Examples 11 to 16)
A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was added to a solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(g) shown in Tables 3 and 4, respectively. Dicing die bond films 20 (DDF(k) to DDF(p)) were produced in the same manner as in Example 1 except for the changes.

(実施例17)
乾燥後の粘着剤層2の厚さを15μmに変更したこと以外はすべて実施例14と同様にして、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(q))を作製した。
(Example 17)
A dicing die bond film 20 (DDF(q)) was produced in the same manner as in Example 14 except that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was changed to 15 μm.

(実施例18)
接着剤樹脂組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(b)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを50μmに変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(r))を作製した。
(Example 18)
All steps were carried out except that the solution of adhesive resin composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(b) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 50 μm. A dicing die bond film 20 (DDF(r)) was produced in the same manner as in Example 1.

(比較例1~3)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表6に示した基材フィルム1(g)~1(i)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(s)~DDF(u))を作製した。
(Comparative Examples 1 to 3)
Dicing die bond film 20 (DDF(s) ~DDF(u)) was produced.

(比較例4~6)
乾燥後の粘着剤層2の厚さを、表6、7に示した厚さに変更したこと以外はすべて実施例1と同様にして、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(v)~DDF(x))を作製した。
(Comparative Examples 4 to 6)
Dicing die bond films 20 (DDF(v) to DDF(x)) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was changed to the thickness shown in Tables 6 and 7. ) was created.

5.ダイシングテープの評価
上記実施例1~18および比較例1~6で作製したダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(x))を用いて、以下に示す方法で評価を行った。
5. Evaluation of dicing tape The dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 above were evaluated by the method shown below using dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(x)). went.

5.1 ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性
まず、半導体ウエハ(シリコンミラーウエハ、厚さ750μm、外径12インチ)Wを準備し、一方の面に市販のバックグラインドテープを貼り付けた。次いで、半導体ウエハWのバックグラインドテープを貼り付けた側と反対面から、株式会社ディスコ製のステルスダイシングレーザソー(装置名:DFL7361)を使用し、割断後の半導体チップ30aの大きさが4.7mm×7.2mmのサイズとなるように、格子状のダイシング予定ラインに沿って、以下の条件にて、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハWの所定の深さの位置に改質領域30bを形成した。
5.1 Breakability of Die Bond Film (Adhesive Layer) First, a semiconductor wafer (silicon mirror wafer, thickness 750 μm, outer diameter 12 inches) W was prepared, and a commercially available backgrind tape was attached to one surface. Next, a stealth dicing laser saw (equipment name: DFL7361) manufactured by DISCO Co., Ltd. was used to cut the semiconductor wafer W from the side opposite to the side to which the backgrind tape was attached, until the size of the semiconductor chips 30a after cutting was 4. A modified region is formed at a predetermined depth position on the semiconductor wafer W by irradiating laser light along the lattice-shaped dicing lines under the following conditions so that the size is 7 mm x 7.2 mm. 30b was formed.

・レーザー照射条件
(1)レーザー発振器型式:半導体レーザー励起Qスイッチ固体レーザー
(2)波長:1342nm
(3)発振形式:パルス
(4)周波数:90kHz
(5)出力:1.7W
(6)半導体ウエハの載置台の移動速度:700mm/秒
・Laser irradiation conditions (1) Laser oscillator type: semiconductor laser excitation Q-switch solid-state laser
(2) Wavelength: 1342nm
(3) Oscillation format: pulse
(4) Frequency: 90kHz
(5) Output: 1.7W
(6) Moving speed of semiconductor wafer mounting table: 700 mm/sec

次いで、株式会社ディスコ製のバックグラインド装置(装置名:DGP8761)を使用し、バックグラインドテープに保持された当該改質領域30bが形成された厚さ750μmの半導体ウエハWを研削、薄膜化することにより、厚さ30μmの個片化された半導体チップ30aを得た。続いて、以下の方法によりクールエキスパンド工程を実施することで、ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性を評価した。具体的には、厚さ30μmの半導体チップ30aのバックグラインドテープが貼り付けられた側とは反対面に、各実施例および比較例で作製したダイシングダイボンドフィルム20から剥離ライナーを剥離することによって露出させたダイボンドフィルム3が密着するように、株式会社ディスコ製のラミネート装置(装置名:DFM2800)を使用し、当該半導体チップ30aに対してダイシングダイボンドフィルム20をラミネート温度70℃、ラミネート速度10mm/秒の条件にて貼り合わせるとともに、ダイシングテープ10の外縁部の粘着剤層2露出部にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けた後、バックグラインドテープを剥離した。なお、ここで、ダイシングダイボンドフィルム20は、その基材フィルム1のMD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの縦ライン方向(基材フィルム1のTD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの横ライン方向)とが一致するように、半導体チップ30aに貼り付けられている。 Next, using a back grinding device (device name: DGP8761) manufactured by DISCO Co., Ltd., the semiconductor wafer W having a thickness of 750 μm and having the modified region 30b held on the back grinding tape is ground and thinned. As a result, semiconductor chips 30a having a thickness of 30 μm were obtained. Subsequently, the cutability of the die bond film (adhesive layer) was evaluated by performing a cool expand process using the following method. Specifically, the surface of the semiconductor chip 30a having a thickness of 30 μm opposite to the side to which the back grinding tape was attached was exposed by peeling off the release liner from the dicing die bond film 20 produced in each example and comparative example. The dicing die bond film 20 is laminated onto the semiconductor chip 30a using a laminating device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DFM2800) so that the die bond film 3 is in close contact with the semiconductor chip 30a at a lamination temperature of 70° C. and a lamination speed of 10 mm/sec. At the same time, a ring frame (wafer ring) 40 was attached to the exposed portion of the adhesive layer 2 at the outer edge of the dicing tape 10, and then the back grind tape was peeled off. Here, the dicing die-bonding film 20 is arranged in the MD direction of the base film 1 and in the vertical line direction of the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a (TD direction of the base film 1 and the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a). It is attached to the semiconductor chip 30a so that the horizontal line direction of the lines coincides with each other.

上記リングフレーム(ウエハリング)40に保持された半導体チップ30aを含む積層体(半導体ウエハ30/ダイボンドフィルム3/粘着剤層2/基材フィルム1)を株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)に固定した。次いで、以下の条件にて、半導体チップ30aを伴うダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10(粘着剤層2/基材フィルム1)をクールエキスパンドすることによって、ダイボンドフィルム3を割断した。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3付き半導体チップ30aを得た。なお、本実施例では、下記の条件にてクールエキスパンド工程を実施したが、基材フィルム1の物性および温度条件等によってエキスパンド条件(「エキスパンド速度」および「エキスパンド量」等)を適宜調整した上でクールエキスパンド工程を実施すればよい。 A laminate (semiconductor wafer 30/die bond film 3/adhesive layer 2/base film 1) containing the semiconductor chip 30a held on the ring frame (wafer ring) 40 is expanded using an expanding device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator). Next, the die bond film 3 was cut by cool expanding the dicing tape 10 (adhesive layer 2/base film 1) of the dicing die bond film 20 with the semiconductor chip 30a under the following conditions. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3 was obtained. In this example, the cool expansion process was carried out under the following conditions, but the expansion conditions ("expanding speed", "expanding amount", etc.) were adjusted as appropriate depending on the physical properties of the base film 1, temperature conditions, etc. A cool expansion process may be performed.

・クールエキスパンド工程の条件
温度:-15℃、冷却時間:80秒、
エキスパンド速度:300mm/秒、
エキスパンド量:11mm、
(4)待機時間:0秒
・Cool expansion process conditions Temperature: -15℃, Cooling time: 80 seconds,
Expanding speed: 300mm/sec,
Expand amount: 11mm,
(4) Standby time: 0 seconds

クールエキスパンド後のダイボンドフィルム(接着剤層)3について、半導体チップ30aの表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察することによって、割断性を確認した。割断予定の辺のうち、割断されていない辺の数を計測した。そして、割断予定の辺の総数と未割断の辺の総数とから、割断予定の辺の総数に占める、割断された辺の数の割合を、割断率(%)として算出した。上記光学顕微鏡による観察は、ダイボンドフィルム3の全面に対して行った。以下の基準に従って、ダイボインドフィルム(接着剤層)3の割断性を評価し、B以上の評価を割断性が良好と判断した。 The cool-expanded die-bonding film (adhesive layer) 3 was observed from the surface side of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation at a magnification of 200 times, and was then cut. I confirmed the gender. The number of sides that were not cut among the sides that were scheduled to be cut was counted. Then, from the total number of sides scheduled to be cut and the total number of uncut sides, the ratio of the number of cut sides to the total number of sides scheduled to be cut was calculated as a cutting rate (%). The observation using the optical microscope was performed on the entire surface of the die bond film 3. The breakability of the die-bonded film (adhesive layer) 3 was evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged as having good breakability.

A:割断率が95%以上100%以下であった。
B:割断率が90%以上95%未満であった。
C:割断率が85%以上90%未満であった。
D:割断率が85%未満であった。
A: The fracture rate was 95% or more and 100% or less.
B: The fracture rate was 90% or more and less than 95%.
C: The fracture rate was 85% or more and less than 90%.
D: Fracture rate was less than 85%.

5.2 ヒートシュリンク工程後におけるダイシングテープ10の弛み解消の度合いの評価
上記クールエキスパンド状態を解除した後、再度、株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)を用い、そのヒートエキスパンダーユニットにて、以下の条件にて、常温エキスパンド工程を実施した。
5.2 Evaluation of the degree of loosening of the dicing tape 10 after the heat shrink process After releasing the cool expand state, the expander (equipment name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator) manufactured by DISCO Co., Ltd. was used again. A room temperature expansion process was carried out using a heat expander unit under the following conditions.

・常温エキスパンド工程の条件
温度:23℃、
エキスパンド速度:30mm/秒、
エキスパンド量:9mm、
(4)待機時間:15秒
・Condition temperature of room temperature expansion process: 23℃,
Expanding speed: 30mm/sec,
Expand amount: 9mm,
(4) Waiting time: 15 seconds

次いで、エキスパンド状態を維持したまま、ダイシングテープ10を吸着テーブルで吸着させ、吸着テーブルによるその吸着を維持した状態で吸着テーブルをワークとともに下降させた。そして、以下の3条件にて、ヒートシュリンク工程を実施し、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させた。ダイシングテープ10の加熱部分の表面温度は80℃であった。 Next, while maintaining the expanded state, the dicing tape 10 was suctioned by a suction table, and the suction table was lowered together with the workpiece while maintaining the suction by the suction table. Then, a heat shrink process was performed under the following three conditions to heat shrink the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area. The surface temperature of the heated portion of the dicing tape 10 was 80°C.

・ヒートシュリンク工程の条件
[条件1]
(1)熱風温度:200℃、
(2)風量:40L/min、
(3)熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
(4)ステージの回転速度:7°/秒、
・Conditions for heat shrink process [Condition 1]
(1) Hot air temperature: 200℃,
(2) Air volume: 40L/min,
(3) Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
(4) Stage rotation speed: 7°/sec,

[条件2]
(1)熱風温度:200℃、
(2)風量:40L/min、
(3)熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
(4)ステージの回転速度:8°/秒、
[Condition 2]
(1) Hot air temperature: 200℃,
(2) Air volume: 40L/min,
(3) Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
(4) Stage rotation speed: 8°/sec,

[条件3]
(1)熱風温度:200℃、
(2)風量:40L/min、
(3)熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
(4)ステージの回転速度:9°/秒、
[Condition 3]
(1) Hot air temperature: 200℃,
(2) Air volume: 40L/min,
(3) Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
(4) Stage rotation speed: 9°/sec,

続いて、吸着テーブルによる吸着からダイシングテープ10を解放した後、ワークをエキスパンド装置から取り外し、平面状のゴムマットの上に置いて、加熱収縮(ヒートシュリンク)後のダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分における弛みの解消の度合いを、三波長蛍光灯の下、目視にて確認した。以下の基準に従って、ダイシングテープ10のそれぞれについて弛みの解消の度合いを評価し、B以上の評価を熱収縮性が均一で良好であると判断した。 Subsequently, after releasing the dicing tape 10 from suction by the suction table, the workpiece is removed from the expanding device, placed on a flat rubber mat, and the semiconductor chip 30a holding area of the dicing tape 10 after heat shrinking is removed. The degree of elimination of slack in the outer circumferential portion was visually confirmed under a three-wavelength fluorescent lamp. The degree of elimination of slack for each of the dicing tapes 10 was evaluated according to the following criteria, and evaluations of B or higher were determined to indicate that the heat shrinkability was uniform and good.

A:弛みが確認されなかった。
B:シワ状の弛みがごく一部に確認されたが軽微であった。
C:シワ状の弛み、あるいは変形シワが明確に確認された。
A: No slack was observed.
B: Wrinkle-like loosening was observed in a small portion, but it was slight.
C: Wrinkle-like loosening or deformed wrinkles were clearly observed.

5.3 ダイシングテープ10のカーフ幅の保持性の評価
上記のヒートシュリンク工程後に、ワークをエキスパンド装置から取り外し、隣り合う半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を、半導体ウエハ30の表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察、測定することにより、ダイシングテープ10のカーフ幅の保持性について評価した。
5.3 Evaluation of retention of kerf width of dicing tape 10 After the heat shrink process described above, the workpiece is removed from the expanding device, and the distance between adjacent semiconductor chips 30a (kerf width) is determined from the front surface side of the semiconductor wafer 30. The retention of the kerf width of the dicing tape 10 was evaluated by observing and measuring at a magnification of 200 times using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation.

具体的には、図11に示す半導体ウエハ30の中心部31における隣接する4つの半導体チップ30aで形成される一つの割断十字ライン部の4ヶ所(基材フィルム1のMD方向:カーフMD1とカーフMD2の2ヶ所、基材フィルム1のTD方向:カーフTD1とカーフTD2の2ヶ所、図12参照)、左部32における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD3~カーフMD5の3ヶ所、TD方向:カーフTD3~カーフTD6の4ヶ所、図示せず)、右部33における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD6~カーフMD8の3ヶ所、TD方向:カーフTD7~カーフTD10の4ヶ所、図示せず)、上部34における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD9~カーフMD12の4ヶ所、TD方向:カーフTD11~カーフTD13の3ヶ所、図示せず)、および下部35における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD13~カーフMD16の4ヶ所、TD方向:カーフTD14~カーフTD16の3ヶ所、図示せず)の計32ヶ所(MD方向において16ヶ所、TD方向において16ヶ所)について、隣り合う半導体チップ30a間の離間距離を測定し、MD方向16ヶ所の平均値をMD方向カーフ幅、TD方向16ヶ所の平均値をTD方向カーフ幅としてそれぞれ算出した。以下の基準に従って、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10のカーフ幅の保持性を評価し、B以上の評価をカーフ幅の保持性が良好と判断した。 Specifically, four locations (MD direction of base film 1: kerf MD1 and kerf 7 of two cutting cross line parts formed by six adjacent semiconductor chips 30a in the left part 32 (two places in MD2, two places in TD direction of base film 1: kerf TD1 and kerf TD2, see FIG. 12), (MD direction: three locations from calf MD3 to calf MD5, TD direction: four locations from calf TD3 to calf TD6, not shown), two cutting crosses formed by six adjacent semiconductor chips 30a in the right portion 33 Seven places in the line part (MD direction: three places from calf MD6 to calf MD8, TD direction: four places from calf TD7 to calf TD10, not shown), and two parts formed by six adjacent semiconductor chips 30a in the upper part 34. At seven cutting cross line parts (MD direction: four places from calf MD9 to calf MD12, TD direction: three places from calf TD11 to calf TD13, not shown), and six adjacent semiconductor chips 30a in the lower part 35. Two cutting cross lines are formed at 7 locations (MD direction: 4 locations from calf MD13 to calf MD16, TD direction: 3 locations from calf TD14 to calf TD16, not shown), a total of 32 locations (16 locations in MD direction). 16 locations in the TD direction), the distance between adjacent semiconductor chips 30a is measured, and the average value of the 16 locations in the MD direction is defined as the MD direction kerf width, and the average value of the 16 locations in the TD direction is defined as the TD direction kerf width. Calculated. The retention of the kerf width of the dicing tape 10 in the dicing die-bonding film 20 was evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged as having good retention of the kerf width.

A:MD方向カーフ幅、TD方向カーフ幅のいずれの値も30μm以上であった。
B:MD方向カーフ幅の値が30μm以上、TD方向カーフ幅の値が25μm以上30μm未満であるか、あるいは、TD方向カーフ幅の値が30μm以上、MD方向カーフ幅の値が25μm以上30μm未満であるか、あるいは、MD方向カーフ幅、TD方向カーフ幅のいずれの値も25μm以上30μm未満である、のいずれかであった。
C:MD方向カーフ幅、TD方向カーフ幅のいずれかの値が25μm未満であった。
A: Both the MD direction kerf width and TD direction kerf width were 30 μm or more.
B: The value of the kerf width in the MD direction is 30 μm or more and the value of the kerf width in the TD direction is 25 μm or more and less than 30 μm, or the value of the kerf width in the TD direction is 30 μm or more and the value of the kerf width in the MD direction is 25 μm or more and less than 30 μm. Or, both the MD direction kerf width and the TD direction kerf width were 25 μm or more and less than 30 μm.
C: Either the MD direction kerf width or the TD direction kerf width was less than 25 μm.

5.5 評価結果
実施例1~18および比較例1~6で作製した各ダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(x))の態様にて上記実装評価を行った結果を、ダイシングテープ10とダイシングダイボンドフィルム20の構成および使用した基材フィルム1と粘着剤層2の特性等と合わせて表1~7に示す。
5.5 Evaluation Results For each of the dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6, the above mounting evaluation was performed in the form of dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(x)). The results are shown in Tables 1 to 7, together with the configurations of the dicing tape 10 and dicing die bond film 20, and the properties of the base film 1 and adhesive layer 2 used.

Figure 2024000458000002
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Figure 2024000458000003
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Figure 2024000458000004
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Figure 2024000458000007
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Figure 2024000458000008
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表1~5に示すように、本発明の要件を満たす基材フィルム1および粘着剤層2を備えたダイシングテープ10を用いて作製した実施例1~18のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(r))は、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム20の割断性が良好であり、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることが抑制されるとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、熱風を吹き出す際にステージの回転速度を早くしてタクトタイムを短縮化した場合においても、ダイシングテープ10の弛み部分を均一に加熱収縮させることが可能であり、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップのエッジが損傷することを抑制できる程度にまで、エキスパンド時に広げられたカーフ幅が保持されていることが確認できた。したがって、本発明のダイシングテープ10は、ダイボンドフィルム付き半導体チップおよび半導体装置を製造するための半導体製造工程に供した場合、それらを歩留まり良く製造することができる。 As shown in Tables 1 to 5, the dicing die bond films 20 (DDF(a) ~DDF(r)) has good breakability of the die-bond film 20 in the cool expansion process, suppresses the narrowing of the kerf width immediately after expansion at room temperature, and allows hot air to be cut in the heat shrink process after expansion at room temperature. Even when the rotation speed of the stage is increased during blowing to shorten the takt time, it is possible to uniformly heat and shrink the slack portions of the dicing tape 10, and the adjacent die bond films (adhesive layers) can be bonded together. It was confirmed that the kerf width widened during expansion was maintained to the extent that it was possible to suppress re-adhesion due to contact and damage to the edges of the semiconductor chip. Therefore, when the dicing tape 10 of the present invention is used in a semiconductor manufacturing process for manufacturing semiconductor chips and semiconductor devices with die bond films, they can be manufactured with high yield.

これに対し、表6、7に示すように、基材フィルム1の物性値および粘着剤層2の熱抵抗の要件の少なくともいずれかを満たさないダイシングテープ10を用いて作製した比較例1~6のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(s)~DDF(x))については、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断性、ヒートシュリンク工程におけるダイシングテープ10の弛み解消の度合いおよびカーフ幅の保持性の評価のいずれかの項目において実施例1~18のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(r))よりも劣る結果であることが確認された。 On the other hand, as shown in Tables 6 and 7, Comparative Examples 1 to 6 were prepared using dicing tapes 10 that did not satisfy at least one of the physical property values of the base film 1 and the thermal resistance requirements of the adhesive layer 2. Regarding the dicing die bond films 20 (DDF(s) to DDF(x)), evaluation was made of the breakability of the die bond film 3 in the cool expand process, the degree of loosening of the dicing tape 10 in the heat shrink process, and the retention of the kerf width. It was confirmed that the results were inferior to the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(r)) of Examples 1 to 18 in any of the following items.

1…基材フィルム、
2…粘着剤層、
3、3a1、3a2…ダイボンドフィルム(接着剤層)、
4…半導体チップ搭載用支持基板、
5…外部接続端子、
6…端子、
10…ダイシングテープ、
20…ダイシングダイボンドフィルム、
W、30…半導体ウエハ、
30a、30a1、30a2…半導体チップ、
30b…改質領域(図7(c)~(f)、図8(a)、(b)では割断領域)、
31…半導体ウエハ中心部、
32…半導体ウエハ左部、
33…半導体ウエハ右部、
34…半導体ウエハ上部、
35…半導体ウエハ下部、
40…リングフレーム(ウエハリング)、
41…保持具、
50…吸着コレット、
60…突き上げピン(ニードル)、
70、80…半導体装置、
71、81…半導体チップ搭載用支持基板
72…外部接続端子、
73…端子、
74、84…ワイヤ、
75、85…封止材、
76…支持部材
1...Base film,
2...adhesive layer,
3, 3a1, 3a2...die bond film (adhesive layer),
4...Semiconductor chip mounting support substrate,
5...External connection terminal,
6...terminal,
10...Dicing tape,
20...Dicing die bond film,
W, 30... semiconductor wafer,
30a, 30a1, 30a2...semiconductor chip,
30b... Modified region (broken region in FIGS. 7(c) to (f), FIGS. 8(a) and (b)),
31...center of semiconductor wafer,
32...Semiconductor wafer left side,
33...Semiconductor wafer right side,
34...Semiconductor wafer upper part,
35...lower part of semiconductor wafer,
40...Ring frame (wafer ring),
41... Holder,
50...Adsorption collet,
60... Push-up pin (needle),
70, 80... semiconductor device,
71, 81...Semiconductor chip mounting support substrate 72...External connection terminal,
73...terminal,
74, 84... wire,
75, 85... Sealing material,
76...Support member

本発明は、半導体装置の製造工程で使用することのできるダイシングテープに関する。 The present invention relates to a dicing tape that can be used in the manufacturing process of semiconductor devices.

半導体装置の製造においては、ダイシングテープ、又は該ダイシングテープとダイボンドフィルムとが一体化されたダイシングダイボンドフィルムが使用される。 In the manufacture of semiconductor devices, a dicing tape or a dicing die bond film in which the dicing tape and a die bond film are integrated is used.

ダイシングテープは、基材フィルム上に粘着剤層が設けられた構造を有しており、半導体ウエハのダイシング時にダイシングにより個片化された半導体チップが飛散しないよう固定保持する用途に用いられる。個片化された半導体チップは、その後、ダイシングテープの粘着剤層から剥離され、別途準備した接着剤や接着フィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing tape has a structure in which an adhesive layer is provided on a base film, and is used to fix and hold semiconductor chips cut into individual pieces by dicing during dicing of a semiconductor wafer so that they do not scatter. The individualized semiconductor chips are then peeled off from the adhesive layer of the dicing tape and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip via a separately prepared adhesive or adhesive film. be done.

ダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープの粘着剤層上にダイボンドフィルム(以下、「接着剤層」と称する場合がある)が剥離可能に設けられたものである。半導体装置の製造においては、ダイシングダイボンドフィルムのダイボンドフィルム上に半導体ウエハが貼合される。半導体ウエハ及びダイボンドフィルムは、その後、分割され、ダイシングテープの粘着剤層から剥離(ピックアップ)され、ダイボンドフィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing die bond film is a film in which a die bond film (hereinafter sometimes referred to as an "adhesive layer") is removably provided on an adhesive layer of a dicing tape. In manufacturing semiconductor devices, a semiconductor wafer is bonded onto a die bond film of a dicing die bond film. The semiconductor wafer and die bond film are then divided, peeled off (picked up) from the adhesive layer of the dicing tape, and fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip via the die bond film. .

半導体ウエハを分割する方法として、従来、高速回転するダイシングブレードによるフルカット切断方法が行われていた。しかしながら、近年では、半導体ウエハが薄膜化し、切断時の欠けを防止することを目的として、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)と呼ばれる方法が行われている。 Conventionally, a full-cut cutting method using a dicing blade rotating at high speed has been used as a method for dividing semiconductor wafers. However, in recent years, as semiconductor wafers have become thinner, a method called SDBG (Stealth Dicing Before Griding) has been used to prevent chipping during cutting.

この方法では、例えば、まず、半導体ウエハのダイシング予定ラインにレーザー光を照射して、半導体ウエハを完全に切断せずに、半導体ウエハの表面から所定の深さの改質領域を形成し、その後、研削量を適宜調整しながら裏面研削を行うことにより、複数の半導体チップに個片化する。その後、個片化された半導体チップをダイシングダイボンドフィルムに貼り付け、低温下(例えば、-30℃~0℃)にてダイシングテープをエキスパンド(以下、「クールエキスパンド」と称する場合がある)することにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルムを個々の半導体チップの形状に従い割断する。次いで、ダイシングテープを常温付近でエキスパンド(以下、「常温エキスパンド」と称する場合がある)して隣接するダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(以下、「カーフ幅」と称する場合がある)を広げ、最後にダイシングテープの粘着剤層からピックアップにより剥離することで、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得ることができる。 In this method, for example, first, a laser beam is irradiated onto the planned dicing line of a semiconductor wafer to form a modified region at a predetermined depth from the surface of the semiconductor wafer without completely cutting the semiconductor wafer, and then , by performing backside grinding while adjusting the amount of grinding appropriately, the semiconductor chips are separated into a plurality of semiconductor chips. Thereafter, the diced semiconductor chips are attached to a dicing die bond film, and the dicing tape is expanded at a low temperature (for example, -30°C to 0°C) (hereinafter sometimes referred to as "cool expansion"). The die bond film, which has been made brittle at low temperatures, is cut into pieces according to the shape of individual semiconductor chips. Next, the dicing tape is expanded at around room temperature (hereinafter sometimes referred to as "normal temperature expansion") to widen the interval between adjacent semiconductor chips with die bond films (hereinafter sometimes referred to as "kerf width"), Finally, a semiconductor chip with a die-bonding film can be obtained by peeling it off from the adhesive layer of the dicing tape using a pickup.

しかしながら、上記SDBGによる方法では、使用するダイシングテープの性能によっては、上記常温エキスパンド工程のエキスパンド量の上昇に伴い、ダイシングテープのエキスパンドリングで突き上げられた部分が伸び、常温エキスパンド後に拡張テーブルを降下させてエキスパンド状態を解除した際に当該部分に弛みが生じてしまい、弛みを放置すると、隣接するダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(カーフ幅)が狭められたり、不均一になったりして、常温エキスパンド直後のカーフ幅を十分に維持できないという問題が生じる場合があった。カーフ幅が十分に維持されない場合、後のピックアップ工程において、ダイシングテープの粘着剤層からダイボンドフィルム付き半導体チップを適切にピックアップできないことがあり、例えば、半導体チップのピックアップ時に、当該半導体チップとそれに隣接する半導体チップおいてチップ間接触に起因する損傷や接着剤層同士の接触に起因する再癒着等が生じ、ピックアップ歩留まりが低下することがある。 However, in the SDBG method, depending on the performance of the dicing tape used, as the amount of expansion in the room temperature expansion process increases, the portion of the dicing tape pushed up by the expand ring may expand, causing the expansion table to lower after room temperature expansion. When the expanded state is released, slack will occur in that part, and if the slack is left untreated, the gap (kerf width) between adjacent semiconductor chips with die-bond films will narrow or become uneven, causing A problem sometimes arises in that the kerf width immediately after expansion cannot be maintained sufficiently. If the kerf width is not maintained sufficiently, it may not be possible to properly pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer of the dicing tape in the later pick-up process. Damage caused by inter-chip contact or re-adhesion caused by contact between adhesive layers may occur in semiconductor chips, which may reduce the pickup yield.

そこで、上記問題を解決する方法として、エキスパンドによってダイボンドフィルム(接着剤層)を割断し、エキスパンド状態を解除した後に、ダイシングテープの弛んだ部分を加熱することにより収縮させ、隣接するダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(カーフ幅)を保持する方法が提案されている(例えば、特許文献1~3)。 Therefore, as a method to solve the above problem, the die bond film (adhesive layer) is broken by expanding, and after releasing the expanded state, the slack part of the dicing tape is contracted by heating, and the adjacent semiconductor with die bond film is Methods for maintaining the interval (kerf width) between chips have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3).

特許文献1では、ダイシングテープのたるみを取り除くことが可能で、半導体チップ同士の接触を防止できるダイシングテープを提供することを目的に、ダイボンドフィルムと、ダイボンドフィルム上に配置された積層部及び積層部の周辺に配置された周辺部を備えるダイシングテープとを備え、周辺部の130℃~160℃における収縮率が0.1%以上であるダイシング・ダイボンドフィルムが開示されている。 Patent Document 1 discloses a die bond film, a laminated portion disposed on the die bond film, and a laminated portion for the purpose of providing a dicing tape that can remove slack in the dicing tape and prevent contact between semiconductor chips. Disclosed is a dicing die-bonding film comprising a dicing tape having a peripheral portion disposed around the periphery of the dicing tape, the shrinkage rate of the peripheral portion being 0.1% or more at 130° C. to 160° C.

また、特許文献2では、たるみを取り除くことが可能で、半導体素子同士の接触を防止できるダイシングシートを提供することを目的に、100℃で1分加熱することにより収縮し、加熱前のMD方向の第1長さ100%に対して加熱後のMD方向の第2長さは95%以下であるダイシングシートが開示されている。 Furthermore, in Patent Document 2, for the purpose of providing a dicing sheet that can remove slack and prevent contact between semiconductor elements, the dicing sheet is shrunk by heating at 100°C for 1 minute, and is shrunk in the MD direction before heating. A dicing sheet is disclosed in which the second length in the MD direction after heating is 95% or less with respect to the first length of 100%.

さらに、特許文献3では、熱収縮率が低く、テープの方向によらず均一に収縮することで、シワが入らず、またチップ位置がずれることなく、カーフ幅が均一に拡張する半導体加工用テープを提供することを目的に、100℃において10秒間加熱した時のテープの長手方向および幅方向の双方の熱収縮率が0%以上20%以上であり、かつ、長手方向および幅方向の熱収縮率のいずれかが0.1%以上であるとき、長手方向の熱収縮率/幅方向の熱収縮率=0.01以上100以下であることを特徴とする半導体加工用テープが開示されている。 Furthermore, Patent Document 3 discloses a tape for semiconductor processing that has a low thermal shrinkage rate and shrinks uniformly regardless of the direction of the tape, so that the kerf width expands uniformly without wrinkles or shifting of the chip position. The tape has a heat shrinkage ratio of 0% to 20% in both the longitudinal and width directions when heated at 100°C for 10 seconds, and Disclosed is a tape for semiconductor processing characterized in that when any one of the ratios is 0.1% or more, the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction/the heat shrinkage ratio in the width direction is 0.01 or more and 100 or less. .

特開2015-211081号公報Japanese Patent Application Publication No. 2015-211081 特開2016-115775号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-115775 国際公開第2016/152957号公報International Publication No. 2016/152957

ところで、常温エキスパンドにより生じたダイシングテープの弛みを加熱収縮(以下、「ヒートシュリンク」と称する場合がある)により除去する方法としては、一般に、割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ(ダイ)が貼着された領域よりも外側部分の弛みが生じたダイシングテープに対して、一対の熱風吹き出しノズルを周回させることによって、該ダイシングテープの粘着剤層面側から熱風を当てて加熱し収縮させる方法が用いられる。このヒートシュリンク工程を用いた方法により、ダイシングテープの外側部分より内側の領域(割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ(ダイ)が貼着された領域)は、所定程度の張力が作用する緊張状態に至るので、常温エキスパンドした際に形成、確保されていた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を保持することができる。そうすると、後のピックアップ工程において、ダイシングテープの粘着剤層から、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを隣接する半導体チップと相互干渉させることなく剥離することができ、ダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く得ることができる。 By the way, as a method for removing the slack of the dicing tape caused by room-temperature expansion by heat shrinkage (hereinafter sometimes referred to as "heat shrink"), a plurality of cut semiconductor chips (dies) with die-bonding films are generally used. There is a method of heating and shrinking a dicing tape that has become slack in its outer part than the pasted area by applying hot air from the adhesive layer side of the dicing tape by rotating a pair of hot air blowing nozzles. used. By using this heat shrink process, the area inside the outside part of the dicing tape (the area where a plurality of cut semiconductor chips (dies) with die-bonding films are attached) is placed under tension where a predetermined amount of tension is applied. As a result, the spacing (kerf width) between the individual die-bonding film-attached semiconductor chips that was formed and secured when expanded at room temperature can be maintained. Then, in the subsequent pick-up process, each semiconductor chip with a die bond film can be peeled off from the adhesive layer of the dicing tape without mutual interference with adjacent semiconductor chips, and semiconductor chips with a die bond film can be obtained with a high yield. Can be done.

上記特許文献1に記載にされたダイシングテープでは、130℃~160℃における収縮率が0.1%以上となっており、たるみの生じたダイシングテープの周辺部に対して収縮を生じさせるためには比較的高い加熱温度と長い加熱時間が必要となっている。そのため、加熱ドライヤー等の熱風が半導体ウエハ外周近傍のダイボンドフィルム(接着剤層)まで影響を及ぼし、ダイボンドフィルムの一部が融解して、割断されたダイボンドフィルム付き半導体チップにおいて、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士の接触に起因する再癒着や半導体チップのエッジ損傷等が生じ、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下するおそれがあった。 The dicing tape described in Patent Document 1 has a shrinkage rate of 0.1% or more at 130°C to 160°C. requires relatively high heating temperatures and long heating times. Therefore, hot air from a heated dryer or the like affects the die bond film (adhesive layer) near the outer periphery of the semiconductor wafer, and a part of the die bond film melts, causing the adjacent die bond film ( Contact between the adhesive layers (adhesive layers) may cause re-adhesion, damage to the edge of the semiconductor chip, etc., and there is a risk that the pick-up yield of the semiconductor chip with the die-bonding film may be reduced.

また、上記特許文献2に記載されたダイシングシートでは、100℃で1分加熱することにより収縮し、加熱前のMD方向の第1長さ100%に対して加熱後のMD方向の第2長さは95%以下となっている。さらに、上記特許文献3に記載にされた半導体加工用テープでは、100℃において10秒間加
熱した時のテープの長手方向および幅方向の双方の熱収縮率が0%以上20%以下となっている。しかしながら、熱風吹き出しノズルを周回させて加熱した場合、ダイシングシートや半導体加工用テープの表面付近の温度は徐々に上昇していくため、ダイシングテープや半導体加工用テープの周辺部の全ての箇所のたるみを取り除くためには時間がかかるという問題があった。また、カーフ幅の保持性においても、十分であるとは言えない場合があった。
In addition, the dicing sheet described in Patent Document 2 shrinks by heating at 100° C. for 1 minute, and the second length in the MD direction after heating is 100% of the first length in the MD direction before heating. The ratio is below 95%. Furthermore, in the tape for semiconductor processing described in Patent Document 3, the thermal contraction rate in both the longitudinal direction and the width direction of the tape when heated at 100° C. for 10 seconds is 0% or more and 20% or less. . However, when the hot air blowing nozzle circulates around and heats the dicing sheet or semiconductor processing tape, the temperature near the surface of the dicing sheet or semiconductor processing tape gradually increases. The problem is that it takes time to remove. In addition, there were cases in which the retention of the kerf width was not sufficient.

そこで、本発明は、ダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く製造する上で、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることを抑制するとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることを可能とし、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップのエッジが損傷することを抑制できる程度に、カーフ幅を十分に保持することができるダイシングテープを提供することを目的とする。また、別の目的とするところは、該ダイシングテープを使用する、半導体チップおよび半導体装置の製造方法、を提供することにある。 Therefore, in order to manufacture a semiconductor chip with a die-bonding film with a high yield, the present invention suppresses the narrowing of the kerf width immediately after room temperature expansion, and the heat shrink process after room temperature expansion can be completed in a shorter time than before. It also enables uniform heat shrinkage and maintains a sufficient kerf width to prevent adjoining die bond films (adhesive layers) from coming into contact with each other and re-adhering, and from damaging the edges of the semiconductor chip. The purpose is to provide a dicing tape that can Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing semiconductor chips and semiconductor devices using the dicing tape.

本発明の実施形態を以下に記載する。
[形態1]
基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、MD方向において、
(1)9MPa以上18MPa以下の23℃における100%延伸時の引張強度、
(2)50%以上の、式
100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A)]×100 (1)
(式中、Aは、基材フィルムを23℃において100%延伸した時の引張荷重であり、Bは、基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した後の引張荷重である。)
で表される、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率、および
(3)20%以上の、式
100%延伸100秒保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 (2)
(式中、Cは、所定の間隔で標線が付された基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した時の該標線の間隔であり、Dは、所定の間隔で標線が付された基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した後に、テンションフリーの状態で80℃の温度雰囲気で60秒間加熱して収縮させた後の該標線の間隔である。)
で表される、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率、
を有し、
前記粘着剤層は、
0.45K・cm/W以下の熱抵抗を有する、ダイシングテープ。
Embodiments of the invention are described below.
[Form 1]
A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has, in the MD direction,
(1) Tensile strength at 100% stretching at 23°C of 9 MPa or more and 18 MPa or less,
(2) Stress relaxation rate (%) after 100% stretching of 50% or more and holding for 100 seconds = [(AB)/A)] x 100 (1)
(In the formula, A is the tensile load when the base film is stretched 100% at 23°C, and B is the tensile load after the base film is stretched 100% at 23°C and held in that state for 100 seconds. (This is a tensile load.)
Stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C, expressed by (3) 20% or more, heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds (%) = [(C-D )/C]×100 (2)
(In the formula, C is the interval between the marked lines when the base film with marked lines attached at predetermined intervals is stretched 100% at 23°C and held in that state for 100 seconds, and D is the interval between the marked lines, A base film with marking lines attached at predetermined intervals is stretched 100% at 23°C, held in that state for 100 seconds, and then heated in a tension-free state at 80°C for 60 seconds to shrink it. (This is the interval between the marked lines after
Heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C, expressed as
has
The adhesive layer is
A dicing tape having a thermal resistance of 0.45K·cm 2 /W or less.

[形態2]
前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである、形態1に記載のダイシングテープ。
[Form 2]
The base film is a resin composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a polyamide resin (PA). The dicing tape according to Form 1, which is a film.

[形態3]
前記粘着剤層は、0.35K・cm/W以下の熱抵抗を有する、形態1又は2に記載のダイシングテープ。
[Form 3]
The dicing tape according to Form 1 or 2, wherein the adhesive layer has a thermal resistance of 0.35 K·cm 2 /W or less.

[形態4]
前記粘着剤層は、
(1)光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(2)前記(1)の粘着剤組成物に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
(3)官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、および、
(4)前記(3)の粘着剤組成物に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
から成る群から選ばれるいずれか一つの活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する、形態1~3のいずれか一つに記載のダイシングテープ。
[Form 4]
The adhesive layer is
(1) An adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group;
(2) an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the adhesive composition of (1);
(3) an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group;
(4) an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the adhesive composition of (3);
The dicing tape according to any one of Forms 1 to 3, which contains any one active energy ray-curable adhesive composition selected from the group consisting of:

[形態5]
形態1~4のいずれか一つのダイシングテープを使用する、半導体チップおよび半導体装置の製造方法。
[Form 5]
A method for manufacturing a semiconductor chip and a semiconductor device, using a dicing tape of any one of Forms 1 to 4.

本発明によれば、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることを抑制するとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、ダイシングテープを従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることが可能となるため、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップのエッジが損傷することを抑制できる程度にまで、広げたカーフ幅を十分に保持することができ、その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性に優れたダイシングテープが提供される。 According to the present invention, it is possible to suppress narrowing of the kerf width immediately after room temperature expansion, and to heat-shrink the dicing tape sufficiently and uniformly in a shorter time than before in the heat shrink process after room temperature expansion. Therefore, the widened kerf width can be sufficiently maintained to the extent that it is possible to prevent adjacent die bond films (adhesive layers) from coming into contact with each other and re-adhering, and from damaging the edges of the semiconductor chip. As a result, a dicing tape with excellent pick-up properties for semiconductor chips with a die-bonding film is provided.

本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルムの構成の一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of a base film of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. 本実施の形態が適用されるダイシングテープをダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。1 is a cross-sectional view showing an example of a dicing die-bonding film having a configuration in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film. ダイシングテープの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flow chart explaining a manufacturing method of a dicing tape. 半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of a semiconductor chip. ダイシングダイボンドフィルムの外縁部にリングフレーム(ウエハリング)、ダイボンドフィルム中心部に個片化された半導体ウエハが貼り付けられた状態を示した斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing a state in which a ring frame (wafer ring) is attached to the outer edge of a dicing die bond film, and a semiconductor wafer separated into pieces is attached to the center of the die bond film. (a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハのダイシングダイボンドフィルムへの貼合工程の一例を示した断面図である。(a) to (f) are cross sections showing an example of the process of grinding a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation and the process of bonding a plurality of cut semiconductor wafers to a dicing die bond film. It is a diagram. (a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルムが貼合された複数の割断された薄膜半導体ウエハを用いた半導体チップの製造例を示した断面図である。(a) to (f) are cross-sectional views showing an example of manufacturing a semiconductor chip using a plurality of cut thin film semiconductor wafers to which dicing die-bonding films are bonded. 本実施の形態が適用されるダイシングテープを、ダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a semiconductor device having a stacked structure using a semiconductor chip manufactured using a dicing die-bonding film in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film. 本実施の形態が適用されるダイシングテープを、ダイボンドフィルムと貼り合わせた構成のダイシングダイボンドフィルムを用いて製造された半導体チップを用いた他の半導体装置の一態様の模式断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a semiconductor device using a semiconductor chip manufactured using a dicing die-bonding film in which a dicing tape to which the present embodiment is applied is bonded to a die-bonding film . エキスパンド後における半導体チップ間の間隔(カーフ幅)の測定方法を説明するための平面図である。FIG. 3 is a plan view for explaining a method of measuring the distance between semiconductor chips (kerf width) after expansion. 図11における半導体ウエハの中心部の拡大平面図である。12 is an enlarged plan view of the center of the semiconductor wafer in FIG. 11. FIG.

以下、必要に応じて図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

<ダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムの構成>
図1の(a)~(d)は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルム1の構成の一例を示した断面図である。本実施の形態のダイシングテープの基材フィルム1は単一の樹脂組成物の単層(図1の(a)1-A参照)であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(b)1-B参照)であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(c)1-C、(d)1-D参照)であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましい。
<Configuration of dicing tape and dicing die bond film>
FIGS. 1A to 1D are cross-sectional views showing an example of the structure of a base film 1 of a dicing tape to which this embodiment is applied. The base film 1 of the dicing tape of the present embodiment may be a single layer of a single resin composition (see (a) 1-A in FIG. 1), or may be composed of multiple layers of the same resin composition. It may be a laminate (see (b) 1-B in FIG. 1), or a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions (see (c) 1-C and (d) 1-D in FIG. 1). ). In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.

図2は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。図2に示すように、ダイシングテープ10は、基材フィルム1の第1面の上に粘着剤層2を備えた構成を有している。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)には、離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えていても良い。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. As shown in FIG. 2, the dicing tape 10 has a configuration in which an adhesive layer 2 is provided on the first surface of a base film 1. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) is provided with a base sheet (release liner) having releasability. You can leave it there.

基材フィルム1は、MD方向において、(1)9MPa以上18MPa以下の範囲の23℃における100%延伸時の引張強度、(2)50%以上の23℃における100%延伸100秒保持後の応力緩和率、および(3)20%以上の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率、を有する。 The base film 1 has, in the MD direction, (1) tensile strength at 100% stretching at 23°C in the range of 9 MPa or more and 18 MPa or less, (2) stress after 100% stretching at 23°C of 50% or more and holding for 100 seconds. and (3) a heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80° C. of 20% or more.

本明細書における「MD(Machine Direction)方向」とは、基材フィルム1の製膜時における流れ(長さ)方向を意味する。 In this specification, "MD (Machine Direction) direction" means the flow (length) direction during film formation of the base film 1.

また、本発明における「100%延伸」とは、基材フィルム1を延伸前の長さの2倍の長さになるまで延伸することである。具体的には、例えば、引張圧縮試験機を用いて、基材フィルム1の試験片の長手(MD)方向の両端をチャック間の初期距離50mmとなるようにチャックで固定し、該チャック間距離が100mmとなるまで基材フィルム1の試験片を引っ張り、延伸することを意味する。 Moreover, "100% stretching" in the present invention means stretching the base film 1 until it becomes twice the length before stretching. Specifically, for example, using a tensile compression testing machine, both ends of the test piece of the base film 1 in the longitudinal (MD) direction are fixed with chucks so that the initial distance between the chucks is 50 mm, and the distance between the chucks is This means pulling and stretching the test piece of the base film 1 until it reaches 100 mm.

さらに、本発明における「100%延伸100秒間保持後の応力緩和率」とは、23℃の温度条件で基材フィルム1を100%延伸した時点の引張荷重(応力)値に対する、100%延伸時から、該100%の延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後の引張荷重(応力)値までの減少量の割合である。すなわち、基材フィルム1のMD方向において、23℃の温度条件で100%延伸した時の引張荷重(応力)値をA、23℃の温度条件で100%延伸し、該100%の延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後の引張荷重(応力)値をBとした時に、下記式 Furthermore, in the present invention, the "stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds" refers to the tensile load (stress) value at the time of 100% stretching with respect to the tensile load (stress) value at the time when the base film 1 was stretched 100% at a temperature condition of 23 ° C. It is the rate of decrease from the tensile load (stress) value after holding the state with 100% stretching strain for 100 seconds. That is, in the MD direction of the base film 1, the tensile load (stress) value when stretched 100% at a temperature condition of 23 ° C. is A, and the tensile load (stress) value when stretched 100% at a temperature condition of 23 ° C., and the 100% stretching strain is When the tensile load (stress) value after holding the given state for 100 seconds is B, the following formula

100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A]×100 Stress relaxation rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(AB)/A] x 100

から算出される値のことを言う。基材フィルム1が延伸される方向は、MD方向であり、基材フィルム1の23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率は50%以上であればよい。なお、本明細書において、上記「23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率」を、単に「応力緩和率」と称する場合がある。 Refers to the value calculated from. The direction in which the base film 1 is stretched is the MD direction, and the stress relaxation rate of the base film 1 after being stretched at 100% and held for 100 seconds at 23° C. may be 50% or more. In addition, in this specification, the above-mentioned "stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C" may be simply referred to as "stress relaxation rate."

またさらに、本発明における「100%延伸100秒間保持後の熱収縮率」とは、23℃において100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した基材フィルム1を、テンションフリーの状態にして80℃で加熱した際の、加熱前の基材フィルム1のある長さ部分に対する、加熱により収縮した長さの割合である。すなわち、基材フィルム1のMD方向において、所定の間隔で2本の標線が付された基材フィルム1を23℃において100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した時の該標線の間隔をC、所定の間隔で2本の標線が付された基材フィルム1を23℃において100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後に、テンションフリーの状態で80℃の温度雰囲気で60秒間加熱して収縮させた後の該標線の間隔をDとした時に、下記式 Furthermore, in the present invention, "heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds" refers to the base film 1 that has been stretched 100% at 23°C and held for 100 seconds with the 100% stretching strain applied. , is the ratio of the length of the substrate film 1 contracted by heating to a certain length of the base film 1 before heating when heated at 80° C. in a tension-free state. That is, in the MD direction of the base film 1, the base film 1 on which two marked lines are attached at a predetermined interval is stretched 100% at 23°C, and the 100% stretching strain is maintained for 100 seconds. The interval between the marked lines when held is C, and the base film 1 with two marked lines attached at a predetermined interval is stretched 100% at 23°C, and the 100% stretching strain is maintained at 100%. After holding for seconds, heating in a tension-free state at 80°C for 60 seconds to shrink, when the interval between the marked lines is D, the following formula

100%延伸100秒間保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 Heat shrinkage rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(CD)/C] x 100

から算出される値のことを言う。基材フィルム1が延伸される方向は、MD方向であり、基材フィルム1の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率は20%以上であればよい。なお、本明細書において、上記「80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率」を、単に「熱収縮率」と称する場合がある。 Refers to the value calculated from. The direction in which the base film 1 is stretched is the MD direction, and the heat shrinkage rate of the base film 1 after being stretched for 100 seconds at 80° C. may be 20% or more. In addition, in this specification, the above-mentioned "heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C" may be simply referred to as "heat shrinkage rate."

本発明のダイシングテープ10は、上記基材フィルム1上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2を備えるが、上記粘着剤層2は、0.91K・cm/W以下の熱抵抗を有する。
上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、例えば、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する性質を有する。
The dicing tape 10 of the present invention includes an adhesive layer 2 containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film 1. It has the following thermal resistance:
The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition has a property that, for example, when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV), the adhesive layer 2 hardens and shrinks, reducing its adhesive strength to the adherend. has.

本発明における粘着剤層2の「熱抵抗」とは、ダイシングテープ10の粘着剤層2の厚さをL(μm)、粘着剤層2を総厚さが1mmとなるように積層した粘着剤層のみから成る積層体を作製し、京都電子工業社製の迅速熱伝導率計“QTM-500(型式)”)を用いてホットワイヤー法により測定した該積層体の熱伝導率をλ(W/m・K)とした時に、下記式 The "thermal resistance" of the adhesive layer 2 in the present invention refers to an adhesive layer laminated such that the thickness of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is L (μm) and the total thickness of the adhesive layer 2 is 1 mm. A laminate consisting of only layers was prepared, and the thermal conductivity of the laminate was measured by the hot wire method using a quick thermal conductivity meter "QTM-500 (model)" manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd. /m・K), the following formula

熱抵抗(K・cm/W)=(L/100)/λ Thermal resistance (K cm 2 /W) = (L/100)/λ

から算出される値のことを言う。上記粘着剤層2の熱抵抗は、その値が小さければ小さい程、粘着剤層2の熱伝導性がより良好であることを意味する。すなわち、上述したようにダイシングテープ10のヒートシュリンク工程においては、弛みが生じたダイシングテープ10の粘着剤層2面側から熱風を当てて加熱し収縮させる方法が用いられるが、上記粘着剤層2の熱抵抗の値が小さければ小さい程、加えられた熱を粘着剤層2から基材フィルム1に、より効率的に伝えることができるため、短時間で基材フィルム1を均一かつ十分に加熱収縮させるのに好都合である。 Refers to the value calculated from. The smaller the value of the thermal resistance of the adhesive layer 2, the better the thermal conductivity of the adhesive layer 2. That is, as described above, in the heat shrinking process of the dicing tape 10, a method is used in which hot air is applied to the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10 where the slack has occurred to heat and shrink the adhesive layer 2. The smaller the thermal resistance value, the more efficiently the applied heat can be transferred from the adhesive layer 2 to the base film 1, so the base film 1 can be uniformly and sufficiently heated in a short time. Convenient for shrinking.

かかる構成のダイシングテープ10は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングテープ10の粘着剤層2上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着剤層)を介して貼り付けて保持(仮固定)し、クールエキスパンドにより、ダイボンドフィルムを個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断した後、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程により半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張し、その後のピックアップ工程において、ダイシングテープの下面側から治具を突き上げることにより、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム付き半導体チップは、該ダイボンドフィルムにより、リードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 The dicing tape 10 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. A plurality of pieces are formed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by back-grinding a semiconductor wafer on which dividing grooves are formed on the surface using a blade or a semiconductor wafer on which a modified layer is formed inside using a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (temporarily fixed) via a die bond film (adhesive layer), and the die bond film is cut into pieces according to the shape of each chip by cool expansion. , the kerf width between the semiconductor chips is sufficiently expanded through room temperature expansion and heat shrinking processes, and in the subsequent pick-up process, a jig is pushed up from the bottom side of the dicing tape to remove each semiconductor chip with a die bond film onto the dicing tape 10. The adhesive layer 2 is peeled off. The obtained semiconductor chip with a die bond film is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip using the die bond film.

図3は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10をダイボンドフィルム(接着剤層)3と貼り合わせて一体化した構成、いわゆるダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。図3に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層された構成を有している。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a so-called dicing die bond film, which is a structure in which the dicing tape 10 to which this embodiment is applied is bonded and integrated with the die bond film (adhesive layer) 3. As shown in FIG. 3, the dicing die bond film 20 has a structure in which a die bond film (adhesive layer) 3 is releasably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

かかる構成のダイシングダイボンドフィルム20は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングダイボンドフィルム20の、ダイボンドフィルム3上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを貼り付けて保持(接着)し、クールエキスパンドにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3を個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断し、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得る。次いで、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張した後、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム(接着フィルム)3付き半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着フィルム)3を介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)およびダイボンドフィルム3の表面(粘着剤層2に対向する面とは反対側の面)には、それぞれ離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えて使用の際に適宜剥離しても良い。 The dicing die bond film 20 having such a configuration is used in the semiconductor manufacturing process, for example, as follows. On the die bond film 3 of the dicing die bond film 20, a plurality of wafers are obtained by back grinding a semiconductor wafer with dividing grooves formed on the surface by a blade or a semiconductor wafer with a modified layer formed inside by a laser. The diced semiconductor chips are pasted and held (glued), and the die bond film 3, which has been made brittle at low temperatures by cool expansion, is cut according to the shape of the individual diced semiconductor chips, and the die bond film 3 is cut into pieces according to the shape of the individual semiconductor chips. Obtain a semiconductor chip. Next, after the kerf width between the die-bonding film-attached semiconductor chips is sufficiently expanded by room-temperature expansion and heat-shrinking steps, the individual die-bonding film-attached semiconductor chips are peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by a pickup step. The obtained semiconductor chip with the die bond film (adhesive film) 3 is fixed to an adherend such as a lead frame, a wiring board, or another semiconductor chip via the die bond film (adhesive film) 3. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) and the surface of the die bonding film 3 (the surface facing the adhesive layer 2) The opposite surface) may be provided with a base sheet (release liner) having releasability, and may be peeled off as appropriate during use.

<ダイシングテープ>
(基材フィルム)
本発明のダイシングテープ10における第一の構成要件を備える基材フィルム1について、以下説明する。
<Dicing tape>
(Base film)
The base film 1 having the first constituent feature in the dicing tape 10 of the present invention will be described below.

[基材フィルムの引張強度]
上記基材フィルム1は、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲である。
[Tensile strength of base film]
The base film 1 has a tensile strength at 100% stretching at 23° C. in a range of 9 MPa or more and 18 MPa or less.

上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa未満である場合、ダイシングテープ10にエキスパンドにより外部応力を加えてもダイボンドフィルム3に十分に伝わらないため、クールエキスパンド工程においてダイボンドフィルム3が良好に割断されないおそれがある。また、上記引張強度が過度に小さいと、常温エキスパンド工程において、エキスパンド中に個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を十分に広げることができないおそれや、ダイシングテープ10が軟質となり、取扱が困難となるおそれがある。 If the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. is less than 9 MPa, even if external stress is applied to the dicing tape 10 by expanding, it will not be sufficiently transmitted to the die bonding film 3. There is a possibility that the film 3 will not be cut properly. Furthermore, if the tensile strength is too low, there is a risk that the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films cannot be sufficiently widened during the room temperature expansion process, and the dicing tape 10 becomes soft and difficult to handle. may become difficult.

上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度が18MPaを超える場合、上記引張強度が過度に大きいと、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。また、基材フィルム1の剛性が大きくなり、ピックアップ性が劣るおそれがある。 When the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. exceeds 18 MPa, if the tensile strength is too large, it may be difficult to expand the dicing tape 10. Furthermore, the rigidity of the base film 1 may increase, leading to poor pick-up properties.

上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲にあることで、ダイシングテープ10は、良好なエキスパンド性を有する。すなわち、クールエキスパンド工程において、後述する活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、常温エキスパンド工程において、エキスパンド中に個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を十分に広げることができる。エキスパンド性の観点から、上記基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度は、11MPa以上16MPa以下の範囲であることがより好ましい。 The dicing tape 10 has good expandability because the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. is in the range of 9 MPa or more and 18 MPa or less. That is, in the cool expansion step, sufficient external stress is applied to the die bond film 3 to break the die bond film 3 that is in close contact with the adhesive layer 2 containing the active energy ray curable adhesive composition described below. In addition, in the room temperature expansion process, the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films can be sufficiently widened during expansion. From the viewpoint of expandability, the tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. is more preferably in the range of 11 MPa or more and 16 MPa or less.

[基材フィルムの応力緩和率]
上記基材フィルム1は、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲にある一方で、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率は50%以上となっている。これにより、ダイシングテープ10を常温エキスパンドした際に基材フィルム1に発生した応力が十分に低い値まで早期に減少するため、上記の適切な範囲の引張強度により、常温エキスパンド時に十分に広げられた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)に該当するダイシングテープのみの部分(ダイボンドフィルム付き半導体チップが存在しない部分)において、エキスパンド状態が解除された際に弾性により縮もうとする力が低減、緩和される。その結果、次工程に移る時や保管中にエキスパンド状態が解除されることがあっても、カーフ幅は多少の縮みは発生するものの、元の間隔から過度に縮むことはなく、比較的、保持されやすい。また、チップに付着した接着剤層同士が接触することも防止しやすい。カーフ幅の保持性の観点から、上記基材フィルム1の100%延伸100秒後の応力緩和率は、55%以上が好ましい。
[Stress relaxation rate of base film]
The base film 1 has a tensile strength of 9 MPa or more and 18 MPa or less at 100% stretching at 23°C, and a stress relaxation rate of 50% or more after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C. There is. As a result, the stress generated in the base film 1 when the dicing tape 10 is expanded at room temperature is quickly reduced to a sufficiently low value. In the part of the dicing tape only (the part where there is no semiconductor chip with die bond film) that corresponds to the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond film, when the expanded state is released, the force that tends to shrink due to elasticity is Reduced, alleviated. As a result, even if the expanded state is canceled when moving to the next process or during storage, the kerf width will shrink slightly, but it will not shrink excessively from the original spacing, and it will hold relatively well. easy to be Further, it is easy to prevent the adhesive layers attached to the chips from coming into contact with each other. From the viewpoint of kerf width retention, the stress relaxation rate after 100 seconds of 100% stretching of the base film 1 is preferably 55% or more.

上記基材フィルム1の100%延伸100秒後の応力緩和率の上限値については、基材フィルム1が適度な剛性を有し、複数の個片化された半導体チップを安定的にダイシングダイボンドフィルム20に貼り付けて積層できるようにする観点、および加熱した際の引っ張り(延伸)に対する一定の復元力を確保する観点から、70%であることが好ましく、65%であることがより好ましい。 Regarding the upper limit of the stress relaxation rate after 100 seconds of 100% stretching of the base film 1, the base film 1 has appropriate rigidity and is a die bond film for stably dicing a plurality of singulated semiconductor chips. From the viewpoint of making it possible to laminate the film by pasting it on the film 20, and from the viewpoint of ensuring a certain restoring force against tension (stretching) when heated, it is preferably 70%, and more preferably 65%.

[基材フィルムの熱収縮率]
さらに、上記基材フィルム1は、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率が20%以上となっている。これにより、ダイシングテープ10を常温エキスパンドした際に、割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップが貼着された領域よりも外側部分に生じた弛みに対して、熱風を吹き付けることで、その弛みを解消・除去しやすくすることができる。その結果、ダイシングテープ10の外側部分より内側の領域(割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ(ダイ)が貼着された領域)は、所定程度の張力が作用する緊張状態に至るので、常温エキスパンドした際に形成、確保されていた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を保持することができる。
[Heat shrinkage rate of base film]
Furthermore, the base film 1 has a heat shrinkage rate of 20% or more after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C. As a result, when the dicing tape 10 is expanded at room temperature, hot air is blown against the slack that occurs outside the area where the plurality of cut semiconductor chips with die-bonding films are attached. It can be easily resolved and removed. As a result, the area inside the outer part of the dicing tape 10 (the area where a plurality of cut semiconductor chips (dies) with die-bonding films are attached) reaches a tension state where a predetermined tension is applied, so that the area is kept at room temperature. It is possible to maintain the spacing (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films that was formed and secured when expanded.

上記基材フィルム1の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率の上限値については、上記基材フィルム1の100%延伸100秒後の応力緩和率とのバランスの観点から、35%であることが好ましく、30%であることがより好ましい。 The upper limit of the heat shrinkage rate of the base film 1 after 100% stretching at 80°C and holding for 100 seconds is determined to be 35 %, more preferably 30%.

[基材フィルムを構成する樹脂組成物]
上記基材フィルム1は、上記特性、すなわち、引張強度、応力緩和率および熱収縮率を同時に満たすものであればその材質や形態は特に限定されないが、好ましい一実施形態として、具体的には、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)(以下、単に「アイオノマーから成る樹脂」あるいは「アイオノマー」と称する場合がある)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムが挙げられる。上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、該不飽和カルボン酸が有するカルボキシル基の少なくとも一部が、金属(イオン)で中和された熱可塑性架橋樹脂であり、熱可塑性非架橋樹脂であるポリアミド樹脂(PA)と比較して、樹脂フィルム化した場合、延伸に対する加熱時の復元力が大きく、常温エキスパンド工程により延伸された状態に熱を加えた際に、エントロピー弾性が強く働き、その収縮応力は大きいものとなる。したがって、常温エキスパンド工程後に、割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップが貼着された領域よりも外側部分のダイシングテープ10に生じた弛みを加熱収縮によって除去し、ダイシングテープ10をその収縮応力により緊張させて、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を安定に保持する点で優れる。その一方で、常温においては、アイオノマー中の網目構造を持たない部分に起因する適度な塑性変形のし易さ、すなわち適度な応力緩和性も持ち合わせる。したがって、(1)クールエキスパンド工程後、一度エキスパンド状態が解除され、常温に戻された時、(2)常温エキスパンド工程直後、(3)その後のピックアップ工程、マウント工程等に移行する時や保管する時等において、ダイシングテープ10が収縮しにくい傾向があるため、カーフ幅の縮小や半導体チップに付着した接着剤層同士が接触することを防止できる点で優れる。これに対し、熱可塑性非架橋樹脂であるポリアミド樹脂(PA)は、熱可塑性架橋樹脂であるアイオノマーと比較して、樹脂フィルム化した場合、延伸に対する復元力が小さいが、引張強度は大きいものとなる。したがって、上記アイオノマーから成る樹脂に混合して樹脂フィルム化した場合、エキスパンド工程において加えられた外部応力の伝達が良好で、ダイボンドフィルム3の割断性やダイシングテープ10のカーフ幅の拡張性をより向上させる点で優れる。また、加熱収縮性を維持しながら適度な耐熱性も付与できるので、ヒートシュリンク工程において加熱した際に、ダイシングテープ10が必要以上に熱変形することも抑制できる。したがって、加熱収縮後にダイシングテープ10において、熱シワのような変形が低減された均一な緊張状態を実現でき、カーフ幅のバラツキを抑制できる点でも優れる。
[Resin composition constituting the base film]
The material and form of the base film 1 are not particularly limited as long as they simultaneously satisfy the above properties, that is, tensile strength, stress relaxation rate, and heat shrinkage rate, but as a preferred embodiment, specifically, For example, a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "resin made of ionomer" or "ionomer") Examples include a resin film composed of a resin composition containing a polyamide resin (PA) and a polyamide resin (PA). The thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer has at least a portion of the carboxyl groups of the unsaturated carboxylic acid as a metal (ion). Compared to polyamide resin (PA), which is a non-crosslinked thermoplastic resin, when made into a resin film, it has a greater restoring force when heated against stretching, and can be stretched by a room temperature expansion process. When heat is applied to this state, entropic elasticity acts strongly and the contraction stress becomes large. Therefore, after the room temperature expansion process, the slack generated in the dicing tape 10 outside the area where the plurality of cut semiconductor chips with die-bonding films are attached is removed by heat shrinkage, and the dicing tape 10 is expanded by the shrinkage stress. It is excellent in that the distance between the individual die-bonding film-attached semiconductor chips (kerf width) can be maintained stably by applying tension. On the other hand, at room temperature, the ionomer has an appropriate ease of plastic deformation, that is, an appropriate stress relaxation property, due to the portion without a network structure in the ionomer. Therefore, (1) after the cool expansion process, once the expanded state is released and the temperature is returned to room temperature, (2) immediately after the room temperature expansion process, (3) when proceeding to the subsequent pick-up process, mounting process, etc., or when storing Since the dicing tape 10 tends not to shrink easily over time, it is advantageous in that it can reduce the kerf width and prevent adhesive layers attached to semiconductor chips from coming into contact with each other. On the other hand, polyamide resin (PA), which is a non-crosslinked thermoplastic resin, has a lower restoring force against stretching when made into a resin film than an ionomer, which is a thermoplastic crosslinked resin, but has a high tensile strength. Become. Therefore, when mixed with a resin made of the above-mentioned ionomer to form a resin film, the external stress applied in the expanding process is well transmitted, and the breakability of the die bond film 3 and the expandability of the kerf width of the dicing tape 10 are further improved. It is excellent in that it allows Further, since it is possible to impart appropriate heat resistance while maintaining heat shrinkability, it is possible to prevent the dicing tape 10 from being thermally deformed more than necessary when heated in the heat shrink process. Therefore, it is possible to achieve a uniform tension state in which deformation such as heat wrinkles is reduced in the dicing tape 10 after heat shrinkage, and it is also excellent in that variations in kerf width can be suppressed.

基材フィルム1の材質として、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とを含む混合樹脂を用いた場合、基材フィルム1の物性は、加熱収縮性と応力緩和性とをバランス良く持ち合わせるとともに、その両特性を維持したまま、適度な引張強度も併せ持ったものとなる。これらの樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムを基材フィルム1として好適に供することができる。 As the material of the base film 1, a mixed resin containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA) was used. In this case, the physical properties of the base film 1 are such that it has a well-balanced heat shrinkability and stress relaxation property, and also has an appropriate tensile strength while maintaining both of these properties. A resin film formed using these resin compositions can be suitably used as the base film 1.

上記基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との合計量は、上記の基材フィルム1の引張強度、応力緩和率および熱収縮率が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、少なくとも65質量%以上の割合で占めることが好ましい。より好ましくは75質量、更に好ましくは85質量%であり、特に好ましくは、その割合の上限値となる100質量%である。 The total amount of the thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is As long as the tensile strength, stress relaxation rate, and thermal shrinkage rate of the base film 1 are within the above ranges, there is no particular limitation, but at least 65% by mass or more based on the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. It is preferable that the proportion is as follows. More preferably, it is 75% by mass, still more preferably 85% by mass, and particularly preferably 100% by mass, which is the upper limit of the ratio.

このような構成の基材フィルム1を用いたダイシングテープ10は、その粘着剤層2上にダイボンドフィルム3が密着された形態において、半導体装置の製造工程のクールエキスパンド工程さらには常温エキスパンド工程で使用するのに好適である。すなわち、クールエキスパンド工程により、すでに個片化された半導体チップ個々の形状に従い、ダイボンドフィルムを良好に割断させて、所定のサイズの個々のダイボンドフィルム3付き半導体チップを歩留まり良く得るのに好適である。さらに、常温エキスパンド工程においても、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保する上で必要な延伸性を維持する。 The dicing tape 10 using the base film 1 having such a structure can be used in a cool expand process or a room temperature expand process in the manufacturing process of semiconductor devices in a form in which the die bond film 3 is adhered onto the adhesive layer 2. It is suitable for That is, the cool expansion process is suitable for properly cleaving the die bond film according to the shape of each individual semiconductor chip that has already been diced, and obtaining semiconductor chips with individual die bond films 3 of a predetermined size at a high yield. . Furthermore, even in the room temperature expansion process, the stretchability necessary to ensure a sufficient kerf width between semiconductor chips is maintained.

[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)]
本実施の形態の基材フィルム1において、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のカルボキシル基の一部、または全てが金属(イオン)で中和されたものである。
[Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer]
In the base film 1 of this embodiment, the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer is ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated A part or all of the carboxyl groups of the carboxylic acid alkyl ester copolymer are neutralized with a metal (ion).

上記アイオノマーを構成するエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸アルキルエステルとが共重合した少なくとも三元の共重合体であり、さらに第4の共重合成分が共重合した四元以上の多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体は、一種単独で用いてもよく、2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体を併用してもよい。 The ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer constituting the above ionomer is at least a ternary copolymer of ethylene, unsaturated carboxylic acid, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester. It may also be a quaternary or higher copolymer copolymerized with a fourth copolymer component. The ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer may be used alone, or two or more ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers may be used. may be used together.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系三元共重合体を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の炭素数が4~8の不飽和カルボン酸等が挙げられる。特に、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acids constituting the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, and fumaric acid. , crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, and other unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms. In particular, acrylic acid or methacrylic acid is preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系三元共重合体を構成する不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル(アクリル酸2-メチル-プロピル)、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル(メタアクリル酸2-メチル-プロピル)、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のアルキル部位の炭素数が1~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの中でも、アルキル部位の炭素数が1~4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。ダイシングテープ10のエキスパンド時におけるネッキング現象の抑制を含めた均一拡張性の観点から、特に、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル(アクリル酸2-メチル-プロピル)、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル(メタアクリル酸2-メチル-プロピル)等が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid alkyl ester constituting the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer include methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate (acrylic acid 2- carbon in the alkyl moiety of methyl-propyl acrylate), n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate (2-methyl-propyl methacrylate), dimethyl maleate, diethyl maleate, etc. Examples include (meth)acrylic acid alkyl esters having a number of 1 to 12. Among these, (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety are preferred. From the viewpoint of uniform expandability including suppression of necking phenomenon during expansion of the dicing tape 10, especially ethyl acrylate, isobutyl acrylate (2-methyl-propyl acrylate), ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate (methacrylate) 2-methyl-propyl acid) and the like are preferred.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系三元共重合体が四元以上の多元共重合体である場合、前記三元共重合体を構成するエチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸アルキルエステル以外に、多元共重合体を形成する第4の共重合成分を含んでもよい。第4の共重合成分としては、不飽和炭化水素(例えば、プロピレン、ブテン、1,3-ブタジエン、ペンテン、1,3-ペンタジエン、1-ヘキセン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等)、ビニル硫酸やビニル硝酸等の酸化物、ハロゲン化合物(例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等)、ビニル基含有1,2級アミン化合物、一酸化炭素、二酸化硫黄等が挙げられる。 When the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer is a quaternary or higher copolymer, the ethylene, unsaturated carboxylic acid, and unsaturated carboxylic acid constituting the terpolymer are In addition to the saturated carboxylic acid alkyl ester, a fourth copolymerization component forming a multicomponent copolymer may be included. The fourth copolymerization component includes unsaturated hydrocarbons (e.g., propylene, butene, 1,3-butadiene, pentene, 1,3-pentadiene, 1-hexene, etc.), vinyl esters (e.g., vinyl acetate, propionic acid, etc.). vinyl, etc.), oxides such as vinyl sulfuric acid and vinyl nitric acid, halogen compounds (eg, vinyl chloride, vinyl fluoride, etc.), vinyl group-containing primary, secondary amine compounds, carbon monoxide, sulfur dioxide, and the like.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、三元共重合体、四元共重合体のいずれでもよい。中でも、工業的に入手可能な点で、三元ランダム共重合体、三元ランダム共重合体のグラフト共重合体が好ましく、より好ましくは三元ランダム共重合体である。 The form of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer may be a block copolymer, a random copolymer, or a graft copolymer, and may be a terpolymer, Any quaternary copolymer may be used. Among these, ternary random copolymers and graft copolymers of ternary random copolymers are preferred, and ternary random copolymers are more preferred because they are industrially available.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の具体例としては、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸2-メチル-プロピル共重合体、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸エチル等の三元共重合体が挙げられる。また、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体として上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレルシリーズ(登録商標)等を使用することができる。 Specific examples of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers include ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate copolymer, ethylene/methacrylic acid/ethyl methacrylate, etc. Examples include terpolymers. Furthermore, commercially available products such as ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers may be used, such as the Nucrel series (registered trademark) manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals Co., Ltd. can be used.

上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体中における、不飽和カルボン酸エステルの共重合比(質量比)は、1質量%~20質量%の範囲であることが好ましく、エキスパンド工程における延伸性、および耐熱性(ブロッキング、融着)の観点から、5質量%~15質量%の範囲であることがより好ましい。 The copolymerization ratio (mass ratio) of the unsaturated carboxylic acid ester in the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer is preferably in the range of 1% by mass to 20% by mass. From the viewpoint of stretchability in the expanding step and heat resistance (blocking, fusion), the content is more preferably in the range of 5% by mass to 15% by mass.

本実施の形態の基材フィルム1において、樹脂(IO)として用いるアイオノマーは、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体に含まれるカルボキシル基が金属イオンによって任意の割合で架橋(中和)されたものが好ましい。酸基の中和に用いられる金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン等の金属イオンが挙げられる。これら金属イオンの中でも、工業化製品の入手容易性からマグネシウムイオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンが好ましく、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンがより好ましい。 In the base film 1 of this embodiment, the ionomer used as the resin (IO) is such that the carboxyl groups contained in the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer are mixed with metal ions in an arbitrary proportion. Preferably, those crosslinked (neutralized) with Examples of metal ions used to neutralize acid groups include metal ions such as lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Among these metal ions, magnesium ions, sodium ions, and zinc ions are preferred, and sodium ions and zinc ions are more preferred from the viewpoint of easy availability of industrialized products.

上記アイオノマーにおけるエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の中和度は、10モル%以上85モル%以下の範囲であることが好ましく、15モル%以上82モル%以下の範囲であることがより好ましい。前記中和度を10モル%以上とすることで、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハの割断性をより向上することができ、85モル%以下とすることで、フィルムの製膜性をより良好とすることができる。なお、中和度とは、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体の有する酸基、特にカルボキシル基のモル数に対する、金属イオンの配合比率(モル%)である。 The degree of neutralization of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer in the above ionomer is preferably in the range of 10 mol% or more and 85 mol% or less, and 15 mol% or more and 82 mol% or less. It is more preferable that it is in the range of . By setting the degree of neutralization to 10 mol% or more, the breakability of the semiconductor wafer with a die-bonding film can be further improved, and by setting the degree of neutralization to 85 mol% or less, the film formability of the film can be improved. Can be done. Note that the degree of neutralization is the blending ratio (mol %) of metal ions to the number of moles of acid groups, particularly carboxyl groups, possessed by the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer.

上記アイオノマーから成る樹脂(IO)は、約85~100℃程度の融点を有するが、該アイオノマーから成る樹脂(A)のメルトフローレート(MFR)は、0.2g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることが好ましく、0.5g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることがより好ましく、0.5g/10分以上18.0g/10分以下の範囲であることが更に好ましい。メルトフローレートが前記範囲内であると、基材フィルム1としての製膜性が良好となる。なお、MFRは、JIS K7210-1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。 The resin (IO) made of the above ionomer has a melting point of about 85 to 100°C, but the melt flow rate (MFR) of the resin (A) made of the ionomer is 0.2 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 min. It is preferably in the range of 10 minutes or less, more preferably in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 20.0 g/10 minutes or less, and in the range of 0.5 g/10 minutes or more and 18.0 g/10 minutes or less. It is more preferable that When the melt flow rate is within the above range, the film formability as the base film 1 will be good. Note that MFR is a value measured at 190° C. and a load of 2160 g by a method based on JIS K7210-1999.

本実施の形態の基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、上述したエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の他に、後述するポリアミド樹脂(PA)を更に含む。基材フィルム1において、上述した引張強度、応力緩和率および熱収縮率の物性をバランス良く安定して発現させる観点から、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーからなる熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)は、特に限定されないが、72:28~95:5の範囲であることが好ましい。より好ましくは74:26~92:8の範囲、更に好ましくは80:20~90:10の範囲である。なお、本明細書の数値範囲の上限、および下限は当該数値を任意に選択して、組み合わせることが可能である。アイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を上記範囲となるように混合した樹脂組成物により基材フィルム1を構成することで、該基材フィルム1の耐熱性を向上させることができるのみならず、低温下(例えば、-15℃)において伸張した際の引張応力をも増大させることができ、該基材フィルム1を用いたダイシングテープ10に対して、クールエキスパンド工程においては、ダイボンドフィルム3付き半導体ウエハを歩留まり良く個片化し得る良好な割断力を付与でき、さらには常温エキスパンド工程においては、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保し得る良好な引張強度、延伸性および応力緩和性を維持でき、ヒートシュリンク工程においては、拡張された該カーフ幅を維持し得る良好な熱収縮性を付与できる。 The resin composition constituting the base film 1 of this embodiment includes, in addition to the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the above-mentioned ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer. , further includes a polyamide resin (PA), which will be described later. In the base film 1, from the viewpoint of stably expressing the physical properties of tensile strength, stress relaxation rate, and heat shrinkage rate described above in a well-balanced manner, the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer is used. The mass ratio (IO):(PA) of the thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the polyamide resin (PA) is not particularly limited, but is preferably in the range of 72:28 to 95:5. More preferably, it is in the range of 74:26 to 92:8, and still more preferably in the range of 80:20 to 90:10. Note that the upper and lower limits of the numerical ranges in this specification can be arbitrarily selected and combined. The heat resistance of the base film 1 can be improved by configuring the base film 1 with a resin composition in which a resin (IO) made of an ionomer and a polyamide resin (PA) are mixed in the above range. In addition, it is possible to increase the tensile stress when stretched at low temperatures (for example, -15°C), and for the dicing tape 10 using the base film 1, die bond A good cutting force can be applied to separate the semiconductor wafer with the film 3 into pieces with a high yield, and furthermore, in the room-temperature expansion process, the film has good tensile strength, stretchability, and stress relaxation that can ensure a sufficient kerf width between semiconductor chips. In the heat shrinking process, it is possible to provide good heat shrinkability that can maintain the expanded kerf width.

[ポリアミド樹脂(PA)]
上記ポリアミド樹脂(PA)としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シクロヘキシルジアミン、m-キシリレンジアミン等のジアミンとの重縮合体、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタム等の環状ラクタム開環重合体、6-アミノカプロン酸、9-アミノノナン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合体、あるいは前記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合等が挙げられる。
[Polyamide resin (PA)]
Examples of the polyamide resin (PA) include carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and ethylenediamine, tetramethylenediamine, and pentamethylene. Diamines, polycondensates with diamines such as hexamethylene diamine, decamethylene diamine, 1,4-cyclohexyl diamine, m-xylylene diamine, cyclic lactam ring-opening polymers such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, 6- Examples include polycondensates of aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid, and copolymers of the above-mentioned cyclic lactams, dicarboxylic acids, and diamines.

上記ポリアミド樹脂(PA)は、市販品を使用することもできる。具体的には、ナイロン4(融点268℃)、ナイロン6(融点225℃)、ナイロン46(融点240℃)、ナイロン66(融点265℃)、ナイロン610(融点222℃)、ナイロン612(融点215℃)、ナイロン6T(融点260℃)、ナイロン11(融点185℃)、ナイロン12(融点175℃)、共重合体ナイロン(例えば、ナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/610、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610など)、ナイロンMXD6(融点237℃)、ナイロン46等が挙げられる。これらポリアミドの中でも、基材フィルム1としての製膜性および機械的特性の観点から、ナイロン6やナイロン6/12が好ましい。 A commercially available product can also be used as the polyamide resin (PA). Specifically, nylon 4 (melting point 268°C), nylon 6 (melting point 225°C), nylon 46 (melting point 240°C), nylon 66 (melting point 265°C), nylon 610 (melting point 222°C), nylon 612 (melting point 215°C). ), nylon 6T (melting point 260°C), nylon 11 (melting point 185°C), nylon 12 (melting point 175°C), copolymer nylon (e.g. nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, etc.), nylon MXD6 (melting point: 237° C.), nylon 46, etc. Among these polyamides, nylon 6 and nylon 6/12 are preferred from the viewpoint of film formability and mechanical properties as the base film 1.

上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、特に限定されないが、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と前記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が72:28~95:5の範囲となる量であることが好ましい。上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲未満の場合、基材フィルム1のエキスパンド時の引張強度の増大の効果が不十分となるおそれがある。一方、上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲を超える場合、基材フィルム1の樹脂組成物によっては安定な製膜が困難となるおそれや、ヒートシュリンク工程における熱収縮性が不十分となるおそれがある。また、基材フィルム1の柔軟性が損なわれ、常温エキスパンド工程における延伸性が維持できないおそれや、ダイボンドフィルム3付き半導体チップをピックアップする際に、半導体チップの割れ等によるピックアップ不良が発生するおそれがある。上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が74:26~92:8の範囲となる量であることがより好ましく、80:20~90:10の範囲となる量であることが更に好ましい。 Although the content of the polyamide resin (PA) is not particularly limited, the thermoplastic crosslinked resin (IO ) and the polyamide resin (PA), the mass ratio (IO):(PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. If the mass ratio of the polyamide resin (PA) is less than the above range, the effect of increasing the tensile strength of the base film 1 during expansion may be insufficient. On the other hand, if the mass ratio of the polyamide resin (PA) exceeds the above range, it may be difficult to form a stable film depending on the resin composition of the base film 1, or the heat shrinkability in the heat shrink process may be insufficient. There is a risk that In addition, there is a risk that the flexibility of the base film 1 may be impaired, making it impossible to maintain its stretchability in the room temperature expansion process, and when picking up a semiconductor chip with the die-bonding film 3 attached, there is a risk that pick-up failures may occur due to cracks in the semiconductor chip, etc. be. The content of the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is determined by the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the polyamide resin. The mass ratio (IO):(PA) of (PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, and more preferably in the range of 80:20 to 90:10. More preferred.

なお、基材フィルム1が複数層から成る積層体である場合、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率とは、各層におけるエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率と、基材フィルム1(積層体)全体における各層の質量比率とから計算される基材フィルム1(積層体)全体における値を意味する。 In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the above-mentioned ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the above polyamide resin are used. (PA) means the mass ratio of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer to polyamide resin (PA) in each layer. and the mass ratio of each layer in the entire base film 1 (laminate).

[その他の成分]
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂や各種添加剤が添加されてもよい。上記その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体等のエチレン共重合体、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体やポリエーテルエステルアミドを挙げることができる。このようなその他の樹脂は、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る樹脂熱可塑性架橋(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば20質量部の割合で配合することができる。また、上記添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材等を挙げることができる。このような各種添加剤は、上記エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば5質量部の割合で配合することができる。
[Other ingredients]
Other resins and various additives may be added to the resin composition constituting the base film 1 as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers, ethylene/α-olefin copolymers, etc. Examples include ethylene copolymers, polyolefin-polyether block copolymers, and polyetheresteramides. Such other resins include the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the polyamide resin (PA) in a total of 100 parts by mass. On the other hand, it can be blended in a proportion of, for example, 20 parts by mass. In addition, examples of the above-mentioned additives include antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, Examples include flame retardant aids, crosslinking agents, crosslinking aids, foaming agents, foaming aids, inorganic fillers, and fiber reinforcing materials. These various additives are added to a total of 100 parts by mass of the thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the ionomer of the ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and the polyamide resin (PA). On the other hand, it can be blended in a proportion of, for example, 5 parts by mass.

[基材フィルムを構成する樹脂組成物のビカット軟化点]
上記基材フィルム1が単一の樹脂組成物の単層あるいは同一樹脂組成物の複数層から成る積層体により構成される場合、該樹脂組成物のビカット軟化点は、特に限定されないが、熱収縮性の観点からは、57℃以上80℃未満の範囲であることが好ましい。基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点が上記範囲にあることで、常温エキスパンド時に延伸された基材フィルム1は、ヒ-トシュリンク工程において、例えば、弛み部分の表面温度が約80℃となるように熱風を吹きかけられた際に、エントロピー弾性が強く働き、延伸・配向された分子が元の状態に戻りやすくなり、十分な熱収縮性を示すことが容易となる。その結果、ダイシングテープ10の弛みを解消してカーフ幅を保持することが容易となる。基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点は、より好ましくは60℃以上75℃以下の範囲であり、更に好ましくは61℃以上70℃以下の範囲である。基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点が57℃未満である場合には、特にその値が過度に低いと、基材フィルム製膜時やダイシングテープ製造時にブロッキングを起こすおそれがある。ヒートシュリンク工程において、加熱の際に樹脂が過剰に軟化し、流動化してしまうため、ダイシングテープ10が必要以上に変形してしまうおそれがある。基材フィルム1の上記樹脂生物のビカット軟化点が80℃以上である場合には、特にその値が過度に高いと、常温エキスパンド時に延伸された基材フィルム1は、例えば、弛み部分の表面温度が約80℃となるように熱風を吹きかけられた際に、延伸・配向された分子が元の状態に戻りにくくなり、ダイシングテープ10の弛みが十分に解消されず、カーフ幅を保持することが困難となるおそれがある。なお、基材フィルム1の上記樹脂組成物のビカット軟化点は、例えばJIS K7206に準拠した方法で測定することができる。
[Vicat softening point of the resin composition constituting the base film]
When the base film 1 is composed of a single layer of a single resin composition or a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, the Vicat softening point of the resin composition is not particularly limited, but the heat shrinkage From the viewpoint of performance, the temperature is preferably in the range of 57°C or higher and lower than 80°C. Since the Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 is within the above range, the base film 1 stretched during normal temperature expansion can have a surface temperature of, for example, a slack portion of about 80°C during the heat shrink process. When hot air is blown onto the material so that the temperature is 0.degree. As a result, it becomes easy to eliminate slack in the dicing tape 10 and maintain the kerf width. The Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 is more preferably in the range of 60°C or more and 75°C or less, and still more preferably in the range of 61°C or more and 70°C or less. If the Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 is less than 57° C., especially if the value is too low, blocking may occur during the base film formation or the dicing tape manufacture. In the heat shrink process, the resin is excessively softened and fluidized during heating, which may cause the dicing tape 10 to deform more than necessary. If the Vicat softening point of the resin material of the base film 1 is 80°C or higher, especially if the value is excessively high, the stretched base film 1 during room temperature expansion may have a lower surface temperature, for example, at a slack portion. When hot air is blown so that the temperature is approximately 80°C, the stretched and oriented molecules become difficult to return to their original state, and the slack in the dicing tape 10 is not fully eliminated, making it difficult to maintain the kerf width. It may become difficult. Note that the Vicat softening point of the resin composition of the base film 1 can be measured, for example, by a method based on JIS K7206.

上記基材フィルム1が異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体により構成される場合、熱収縮性の観点からは、各層を構成するいずれの樹脂組成物もそのビカット軟化点は57℃以上80℃未満の範囲であることが好ましいが、ビカット軟化点が57℃以上80℃未満である樹脂組成物から構成される層の質量が、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、少なくとも65質量%以上の割合で占めていればよく、残りの35質量%以下の質量割合を占める層の樹脂組成物のビカット軟化点は、57℃未満あるいは80℃以上であってもよい。例えば、残りの35質量%以下の質量割合を占める層の樹脂組成物のビカット軟化点は、40℃以上57℃未満あるいは80℃以上85℃以下の範囲であってもよい。 When the base film 1 is constituted by a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions, from the viewpoint of heat shrinkability, the Vicat softening point of any resin composition constituting each layer is 57°C or higher and 80°C. The mass of the layer composed of a resin composition having a Vicat softening point of 57°C or more and less than 80°C is preferably within a range of less than 80°C, with respect to the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1. The Vicat softening point of the resin composition of the layer occupying the remaining 35% by mass or less may be lower than 57°C or higher than 80°C. For example, the Vicat softening point of the resin composition of the layer that accounts for the remaining 35% by mass or less may be in the range of 40°C or more and less than 57°C or 80°C or more and 85°C or less.

[基材フィルムの厚さ]
上記基材フィルム1の厚さは、特に限定されないが、ダイシングテープ10として用いることを考慮すると、例えば、60μm以上150μm以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは70μm以上120μm以下の範囲である。基材フィルム1の厚さが60μm未満であると、ダイシングテープ10をダイシング工程に供する際に、リングフレーム(ウエハリング)の保持が不十分となるおそれがある。また基材フィルム1の厚さが150μmより大きいと、基材フィルム1の製膜時の残留応力の開放による反りが大きくなるおそれがある。また、基材フィルム1やダイシングテープ10としてロール状に長尺巻き取った際に、巻き芯部に段差痕が生じるおそれがある。
[Thickness of base film]
The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but considering its use as the dicing tape 10, it is preferably in the range of, for example, 60 μm or more and 150 μm or less. More preferably, it is in the range of 70 μm or more and 120 μm or less. If the thickness of the base film 1 is less than 60 μm, there is a risk that the ring frame (wafer ring) may not be held sufficiently when the dicing tape 10 is subjected to a dicing process. Furthermore, if the thickness of the base film 1 is greater than 150 μm, there is a risk that the base film 1 will warp more due to release of residual stress during film formation. Furthermore, when the base film 1 or the dicing tape 10 is wound up into a long roll, there is a possibility that step marks may be formed on the winding core.

[基材フィルムの構成]
上記基材フィルム1の構成は、特に限定されず、単一の樹脂組成物の単層であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましく、2層もしくは3層がより好ましい。
[Structure of base film]
The structure of the base film 1 is not particularly limited, and may be a single layer of a single resin composition, a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition, or a laminate of multiple layers of the same resin composition. It may also be a laminate consisting of multiple layers of the composition. In the case of a laminate consisting of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers, more preferably 2 or 3 layers.

上記基材フィルム1を複数層から成る積層体とする場合、例えば、本実施の好適な形態として例示した上述の樹脂組成物を用いて製膜される層が複数積層された構成であってもよいし、本発明の効果を妨げない範囲において、本実施の好適な形態として例示した上述の樹脂組成物を用いて製膜される層に、本実施の好適な形態として例示した上述の樹脂組成物以外の他の樹脂組成物を用いて製膜される層が積層された構成であってもよい。 When the base film 1 is a laminate consisting of a plurality of layers, for example, it may have a structure in which a plurality of layers formed using the above-mentioned resin composition exemplified as a preferred embodiment of the present embodiment are laminated. Yes, the above-mentioned resin composition exemplified as a preferred embodiment of this embodiment may be used in a layer formed using the above-mentioned resin composition exemplified as a preferred embodiment of this embodiment, within a range that does not impede the effects of the present invention. It may also have a structure in which layers formed using a resin composition other than the above resin composition are laminated.

上記他の樹脂組成物を用いて製膜される層は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン・α-オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー等の樹脂組成物を用いて製膜される層が挙げられる。これらの中でも、本実施の好適な形態のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から成る樹脂層との密着性、基材フィルム1の物性のバランス制御および汎用性の観点からは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体およびこれら共重合体のアイオノマー、エチレン・α-オレフィン共重合体等が好ましい。 Layers formed using other resin compositions include, for example, linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), ethylene/α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene/unsaturated Carboxylic acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene/vinyl ester copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer Resin compositions such as acid alkyl ester/carbon monoxide copolymers, unsaturated carboxylic acid grafts thereof, single substances or blends of any plurality thereof, ionomers of ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymers, etc. Examples include layers formed using a material. Among these, a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA) according to a preferred embodiment of the present invention. From the viewpoint of adhesion with the resin layer made of the material, balance control of the physical properties of the base film 1, and versatility, ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester Preferred are terpolymer copolymers, ethylene/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers, ionomers of these copolymers, ethylene/α-olefin copolymers, and the like.

本実施の形態の基材フィルム1が積層構成からなる場合の例として、具体的には、以下の2層構成や3層構成等の基材フィルムが挙げられる。 Examples of the case where the base film 1 of this embodiment has a laminated structure include base films having the following two-layer structure, three-layer structure, and the like.

2層構成としては、具体的には、例えば、
(1)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合樹脂組成物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合樹脂組成物から成る第2樹脂層](同一樹脂層の2層構成)、
Specifically, the two-layer structure includes, for example,
(1) [Mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the present preferred embodiment and a polyamide resin (PA)] First resin layer made of a resin composition]/[Thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of a first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present invention and a second resin layer consisting of a mixed resin composition of polyamide resin (PA)] (two-layer configuration of the same resin layer),

(2)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第2のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、 (2) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin A second resin layer consisting of a mixture of (PA)] (two-layer configuration of different resin layers),

(3)[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーからなる熱可塑性架橋樹脂(IO)から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、 (3) [First resin layer made of thermoplastic crosslinked resin (IO) made of ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer]/[First resin layer of the preferred embodiment of the present invention] A second resin layer consisting of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] Layer structure),

(4)[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体(E)から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、 (4) [First resin layer consisting of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (E)]/[first ethylene/unsaturated carboxylic acid based copolymer (E) of the preferred embodiment of the present invention] a second resin layer made of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of a copolymer ionomer and a polyamide resin (PA)] (two-layer structure of different resin layers),

(5)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とエチレン・α-オレフィン共重合体(EO)の混合樹脂組成物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合樹脂組成物から成る第2樹脂層](異種樹脂層の2層構成)、
等の同一樹脂層の2層または異種樹脂層の2層から成る2層構成(第1樹脂層/第2樹脂層)等が挙げられる。
(5) [Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the present preferred embodiment, polyamide resin (PA), and ethylene・First resin layer consisting of mixed resin composition of α-olefin copolymer (EO)]/[First ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present embodiment] A second resin layer consisting of a mixed resin composition of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of a combined ionomer and a polyamide resin (PA)] (two-layer structure of different resin layers),
Examples include a two-layer structure (first resin layer/second resin layer) consisting of two layers of the same resin layer or two layers of different resin layers.

3層構成としては、具体的には、例えば、
(6)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](同一樹脂層の3層構成)、
Specifically, the three-layer structure includes, for example,
(6) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention First resin layer consisting of]/[Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer of the preferred embodiment of the present invention and a polyamide resin (PA)] / [Thermoplastic crosslinked resin ( IO) and a third resin layer consisting of a mixture of polyamide resin (PA)] (three-layer configuration of the same resin layer),

(7)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の好適な形態の第2のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](2種類の異種樹脂層の3層構成)、 (7) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] / [Thermoplastic crosslinked resin ( IO) and a third resin layer consisting of a mixture of polyamide resin (PA)] (three-layer configuration of two different types of resin layers),

(8)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層)](2種類の異種樹脂層の3層構成)、 (8) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the first preferred embodiment of the present invention [First resin layer consisting of]/[Second resin layer consisting of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer]/[Suitable for this implementation] A third resin layer consisting of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer in the form of a polyamide resin (PA)] (3-layer structure of 2 types of different resin layers),

(9)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体(E)から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](2種類の異種樹脂層の3層構成)、 (9) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the preferred embodiment of the present invention [first resin layer consisting of]/[second resin layer consisting of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer (E)]/[first ethylene/ A third resin layer made of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] (3rd resin layer of two different types of resin layers) Layer structure),

(10)[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・α-オレフィン共重合体(EO)から成る第2樹脂層]/[本実施の好適な形態の第1のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る第3樹脂層](2種類の異種樹脂層の3層構成)、
等の同一樹脂層の3層または異種樹脂層の3層から成る3層構成(第1樹脂層/第2樹脂層/第3樹脂層)等が挙げられる。
(10) [A mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) and a polyamide resin (PA) comprising an ionomer of the first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer according to the preferred embodiment of the present invention [first resin layer consisting of]/[second resin layer consisting of ethylene/α-olefin copolymer (EO)]/[first ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid of the preferred embodiment of the present embodiment] A third resin layer made of a mixture of a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an alkyl ester copolymer and a polyamide resin (PA)] (three-layer structure of two different types of resin layers),
Examples include a three-layer structure (first resin layer/second resin layer/third resin layer) consisting of three layers of the same resin layer or three layers of different resin layers.

[基材フィルムの製膜方法]
本実施の形態の基材フィルム1の製膜方法としては、従来から慣用の方法を採用することができる。基材フィルム1の材質となる各樹脂、必要に応じて他の成分を加えて溶融混錬した樹脂組成物を、例えば、Tダイキャスト成形法、Tダイニップ成形法、インフレーション成形法、押出ラミネート法、カレンダー成形法等の各種成形方法により、フィルム状に加工すればよい。また、基材フィルム1が複数層から成る積層体の場合は、各層をカレンダー成型法、押出法、インフレーション成型法等の手段によって別々に製膜し、それらを熱ラミネートもしくは適宜接着剤による接着等の手段で積層することにより積層体を製造することができる。上記接着剤としては、例えば、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物等が挙げられる。また、各層の樹脂組成物を共押出ラミネート法により同時に押出して積層体を製造することもできる。基材フィルム1を複数層から成る積層体として製膜・製造する方法は、単層構成で同じ厚さの基材フィルム1を製膜・製造する方法と比較して、押出機内の樹脂圧力やモーター負荷を過度に増大させることなく押出流量を制御できるので、製膜精度や安定製膜の観点から好適であり、基材フィルム1に不必要なシワを生じることがない。また、基材フィルム1の製膜速度をアップすることもできる点や各層で上述した引張強度、応力緩和率および熱収縮率といった物性も調整できるので、基材フィルム1全体として、それら物性のバランスを制御しやすい点でも好適である。なお、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面は、後述する粘着剤層2との密着性向上を目的として、コロナ処理またはプラズマ処理等が施されてもよい。また、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面と反対側の面は、基材フィルム1の製膜時の巻き取りの安定化や製膜後のブロッキングの防止を目的として、シボロールによるエンボス処理等が施されてもよい。
[Method for forming base film]
As a method for forming the base film 1 of this embodiment, a conventional method can be adopted. A resin composition obtained by melting and kneading each resin, which is the material of the base film 1, and other components as necessary, is processed by, for example, a T die-casting method, a T-die nip molding method, an inflation molding method, or an extrusion lamination method. It may be processed into a film by various molding methods such as , calendar molding, and the like. In addition, when the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, each layer is formed separately by a method such as a calendar molding method, an extrusion method, or an inflation molding method, and then the layers are thermally laminated or bonded with an adhesive as appropriate. A laminate can be manufactured by laminating the materials by the following method. Examples of the adhesive include a single substance or a blend of any plurality of the above-mentioned ethylene copolymers or unsaturated carboxylic acid grafts thereof. Alternatively, a laminate can also be manufactured by simultaneously extruding the resin compositions of each layer by a coextrusion lamination method. The method of forming and manufacturing the base film 1 as a laminate consisting of multiple layers requires less resin pressure in the extruder and Since the extrusion flow rate can be controlled without excessively increasing the motor load, this is suitable from the viewpoint of film forming accuracy and stable film forming, and unnecessary wrinkles are not generated in the base film 1. In addition, the film forming speed of the base film 1 can be increased, and the physical properties such as the tensile strength, stress relaxation rate, and heat shrinkage rate mentioned above can be adjusted for each layer, so the balance of these physical properties can be achieved as a whole for the base film 1. It is also suitable because it is easy to control. Note that the surface of the base film 1 that is in contact with the adhesive layer 2 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, or the like for the purpose of improving adhesion to the adhesive layer 2, which will be described later. In addition, the surface of the base film 1 opposite to the side in contact with the adhesive layer 2 is coated with a shibo roll for the purpose of stabilizing the winding of the base film 1 during film formation and preventing blocking after film formation. An embossing process or the like may be performed.

(粘着剤層)
本発明のダイシングテープ10における第二の構成要件である活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2について、以下説明する。
(Adhesive layer)
The adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition, which is the second component of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.

本発明者らは、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることを可能とするためには、上述した基材フィルム1の諸物性を特定の範囲に規定するだけでは不十分であるとの見解のもと、更に鋭意検討したところ、基材フィルム1の上に位置する粘着剤層2の熱抵抗が重要な因子であるとの知見を得るに至った。通常、ヒートシュリンク工程では、熱風はダイシングテープ10の粘着剤層2側から吹き付けられるため、粘着剤層2の熱抵抗が大きいと、加えられた熱が基材フィルム1に効率的に伝達されないため、短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることが困難となる。したがって、粘着剤層2の熱抵抗を従来よりも小さくすれば、加えられた熱が基材フィルム1に効率的に伝達されるので、従来よりも短時間で加熱収縮させることが可能となり、その結果、従来よりも短いタクトタイムで、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや損傷することを抑制できる程度に、カーフ幅を十分に保持することができることに気が付いた。 The present inventors have determined that the various physical properties of the base film 1 described above must be controlled within a specific range in order to be able to sufficiently and uniformly heat shrink in a shorter time than before in the heat shrink process after room temperature expansion. Based on the view that it is not sufficient to simply specify the above, we further investigated and found that the thermal resistance of the adhesive layer 2 located on the base film 1 is an important factor. It's arrived. Usually, in the heat shrink process, hot air is blown from the adhesive layer 2 side of the dicing tape 10, so if the adhesive layer 2 has high thermal resistance, the applied heat will not be efficiently transferred to the base film 1. , it becomes difficult to heat-shrink sufficiently and uniformly in a short time. Therefore, if the thermal resistance of the adhesive layer 2 is made smaller than before, the applied heat will be efficiently transferred to the base film 1, so it will be possible to shrink it by heating in a shorter time than before. As a result, we realized that the kerf width could be maintained sufficiently to prevent adjoining die bond films (adhesive layers) from contacting each other and re-adhering or being damaged, with a shorter takt time than before. Ta.

すなわち、本発明における活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、0.45K・cm/W以下の熱抵抗を有する。粘着剤層2の熱抵抗が0.45K・cm/W上を超える場合、ヒートシュリンク工程において、例えば、熱風吹き付けノズルの周回速度(ワークを保持するステージの回転速度)を従来よりも早く設定した時に、すなわち、タクトタイムを短くしようとした時に、弛みが生じたダイシングテープ10の加熱収縮が不十分となるため、弛みが十分に解消されず、その結果、カーフ幅を十分に保持できないおそれがある。上記熱抵抗は、より好ましくは0.35K・cm/W以下、更に好ましくは0.25K・cm/W以下である。上記熱抵抗は、小さければ小さい程良いが、ダイシングテープとして必要な粘着剤層2の粘着特性維持の観点からは、その下限値は、0.15K・cm/Wである。 That is, the adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable adhesive composition of the present invention has a thermal resistance of 0.45 K·cm 2 /W or less. If the thermal resistance of the adhesive layer 2 exceeds 0.45Kcm 2 /W, for example, in the heat shrink process, the rotation speed of the hot air blowing nozzle (rotation speed of the stage that holds the workpiece) may be set faster than before. In other words, when attempting to shorten the takt time, the slackened dicing tape 10 may not be sufficiently heat-shrinked, so the slack may not be fully eliminated, and as a result, the kerf width may not be maintained sufficiently. There is. The thermal resistance is more preferably 0.35 K·cm 2 /W or less, and still more preferably 0.25 K·cm 2 /W or less. The lower the thermal resistance is, the better; however, from the viewpoint of maintaining the adhesive properties of the adhesive layer 2 necessary for the dicing tape, the lower limit thereof is 0.15 K·cm 2 /W.

上記粘着剤層2の熱抵抗を低減する方法としては、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で、(1)粘着剤層2の厚さをできるだけ薄くする、(2)粘着剤層2の熱伝導率の値をできるだけ大きくする、方法が挙げられる。 Methods for reducing the thermal resistance of the adhesive layer 2 include, for example, (1) reducing the thickness of the adhesive layer 2 as much as possible without impairing the effects of the present invention; (2) reducing the thickness of the adhesive layer 2; One method is to increase the value of thermal conductivity as much as possible.

本実施の形態の粘着剤層2は、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含んで成る。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物とは、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する粘着剤組成物を意味する。上記粘着剤層2に含有される活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物としては、典型的には、
(1)粘着剤組成物(A1):光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(2)粘着剤組成物(A2):上記粘着剤組成物(A1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
(3)粘着剤組成物(B1):官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(4)粘着剤組成物(B2):上記粘着剤組成物(B1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
の群から選ばれるいずれか一つの粘着剤組成物が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
The adhesive layer 2 of this embodiment includes an active energy ray-curable adhesive composition. Here, the active energy ray-curable adhesive composition refers to an adhesive composition that hardens and shrinks when irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays (UV), reducing its adhesive strength to adherends. . The active energy ray-curable adhesive composition contained in the adhesive layer 2 typically includes:
(1) Adhesive composition (A1): Comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. adhesive composition,
(2) Adhesive composition (A2): an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the above-mentioned adhesive composition (A1),
(3) Adhesive composition (B1): an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. ,
(4) Adhesive composition (B2): an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the above-mentioned adhesive composition (B1),
Examples include any one pressure-sensitive adhesive composition selected from the group of, but are not particularly limited to.

これらの中でも、ダイボンドフィルム3への糊残りや汚染の抑制の観点から、粘着剤組成物(A1)および粘着剤組成物(A2)が好ましい。なお、ここでいう官能基とは、光感応性の炭素-炭素二重結合と共存可能な熱反応性官能基をいう。かかる官能基の例は、ヒドロキシル基、カルボキシル基およびアミノ基等の活性水素基、およびグリシジル基等の活性水素基と熱反応する官能基である。活性水素基とは、炭素以外の窒素、酸素又は硫黄などの元素とそれに直接結合した水素とを有する官能基をいう。なお、本明細書において、上記「光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー」を、単に「活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマー」と称する場合がある。 Among these, pressure-sensitive adhesive composition (A1) and pressure-sensitive adhesive composition (A2) are preferred from the viewpoint of suppressing adhesive residue and staining on die bond film 3. Note that the term "functional group" as used herein refers to a heat-reactive functional group that can coexist with a photosensitive carbon-carbon double bond. Examples of such functional groups are active hydrogen groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups and amino groups, and functional groups that thermally react with active hydrogen groups such as glycidyl groups. The active hydrogen group refers to a functional group having an element other than carbon, such as nitrogen, oxygen, or sulfur, and hydrogen directly bonded to the element. In addition, in this specification, the above-mentioned "acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group" may be simply referred to as "active energy ray-curable acrylic adhesive polymer." .

(粘着剤組成物(A1))
粘着剤組成物(A1)は、光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物である。
(Adhesive composition (A1))
The adhesive composition (A1) is an adhesive comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. It is a composition.

[光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー]
上記粘着剤組成物(A1)において、光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、分子側鎖に炭素-炭素二重結合を有するものを使用する。炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーを製造する方法としては、特に限定されるものではないが、通常、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと官能基含有不飽和化合物とを共重合してアクリル系共重合体を得、そのアクリル系共重合体が有する官能基に対して付加反応することが可能な官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法が挙げられる。
[Acrylic adhesive polymer with photosensitive carbon-carbon double bond and functional group]
In the above adhesive composition (A1), the acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group is one having a carbon-carbon double bond in its molecular side chain. The method for producing an acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but usually involves combining a (meth)acrylic acid alkyl ester and an unsaturated compound containing a functional group. Copolymerize to obtain an acrylic copolymer, and use a compound having a functional group and a carbon-carbon double bond (active energy ray reactive) that can undergo an addition reaction with the functional group of the acrylic copolymer. A method in which a compound) is subjected to an addition reaction can be mentioned.

上記官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる前の上記アクリル系共重合体(以下、「官能基を有するアクリル系共重合体」と称する場合がある)としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と活性水素基含有単量体、およびまたはグリシジル基含有単量体とを含む共重合体が挙げられる。 The above acrylic copolymer (hereinafter referred to as "acrylic copolymer having a functional group") before addition reaction with a compound having the above functional group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) Examples of the copolymers include a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer, an active hydrogen group-containing monomer, and/or a glycidyl group-containing monomer.

上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、炭素数6以上18以下のヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、または炭素数5以下の単量体である、ペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include hexyl (meth)acrylate having 6 to 18 carbon atoms, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate ) acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, or monomers having 5 or less carbon atoms, such as pentyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, ) acrylate, ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, and the like.

また、上記活性水素基含有単量体としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基含有単量体、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有単量体、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド系モノマー;アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有単量体等が挙げられる。これら活性水素基含有単量体成分は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、グリシジル基含有単量体としては、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 In addition, the active hydrogen group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, etc. Hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride, itaconic anhydride, etc. (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide Amide monomers such as acrylamide and N-butoxymethyl (meth)acrylamide; Amino monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and (meth)t-butylaminoethyl (meth)acrylate Examples include group-containing monomers. These active hydrogen group-containing monomer components may be used alone or in combination of two or more. Further, examples of the glycidyl group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate and the like.

上記熱反応性官能基の含有量は、特に限定はされないが、共重合単量体成分全量に対して0.5質量%以上50質量%以下の範囲であることが好ましい。 The content of the heat-reactive functional group is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5% by mass or more and 50% by mass or less based on the total amount of the comonomer components.

上記の単量体を共重合した好適な官能基を有するアクリル系共重合体としては、具体的には、「2-エチルヘキシルアクリレートとアクリル酸」との二元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレート」との二元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルアクリレート」との三元共重合体、「n-ブチルアクリレートとアクリル酸」との二元共重合体、「n-ブチルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレート」との二元共重合体、「n-ブチルアクリレートとメタクリル酸と2-ヒドロキシエチルアクリレート」との三元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとメチルメタクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレート」との三元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとn-ブチルアクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートとメタクリル酸」との四元共重合体、「2-エチルヘキシルアクリレートとメチルメタクリレートと2-ヒドロキシエチルアクリレートとメタクリル酸」との四元共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。 Specific examples of acrylic copolymers having suitable functional groups copolymerized with the above monomers include binary copolymers of "2-ethylhexyl acrylate and acrylic acid" and "2-ethylhexyl acrylate". and 2-hydroxyethyl acrylate, terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid and 2-hydroxyethyl acrylate, and di-copolymer of n-butyl acrylate and acrylic acid. Original copolymer, binary copolymer of "n-butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate", ternary copolymer of "n-butyl acrylate, methacrylic acid and 2-hydroxyethyl acrylate", "2-hydroxyethyl acrylate" - terpolymer of ``ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate,'' a quaternary copolymer of ``2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid,'' Examples include, but are not limited to, quaternary copolymers of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid.

上記官能基を有するアクリル系共重合体は、凝集力、および耐熱性等を目的として、必要に応じて他の共重合単量体成分を含有してもよい。このような他の共重合単量体成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有単量体、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有する単量体が挙げられる。これらの他の共重合単量体成分は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記官能基を有する共重合体は、特に限定されないが、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性、紫外線照射後の粘着剤層2のダイボンドフィルム3からの剥離性、剥離時のダイボンドフィルム3に対する汚染性のバランス制御の観点から、ガラス転移温度(Tg)が-70℃以上-10℃以下の範囲であることが好ましく、-65℃以上-50℃以下の範囲であることがより好ましい。 The above-mentioned acrylic copolymer having a functional group may contain other comonomer components as necessary for the purpose of cohesive force, heat resistance, and the like. Specifically, such other comonomer components include, for example, cyano group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile, and olefin monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene. , styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, vinyl chloride, and chloride. Halogen atom-containing monomers such as vinylidene, alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N- Vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-( Examples include monomers having a nitrogen atom-containing ring such as meth)acryloylmorpholine. These other comonomer components may be used alone or in combination of two or more. The copolymer having the above-mentioned functional group is not particularly limited, but includes the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die-bonding film 3, the releasability of the adhesive layer 2 from the die-bonding film 3 after irradiation with ultraviolet rays, and the die-bonding film at the time of peeling. From the viewpoint of controlling the balance of contamination with respect to No. 3, the glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -70°C or more and -10°C or less, and more preferably in the range of -65°C or more and -50°C or less. .

上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、上述した官能基を有するアクリル系共重合体を用い、該共重合体が有する官能基に対して付加反応することが可能な官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させて得ることができる。このような官能基および炭素-炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、上記共重合体の側鎖にあるヒドロキシル基に対して付加反応を行う場合には、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、4-メタクリロイルオキシ-n-ブチルイソシアネート、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等の(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を使用することができる。また、上記共重合体の側鎖にあるカルボキシル基に対して付加反応を行う場合には、グリシジル(メタ)アクリレートや2-(1-アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート等を活性エネルギー線反応性化合物として使用することができる。さらに、上記共重合体の側鎖にあるグリシジル基に対して付加反応を行う場合には、(メタ)アクリル酸等を活性エネルギー線反応性化合物として使用することができる。 The above photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group uses an acrylic copolymer having the above-mentioned functional group, and undergoes an addition reaction with the functional group of the copolymer. It can be obtained by addition reaction of a compound having a functional group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) capable of Examples of compounds having such functional groups and carbon-carbon double bonds include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 4-methacryloyloxyethyl isocyanate, and Isocyanate compounds having a (meth)acryloyloxy group such as -methacryloyloxy-n-butyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, and m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate can be used. In addition, when performing an addition reaction on the carboxyl group in the side chain of the above copolymer, active energy ray-reactive compounds such as glycidyl (meth)acrylate and 2-(1-aziridinyl)ethyl (meth)acrylate are used. It can be used as Furthermore, when performing an addition reaction on the glycidyl group in the side chain of the copolymer, (meth)acrylic acid or the like can be used as an active energy ray-reactive compound.

上記付加反応としては、その反応追跡の容易さ(制御の安定性)や技術的難易度の観点から、アクリル系共重合体が側鎖に有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物((メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物)を付加反応させる方法が最も好適である。 For the above addition reaction, from the viewpoints of ease of tracing the reaction (stability of control) and technical difficulty, the isocyanate group that can undergo an addition reaction with the hydroxyl group that the acrylic copolymer has in the side chain is selected. The most suitable method is to conduct an addition reaction with a compound having a carbon-carbon double bond (an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group).

なお、上記付加反応を行う際には、後述するポリイソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤等の架橋剤により上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを架橋させて、さらに高分子量化するために、ヒドロキシル基、カルボキシル基やグリシジル基等の官能基が残存するようにしておくことが好ましい。例えば、ヒドロキシル基を側鎖に有するアクリル系共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を反応させる場合、上記共重合体の側鎖にあるヒドロキシル基(-OH)に対する(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基(-NCO)の当量比[(NCO)/(OH)]が1.0未満となるように両者の配合比を調整すれば良い。このようにして、(メタ)アクリロイルオキシ基などの炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、すなわち活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを得ることができる。 In addition, when performing the above addition reaction, the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer is crosslinked with a crosslinking agent such as a polyisocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent, which will be described later, to further increase the molecular weight. It is preferable that a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or a glycidyl group remain in the structure. For example, when an acrylic copolymer having a hydroxyl group in the side chain is reacted with an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group, the hydroxyl group (-OH) in the side chain of the copolymer ( The compounding ratio of the isocyanate groups (-NCO) of the isocyanate compound having a meth)acryloyloxy group may be adjusted so that the equivalent ratio [(NCO)/(OH)] of the two is less than 1.0. In this way, an acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group such as a (meth)acryloyloxy group, that is, an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer can be obtained.

上記付加反応においては、炭素-炭素二重結合の活性エネルギー線反応性が維持されるよう、重合禁止剤を使用することが好ましい。このような重合禁止剤としては、ヒドロキノン・モノメチルエーテルなどのキノン系の重合禁止剤が好ましい。重合禁止剤の量は、特に制限されないが、官能基を有する共重合体と活性エネルギー線反応性化合物の合計量に対して、通常、0.01質量部以上0.1質量部以下の範囲であることが好ましい。 In the above addition reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the active energy ray reactivity of the carbon-carbon double bond is maintained. As such a polymerization inhibitor, a quinone-based polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether is preferable. The amount of the polymerization inhibitor is not particularly limited, but is usually in the range of 0.01 part by mass or more and 0.1 part by mass or less based on the total amount of the copolymer having a functional group and the active energy ray-reactive compound. It is preferable that there be.

上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、水酸基価が12.0mgKOH/g以上55.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。水酸基価が上記範囲内であると、粘着剤層2の厚さを薄くした場合においても、紫外線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を確保することができる。また、架橋剤添加により適切な架橋構造を形成できるので粘着剤層2の凝集力を向上させることができる。上記水酸基は、より好ましくは17.0mgKOH/g以上39.0mgKOH/g以下の範囲である。 The photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but preferably has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 55.0 mgKOH/g. . When the hydroxyl value is within the above range, even when the thickness of the adhesive layer 2 is reduced, the effect of reducing the adhesive strength of the adhesive layer 2 due to ultraviolet irradiation is not hindered, and the die bond film 3 of the adhesive layer 2 It is possible to ensure initial adhesion to. Further, since an appropriate crosslinked structure can be formed by adding a crosslinking agent, the cohesive force of the adhesive layer 2 can be improved. The above hydroxyl group is more preferably in a range of 17.0 mgKOH/g or more and 39.0 mgKOH/g or less.

また、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、酸価が2.0mgKOH/g以上9.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。酸価が上記範囲内であると、粘着剤層2の厚さを薄くした場合においても、紫外線等の活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を確保することができる。上記酸価は、より好ましくは2.5mgKOH/g以上8.2mgKOH/g以下の範囲である。 Further, the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but the acid value must be in the range of 2.0 mgKOH/g or more and 9.0 mgKOH/g or less. is preferred. When the acid value is within the above range, even when the thickness of the adhesive layer 2 is reduced, the adhesive strength of the adhesive layer 2 can be reduced without hindering the effect of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 due to irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. Initial adhesion to the die-bonding film 3 of No. 2 can be ensured. The acid value is more preferably in the range of 2.5 mgKOH/g or more and 8.2 mgKOH/g or less.

さらに、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量は、紫外線等の活性エネルギー線照射後に粘着剤層2において十分な粘着力の低減効果が得られる量であればよく、活性エネルギー線の照射量等の使用条件等により異なり一義的ではないが、例えば、0.85meq/g以上1.60meq/g以下の範囲であることが好ましい。炭素-炭素二重結合含有量が0.85meq/g未満である場合は活性エネルギー線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、接着剤層3付き半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、炭素-炭素二重結合含有量が1.60meq/gを超える場合は、アクリル系粘着性ポリマーの共重合組成によっては合成する際の重合または反応時にゲル化しやすくなり、合成が困難となる場合がある。なお、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量を確認する場合、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーのヨウ素価を測定することで、炭素-炭素二重結合含有量を算出することができる。 Furthermore, the carbon-carbon double bond content of the acrylic adhesive polymer having photosensitive carbon-carbon double bonds and functional groups is such that the adhesive layer 2 has sufficient adhesiveness after irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. The amount may be sufficient as long as the effect of reducing force can be obtained, and although it is not unambiguous depending on usage conditions such as the irradiation amount of active energy rays, it is, for example, in the range of 0.85 meq/g or more and 1.60 meq/g or less. It is preferable. When the carbon-carbon double bond content is less than 0.85 meq/g, the adhesive force reduction effect in the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays becomes small, and the pickup failure of the semiconductor chip with the adhesive layer 3 increases. There is a risk of On the other hand, if the carbon-carbon double bond content exceeds 1.60 meq/g, depending on the copolymer composition of the acrylic adhesive polymer, gelation may occur during polymerization or reaction during synthesis, making synthesis difficult. There are cases. In addition, when confirming the carbon-carbon double bond content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the carbon-carbon double bond content can be determined by measuring the iodine value of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. Bond content can be calculated.

またさらに、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、好ましくは20万以上200万以下の範囲の重量平均分子量(Mw)を有する。活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量(Mw)が20万未満である場合には、塗工性などを考慮して、数千cP以上数万cP以下の高粘度の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の溶液を得ることが難しく好ましくない。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が小さくなって、例えば、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際、ダイボンドフィルム3を汚染するおそれがある。一方、重量平均分子量(Mw)が200万を超える場合には、粘着剤としての特性上、特に問題はないが、光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーを量産的に製造することが難しく、例えば、合成時に光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーがゲル化する場合があり、好ましくない。上記重量平均分子量(Mw)は、より好ましくは30万以上150万以下である。ここで、重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Furthermore, the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group preferably has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200,000 to 2,000,000, although it is not particularly limited. . When the weight average molecular weight (Mw) of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer is less than 200,000, high viscosity active energy of several thousand cP or more and tens of thousands of cP or less is used, taking into consideration coating properties, etc. This is not preferred because it is difficult to obtain a solution of the linearly curable resin composition. In addition, the cohesive force of the adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays becomes small, so that, for example, when the semiconductor chip with die bond film 3 is detached from the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays, the die bond film 3 may be contaminated. There is a risk. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) exceeds 2 million, there is no particular problem in terms of properties as an adhesive, but acrylic adhesive polymers with photosensitive carbon-carbon double bonds and functional groups It is difficult to mass-produce it, and for example, an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group may gel during synthesis, which is undesirable. The weight average molecular weight (Mw) is more preferably 300,000 or more and 1,500,000 or less. Here, the weight average molecular weight (Mw) means a standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

またさらに、上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、好ましくは1.05以上12.0以下の範囲の分子量分布(Mw/Mn)を有する。その上限値としては、粘着剤層2の凝集力を向上させる観点から、10.0以下がより好ましく、2.5以下が更に好ましい。分子量分布(Mw/Mn)は重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である。重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Furthermore, the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is not particularly limited, but preferably has a molecular weight distribution (Mw/Mn ). From the viewpoint of improving the cohesive force of the adhesive layer 2, the upper limit thereof is more preferably 10.0 or less, and even more preferably 2.5 or less. Molecular weight distribution (Mw/Mn) is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn). Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) mean standard polystyrene equivalent values measured by gel permeation chromatography (GPC).

上記光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーの分子量分布(Mw/Mn)が上記範囲内であると、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの全体の中で、架橋に寄与しにくい低分子量成分、すなわち、熱反応性官能基や光感応性の炭素-炭素二重結合を有しない、あるいは、ほとんど有しない低分子量成分が占める割合が少ないものとなる。したがって、粘着剤層2の熱抵抗を低減するために粘着剤層2の厚さを薄くした場合においても、後述する架橋剤の添加によりその凝集力を十分なものとすることができ、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性を確保することが容易となる。さらに、活性エネルギー線照射後の粘着剤層2の粘着力も適切に低減できるとともに、粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際のダイボンドフィルム3の汚染を抑制することも容易となる。 When the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the photosensitive acrylic adhesive polymer having a carbon-carbon double bond and a functional group is within the above range, the entire active energy ray-curable acrylic adhesive polymer Among them, the proportion of low molecular weight components that are difficult to contribute to crosslinking, that is, low molecular weight components that have no or almost no heat-reactive functional groups or photosensitive carbon-carbon double bonds, is small. . Therefore, even when the thickness of the adhesive layer 2 is reduced in order to reduce the thermal resistance of the adhesive layer 2, the cohesive force can be made sufficient by adding the crosslinking agent described later, and the die bond film It becomes easy to ensure initial adhesion to No. 3. Furthermore, the adhesive force of the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays can be appropriately reduced, and contamination of the die bond film 3 when detaching the semiconductor chip with the die bond film 3 from the adhesive layer 2 can be easily suppressed. Become.

上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーのベースポリマーとなる官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー(官能基を有するアクリル系共重合体)は、上述した単量体の混合物を重合に付すことにより得られるが、該重合は、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の何れの方式で行うこともできる。該重合の反応様式としては、フリーラジカル重合やリビングラジカル重合等が好適に挙げられるが、上記の分子量分布(Mw/Mn)をできるだけ狭くする観点からは、重合停止反応や移動反応を伴わないリビングラジカル重合により重合することがより好ましい。これらの中でも、反応様式としてリビングラジカル重合を用いた溶液重合が特に好適である。フリーラジカル重合により重合した官能基を有するアクリル系共重合体をベースポリマーとする活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを含む粘着剤組成物から成る粘着剤層2は、少なくとも重合開始剤である有機過酸化物及び又はアゾ化合物を含むものとなる。また、リビングラジカル重合により重合した官能基を有するアクリル系共重合体をベースポリマーとする活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを含む粘着剤組成物から成る粘着剤層2は、少なくとも重合開始剤であるハロゲン化物及び又は触媒である遷移金属錯体を含むものとなる。上記の有機過酸化物、アゾ化合物、ハロゲン化物および遷移金属錯体としては、公知乃至慣用のものを使用することができる。 The acrylic adhesive polymer having a functional group (acrylic copolymer having a functional group) that becomes the base polymer of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer can be obtained by subjecting a mixture of the above-mentioned monomers to polymerization. However, the polymerization can be carried out by any method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or suspension polymerization. Preferred reaction modes for the polymerization include free radical polymerization and living radical polymerization, but from the viewpoint of narrowing the molecular weight distribution (Mw/Mn) as much as possible, living radical polymerization that does not involve a polymerization termination reaction or transfer reaction is preferable. More preferably, the polymerization is carried out by radical polymerization. Among these, solution polymerization using living radical polymerization as a reaction mode is particularly suitable. The adhesive layer 2 is made of an adhesive composition containing an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer whose base polymer is an acrylic copolymer having a functional group polymerized by free radical polymerization, which is at least a polymerization initiator. It contains an organic peroxide and/or an azo compound. Furthermore, the adhesive layer 2 is made of an adhesive composition containing an active energy ray-curable acrylic adhesive polymer whose base polymer is an acrylic copolymer having a functional group polymerized by living radical polymerization. It contains a halide which is a catalyst and/or a transition metal complex which is a catalyst. As the organic peroxide, azo compound, halide, and transition metal complex, known or commonly used ones can be used.

[光重合開始剤]
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物(A1))は、上述したように、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、被着物脱着時の粘着剤層に対する活性エネルギー線の照射を感受して、ラジカルを発生させ、粘着剤層2中の上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する炭素-炭素二重結合の架橋反応を開始させる。その結果、活性エネルギー線の照射下において粘着剤層が、さらに硬化・収縮することにより被着物に対する接着力が低減される。光重合開始剤としては、紫外線等によりラジカル活性種を発生させる化合物が好ましく、例えば、アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。これら光重合開始剤は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Photopolymerization initiator]
As described above, the active energy ray-curable acrylic adhesive composition (adhesive composition (A1)) contains a photopolymerization initiator that generates radicals upon irradiation with active energy rays. The photopolymerization initiator senses the irradiation of active energy rays to the adhesive layer during detachment of the adherend, generates radicals, and removes the carbon contained in the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer in the adhesive layer 2. - Initiate the crosslinking reaction of carbon double bonds. As a result, the adhesive layer further hardens and contracts under irradiation with active energy rays, thereby reducing its adhesive force to the adherend. The photopolymerization initiator is preferably a compound that generates radically active species by ultraviolet rays or the like, such as an alkylphenone radical polymerization initiator, an acylphosphine oxide radical polymerization initiator, an oxime ester radical polymerization initiator, etc. It will be done. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

上記アルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。 Examples of the alkylphenone radical polymerization initiators include benzyl methyl ketal radical polymerization initiators, α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiators, α-aminoalkylphenone radical polymerization initiators, and the like.

上記ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名:Omnirad651、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。上記α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad1173、IGM Resins B.V.社製)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Omnirad184、IGM Resins B.V.社製)、1- [4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル] -2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(商品名:Omnirad2959、IGM Resins B.V.社製)、2-ヒドロキシ-1-{4- [4- (2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名Omnirad127、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。上記α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:Omnirad907、IGM Resins B.V.社製)、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルフォリノブチロフェノン(商品名:Omnirad369、IGM Resins B.V.社製)、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン(商品名:Omnirad379EG、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specifically, the benzyl methyl ketal radical polymerization initiator is, for example, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (for example, trade name: Omnirad 651, IGM Resins B.V. (manufactured by a company), etc. Specifically, the α-hydroxyalkylphenone radical polymerization initiator is, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad 1173, manufactured by IGM Resins B.V. ), 1-hydroxycyclohexyl phenylketone (trade name: Omnirad184, manufactured by IGM Resins B.V.), 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane -1-one (trade name: Omnirad2959, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methyl Examples include propan-1-one (trade name Omnirad 127, manufactured by IGM Resins B.V.). Specifically, the α-aminoalkylphenone radical polymerization initiator is, for example, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907, IGM Resins B.V.), 2-benzyl-2-(dimethylamino)-4'-morpholinobutyrophenone (trade name: Omnirad369, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-dimethylamino-2-( Examples include 4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one (trade name: Omnirad 379EG, manufactured by IGM Resins B.V.).

上記アシルフォスフィンオキサイド系ラジカル重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:Omnirad819、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of the acylphosphine oxide radical polymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name: OmniradTPO, manufactured by IGM Resins B.V.), Examples include (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.).

上記オキシムエステル系ラジカル重合開始剤としては、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)フェニル]-,2-(O-ベンゾイルオキシム)(商品名:OmniradOXE-01、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 As the oxime ester radical polymerization initiator, 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-,2-(O-benzoyloxime) (trade name: OmniradOXE-01, IGM Resins B. (manufactured by V. Co.), etc.

上記光重合開始剤の添加量としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、0.1質量部以上10.0質量部以下の範囲であることが好ましい。光重合開始剤の添加量が0.1質量部未満の場合には、活性エネルギー線に対する光反応性が十分ではないために活性エネルギー線を照射してもアクリル系粘着性ポリマーの光ラジカル架橋反応が十分に起こらず、粘着剤の硬化・収縮が不十分となり、その結果、活性エネルギー線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、光重合開始剤の添加量が10.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、光重合開始剤の種類によっては、粘着剤層2が黄変し外観不良となる場合がある。 The amount of the photopolymerization initiator added is preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 10.0 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. preferable. If the amount of photopolymerization initiator added is less than 0.1 parts by mass, the photoreactivity to active energy rays is insufficient, so even if irradiated with active energy rays, the photoradical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer will not occur. does not occur sufficiently, resulting in insufficient curing and shrinkage of the adhesive, and as a result, the adhesive force reduction effect in the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays is reduced, and there is a risk that pick-up failures of semiconductor chips may increase. . On the other hand, if the amount of the photopolymerization initiator added exceeds 10.0 parts by mass, the effect is saturated, which is also unfavorable from the economic point of view. Furthermore, depending on the type of photopolymerization initiator, the adhesive layer 2 may turn yellow and have a poor appearance.

また、このような光重合開始剤の増感剤として、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の化合物を粘着剤に添加してもよい。 Further, as a sensitizer for such a photopolymerization initiator, compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate may be added to the adhesive.

[架橋剤]
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物(A1))は、上述したように、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの高分子量化のためにさらに架橋剤を含有する。このような架橋剤としては、特に制限されず、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する官能基であるヒドロキシル基、カルボキシル基及びグリシジル基等と反応可能な官能基を有する公知の架橋剤を使用することができる。具体的には、例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、酸無水化合物系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、カルボキシル基含有ポリマー系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、反応性、汎用性の観点からポリイソシアネート系架橋剤またはエポキシ系架橋剤を用いることが好ましい。これらの架橋剤は、単独でまたは2種以上併用してもよい。架橋剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、0.1質量部以上5質量部以下の範囲であり、更に好ましくは
0.5質量部以上4質量部以下の範囲である。
[Crosslinking agent]
As described above, the active energy ray-curable acrylic adhesive composition (adhesive composition (A1)) further contains a crosslinking agent to increase the molecular weight of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. do. Such crosslinking agents are not particularly limited, and include known crosslinking agents having functional groups that can react with the functional groups of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, such as hydroxyl groups, carboxyl groups, and glycidyl groups. agents can be used. Specifically, for example, polyisocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, melamine resin crosslinking agents, urea resin crosslinking agents, acid anhydride crosslinking agents, polyamine crosslinking agents, and carboxyl group-containing crosslinking agents. Examples include polymer crosslinking agents. Among these, it is preferable to use a polyisocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent from the viewpoint of reactivity and versatility. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the solid content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. More preferably, it is in the range of 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and still more preferably in the range of 0.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less.

上記ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the polyisocyanate crosslinking agent include a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate, and an adduct obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate. Examples include polyisocyanate compounds, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and xylylene diisocyanate, and adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane and isophorone diisocyanate. These can be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、1,3′-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N′,N′-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A/epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diglycidyl ether. , trimethylolpropane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl ether, 1,3'-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N , N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物(粘着剤組成物(A1))により粘着剤層2を形成した後に、上記架橋剤と上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する官能基とを反応させるためのエージングの条件としては、特に限定はされないが、例えば、温度は23℃以上80℃以下の範囲、時間は24時間以上168時間以下の範囲で適宜設定すれば良い。 After forming the adhesive layer 2 with the active energy ray curable resin composition (adhesive composition (A1)), the crosslinking agent and the functional group possessed by the active energy ray curable acrylic adhesive polymer are reacted. The aging conditions for this purpose are not particularly limited, but, for example, the temperature may be appropriately set in the range of 23° C. or more and 80° C. or less, and the time may be appropriately set in the range of 24 hours or more and 168 hours or less.

[その他]
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物(A1))は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、その他に、多官能アクリルモノマー、多官能アクリルオリゴマー、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
[others]
The active energy ray-curable acrylic adhesive composition (adhesive composition (A1)) may contain, if necessary, a polyfunctional acrylic monomer, a polyfunctional acrylic oligomer, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. , tackifiers, fillers, anti-aging agents, colorants, flame retardants, antistatic agents, surfactants, silane coupling agents, leveling agents, and other additives may be added.

(粘着剤組成物(A2))
粘着剤組成物(A2)は、上記粘着剤組成物(A1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物である。粘着剤組成物(A2)から成る粘着剤層2は、熱伝導性フィラーを含まない粘着組成物(A1)から成る粘着剤層2と比べて、粘着剤層2の厚さが同じ場合、その熱伝導率が高くなるため、熱抵抗が小さくなる。
(Adhesive composition (A2))
The adhesive composition (A2) is an adhesive composition that further contains a thermally conductive filler in addition to the above-mentioned adhesive composition (A1). When the adhesive layer 2 made of the adhesive composition (A2) has the same thickness as the adhesive layer 2 made of the adhesive composition (A1) that does not contain a thermally conductive filler, Since the thermal conductivity increases, the thermal resistance decreases.

[熱伝導性フィラー]
上記粘着剤組成物(A2)において、熱伝導性フィラーの材質は、特に限定されないが、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、酸化マグネシウム、アルミニウム、銅、ダイヤモンド等が挙げられる。これらの中でも、汎用性の観点から、窒化ホウ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウムが好ましい。
[Thermal conductive filler]
In the adhesive composition (A2), the material of the thermally conductive filler is not particularly limited, but examples thereof include boron nitride, aluminum nitride, aluminum oxide, aluminum hydroxide, boehmite, magnesium oxide, aluminum, copper, diamond, etc. Can be mentioned. Among these, boron nitride, aluminum oxide, aluminum hydroxide, and magnesium oxide are preferred from the viewpoint of versatility.

上記熱伝導性フィラーの平均粒子径は、特に限定されないが、0.1μm以上10μm以下の範囲であることが好ましい。上記熱伝導性フィラーの平均粒子径が0.1μm未満である場合、粘着剤組成物の溶液の粘度が高くなり、粘着剤層2の基材フィルム1への均一薄膜塗布が困難となるおそれがある。また、特に熱伝導性フィラーの含有量が多いと、粘着剤層2の粘着力が低下するおそれがある。一方、上記熱伝導性フィラーの平均粒子径が10μmを超える場合、粘着剤層2の厚さが薄いと、粘着剤層2の表面起伏が大きくなり、粘着剤層2の粘着力が低下するおそれがある。粘着剤層2の粘着力が低下するとダイボンドフィルム3への初期密着性やリングフレームへの固定力が低下し、貼り合わせ工程やエキスパンド工程において不具合が生じることがある。上記熱伝導性フィラーの平均粒子径は、0.2μm以上3μm以下の範囲であることがより好ましい。本発明において、上記熱伝導性フィラーの平均粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM)又は透過型電子顕微鏡(TEM)で上記熱伝導性フィラーの粒子を観察し、100個の粒子の長軸径を測定し、その算術平均値として求めるものとする。 The average particle diameter of the thermally conductive filler is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 μm or more and 10 μm or less. When the average particle diameter of the thermally conductive filler is less than 0.1 μm, the viscosity of the solution of the adhesive composition increases, and it may be difficult to apply a uniform thin film to the base film 1 of the adhesive layer 2. be. Moreover, especially when the content of the thermally conductive filler is large, the adhesive force of the adhesive layer 2 may be reduced. On the other hand, when the average particle size of the thermally conductive filler exceeds 10 μm, if the thickness of the adhesive layer 2 is small, the surface undulations of the adhesive layer 2 may become large, and the adhesive force of the adhesive layer 2 may decrease. There is. When the adhesive force of the adhesive layer 2 decreases, the initial adhesion to the die bond film 3 and the fixing force to the ring frame decrease, which may cause problems in the bonding process and the expanding process. The average particle diameter of the thermally conductive filler is more preferably in the range of 0.2 μm or more and 3 μm or less. In the present invention, the average particle diameter of the thermally conductive filler is determined by observing the particles of the thermally conductive filler using a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), and determining the long axis diameter of 100 particles. shall be measured and the arithmetic mean value shall be obtained.

上記熱伝導性フィラーの含有量は、本発明の効果を妨げない範囲において特に限定されないが、例えば、粘着剤組成物の全体積に対して、体積比率で5%以上20%以下の範囲であることが好ましい。上記熱伝導性フィラーの含有量が体積比率で5%未満であると、十分な熱伝導性が得られないおそれがある。一方、上記熱伝導性フィラーの含有量が体積比率で20%を超えると、粘着剤層2の粘着力が低下し、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性が低下するおそれがある。また、紫外線等の活性エネルギー線を照射した際に、活性エネルギー線の透過が一部妨げられ、粘着剤層2の粘着力が十分に低下しないおそれがある。なお、上記体積比率は、各材料の比重を用いて計算することができる。 The content of the thermally conductive filler is not particularly limited as long as it does not impede the effects of the present invention, but for example, it is in the range of 5% to 20% by volume with respect to the total volume of the adhesive composition. It is preferable. If the content of the thermally conductive filler is less than 5% by volume, sufficient thermal conductivity may not be obtained. On the other hand, if the content of the thermally conductive filler exceeds 20% by volume, the adhesive force of the adhesive layer 2 may decrease, and the initial adhesion to the die-bonding film 3 may decrease. Furthermore, when active energy rays such as ultraviolet rays are irradiated, the transmission of the active energy rays is partially blocked, and the adhesive force of the adhesive layer 2 may not be sufficiently reduced. Note that the above volume ratio can be calculated using the specific gravity of each material.

[分散剤]
上記熱伝導性フィラーを上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーと混合すると、増粘することがある。これは、上記熱伝導性フィラーと上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーとの相互作用によると考えられる。このため、上記粘着剤組成物(A2)には、増粘現象を抑制す るため、分散剤を添加してもよい。上記分散剤としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーとの親和性が良好な高分子系分散剤が好ましい。上記 高分子系分散剤としては、例えば、アクリル系、ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、エポキシ系、ポリスチレン系、アミノ系等の高分子化合物が挙げられる。上記分散剤は、1種類を単独で用いることもできるが、2種類以上を混合して用 いてもよい。
[Dispersant]
When the thermally conductive filler is mixed with the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the viscosity may increase. This is considered to be due to the interaction between the thermally conductive filler and the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. Therefore, a dispersant may be added to the pressure-sensitive adhesive composition (A2) in order to suppress the thickening phenomenon. The dispersant is preferably a polymeric dispersant that has good affinity with the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. Examples of the above polymeric dispersants include acrylic, vinyl, polyester, polyurethane, polyether, epoxy, polystyrene, and amino polymer compounds. The above-mentioned dispersants can be used alone or in combination of two or more.

上記分散剤は、分散機能を高めるために官能基を有していることが好ましい。上記官能基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、カルボン酸エステル基、リン酸エステル基、スルホン酸エステル基、ヒドロキシル基、アミノ基、四級アンモニウム塩基 、アミド基等が挙げられるが、上記分散剤は、酸性官能基と塩基性官能基の両方を有して いる両性分散剤であることがより好ましい。 The dispersant preferably has a functional group in order to enhance the dispersion function. Examples of the above functional groups include carboxyl groups, phosphoric acid groups, sulfonic acid groups, carboxylic ester groups, phosphoric ester groups, sulfonic ester groups, hydroxyl groups, amino groups, quaternary ammonium bases, amide groups, etc. More preferably, the dispersant is an amphoteric dispersant having both an acidic functional group and a basic functional group.

上記分散剤の酸性度は、その酸価を基準として決定し、上記分散剤の塩基性度は、そのアミン価を基準として決定する。例えば、酸価が20mgKOH/g以上である分散剤を用いることで 、上記粘着剤組成物(A2)の増粘現象を防止できる。また、アミン価が5mgKOH/g以上である分散剤を用いることで、粘着剤の保存時の粘着力の変化を防止できる。上記分散剤の酸性官能基は、上記熱伝導性フィラーの塩基性活性点を覆い、上記熱伝導性フィラーと上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーとの相互作用を抑制するため、上記粘着剤組成物(A2)の増粘現象を防止すると考えられる。また、上記分散剤中の塩基性官能基は上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマー中の酸性官能基と相互作用し、上記分散剤が上記粘着組成物の界面に移行するこ とを抑制するため、粘着剤の保存時の粘着力の変化を防止すると考えられる。 The acidity of the dispersant is determined based on its acid value, and the basicity of the dispersant is determined based on its amine value. For example, by using a dispersant having an acid value of 20 mgKOH/g or more, thickening of the adhesive composition (A2) can be prevented. Further, by using a dispersant having an amine value of 5 mgKOH/g or more, changes in adhesive strength during storage of the adhesive can be prevented. The acidic functional group of the dispersant covers the basic active sites of the thermally conductive filler and suppresses the interaction between the thermally conductive filler and the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. It is thought that this prevents the thickening phenomenon of the agent composition (A2). In addition, the basic functional groups in the dispersant interact with the acidic functional groups in the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, thereby inhibiting the dispersant from migrating to the interface of the adhesive composition. This is thought to prevent changes in adhesive strength during storage of the adhesive.

上記分散剤の含有量は、上記熱伝導性フィラー100質量部に対して、0.1質量部以上15質量部以下の範囲とすることが好ましく、0.3質量部以上10質量部以下の範囲がより好ましい。上記分散剤の含有量が0.1質量部未満であると、十分な分散性が得られず、上記分散剤の含有量が15質量部を超えると、高温下での粘着力が低下し易く、ダイボンドフィルム3に対する初期密着力への影響が懸念される。 The content of the dispersant is preferably in the range of 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and preferably in the range of 0.3 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the thermally conductive filler. is more preferable. If the content of the dispersant is less than 0.1 parts by mass, sufficient dispersibility cannot be obtained, and if the content of the dispersant exceeds 15 parts by mass, the adhesive strength at high temperatures tends to decrease. , there is a concern that the initial adhesion to the die-bonding film 3 will be affected.

(粘着剤組成物(B1))
粘着剤組成物(B1)は、官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物である。上記粘着剤組成物(B1)において、官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーとしては、上述の粘着剤組成物(A1)の説明において官能基を有するアクリル系共重合体として例示したものと同じものを用いることができる。また、光重合開始剤および架橋剤についても、上述の粘着剤組成物(A1)の説明において例示したものと同じものを用いることができ、含有量等の使用態様についても同様とすることができる。
(Adhesive composition (B1))
The adhesive composition (B1) is an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group. . In the above adhesive composition (B1), the acrylic adhesive polymer having a functional group is the same as that exemplified as the acrylic copolymer having a functional group in the explanation of the above adhesive composition (A1). can be used. Further, as for the photopolymerization initiator and the crosslinking agent, the same ones as those exemplified in the explanation of the above-mentioned adhesive composition (A1) can be used, and the usage conditions such as content can also be the same. .

[活性エネルギー線硬化性化合物]
上記粘着剤組成物(B1)の活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、活性エネルギー線の照射によって三次元網状化しうる、分子内に炭素-炭素二重結合を少なくとも2個以上有する低分子量化合物が広く用いられる。このような低分子量化合物としては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1 ,6-へキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物;2-プロペニル-ジ-3-ブテニルシアヌレート、2-ヒドロキシエチルビス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2-メタクリロキシエチル)イソシアヌレート等のイソシアヌレート又はイソシアヌレート化合物等が挙げられる。これら活性エネルギー線硬化性の低分子量化合物は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Active energy ray-curable compound]
The active energy ray-curable compound of the pressure-sensitive adhesive composition (B1) is, for example, a low molecular weight compound having at least two carbon-carbon double bonds in its molecule, which can be formed into a three-dimensional network by irradiation with active energy rays. is widely used. Specific examples of such low molecular weight compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth)acrylate. (meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, esterified product of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohol such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; 2-propenyl-di-3-butenyl cyanurate; Examples include isocyanurates or isocyanurate compounds such as 2-hydroxyethylbis(2-acryloxyethyl)isocyanurate and tris(2-methacryloxyethyl)isocyanurate.These active energy ray-curable low molecular weight compounds include: They may be used alone or in combination of two or more.

また、活性エネルギー線硬化性化合物として、上記のような低分子量化合物の他に、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー等の活性エネルギー線硬化性オリゴマーを用いることもできる。エポキシアクリレートは、エポキシ化合物と(メタ)アクリル酸との付加反応により合成される。ウレタンアクリレートは、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの付加反応物に、末端に残るイソシアネート基をヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートと反応させて(メタ)アクリル基を分子末端に導入して合成される。ポリエステルアクリレートは、ポリエステルポリオールと(メタ)アクリル酸との反応によって合成される。上記活性エネルギー線硬化性オリゴマーは、活性エネルギー線照射後の粘着剤層2の粘着力の低減効果の観点から、分子中に炭素-炭素二重結合を3個以上有するものが好ましい。これら活性エネルギー線硬化性オリゴマーは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, as the active energy ray curable compound, in addition to the above-mentioned low molecular weight compounds, active energy ray curable oligomers such as epoxy acrylate oligomers, urethane acrylate oligomers, and polyester acrylate oligomers can also be used. Epoxy acrylate is synthesized by an addition reaction between an epoxy compound and (meth)acrylic acid. Urethane acrylate is synthesized, for example, by reacting the isocyanate group remaining at the end of an addition reaction product of a polyol and a polyisocyanate with a hydroxy group-containing (meth)acrylate to introduce a (meth)acrylic group to the molecule end. Polyester acrylate is synthesized by reaction of polyester polyol and (meth)acrylic acid. The active energy ray-curable oligomer preferably has three or more carbon-carbon double bonds in the molecule, from the viewpoint of reducing the adhesive force of the adhesive layer 2 after irradiation with active energy rays. These active energy ray-curable oligomers may be used alone or in combination of two or more.

上記活性エネルギー線硬化性オリゴマーの重量平均分子量Mwは、特に限定されないが、100以上30,000以下の範囲であることが好ましく、半導体チップの汚染抑制および活性エネルギー線照射後の粘着剤層2の粘着力の低減効果の両観点から、500以上6,000以下の範囲であることがより好ましい。 The weight average molecular weight Mw of the active energy ray-curable oligomer is not particularly limited, but is preferably in the range of 100 or more and 30,000 or less. From both the viewpoints of the effect of reducing adhesive strength, it is more preferable that it is in the range of 500 or more and 6,000 or less.

上記活性エネルギー線硬化性化合物の含有量は、官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、5質量部以上500質量部以下、好ましくは50質量部以上180質量部以下の範囲であることが好ましい。上記活性エネルギー線硬化性化合物の含有量が上記範囲内である場合、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2の粘着力を適正に低下させ、ダイボンドフィルム3付き半導体チップを破損させることなく、ピックアップを容易とすることができる。 The content of the active energy ray-curable compound is 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or more and 180 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer having a functional group. It is preferable that there be. When the content of the active energy ray-curable compound is within the above range, the adhesive force of the adhesive layer 2 can be appropriately reduced after irradiation with active energy rays, and the pickup can be performed without damaging the semiconductor chip with the die-bonding film 3. It can be done easily.

(粘着剤組成物(B2))
粘着剤組成物(B2)は、上記粘着剤組成物(B1)に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物である。粘着剤組成物(B2)から成る粘着剤層2は、熱伝導性フィラーを含まない粘着組成物(
B1)から成る粘着剤層2と比べて、粘着剤層2の厚さが同じ場合、その熱伝導率が高くなるため、熱抵抗が小さくなる。上記粘着剤組成物(B1)において、熱伝導性フィラーとしては、上述の粘着剤組成物(A2)の説明において例示したものと同じものを用いることができ、含有量等の使用態様についても同様とすることができる。また、分散剤についても、上述の粘着剤組成物(A2)の説明において例示したものと同じものを用いることができ、含有量等の使用態様についても同様とすることができる。
(Adhesive composition (B2))
The adhesive composition (B2) is an adhesive composition that further contains a thermally conductive filler in addition to the above-mentioned adhesive composition (B1). The adhesive layer 2 made of the adhesive composition (B2) is made of an adhesive composition (B2) that does not contain a thermally conductive filler.
Compared to the adhesive layer 2 made of B1), when the adhesive layer 2 has the same thickness, its thermal conductivity is higher and the thermal resistance is lower. In the above adhesive composition (B1), the same thermally conductive fillers as those exemplified in the explanation of the above adhesive composition (A2) can be used, and the usage conditions such as content are also the same. It can be done. Moreover, the same dispersant as exemplified in the description of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition (A2) can be used, and the usage conditions such as content can also be the same.

本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の厚さは、特に限定されず、粘着剤層2の熱抵抗が0.45K・cm/W以下となるように、粘着剤層2の熱伝導率の値に応じて、適宜調整すればよいが、例えば、4μm以上15μm以下の範囲であることが好ましい。より具体的には、粘着剤層2を構成する粘着剤組成物が熱伝導性フィラーを含まない場合は、例えば、4μm以上9μm以下の範囲であることが好ましく、粘着剤層2を構成する粘着剤組成物が熱伝導性フィラーを含む場合は、例えば、9μm以上15μm以下の範囲であることが好ましい。それぞれの場合において、粘着剤層2の厚さが好ましい下限値を下回ると、粘着力が低下し、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性やリングフレームに対する固定力が不十分となるおそれがある。一方、粘着剤層2の厚さが好ましい上限値を超えると、熱抵抗が大きくなり、ヒートシュリンク工程において、例えば、熱風吹き付けノズルの周回速度を従来よりも早く設定した時に、すなわち、タクトタイムを短くしようとした時に、弛みが生じたダイシングテープ10の加熱収縮が不十分となるため、弛みが十分に解消されず、その結果、カーフ幅を十分に保持できないおそれがある。 The thickness of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment is not particularly limited, and the thickness of the adhesive layer 2 is such that the thermal resistance of the adhesive layer 2 is 0.45 K·cm 2 /W or less. Although it may be adjusted as appropriate depending on the value of thermal conductivity, it is preferably in the range of 4 μm or more and 15 μm or less, for example. More specifically, when the adhesive composition constituting the adhesive layer 2 does not contain a thermally conductive filler, the thickness is preferably in the range of 4 μm or more and 9 μm or less, and the adhesive composition constituting the adhesive layer 2 When the agent composition contains a thermally conductive filler, it is preferably in the range of 9 μm or more and 15 μm or less, for example. In each case, if the thickness of the adhesive layer 2 is less than the preferable lower limit, the adhesive force will decrease, and there is a possibility that the initial adhesion to the die bond film 3 and the fixing force to the ring frame will be insufficient. On the other hand, if the thickness of the adhesive layer 2 exceeds the preferable upper limit, the thermal resistance will increase, and in the heat shrink process, for example, when the rotation speed of the hot air blowing nozzle is set faster than before, that is, the takt time will be reduced. When trying to shorten the dicing tape 10, the slackened dicing tape 10 will not be sufficiently heat-shrinked, so the slack will not be fully eliminated, and as a result, the kerf width may not be maintained sufficiently.

(アンカーコート層)
本実施の形態のダイシングテープ10では、本発明の効果を損なわない範囲において、ダイシングテープ10の製造条件や製造後のダイシングテープ10の使用条件等に応じて、基材フィルム1と粘着剤層2との間に、基材フィルム1の組成に合わせたアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、基材フィルム1と粘着剤層2との密着力が向上する。
(Anchor coat layer)
In the dicing tape 10 of this embodiment, the base film 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 are adjusted according to the manufacturing conditions of the dicing tape 10, the usage conditions of the dicing tape 10 after manufacturing, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. An anchor coat layer matching the composition of the base film 1 may be provided between the base film 1 and the base film 1. Providing the anchor coat layer improves the adhesion between the base film 1 and the adhesive layer 2.

(剥離ライナー)
また、粘着剤層2の基材フィルム1とは逆の表面側(一方の表面側)には、必要に応じて剥離ライナーを設けてもよい。剥離ライナーとして使用できるものは、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂や、紙類等が挙げられる。また、剥離ライナーの表面には、粘着剤層2の剥離性を高めるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤などによる剥離処理を施してもよい。剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、10μm~200μmの範囲であるものを好適に使用することができる。
(Release liner)
Further, a release liner may be provided on the opposite surface side (one surface side) of the adhesive layer 2 from the base film 1, if necessary. There are no particular restrictions on what can be used as the release liner, but examples include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, and papers. Further, the surface of the release liner may be subjected to a release treatment using a silicone release agent, a long chain alkyl release agent, a fluorine release agent, or the like in order to improve the releasability of the adhesive layer 2. The thickness of the release liner is not particularly limited, but one in the range of 10 μm to 200 μm can be suitably used.

(ダイシングテープの製造方法)
図4は、ダイシングテープ10の製造方法について説明したフローチャートである。まず、剥離ライナーを準備する(ステップS101:剥離ライナー準備工程)。次に、粘着剤層2の形成材料である粘着剤層2用の塗布溶液(粘着剤層形成用塗布溶液)を作製する(ステップS102:塗布溶液作製工程)。塗布溶液は、例えば、粘着剤層2の構成成分である活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーと光重合開始剤と架橋剤と希釈溶媒とを均一に混合撹拌することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing dicing tape)
FIG. 4 is a flowchart illustrating a method for manufacturing the dicing tape 10. First, a release liner is prepared (step S101: release liner preparation step). Next, a coating solution for the adhesive layer 2 (adhesive layer forming coating solution), which is a material for forming the adhesive layer 2, is prepared (step S102: coating solution preparation step). The coating solution can be prepared, for example, by uniformly mixing and stirring the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the photopolymerization initiator, the crosslinking agent, and the diluent solvent, which are the constituent components of the adhesive layer 2. . As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as toluene and ethyl acetate can be used.

そして、ステップS102で作製した粘着剤層2用の塗布溶液を用いて、剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さの粘着剤層2を形成する(ステップS103:粘着剤層形成工程)。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、特に限定されないが、例えば、乾燥温度は80℃~150℃の範囲内、乾燥時間は0.5分間~5分間の範囲内で行うことが好ましい。続いて、基材フィルム1を準備する(ステップS104:基材フィルム準備工程)。そして、剥離ライナーの上に形成された粘着剤層2の上に、基材フィルム1を貼り合わせる(ステップS105:基材フィルム貼合工程)。最後に、形成した粘着剤層2を例えば40℃の環境下で72時間エージングして活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーと架橋剤とを反応させることにより架橋・硬化させる(ステップS106:熱硬化工程)。以上の工程により基材フィルム1の上に基材フィルム側から順に粘着剤層2、剥離ライナーを備えたダイシングテープ10を製造することができる。なお、本発明では、粘着剤層2の上に剥離ライナーを備えている積層体もダイシングテープ10と称する場合がある。 Then, using the coating solution for the adhesive layer 2 prepared in step S102, the coating solution is applied onto the release-treated surface of the release liner and dried to form the adhesive layer 2 with a predetermined thickness (step S103: Adhesive layer forming step). The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, a comma coater (registered trademark), a gravure coater, a roll coater, a reverse coater, or the like. Further, the drying conditions are not particularly limited, but for example, it is preferable that the drying temperature be within the range of 80° C. to 150° C., and the drying time be within the range of 0.5 minutes to 5 minutes. Subsequently, the base film 1 is prepared (step S104: base film preparation step). Then, the base film 1 is pasted onto the adhesive layer 2 formed on the release liner (step S105: base film pasting step). Finally, the formed adhesive layer 2 is aged for 72 hours in an environment of 40° C. to cause the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer to react with the crosslinking agent, thereby crosslinking and curing it (Step S106: Heat curing process). Through the above steps, it is possible to manufacture a dicing tape 10 having the adhesive layer 2 and the release liner on the base film 1 in this order from the base film side. Note that, in the present invention, a laminate including a release liner on the adhesive layer 2 may also be referred to as the dicing tape 10.

なお、上記基材フィルム1上に粘着剤層2を形成する方法として、剥離ライナーの上に粘着剤層2用の塗布溶液を塗布して乾燥し、その後、粘着剤層2の上に基材フィルム1を貼り合わせる方法を例示したが、基材フィルム1上に粘着剤層2用の塗布溶液を直接塗布して乾燥する方法を用いてもよい。安定生産の観点からは、前者の方法が好適に用いられる。 In addition, as a method for forming the adhesive layer 2 on the base film 1, a coating solution for the adhesive layer 2 is applied onto the release liner and dried, and then the base material is coated on the adhesive layer 2. Although the method of bonding the film 1 is illustrated, a method of directly applying a coating solution for the adhesive layer 2 onto the base film 1 and drying it may also be used. From the viewpoint of stable production, the former method is preferably used.

本実施の形態のダイシングテープ10は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing tape 10 of the present embodiment may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

<ダイシングダイボンドフィルム>
実施の形態のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用することもできる。ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、個片化された半導体チップをリードフレームや配線基板(支持基板)に接着・接続するためのものである。また、半導体チップを積層する場合は、半導体チップ同士の接着剤層の役割もする。
<Dicing die bond film>
The dicing tape 10 of the present embodiment is manufactured in the form of a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is peelably adhered and laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in a semiconductor manufacturing process. You can also use The die bond film (adhesive layer) 3 is for adhering and connecting the separated semiconductor chips to a lead frame or a wiring board (supporting board). Furthermore, when semiconductor chips are stacked, it also serves as an adhesive layer between the semiconductor chips.

半導体チップを積層する場合、一段目の半導体チップはダイボンドフィルム(接着剤層)3により、端子が形成された半導体チップ搭載用配線基板に接着され、一段目の半導体チップの上に、さらにダイボンドフィルム(接着剤層)3により二段目の半導体チップが接着されている。一段目の半導体チップおよび二段目の半導体チップの接続端子は、ワイヤを介して外部接続端子と電気的に接続されるが、一段目の半導体チップ用のワイヤは、圧着(ダイボンディング)時にダイボンドフィルム(接着剤層)3、すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3の中に埋め込まれる。 When stacking semiconductor chips, the first layer of semiconductor chips is bonded to the semiconductor chip mounting wiring board on which terminals are formed using a die bond film (adhesive layer) 3, and then a die bond film is placed on top of the first layer of semiconductor chips. (Adhesive layer) 3 is used to bond the second tier semiconductor chip. The connection terminals of the first-stage semiconductor chip and the second-stage semiconductor chip are electrically connected to external connection terminals via wires, but the wires for the first-stage semiconductor chip are die-bonded during crimping (die bonding). It is embedded in a film (adhesive layer) 3, that is, a wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3.

(ダイボンドフィルム)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、熱により硬化する熱硬化型の接着剤組成物からなる層である。上記接着剤組成物としては、特に限定されるものでなく、従来公知の材料を使用することができる。上記接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂に対する硬化剤としてフェノール樹脂を含む樹脂組成物に、硬化促進剤、無機フィラー、シランカップリング剤等が添加されてなる熱硬化性接着剤組成物が挙げられる。このような熱硬化性接着剤組成物からなるダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体チップ/支持基板間、半導体チップ/半導体チップ間の接着性に優れ、また電極埋め込み性及び/又はワイヤ埋め込み性等も付与可能で、且つダイボンディング工程では低温で接着でき、短時間で優れた硬化が得られる、封止剤によりモールドされた後は優れた信頼性を有する等の特徴があり好ましい。
(Die bond film)
The die bond film (adhesive layer) 3 is a layer made of a thermosetting adhesive composition that is cured by heat. The adhesive composition is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. A preferred embodiment of the adhesive composition includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a thermoplastic resin, an epoxy resin as a thermosetting resin, and a phenol resin as a curing agent for the epoxy resin. Examples include thermosetting adhesive compositions in which a curing accelerator, an inorganic filler, a silane coupling agent, etc. are added to a resin composition containing the above. The die-bonding film (adhesive layer) 3 made of such a thermosetting adhesive composition has excellent adhesion between a semiconductor chip and a support substrate, and between a semiconductor chip and a semiconductor chip, and has excellent electrode embedding properties and/or wire embedding properties. It is preferable because it has the following characteristics: it can be bonded at a low temperature in the die bonding process, excellent curing can be obtained in a short time, and it has excellent reliability after being molded with a sealant.

ワイヤが接着剤層中に埋め込まれない形態で使用される汎用ダイボンドフィルムとワイヤが接着剤層中に埋め込まれる形態で使用されるワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、その接着剤組成物を構成する材料の種類については、ほぼ同じであることが多いが、使用する材料の配合割合、個々の材料の物性・特性等を、それぞれの目的に応じて変更することにより、汎用ダイボンドフィルム用あるいはワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用としてカスタマイズされる。また、最終的な半導体装置としての信頼性に問題がない場合には、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが汎用ダイボンドフィルムとして使用されることもある。すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋込用途に限定されず、配線等に起因する凹凸を有する基板、リードフレームなどの金属基板等へ半導体チップを接着する用途でも同様に使用可能である。 A general-purpose die-bond film used in a form in which the wire is not embedded in the adhesive layer and a wire-embedded die-bond film used in a form in which the wire is embedded in the adhesive layer are The types are often almost the same, but by changing the blending ratio of the materials used and the physical properties/characteristics of individual materials depending on the purpose, it can be used for general purpose die bonding film or for wire-embedded die bonding. Customized for film. Furthermore, if there is no problem with the reliability of the final semiconductor device, a wire-embedded die bond film may be used as a general-purpose die bond film. That is, the wire-embedded die-bonding film is not limited to wire-embedding applications, but can also be used for bonding semiconductor chips to substrates with unevenness caused by wiring, metal substrates such as lead frames, and the like.

(汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
まず、汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、汎用ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、20,000Pa・s以上40,000Pa・s以下の範囲、好ましくは25,000Pa・s以上35,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を52質量部以上90質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を5質量部以上25質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂の5質量部以上23質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for general purpose die bond film)
First, an example of an adhesive composition for a general-purpose die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an indicator of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a general-purpose die bond film, the shear viscosity at 80°C is generally used. indicates a value in the range of 20,000 Pa·s or more and 40,000 Pa·s or less, preferably 25,000 Pa·s or more and 35,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for general-purpose die-bonding films includes the sum of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are resin components of the adhesive composition. When the amount is based on 100 parts by mass, (a) the above glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in a range of 52 parts by mass to 90 parts by mass, and the above epoxy resin in a range of 5 parts by mass to 25 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the phenol resin in the following range, in the range of 5 parts by mass or more and 23 parts by mass or less of the phenolic resin, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; and (c) an inorganic filler in the range of 0.1 part by mass or more and 0.3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the epoxy resin. and the above-mentioned phenol resin, in an amount of 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the above-mentioned phenol resin.

また、上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、1.0質量部以上7.0質量部以下の範囲であることが好ましい。上記のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、無機フィラー、およびシランカップリング剤等については、汎用のダイボンドフィルム用接着剤組成物の材料として公知乃至慣用のものを使用することができる。 Moreover, a silane coupling agent can be added to the adhesive composition for general-purpose die bonding films, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to adherends. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 1.0 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin. The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, phenol resin, curing accelerator, inorganic filler, silane coupling agent, etc. are known as materials for general-purpose die bond film adhesive compositions. Any conventional one can be used.

(ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
続いて、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲、好ましくは2,000Pa・s以上7,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を17質量部以上51質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を30質量部以上64質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂を19質量部以上53質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して10質量部以上80質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for wire-embedded die bond film)
Next, an example of an adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an index of the fluidity during die bonding of the die bond film 3 formed from the adhesive composition, for example, the shear viscosity at 80°C can be mentioned, but in the case of a wire-embedded die bond film, generally The shear viscosity shows a value in the range of 200 Pa·s or more and 11,000 Pa·s or less, preferably 2,000 Pa·s or more and 7,000 Pa·s or less. A preferred embodiment of the adhesive composition for wire-embedded die-bonding films includes the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which is a resin component of the adhesive composition, the epoxy resin, and the phenol resin. (a) the glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer in a range of 17 parts by mass to 51 parts by mass, and the epoxy resin in a range of 30 parts by mass to 64 parts by mass, based on the total amount of 100 parts by mass. (b) a curing accelerator is contained in the epoxy resin and the above-mentioned phenol resin in a range of 19 parts by mass or more and 53 parts by mass or less, adjusted so that the total amount of the resin component is 100 parts by mass; The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer and the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer contain an inorganic filler in an amount of 0.01 part by mass or more and 0.07 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount with the phenol resin. An example of an adhesive composition may include an amount of 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin.

また、上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.5質量部以上2.0質量部以下の範囲であることが好ましい。上記のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、硬化促進剤、無機フィラー、およびシランカップリング剤等については、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の材料として公知乃至慣用のものを使用することができる。 Moreover, a silane coupling agent can be added to the adhesive composition for general-purpose die bonding films, if necessary, from the viewpoint of improving adhesive strength to adherends. The amount of the silane coupling agent added is 0.5 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, based on a total of 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenol resin, from the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface. It is preferable that it is in the range of . The above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymers, epoxy resins, phenolic resins, curing accelerators, inorganic fillers, silane coupling agents, etc. are used as materials for adhesive compositions for wire-embedded die-bonding films. Any known or commonly used material can be used.

(ダイボンドフィルム(接着剤層)の厚さ)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さは、特に限定されないが、接着強度の確保、半導体チップ接続用のワイヤを適切に埋め込むため、あるいは基板の配線回路等の凹凸を十分に充填するため、5μm以上200μm以下の範囲であることが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが5μm未満であると、半導体チップとリードフレームや配線基板等との接着力が不十分となるおそれがある。一方、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが200μmより大きいと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型薄膜化への対応が不十分となりやすい。なお、接着性が高く、また、半導体装置を薄型化できる点で、フィルム状接着剤の膜厚は10μm以上100μm以下の範囲がより好ましく、20μm以上75μm以下の範囲が特に好ましい。
(Thickness of die bond film (adhesive layer))
The thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is not particularly limited, but is in order to ensure adhesive strength, to properly embed wires for connecting semiconductor chips, or to sufficiently fill irregularities such as wiring circuits on the board. , preferably in the range of 5 μm or more and 200 μm or less. If the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is less than 5 μm, the adhesive force between the semiconductor chip and the lead frame, wiring board, etc. may be insufficient. On the other hand, if the thickness of the die-bonding film (adhesive layer) 3 is larger than 200 μm, it will not be economical, and it will likely be insufficient to cope with the miniaturization and thinning of semiconductor devices. In addition, in terms of high adhesiveness and the ability to reduce the thickness of the semiconductor device, the thickness of the film adhesive is more preferably in the range of 10 μm or more and 100 μm or less, particularly preferably in the range of 20 μm or more and 75 μm or less.

(ダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、例えば、次の通りにして製造される。まず、剥離ライナーを準備する。なお、該剥離ライナーとしては、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上に配置する剥離ライナーと同じものを使用することができる。次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の形成材料であるダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を作製する。塗布溶液は、例えば、上述したようなダイボンドフィルム(接着剤層)3の構成成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂に対する硬化剤、無機フィラー、硬化促進剤、およびシランカップリング等を含む熱硬化性樹脂組成物と希釈溶媒とを均一に混合分散することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンやシクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing die bond film)
The die-bonding film (adhesive layer) 3 is manufactured, for example, as follows. First, prepare the release liner. Note that the same release liner as the release liner disposed on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be used. Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3, which is a forming material of the die bond film (adhesive layer) 3, is prepared. The coating solution includes, for example, a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, a curing agent for the epoxy resin, an inorganic filler, and a curing accelerator, which are the constituent components of the die-bonding film (adhesive layer) 3 as described above. It can be produced by uniformly mixing and dispersing a thermosetting resin composition containing a silane coupling agent, silane coupling, etc., and a diluting solvent. As the solvent, for example, general-purpose organic solvents such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone can be used.

次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を仮支持体となる上記剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さのダイボンドフィルム(接着剤層)3を形成する。その後、別の剥離ライナーの剥離処理面をダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に貼り合わせる。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、例えば、乾燥温度は60℃以上200℃以下の範囲内、乾燥時間は1分間以上90分間以下の範囲内で行うことが好ましい。なお、本発明では、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の両面あるいは片面に剥離ライナーを備えている積層体もダイボンドフィルム(接着剤層)3と称する場合がある。 Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3 is applied onto the release-treated surface of the release liner serving as a temporary support, dried, and a predetermined thickness of the die bond film (adhesive layer) is applied. ) form 3. Thereafter, the release-treated surface of another release liner is bonded onto the die-bonding film (adhesive layer) 3. The coating method is not particularly limited, and can be coated using, for example, a die coater, a comma coater (registered trademark), a gravure coater, a roll coater, a reverse coater, or the like. As for the drying conditions, for example, it is preferable that the drying temperature be within the range of 60° C. or more and 200° C. or less, and the drying time be within the range of 1 minute or more and 90 minutes or less. In the present invention, a laminate in which a release liner is provided on both sides or one side of the die-bonding film (adhesive layer) 3 may also be referred to as the die-bonding film (adhesive layer) 3.

(ダイシングダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイシングダイボンドフィルム20の製造方法としては、特に限定されないが、従来公知の方法により製造することができる。例えば、上記ダイシングダイボンドフィルム20は、先ずダイシングテープ10およびダイボンドフィルム3を個別にそれぞれ準備し、次に、ダイシングテープ10の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離ライナーをそれぞれ剥離し、ダイシングテープ10の粘着剤層2とダイボンドフィルム(接着剤層)3を、例えば、ホットロールラミネーター等の圧着ロールにより圧着して貼り合わせればよい。貼り合わせ温度としては、特に限定されず、例えば10℃以上100℃以下の範囲であることが好ましく、貼り合わせ圧力(線圧)としては、例えば0.1kgf/cm以上100kgf/cm以下の範囲であることが好ましい。なお、本発明では、ダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に剥離ライナーが備えられた積層体もダイシングダイボンドフィルム20と称する場合がある。ダイシングダイボンドフィルム20において、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に備えられた剥離ライナーは、ダイシングダイボンドフィルム20をワークに供する際に、剥離すればよい。
(Method for manufacturing dicing die bond film)
The method for manufacturing the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, but it can be manufactured by a conventionally known method. For example, the dicing die bond film 20 is prepared by first preparing the dicing tape 10 and die bond film 3 separately, and then peeling off the release liner of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the release liner of the die bond film (adhesive layer) 3. Then, the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die-bonding film (adhesive layer) 3 may be bonded together by pressing, for example, with a pressure roll such as a hot roll laminator. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 10°C or more and 100°C or less, and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, in the range of 0.1 kgf/cm or more and 100 kgf/cm or less. It is preferable that there be. In the present invention, the dicing die bond film 20 may also be referred to as a laminate in which a release liner is provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3. In the dicing die bond film 20, the release liner provided on the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 may be peeled off when the dicing die bond film 20 is used for a work.

上記ダイシングダイボンドフィルム20は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing die-bonding film 20 may be wound into a roll or may be a stack of wide sheets. Further, the dicing tape 10 of these forms may be cut into a predetermined size to form a sheet or tape.

<半導体チップの製造方法>
図5は、本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20を使用したダイボンドフィルム付き半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。また、図6は、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40が、中心部のダイボンドフィルム(接着剤層)3上に個片化された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)が貼り付けられた状態を示した概略図である。またさらに、図7(a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)のダイシングダイボンドフィルム20への貼合工程の一例を示した断面図である。図8(a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルム20上に貼合・保持された複数の割断された薄膜半導体ウエハから、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得るための、エキスパンド~ピックアップまでの一連の工程を含む製造方法の一例を示した断面図である。
<Method for manufacturing semiconductor chips>
FIG. 5 illustrates a method for manufacturing a semiconductor chip with a die bond film using a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of the present embodiment. It is a flowchart. Further, in FIG. 6, a ring frame (wafer ring) 40 is placed on the outer edge of the dicing tape 10 (exposed part of the adhesive layer 2) of the dicing die bond film 20, and individual pieces are placed on the die bond film (adhesive layer) 3 in the center. FIG. 2 is a schematic diagram showing a state in which a semiconductor wafer (a plurality of semiconductor chips) is attached. Furthermore, FIGS. 7(a) to (f) show the grinding process of a semiconductor wafer in which a plurality of modified regions have been formed by laser beam irradiation, and the dicing die bond film of a plurality of cut semiconductor wafers (several semiconductor chips). 20 is a cross-sectional view showing an example of a bonding process to 20. FIG. FIGS. 8(a) to 8(f) show the process from expansion to pickup to obtain individual semiconductor chips with die bond films from a plurality of cut thin film semiconductor wafers laminated and held on the dicing die bond film 20. FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a manufacturing method including a series of steps.

(ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法)
ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の方法に依ればよいが、ここでは、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)による製造方法を例に挙げて説明する。
(Method for manufacturing semiconductor chips using dicing die bond film 20)
The method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die-bonding film 20 is not particularly limited, and may be any conventionally known method. Here, a manufacturing method using SDBG (Stealth Dicing Before Gridding) will be exemplified and explained. do.

まず、図7(a)に示すように、例えばシリコンを主成分とする半導体ウエハWの第一面Wa上に複数の集積回路(図示はしない)を搭載した半導体ウエハWを準備する(図5のステップS201:準備工程)。そして、粘着面Taを有するウエハ加工用テープ(バックグラインドテープ)Tが半導体ウエハWの第1面Wa側に貼り合わされる。 First, as shown in FIG. 7A, a semiconductor wafer W having a plurality of integrated circuits (not shown) mounted on a first surface Wa of a semiconductor wafer W whose main component is silicon, for example, is prepared (FIG. step S201: preparation step). Then, a wafer processing tape (backgrind tape) T having an adhesive surface Ta is bonded to the first surface Wa side of the semiconductor wafer W.

次いで、図7(b)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、ウエハ内部に集光点の合わせられたレーザー光がウエハ加工用テープTとは反対側、つまり半導体ウエハの第二面Wb側から半導体ウエハWに対して、その格子状のダイシング予定ラインXに沿って照射され、多光子吸収によるアブレーションに因って半導体ウエハW内に改質領域30bが形成される(図5のステップS202:改質領域形成工程)。改質領域30bは、半導体ウエハWを研削工程により半導体チップ単位に割断・分離させるための脆弱化領域である。半導体ウエハWにおいてレーザー光照射によってダイシング予定ラインに沿って改質領域30bを形成する方法については、例えば、特許第3408805号公報、特開2002-192370号公報、特開2003-338567号公報等に開示されている方法を参照することができる。 Next, as shown in FIG. 7(b), while the semiconductor wafer W is held on the wafer processing tape T, the laser beam whose convergence point is aligned inside the wafer is directed to the side opposite to the wafer processing tape T. That is, the semiconductor wafer W is irradiated from the second surface Wb side of the semiconductor wafer along the lattice-shaped dicing line X, and a modified region 30b is formed in the semiconductor wafer W due to ablation caused by multiphoton absorption. is formed (step S202 in FIG. 5: modified region forming step). The modified region 30b is a weakened region for cutting and separating the semiconductor wafer W into semiconductor chips by a grinding process. A method of forming the modified region 30b along the planned dicing line by laser beam irradiation on the semiconductor wafer W is described in, for example, Japanese Patent No. 3408805, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-192370, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-338567, etc. Reference may be made to the disclosed method.

半導体ウエハWに形成されるダイシング予定ラインXは、長方形格子であってよい。その場合は、半導体チップが長方形に個片化される。個片化された半導体チップが長方形の場合、長辺の長さαと短辺の長さβとの比α/βは、例えば1.2以上20以下の範囲であることが好ましい。この比α/βの下限値は、1.4であることがより好ましい。また、長辺および短辺の長さは、1mm以上30mm以下の範囲であることが好ましく、3mm以上20mm以下の範囲であることがより好ましく、4mm以上12mm以下の範囲であることが更に好ましい。 The dicing line X formed on the semiconductor wafer W may be a rectangular lattice. In that case, the semiconductor chip is diced into rectangular pieces. When the diced semiconductor chip is rectangular, the ratio α/β of the length α of the long side to the length β of the short side is preferably in the range of, for example, 1.2 or more and 20 or less. The lower limit of this ratio α/β is more preferably 1.4. Further, the lengths of the long side and the short side are preferably in the range of 1 mm or more and 30 mm or less, more preferably 3 mm or more and 20 mm or less, and even more preferably 4 mm or more and 12 mm or less.

次いで、図7(c)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが予め定められた厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄膜化される。ここで、薄膜化される半導体ウエハ30の厚さは、半導体装置の薄型化の観点から、好ましくは100μm、より好ましくは10μm以上50μm以下の厚さに調節される。本研削・薄膜化工程において、薄膜化された半導体ウエハ30は、研削ホイールの研削負荷が加えられた際に、半導体ウエハ30が、図7(b)で形成された改質領域30bを起点として垂直方向に亀裂が成長し、ダイシング予定ラインXに対応した割断ライン30cに沿って、ウエハ加工用テープT上で複数の半導体チップ30aへと割断、個片化される。 Next, as shown in FIG. 7(c), with the semiconductor wafer W held on the wafer processing tape T, the semiconductor wafer W is ground from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. The film is made thinner. Here, the thickness of the semiconductor wafer 30 to be thinned is preferably adjusted to 100 μm, more preferably 10 μm or more and 50 μm or less, from the viewpoint of making the semiconductor device thinner. In the main grinding/thinning process, when the semiconductor wafer 30 is thinned, when the grinding load of the grinding wheel is applied, the semiconductor wafer 30 starts from the modified region 30b formed in FIG. 7(b). A crack grows in the vertical direction, and the semiconductor chips 30a are cut into a plurality of semiconductor chips 30a on the wafer processing tape T along a cutting line 30c corresponding to the planned dicing line X.

次いで、図7(d)、(e)に示すように、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aが別途準備したダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム3に対して貼り合わせられる(図5のステップS204:貼合工程)。本工程においては、円形にカットしたダイシングダイボンドフィルム20の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3から剥離ライナーを剥離した後、図6に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上中央部に積層されたダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aを貼り付ける。この後、図7(f)に示すように、薄膜の複数の半導体チップ30aからウエハ加工用テープTが剥がされる。貼り付けは、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行う。貼り付け温度は、特に限定されず、例えば、20℃以上130℃以下の範囲であることが好ましく、半導体チップ30aの反りを小さくする観点からは、40℃以上100℃以下の範囲内であることがより好ましい。貼り付け圧力は、特に限定されず、0.1MPa以上10.0MPa以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性も有するため、貼り付け温度が高温であっても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 Next, as shown in FIGS. 7(d) and 7(e), the plurality of semiconductor chips 30a held on the wafer processing tape T are bonded to the die bond film 3 of the separately prepared dicing die bond film 20 (see FIG. 5, step S204: bonding process). In this step, after peeling off the release liner from the adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20 cut into a circular shape, the dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 is removed as shown in FIG. A ring frame (wafer ring) 40 is attached to the outer edge (exposed part of the adhesive layer 2), and a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. A plurality of semiconductor chips 30a held by a wafer processing tape T are attached to the wafer processing tape T. Thereafter, as shown in FIG. 7F, the wafer processing tape T is peeled off from the plurality of thin film semiconductor chips 30a. The pasting is performed while being pressed by a pressing means such as a pressure roll. The bonding temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of 20°C or more and 130°C or less, and from the viewpoint of reducing warpage of the semiconductor chip 30a, it should be in the range of 40°C or more and 100°C or less. is more preferable. The pasting pressure is not particularly limited, and is preferably in the range of 0.1 MPa or more and 10.0 MPa or less. The dicing tape 10 of the present invention also has a certain level of heat resistance, so even if the dicing tape 10 is applied at a high temperature, there will be no particular problem in its handling.

続いて、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10の粘着剤層2上にリングフレーム40が貼り付けられた後、図8(a)に示すように、複数の半導体チップ30aを伴う当該ダイシングダイボンドフィルム20がエキスパンド装置の保持具41に固定される。図8(b)に示すように、割断ライン30cで割断された薄膜の半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)は、複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ30aとして個片化可能なように、その下面側に、次工程でダイシング予定ラインXに沿って割断されることになるダイボンドフィルム3が貼り付けられている。 Subsequently, after the ring frame 40 is pasted on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in the dicing die bond film 20, as shown in FIG. 8(a), the dicing die bond film 20 with the plurality of semiconductor chips 30a is is fixed to the holder 41 of the expanding device. As shown in FIG. 8(b), the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) cut along the cutting line 30c is cut on the lower surface of the thin film semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a) so that it can be separated into pieces as a plurality of semiconductor chips 30a with die-bonding films. A die bond film 3 that will be cut along the dicing line X in the next step is attached to the side.

次いで、相対的に低温(例えば、-30℃~0℃)の条件下での第1のエキスパンド工程、すなわち、クールエキスパンド工程が、図8(c)に示すように行われ、ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3が半導体チップ30aの大きさに対応した小片のダイボンドフィルム(接着剤層)3aに割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる(図5のステップS205:クールエキスパンド工程)。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)が貼り合わされたダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10が、半導体ウエハ30の径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)に貼り付けられたダイボンドフィルム3に外部応力として伝達される。この外部応力により、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3は、半導体チップ30aと同じサイズの小片のダイボンドフィルム3aへと割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる。 Next, a first expanding process under relatively low temperature conditions (for example, -30°C to 0°C), that is, a cool expanding process, is performed as shown in FIG. 8(c), and the dicing die bond film 20 The die bond film (adhesive layer) 3 is cut into small pieces of the die bond film (adhesive layer) 3a corresponding to the size of the semiconductor chip 30a, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a is obtained (step S205 in FIG. 5). : cool expansion process). In this step, a hollow cylindrical push-up member (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die bond film 20 and raised, and the semiconductor wafer 30 (semiconductor The dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 to which the chips 30a) are bonded is expanded so as to be stretched in two-dimensional directions including the radial direction and the circumferential direction of the semiconductor wafer 30. Internal stress generated by pulling the dicing tape 10 in all directions due to cool expansion is transmitted as external stress to the die bond film 3 attached to the diced semiconductor wafer 30 (semiconductor chips 30a). Due to this external stress, the die bond film 3, which has become brittle at low temperature, is cut into small pieces of the die bond film 3a having the same size as the semiconductor chip 30a, thereby obtaining the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a.

上記クールエキスパンド工程における温度条件は、例えば、-30℃以上0℃以下の範囲であり、好ましくは-20℃以上-5℃以下の範囲であり、より好ましくは-15℃以上-5℃以下の範囲であり、特に好ましくは-15℃である。上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド速度(中空円柱状の突き上げ部材が上昇する速度)は、好ましくは0.1mm/秒以上1000mm/秒以下の範囲であり、より好ましくは10mm/秒以上300mm/秒以下の範囲である。また、上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド量(中空円柱状の突き上げ部材の突き上げ高さ)は、好ましくは3mm以上16mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the cool expansion step are, for example, in the range of -30°C to 0°C, preferably in the range of -20°C to -5°C, more preferably in the range of -15°C to -5°C. It is particularly preferably -15°C. The expansion speed (the speed at which the hollow cylindrical push-up member rises) in the cool expansion step is preferably in the range of 0.1 mm/sec to 1000 mm/sec, more preferably 10 mm/sec to 300 mm/sec. range. Further, the amount of expansion (the height of the hollow cylindrical push-up member) in the cool expansion step is preferably in the range of 3 mm or more and 16 mm or less.

ここで、本発明のダイシングテープ10は、まず、その基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の適正な範囲に調整されているので、低温においても相応の引張強度を有し、クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、基材フィルム1上の粘着剤2に密着しているダイボンドフィルム3に外部応力として効率的に伝達され、その結果、ダイボンドフィルム3が個片化された半導体チップの形状に沿って、綺麗に歩留まり良く割断される。 Here, in the dicing tape 10 of the present invention, the tensile strength at 100% stretching at 23°C in the MD direction of the base film 1 is adjusted to an appropriate range of 9 MPa or more and 18 MPa or less. The internal stress generated by pulling the dicing tape 10 in all directions due to cool expansion is transferred as external stress to the die bonding film 3 that is in close contact with the adhesive 2 on the base film 1. As a result, the die-bonding film 3 is cut cleanly and with a high yield along the shape of the individualized semiconductor chips.

上記クールエキスパンド工程の後、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。 After the cool expansion step, the hollow cylindrical push-up member of the expanding device is lowered, and the expanded state of the dicing tape 10 is released.

次いで、相対的に高温(例えば、10℃~30℃)の条件下での第2のエキスパンド工程、すなわち、常温エキスパンド工程が、図8(d)に示すように行われ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)が広げられる。本工程では、エキスパンド装置の備える円柱状のテーブル(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10がエキスパンドされる(図5のステップS206:常温エキスパンド工程)。 Next, a second expanding process under conditions of relatively high temperature (for example, 10°C to 30°C), that is, a normal temperature expanding process, is performed as shown in FIG. 8(d), and the die bond film (adhesive The distance (kerf width) between semiconductor chips 30a with layer 3a is increased. In this step, a cylindrical table (not shown) provided in the expanding device is brought into contact with the dicing tape 10 on the lower side of the dicing die-bonding film 20 and raised, and the dicing tape 10 of the dicing die-bonding film 20 is expanded (see FIG. Step S206 of Step 5: room temperature expansion step).

ここで、本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の適正な範囲に調整されているので、良好なエキスパンド性を備える。したがって、常温エキスパンド工程において、エキスパンド中に個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)を十分に広げることができる。 Here, the dicing tape 10 of the present invention has a tensile strength at 100% stretching at 23°C in the MD direction of the base film 1 adjusted to an appropriate range of 9 MPa or more and 18 MPa or less. have sex. Therefore, in the normal temperature expansion process, the interval (kerf width) between individual semiconductor chips with die bond films can be sufficiently widened during expansion.

常温エキスパンド工程によりダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を十分に確保することにより、CCDカメラ等による半導体チップ30aの認識性を高めるとともに、ピックアップの際に隣接する半導体チップ30a同士が接触することによって生じるダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a同士の再接着を防止することができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が向上する。 By ensuring a sufficient distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a through the room-temperature expansion process, the recognition of the semiconductor chips 30a by a CCD camera, etc. is improved, and the adjacent semiconductor chips 30a are easily recognized when picked up. It is possible to prevent the semiconductor chips 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a from being re-adhered to each other, which occurs when the semiconductor chips 30a come into contact with each other. As a result, the pick-up performance of the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a is improved in the pick-up process described later.

前記常温エキスパンド工程における温度条件は、例えば10℃以上であり、好ましくは15℃以上30℃以下の範囲である。常温エキスパンド工程におけるエキスパンド速度(円柱状のテーブルが上昇する速度)は、例えば0.1mm/秒以上50mm/秒以下の範囲であり、好ましくは0.3mm/秒以上30mm/秒以下の範囲である。また、常温エキスパンド工程におけるエキスパンド量は、例えば3mm以上20mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the normal temperature expansion step are, for example, 10°C or higher, preferably in the range of 15°C or higher and 30°C or lower. The expansion speed (the speed at which the cylindrical table rises) in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 0.1 mm/sec to 50 mm/sec, preferably in the range of 0.3 mm/sec to 30 mm/sec. . Further, the amount of expansion in the room temperature expansion step is, for example, in the range of 3 mm or more and 20 mm or less.

テーブルの上昇によってダイシングテープ10が常温エキスパンドされた後、テーブルはダイシングテープ10を真空吸着する。そして、テーブルによるその吸着を維持した状態で、テーブルがワークを伴って下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。エキスパンド状態解除後にダイシングテープ10上のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのカーフ幅が狭まることを抑制するうえでは、ダイシングテープ10がテーブルに真空吸着された状態で、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を熱風吹付により加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させて、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛みを解消することで緊張状態を保つことが好ましい。 After the dicing tape 10 is expanded at room temperature by raising the table, the table vacuum-chucks the dicing tape 10. Then, the table is lowered together with the workpiece while the suction by the table is maintained, and the expanded state of the dicing tape 10 is released. In order to suppress narrowing of the kerf width of the semiconductor chip 30a with the die bonding film (adhesive layer) 3a on the dicing tape 10 after the expanded state is released, it is necessary to It is preferable to heat shrink the circumferential portion outside the semiconductor chip 30a holding area by blowing hot air to eliminate slack in the dicing tape 10 caused by expansion, thereby maintaining the dicing tape 10 in a tensioned state.

前記加熱収縮後、テーブルによる真空吸着状態が解除される。前記熱風の温度は、基材フィルム1の物性と、熱風吹き出し口とダイシングテープとの距離、および風量等に応じて調整すれば良いが、例えば200℃以上250℃以下の範囲が好ましい。また、熱風吹き出し口とダイシングテープとの距離は、例えば15mm以上25mm以下の範囲であることが好ましい。また、風量は、例えば35L/分以上45L/分以下の範囲が好ましい。なお、ヒートシュリンク工程を行う際、エキスパンド装置のステージを、例えば3°/秒以上10°/秒以下の範囲の回転速度で回転させながら、ダイシングテープ10の半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分に沿って熱風吹付を行う。このような熱風吹付により、ダイシングテープ10の表面の温度は、例えば、60℃以上100℃以下の範囲に調整されることが好ましい。より好ましくは、70℃以上90℃以下の範囲である。 After the heat shrinkage, the vacuum suction state by the table is released. The temperature of the hot air may be adjusted depending on the physical properties of the base film 1, the distance between the hot air outlet and the dicing tape, the air volume, etc., and is preferably in the range of 200° C. or more and 250° C. or less, for example. Further, the distance between the hot air outlet and the dicing tape is preferably in a range of, for example, 15 mm or more and 25 mm or less. Further, the air volume is preferably in a range of, for example, 35 L/min or more and 45 L/min or less. Note that when performing the heat shrink process, the stage of the expanding device is rotated at a rotation speed in a range of, for example, 3°/second to 10°/second, and the circumference of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area is rotated. Blow hot air along the area. By such hot air blowing, the temperature of the surface of the dicing tape 10 is preferably adjusted to a range of, for example, 60° C. or higher and 100° C. or lower. More preferably, the temperature is in the range of 70°C or higher and 90°C or lower.

ここで、本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度が9MPa以上18MPa以下の範囲にある一方で、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率が50%以上となっているので、ダイシングテープ10を常温エキスパンドした際に基材フィルム1に発生した応力が十分に低い値まで早期に減少し、上記の適切な範囲の引張強度により、常温エキスパンド時に十分に広げられた個々のダイボンドフィルム付き半導体チップの間隔(カーフ幅)に該当するダイシングテープのみの部分(ダイボンドフィルム付き半導体チップが存在しない部分)において、エキスパンド状態が解除された際に弾性により縮もうとする力が低減、緩和される。その結果、エキスパンド状態が解除されることがあっても、カーフ幅は多少の縮みは発生するものの、元の間隔から過度に縮むことはなく、一定量保持することができる。また、半導体チップに付着した接着剤層同士が接触することや半導体チップ同士の干渉によるエッジの損傷等を防止することもできる。 Here, the dicing tape 10 of the present invention has a tensile strength at 100% stretching at 23° C. in the MD direction of the base film 1 in the range of 9 MPa or more and 18 MPa or less, while the tensile strength at 100% stretching at 23° C. Since the stress relaxation rate after holding for seconds is 50% or more, the stress generated in the base film 1 when the dicing tape 10 is expanded at room temperature is quickly reduced to a sufficiently low value, and the stress relaxation rate is within the above-mentioned appropriate range. Due to the tensile strength of the dicing tape, the expanded state can be maintained in the area where only the dicing tape (the area where no semiconductor chips with die bond films are present) corresponds to the interval (kerf width) between the individual semiconductor chips with die bond films that have been sufficiently expanded during room temperature expansion. When released, the elasticity reduces and alleviates the force of shrinkage. As a result, even if the expanded state is canceled, the kerf width may shrink to some extent, but it will not shrink excessively from the original spacing and can be maintained at a constant amount. Further, it is also possible to prevent damage to edges due to contact between adhesive layers attached to semiconductor chips or interference between semiconductor chips.

さらに、本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1のMD方向において、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率が20%以上となっていることに加えて、基材フィルム1上の粘着剤層2の熱抵抗が0.45K・cm/W以下となっている。これにより、ヒートシュリンク工程において、常温エキスパンド時に生じたダイシングテープ10の弛み部分(割断された複数のダイボンドフィルム付き半導体チップが貼着された領域よりも外側部分)に対して、ヒートシュリンク工程において、粘着剤層2側から熱風を吹き付けた際に、加えられた熱が基材フィルム1に効率的に伝達されるので、従来よりも短時間でその弛み部分を加熱収縮させて、熱シワを発生させることなく弛みを除去することが可能となる。その結果、ヒートシュリンク工程のタクトタイムを従来よりも短時間化しても、ダイシングテープ10の弛み部分を、所定程度の張力が作用する緊張状態に至らせることが可能となり、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップ同士の干渉によりエッジが損傷することを抑制できる程度に、エキスパンドで広げたカーフ幅を十分に保持することができる。 Furthermore, the dicing tape 10 of the present invention has a heat shrinkage rate of 20% or more after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C in the MD direction of the base film 1. The thermal resistance of the adhesive layer 2 on the adhesive layer 1 is 0.45 K·cm 2 /W or less. As a result, in the heat shrink process, in the heat shrink process, the slack part of the dicing tape 10 that occurs during room temperature expansion (the part outside the area where the plurality of cut semiconductor chips with die bond films are attached), When hot air is blown from the adhesive layer 2 side, the applied heat is efficiently transferred to the base film 1, so the loose parts are heated and shrunk in a shorter time than before, causing heat wrinkles. This makes it possible to remove slack without causing damage. As a result, even if the takt time of the heat shrink process is made shorter than before, it is possible to bring the slack part of the dicing tape 10 into a tensioned state where a predetermined tension is applied, and the adjacent die bond film (adhesive The kerf width widened by expansion can be sufficiently maintained to the extent that damage to the edges due to contact and re-adhesion of the adhesive layers and interference between semiconductor chips can be suppressed.

このように、基材フィルム1のMD方向において、23℃における100%延伸時の引張強度、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率、および80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率を所定の範囲とし、さらに粘着剤層2の熱抵抗を所定の範囲とすることにより、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることを抑制するとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、ダイシングテープを従来よりも短時間で十分かつ均一に加熱収縮させることが可能となるため、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップ同士の干渉によりエッジが損傷することを抑制できる程度にまで、エキスパンドにより広げたカーフ幅を十分に保持することができるのである。 In this way, in the MD direction of the base film 1, the tensile strength at 100% stretching at 23°C, the stress relaxation rate after 100% stretching at 23°C for 100 seconds, and the stress relaxation rate after 100% stretching at 80°C and holding for 100 seconds. By setting the heat shrinkage rate of the adhesive layer 2 within a predetermined range and further setting the heat resistance of the adhesive layer 2 within a predetermined range, it is possible to suppress narrowing of the kerf width immediately after room temperature expansion, and to prevent the kerf width from becoming narrower in the heat shrink process after room temperature expansion. Because it is possible to heat-shrink the dicing tape sufficiently and uniformly in a shorter time than before, adjacent die bond films (adhesive layers) may come into contact with each other and re-adhere, and semiconductor chips may interfere with each other, causing edges to shrink. The width of the expanded kerf can be maintained sufficiently to the extent that damage to the kerf can be suppressed.

続いて、ダイシングテープ10に対して、基材フィルム1側から活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層2を硬化・収縮させ、粘着剤層2のダイボンドフィルム3aに対する粘着力を低下させる(図5のステップS207:活性エネルギー線照射工程)。ここで、前記後照射に用いる活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、β線、γ線等が挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線(UV)および電子線(EB)が好ましく、特に紫外線(UV)が好ましく用いられる。上記紫外線(UV)を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、ブラックライト、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ArFエキシマレーザ、KrFエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光等も用いることができる。上記紫外線(UV)の照射光量は、特に限定されず、例えば100mJ/cm以上2,000mJ/cm以下の範囲であることが好ましく、300mJ/cm以上1,000mJ/cm以下の範囲であることがより好ましい。 Next, by irradiating the dicing tape 10 with active energy rays from the base film 1 side, the adhesive layer 2 is cured and shrunk, and the adhesive force of the adhesive layer 2 to the die bond film 3a is reduced ( Step S207 in FIG. 5: active energy ray irradiation step). Here, the active energy rays used for the post-irradiation include ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, electron beams, β rays, γ rays, and the like. Among these active energy rays, ultraviolet rays (UV) and electron beams (EB) are preferred, and ultraviolet rays (UV) are particularly preferably used. The light source for irradiating the ultraviolet rays (UV) is not particularly limited, but includes, for example, a black light, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, and a xenon lamp. A lamp etc. can be used. Furthermore, ArF excimer laser, KrF excimer laser, excimer lamp, synchrotron radiation, etc. can also be used. The amount of ultraviolet (UV) irradiation is not particularly limited, and is preferably in the range of 100 mJ/cm 2 or more and 2,000 mJ/cm 2 or less, and preferably in the range of 300 mJ/cm 2 or more and 1,000 mJ/cm 2 or less. It is more preferable that

続いて、個片化されたそれぞれのダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ダイシングテープ10の紫外線(UV)照射後の粘着剤層2から剥がし取る所謂ピックアップを行う(図5のステップS208:剥離(ピックアップ)工程)。 Next, a so-called pick-up process is performed in which each of the diced semiconductor chips 30a with die-bonding films (adhesive layers) 3a is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after being irradiated with ultraviolet (UV) light (as shown in FIG. 5). Step S208: Peeling (pickup) step).

上記ピックアップの方法としては、例えば、図8(e)に示すように、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の基材フィルム1の第2面を突き上げピン(ニードル)60によって突き上げるとともに、図8(f)に示すように、突き上げられたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ピックアップ装置(図示しない)の吸着コレット50により吸引してダイシングテープ10の粘着剤層2から剥がし取る方法等が挙げられる。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aが得られる。 As shown in FIG. 8(e), for example, as shown in FIG. 60, and as shown in FIG. 8(f), the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a that has been pushed up is suctioned by a suction collet 50 of a pickup device (not shown) to remove the dicing tape 10. Examples include a method of peeling off the adhesive layer 2. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3a is obtained.

ピックアップ条件としては、実用上、許容できる範囲であれば特に限定されず、通常は、突き上げピン(ニードル)60の突き上げ速度は、1mm/秒以上100mm/秒以下
の範囲内で設定されることが多いが、半導体チップ30aの厚さ(半導体ウエハの厚さ)が100μmと薄い場合には、薄膜の半導体チップ30aの損傷抑制の観点から、1mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定することが好ましい。生産性を加味した観点からは、5mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定できることがより好ましい。
The pickup conditions are not particularly limited as long as they are within a practically acceptable range, and the thrusting speed of the thrusting pin (needle) 60 is usually set within a range of 1 mm/sec to 100 mm/sec. However, if the thickness of the semiconductor chip 30a (thickness of the semiconductor wafer) is as thin as 100 μm, the speed should be set within the range of 1 mm/sec or more and 20 mm/sec or less from the viewpoint of suppressing damage to the thin film semiconductor chip 30a. It is preferable. From the viewpoint of productivity, it is more preferable that the speed can be set within a range of 5 mm/sec or more and 20 mm/sec or less.

また、半導体チップ30aが損傷せずにピックアップが可能となる突き上げピンの突き上げ高さは、例えば、前記と同様の観点から、100μm以上600μm以下の範囲内で設定できることが好ましく、半導体薄膜チップに対する応力軽減の観点から、100μm以上450μm以下の範囲内で設定できることがより好ましい。生産性を加味した観点からは、100μm以上350μm以下の範囲内で設定できることがとりわけ好ましい。このような突き上げ高さをより小さくできるダイシングテープはピックアップ性に優れていると言える。 Further, from the same viewpoint as described above, it is preferable that the push-up height of the push-up pins at which the semiconductor chip 30a can be picked up without being damaged can be set within a range of 100 μm or more and 600 μm or less. From the viewpoint of reduction, it is more preferable that the thickness can be set within a range of 100 μm or more and 450 μm or less. From the viewpoint of productivity, it is particularly preferable that the thickness can be set within the range of 100 μm or more and 350 μm or less. It can be said that a dicing tape that can reduce the push-up height has excellent pick-up properties.

なお、図8(a)~(f)で説明した製造方法は、ダイシングダイボンドフィルム20を用いた半導体チップ30aの製造方法の一例(SDBG)であり、ダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する方法は、前記の方法に限定されない。すなわち、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングに際して、半導体ウエハ30に貼り付けられるものであれば、前記の方法に限定されることなく使用することができる。 The manufacturing method explained in FIGS. 8(a) to 8(f) is an example (SDBG) of the manufacturing method of the semiconductor chip 30a using the dicing die bond film 20, and the dicing tape 10 is used in the form of the dicing die bond film 20. The methods used are not limited to those described above. That is , the dicing die bond film 20 can be used without being limited to the above method as long as it can be attached to the semiconductor wafer 30 during dicing.

このように、本発明のダイシングテープ10は、DBG、ステルスダイシング、SDBG等といった薄膜半導体チップを得るための製造方法において、ダイボンドフィルム3と一体化してダイシングダイボンドフィルム20として用いるためのダイシングテープ10として好適である。 As described above, the dicing tape 10 of the present invention can be used as the dicing tape 10 to be integrated with the die bond film 3 and used as the dicing die bond film 20 in a manufacturing method for obtaining a thin film semiconductor chip such as DBG, stealth dicing, SDBG, etc. suitable.

<半導体装置の製造方法>
本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された半導体装置について、以下、具体的に説明する。
<Method for manufacturing semiconductor devices>
A semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that is an integrated dicing tape 10 and a die bond film 3 to which this embodiment is applied will be specifically described below.

半導体装置(半導体パッケージ)は、例えば、上述のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを半導体チップ搭載用支持部材または半導体チップに加熱圧着して接着させ、その後、ワイヤボンディング工程と封止材による封止工程等の工程を経ることにより得ることができる。 The semiconductor device (semiconductor package) is manufactured by, for example, bonding the semiconductor chip 30a with the die-bonding film (adhesive layer) 3a described above to a support member for mounting a semiconductor chip or a semiconductor chip by heat-pressing, and then a wire bonding process and a sealing process. It can be obtained through a process such as a sealing process using a material.

図9は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。図9に示す半導体装置70は、半導体チップ搭載用支持基板4と、硬化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a1、3a2と、一段目の半導体チップ30a1と、二段目の半導体チップ30a2と、封止材8とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板4、硬化されたダイボンドフィルム3a1および半導体チップ30a1は、半導体チップ30a2の支持部材9を構成している。 FIG. 9 shows an example of a semiconductor device with a laminated structure mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a wire-embedded die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an embodiment. The semiconductor device 70 shown in FIG. 9 includes a semiconductor chip mounting support substrate 4, cured die bond films (adhesive layers) 3a1 and 3a2, a first-stage semiconductor chip 30a1, a second-stage semiconductor chip 30a2, A sealing material 8 is provided. The semiconductor chip mounting support substrate 4, the cured die bond film 3a1, and the semiconductor chip 30a1 constitute a support member 9 for the semiconductor chip 30a2.

半導体チップ搭載用支持基板4の一方の面には、外部接続端子5が複数配置されており、半導体チップ搭載用支持基板4の他方の面には、端子6が複数配置されている。半導体チップ搭載用支持基板4は、半導体チップ30a1および半導体チップ30a2の接続端子(図示せず)と、外部接続端子5とを電気的に接続するためのワイヤ7を有している。半導体チップ30a1は、硬化されたダイボンドフィルム3a1により半導体チップ搭載用支持基板4に外部接続端子5に由来する凹凸を埋め込むような形で接着されている。半導体チップ30a2は、硬化されたダイボンドフィルム3a2により半導体チップ30a1に接着されている。半導体チップ30a1、半導体チップ30a2およびワイヤ7は、封止材8によって封止されている。このようにワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3aは、半導体チップ30aを複数重ねる積層構成の半導体装置に好適に使用される。 A plurality of external connection terminals 5 are arranged on one surface of the support substrate 4 for mounting a semiconductor chip, and a plurality of terminals 6 are arranged on the other surface of the support substrate 4 for mounting a semiconductor chip. The semiconductor chip mounting support substrate 4 has wires 7 for electrically connecting connection terminals (not shown) of the semiconductor chips 30a1 and 30a2 and the external connection terminals 5. The semiconductor chip 30a1 is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 4 by a hardened die bond film 3a1 in such a manner that the unevenness caused by the external connection terminals 5 is embedded. The semiconductor chip 30a2 is bonded to the semiconductor chip 30a1 by a hardened die bond film 3a2. The semiconductor chip 30a1, the semiconductor chip 30a2, and the wire 7 are sealed with a sealing material 8. In this way, the wire-embedded die bond film 3a is suitably used in a semiconductor device having a laminated structure in which a plurality of semiconductor chips 30a are stacked.

また、図10は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10と汎用ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された他の半導体装置の一態様の模式断面図である。図10に示す半導体装置80は、半導体チップ搭載用支持基板4と、硬化されたダイボンドフィルム3aと、半導体チップ30aと、封止材8とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板4は、半導体チップ30aの支持部材であり、半導体チップ30aの接続端子(図示せず)と半導体チップ搭載用支持基板4の主面に配置された外部接続端子(図示せず)とを電気的に接続するためのワイヤ7を有している。半導体チップ30aは、硬化されたダイボンドフィルム3aにより半導体チップ搭載用支持基板4に接着されている。半導体チップ30aおよびワイヤ7は、封止材8によって封止されている。 Further, FIG. 10 shows one aspect of another semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 and a general-purpose die bond film 3 to which this embodiment is applied. FIG. A semiconductor device 80 shown in FIG. 10 includes a semiconductor chip mounting support substrate 4, a hardened die bond film 3a, a semiconductor chip 30a, and a sealing material 8. The semiconductor chip mounting support substrate 4 is a support member for the semiconductor chip 30a, and connects connection terminals (not shown) of the semiconductor chip 30a and external connections arranged on the main surface of the semiconductor chip mounting support substrate 4. It has a wire 7 for electrically connecting it to a terminal (not shown). The semiconductor chip 30a is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 4 by a hardened die bond film 3a. The semiconductor chip 30a and the wires 7 are sealed with a sealing material 8.

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

1.基材フィルム1の作製
基材フィルム1(a)~(x)を作製するための材料として下記の樹脂をそれぞれ準備した。
1. Production of Base Film 1 The following resins were prepared as materials for producing base films 1(a) to (x).

(エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル系共重合体のアイオノマーからなる熱可塑性架橋樹脂(IO))
・樹脂(IO1)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率からなる三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:60モル%、融点:86℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm、ビカット軟化点:56℃
(Thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer of ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid ester copolymer)
・Resin (IO1)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 60 mol%, melting point: 86°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190°C/2.16kg load), density: 0.96g/cm 3 , Vicat softening point: 56°C

・樹脂(IO2)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:70モル%、融点:87℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm、ビカット軟化点:57℃
・Resin (IO2)
Ternary copolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 70 mol%, melting point: 87°C, MFR: 1 g/ 10 minutes (190°C/2.16kg load), density: 0.96g/cm 3 , Vicat softening point: 57°C

(ポリアミド樹脂(PA))
・樹脂(PA1)
ナイロン6、融点:225℃、密度:1.13g/cm
(Polyamide resin (PA))
・Resin (PA1)
Nylon 6, melting point: 225°C, density: 1.13g/ cm3

(その他樹脂(C))
・樹脂(TPO)
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)、MFR:3.6g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.87g/cm、ビカット軟化点:41℃
(Other resins (C))
・Resin (TPO)
Thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer), MFR: 3.6 g/10 min (190°C/2.16 kg load), density: 0.87 g/cm 3 , Vicat softening point: 41°C

・樹脂(POPE)
ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(高分子型帯電防止剤)、融点:115℃、MFR:15g/10分(190℃/2.16kg荷重)
・Resin (POPE)
Polyolefin-polyether block copolymer (polymer type antistatic agent), melting point: 115°C, MFR: 15g/10 minutes (190°C/2.16kg load)

・樹脂(PP)
ランダム共重合ポリプロピレン、融点138℃、ビカット軟化点:110℃
・Resin (PP)
Random copolymerized polypropylene, melting point 138°C, Vicat softening point: 110°C

・樹脂(LDPE)
低密度ポリエチレン、融点116℃、ビカット軟化点:97℃
・Resin (LDPE)
Low density polyethylene, melting point 116℃, Vicat softening point: 97℃

・樹脂(EVA)
エチレン-酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量20質量%、融点82℃、密度:0.94g/cm、ビカット軟化点:53℃
・Resin (EVA)
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 20% by mass, melting point 82°C, density: 0.94g/cm 3 , Vicat softening point: 53°C

・樹脂(TPU)
熱可塑性ポリウレタン
・Resin (TPU)
thermoplastic polyurethane

(基材フィルム1(a))
アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)を準備した。まず、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(a)用樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、1種(同一樹脂)3層Tダイフィルム成形機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、同一樹脂の3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(a)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=90:10である。
(Base film 1(a))
(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer, and (PA1) was prepared as a polyamide resin (PA). First, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(PA1)=90:10. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for base film 1(a). The obtained resin composition was put into each extruder using a 3-layer T-die film molding machine of 1 type (same resin) and molded at a processing temperature of 240°C to form a 3-layer structure of the same resin. A base film 1(a) having a thickness of 90 μm was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 90:10.

(基材フィルム1(b))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=85:15の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(b)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=85:15である。
(Base film 1(b))
The thermoplastic crosslinked resin (IO1) consisting of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(PA1)=85:15. Similarly, a base film 1(b) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 85:15.

(基材フィルム1(c))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=80:20の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(c)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=80:20である。
(Base film 1(c))
The thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the ionomer and the polyamide resin (PA1) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(PA1)=80:20, except that the base film 1(a) and Similarly, a base film 1(c) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of the same resin composition was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 80:20.

(基材フィルム1(d))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)を準備した。まず、第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=85:15の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(d)の第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂組成物を得た。
(Base film 1(d))
The thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (PA) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) was prepared. First, as resins for the first resin layer and the third resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were used at a mass ratio of (IO1):(PA1)=85:15. It was dry blended. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to form the first and third resin layers of the base film 1(d). A resin composition was obtained.

また、第2樹脂層用の樹脂として、上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)=(TPO)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(d)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=85:15である。また、層全体における樹脂(IO)と樹脂(PA)の合計量の含有割合は67質量%である。 Further, as the resin for the second resin layer, the above thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) = (TPO) was used alone. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1(d) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 85:15. Further, the total content of resin (IO) and resin (PA) in the entire layer was 67% by mass.

(基材フィルム1(e))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)および(IO2)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)を準備した。まず、第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(e)の第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂組成物を得た。また、第2樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO2)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(e)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=93:7である。
(Base film 1(e))
(IO1) and (IO2) were prepared as thermoplastic crosslinked resins (IO) comprising the above ionomer, and (PA1) were prepared as polyamide resin (PA). First, as resins for the first resin layer and the third resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were used at a mass ratio of (IO1):(PA1)=90:10. It was dry blended. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to form the first and third resin layers of the base film 1(e). A resin composition was obtained. Further, as the resin for the second resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO2) made of the above-mentioned ionomer was used alone. The respective resin compositions and resins were put into respective extruders using a 2-type (2 types of resin) 3-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C. A base film 1(e) having a three-layer structure and having a thickness of 90 μm was produced using the composition. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 93:7.

(基材フィルム1(f))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、ポリアミド樹脂(PA)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)およびポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)を準備した。まず、第1樹脂層、第2樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記ポリアミド樹脂(PA1)を、(IO1):(PA1)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1樹脂層、第2樹脂層用の樹脂組成物を得た。
(Base film 1(f))
The thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the above ionomer (IO1), the polyamide resin (PA) (PA1), and the other resin (C) include a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO). ) and polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were prepared. First, as resins for the first resin layer and the second resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above polyamide resin (PA1) were used at a mass ratio of (IO1):(PA1)=90:10. It was dry blended. Next, the dry blended mixture is introduced into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to form the first and second resin layers of the base film 1 (g). A resin composition was obtained.

また、第3樹脂層用の樹脂として、アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)、ポリアミド樹脂(PA1)、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(TPO)、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)をそれぞれ76:8:8:8の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(f)の第3樹脂層用の樹脂組成物を得た。それぞれの樹脂組成物を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)の総量とポリアミド樹脂(PA)の総量の質量比率は、(IO)の総量:(PA)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(IO)と樹脂(PA)の合計量の含有割合は95質量%である。 In addition, as the resin for the third resin layer, a thermoplastic crosslinked resin (IO1) consisting of an ionomer, a polyamide resin (PA1), a thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), and a polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were used, respectively. Dry blending was performed at a mass ratio of 76:8:8:8. Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the third resin layer of the base film 1(f). Ta. Each resin composition was put into each extruder using a two-type (two types of resin) three-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C to form two types of resin compositions. A base film 1(f) having a three-layer structure and having a thickness of 80 μm was produced. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of an ionomer and the total amount of polyamide resin (PA) in the entire layer is: total amount of (IO): total amount of (PA) = 90:10. Further, the total content of resin (IO) and resin (PA) in the entire layer was 95% by mass.

(基材フィルム1(g))
その他樹脂(C)として、ランダム共重合ポリプロピレン(PP)およびエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)を準備した。第1樹脂層、第3樹脂層用としてランダム共重合ポリプロピレン(PP)、第2樹脂層用としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)を用いて、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機により、2種類の樹脂による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=8μm/64μm/8μmとした。層全体としてのPP/EVAの質量比率は、PP/EVA=20質量%/80質量%である。
(Base film 1 (g))
As other resins (C), random copolymerized polypropylene (PP) and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) were prepared. Random copolymerized polypropylene (PP) was used for the first and third resin layers, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) was used for the second resin layer. Resin) A base film 1 (g) with a thickness of 80 μm and having a three-layer structure made of two types of resins was produced using a three-layer T-die film molding machine. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=8 μm/64 μm/8 μm. The mass ratio of PP/EVA in the entire layer is PP/EVA=20% by mass/80% by mass.

(基材フィルム1(h))
その他樹脂(C)として、ランダム共重合ポリプロピレン(PP)および低密度ポリエチレン(LDPE)を準備した。第1樹脂層、第3樹脂層用としてランダム共重合ポリプロピレン(PP)、第2樹脂層用として低密度エチレン(LDPE)を用いて、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機により、2種類の樹脂による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(h)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=10μm/70μm/10μmとした。層全体としてのPP/LDPEの質量比率は、PP/LDPE=22質量%/78質量%である。
(Base film 1 (h))
As other resins (C), random copolymerized polypropylene (PP) and low density polyethylene (LDPE) were prepared. Random copolymerized polypropylene (PP) is used for the first resin layer and third resin layer, and low density ethylene (LDPE) is used for the second resin layer. Three layers of two types (two types of resin) of each resin are used. A base film 1 (h) with a thickness of 90 μm and having a three-layer structure made of two types of resins was produced using a T-die film molding machine. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=10 μm/70 μm/10 μm. The mass ratio of PP/LDPE for the entire layer is PP/LDPE=22% by mass/78% by mass.

(基材フィルム1(i))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)として(IO1)、その他樹脂(C)としてエチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)および熱可塑性ポリウレタン(TPU)を準備した。まず、第2樹脂層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO1)および上記熱可塑性ポリウレタン(TPU)を、(IO1):(TPU)=50:50の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、溶融混練することで、基材フィルム1(i)の第2樹脂層用の樹脂組成物を得た。また、第1樹脂層、第3樹脂層用の樹脂として、上記エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)を単独で用いた。それぞれの樹脂および樹脂組成物を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1樹脂層(粘着剤層2に接する面側)/第2樹脂層/第3樹脂層=30μm/30μm/30μmとした。層全体としてのEVA/IO/TPUの質量比率は、EVA/IO/TPU=67質量%/16.5/16.5質量%である。
(Base film 1(i))
(IO1) was prepared as a thermoplastic crosslinked resin (IO) consisting of the above ionomer, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and thermoplastic polyurethane (TPU) were prepared as other resins (C). First, as a resin for the second resin layer, the thermoplastic crosslinked resin (IO1) made of the above ionomer and the above thermoplastic polyurethane (TPU) were dry blended at a mass ratio of (IO1):(TPU) = 50:50. . Next, the dry blended mixture was charged into the resin inlet of the twin-screw extruder and melt-kneaded to obtain a resin composition for the second resin layer of the base film 1(i). Further, the above ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) was used alone as the resin for the first resin layer and the third resin layer. The respective resins and resin compositions were put into respective extruders using a two-type (two-type resin) three-layer T-die film molding machine, and a three-layer structure made of two types of resin compositions was formed with a thickness of 90 μm. A base film 1(f) was prepared. The thickness of each layer was 1st resin layer (side in contact with adhesive layer 2)/2nd resin layer/3rd resin layer=30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of EVA/IO/TPU as a whole layer is EVA/IO/TPU=67% by mass/16.5/16.5% by mass.

[基材フィルムの引張強度]
基材フィルム1の23℃における100%延伸時の引張強度は、以下の方法により測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片を用意した。続いて、23℃の温度条件で、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長さ方向の両端をチャック間初期距離50mmとなるようにチャックで固定し、300mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を測定した。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、100%伸長時(チャック間距離100mm時)における引張荷重値を求め、その値を基材フィルム1の厚さで除して、引張強度(単位:MPa)を求めた。試料数N=5にて測定を行い、その平均値をMD方向の23℃における100%延伸時の引張強度とした。
[Tensile strength of base film]
The tensile strength of the base film 1 at 100% stretching at 23° C. was measured by the following method. First, a test piece having a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was prepared as a sample for MD direction measurement (number of samples N=5). Next, under a temperature condition of 23°C, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both ends of the test piece in the length direction were tested so that the initial distance between the chucks was 50 mm. It was fixed with a chuck and subjected to a tensile test at a speed of 300 mm/min, and the tensile load-elongation curve was measured. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the tensile load value at 100% elongation (distance between chucks 100 mm) is determined, and the value is divided by the thickness of the base film 1 to obtain the tensile strength (unit: MPa) was calculated. Measurements were performed with the number of samples N=5, and the average value was taken as the tensile strength at 100% stretching in the MD direction at 23°C.

[基材フィルムの応力緩和率]
基材フィルム1の23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率は、以下の方法により測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片を用意した。続いて、23℃の温度条件で、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手さ向の両端をチャック間初期距離50mmとなるようにチャックで固定し、300mm/分の速度で引張試験を行い、100%延伸した時の引張荷重値A、および該100%の延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した後の引張荷重値Bを求めた。そして、下記式
[Stress relaxation rate of base film]
The stress relaxation rate of the base film 1 after being stretched at 100% and held for 100 seconds at 23° C. was measured by the following method. First, a test piece having a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) was prepared as a sample for MD direction measurement (number of samples N=5). Next, under a temperature condition of 23°C, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were tested so that the initial distance between the chucks was 50 mm. Fix with a chuck and perform a tensile test at a speed of 300 mm/min, tensile load value A when stretched 100%, and tensile load value B after holding for 100 seconds with the 100% stretching strain applied. I asked for And the following formula

100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A]×100
から100%延伸100秒間保持後の応力緩和率を算出した。試料数N=5にて測定を行い、その平均値をMD方向の23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率とした。
Stress relaxation rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(AB)/A] x 100
The stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds was calculated. Measurements were performed with the number of samples N=5, and the average value was taken as the stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23° C. in the MD direction.

[基材フィルムの熱収縮率]
基材フィルム1の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率は、以下の方法により測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片を用意し、50mmの間隔で2本の標線を付した。続いて、23℃の温度条件で、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手さ向の両端をチャック間初期距離50mm(初期標線間距離)となるようにチャックで固定し、300mm/分の速度で引張試験を行い、まず、100%延伸し、該100%延伸歪を与えた状態のまま100秒間保持した時の標線の間隔Cを測定した。次いで、下端の
チャックを開放して該基材フィルム1の試験片をテンションフリーの状態にして、ミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で80℃にて1分間加熱した後に、再度該標線の間隔Dを測定した。そして、下記式
[Heat shrinkage rate of base film]
The heat shrinkage rate of the base film 1 after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80° C. was measured by the following method. First, prepare a test piece with a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) as a sample for MD direction measurement (number of samples N = 5), and mark it with two marked lines at an interval of 50 mm. did. Next, under a temperature condition of 23°C, using a tensile compression tester (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd., both longitudinal ends of the test piece were measured with an initial distance of 50 mm between chucks (initial gauge line). Fix it with a chuck so that the distance between The distance C was measured. Next, the chuck at the lower end was opened to make the test piece of the base film 1 tension-free, and it was placed in a constant temperature bath (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Co., Ltd. at 80°C for 1 minute. After heating, the distance D between the marked lines was measured again. And the following formula

100%延伸100秒間保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 Heat shrinkage rate (%) after 100% stretching and holding for 100 seconds = [(CD)/C] x 100

から100%延伸100秒間保持後の熱収縮率を算出した。試料数N=5にて測定を行い、その平均値をMD方向の80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率とした。 The heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds was calculated. Measurements were performed with the number of samples N=5, and the average value was taken as the heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80° C. in the MD direction.

2.粘着剤組成物の溶液の調製
ダイシングテープ10の粘着剤層2用の粘着剤組成物として、下記の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)~2(g)の溶液を調製した。
2. Preparation of adhesive composition solution
Solutions of the following active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(a) to 2(g) were prepared as adhesive compositions for the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.

なお、これら粘着剤組成物のベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)を構成する共重合モノマー成分として、
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、Tg:-70℃)、
・アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、Tg:-15℃)、
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06、Tg:228℃)、
を準備した。
In addition, as a copolymerization monomer component constituting the base polymer (acrylic acid ester copolymer) of these adhesive compositions,
・2-ethylhexyl acrylate (2-EHA, molecular weight: 184.3, Tg: -70°C),
・2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, molecular weight: 116.12, Tg: -15°C),
・Methacrylic acid (MAA, molecular weight: 86.06, Tg: 228°C),
prepared.

また、ポリイソシアネート系架橋剤として、東ソー株式会社製の
・TDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:8.05質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.89質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.8個/1分子、理論上分子量:656.64)、
In addition, as a polyisocyanate crosslinking agent, a TDI type polyisocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45E, solid content concentration: 45% by mass, isocyanate group content in solution: 8. 05% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.89% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.8 pieces/1 molecule, theoretical molecular weight: 656.64),

・HDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:12.8質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.07質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.6個/1分子、理論上分子量:638.75)、
を準備した。
・HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content concentration: 75% by mass, isocyanate group content in solution: 12.8% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.07 Mass %, calculated number of isocyanate groups: average 2.6/1 molecule, theoretical molecular weight: 638.75),
prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いフリーラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-60℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). A base polymer having a hydroxyl group (acrylic ester copolymer ) solution was synthesized. The Tg of the obtained base polymer calculated from the Fox equation is -60°C.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)21.0質量部(135.35mmol:2-HEAに対して74.8mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:40万、分子量分布(Mw/Mn):9.5、固形分水酸基価:21.1mgKOH/g、固形分酸価:2.7mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.12mmol/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray-reactive compound manufactured by Showa Denko K.K. was added with an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond (manufactured by Showa Denko K.K.). 2-Isocyanate ethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 piece/1 molecule, double bond group: 1 piece/1 molecule) 21.0 parts by mass (135.35 mmol: 74.8 mol% based on 2-HEA) and reacted with a part of the hydroxyl groups of 2-HEA to form a solution of acrylic adhesive polymer (A) having a carbon-carbon double bond in the side chain ( Solid content concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 400,000, molecular weight distribution (Mw/Mn): 9.5, solid content hydroxyl value: 21.1 mgKOH/g, solid content acid value: 2.7 mgKOH/g, Carbon-carbon double bond content: 1.12 mmol/g) was synthesized. In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.

続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を2.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のTDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%)を2.56質量部(固形分換算1.15質量部、1.75mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を調製した。 Subsequently, IGM Resins B. V. 2.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B. V. 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation; Solid content concentration: 45% by mass) was blended at a ratio of 2.56 parts by mass (1.15 parts by mass in terms of solid content, 1.75 mmol), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain a solid content concentration of 22% by mass. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤として2-メチル-2-n-ブチルテラニル-プロピオン酸エチルおよびアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いリビングラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-60℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). Living radical polymerization (solution polymerization) was performed using ethyl acetate as a solvent and ethyl 2-methyl-2-n-butylterranyl-propionate and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was synthesized. The Tg of the obtained base polymer calculated from the Fox equation is -60°C.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)21.0質量部(135.35mmol:2-HEAに対して74.8mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(B)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:41万、分子量分布(Mw/Mn):1.8、固形分水酸基価:21.1mgKOH/g、固形分酸価:2.7mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.12mmol/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, to 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, an active energy ray-reactive compound manufactured by Showa Denko K.K. was added with an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond (manufactured by Showa Denko K.K.). 2-Isocyanate ethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 piece/1 molecule, double bond group: 1 piece/1 molecule) 21.0 parts by mass (135.35 mmol: 74.8 mol% based on 2-HEA) and reacted with some of the hydroxyl groups of 2-HEA to form a solution of acrylic adhesive polymer (B) having a carbon-carbon double bond in the side chain ( Solid content concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 410,000, molecular weight distribution (Mw/Mn): 1.8, solid content hydroxyl value: 21.1 mgKOH/g, solid content acid value: 2.7 mgKOH/g, Carbon-carbon double bond content: 1.12 mmol/g) was synthesized. In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.

続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(B)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を2.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のTDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%)を2.56質量部(固形分換算1.15質量部、1.75mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液を調製した。 Subsequently, IGM Resins B. V. 2.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B. V. 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation; Solid content concentration: 45% by mass) was blended at a ratio of 2.56 parts by mass (1.15 parts by mass in terms of solid content, 1.75 mmol), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain a solid content concentration of 22% by mass. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(c)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いフリーラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマー(アクリル系粘着性ポリマー)のFoxの式より算出したTgは-60℃、重量平均分子量Mwは40万、分子量分布(Mw/Mn)は9.5である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(c))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). A base polymer having a hydroxyl group (acrylic ester copolymer ) solution was synthesized. The obtained base polymer (acrylic adhesive polymer) has a Tg of -60° C., a weight average molecular weight Mw of 400,000, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 9.5, as calculated by Fox's formula.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、紫外線硬化性ウレタンアクリレート系オリゴマー120質量部(重量平均分子量Mw:1,000、水酸基価:1mgKOH /g、二重結合当量:167)、光重合開始剤としてIGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad369)を1.0質量部、架橋剤として東ソー社製のイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45、固形分濃度:45質量%)を11.1質量部(固形分換算5.0質量部)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(c)の溶液を調製した。 Next, based on 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, 120 parts by mass of an ultraviolet curable urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight Mw: 1,000, hydroxyl value: 1 mgKOH /g, double bond equivalent: 167), IGM Resins B.I. is used as a photopolymerization initiator. V. 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 369) manufactured by Tosoh Corporation, and an isocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45, solid content concentration: 45% by mass) at a ratio of 11.1 parts by mass (5.0 parts by mass in terms of solid content), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain an active energy ray-curable acrylic system with a solid content concentration of 22% by mass. A solution of adhesive composition 2(c) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸(MAA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MAA=78.5質量部/21.0質量部/0.5質量部(=425.94mmol/180.85mmol/5.81mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤として2-メチル-2-n-ブチルテラニル-プロピオン酸エチルおよびアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用いリビングラジカル重合(溶液重合)により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-60℃、重量平均分子量Mwは41万、分子量分布(Mw/Mn)は1.8である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(d))
As copolymerization monomer components, 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methacrylic acid (MAA) were prepared. These copolymerization monomer components were mixed into 2-EHA/2-HEA/MAA=78.5 parts by mass/21.0 parts by mass/0.5 parts by mass (=425.94 mmol/180.85 mmol/5.81 mmol). Living radical polymerization (solution polymerization) was performed using ethyl acetate as a solvent and ethyl 2-methyl-2-n-butylterranyl-propionate and azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. A solution of a base polymer (acrylic acid ester copolymer) having a hydroxyl group was synthesized. The obtained base polymer had a Tg calculated from the Fox equation of -60°C, a weight average molecular weight Mw of 410,000, and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 1.8.

次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、紫外線硬化性ウレタンアクリレート系オリゴマー120質量部(重量平均分子量Mw:1,000、水酸基価:1mgKOH /g、二重結合当量:167)、光重合開始剤としてIGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad369)を1.0質量部、架橋剤として東ソー社製のイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45、固形分濃度:45質量%)を11.1質量部(固形分換算5.0質量部)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液を調製した。 Next, based on 100 parts by mass of the solid content of this base polymer, 120 parts by mass of an ultraviolet curable urethane acrylate oligomer (weight average molecular weight Mw: 1,000, hydroxyl value: 1 mgKOH /g, double bond equivalent: 167), IGM Resins B.I. is used as a photopolymerization initiator. V. 1.0 parts by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 369) manufactured by Tosoh Corporation, and an isocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45, solid content concentration: 45% by mass) at a ratio of 11.1 parts by mass (5.0 parts by mass in terms of solid content), diluted with ethyl acetate and stirred to obtain an active energy ray-curable acrylic system with a solid content concentration of 22% by mass. A solution of adhesive composition 2(d) was prepared.

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(e)の溶液)
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液に対して、熱伝導性フィラーとして酸化アルミニウム(平均粒子径:1.2μm、真比重:3.95)を体積比率で20%、両性分散剤(ビックケミー社製、商品名“DISPERBYK145”)を熱伝導性フィラーに対して2.34質量部となるように更に配合し、攪拌したこと以外は活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液の調整と同様にして、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(e)の溶液を調製した。分散剤両性分散剤) :2.34部
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(e))
Aluminum oxide (average particle diameter: 1.2 μm, true specific gravity: 3.95) was added as a thermally conductive filler to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b) at a volume ratio of 20 μm. %, active energy ray-curable acrylic adhesive except that an amphoteric dispersant (manufactured by BYK Chemie, trade name "DISPERBYK145") was further blended at 2.34 parts by mass with respect to the thermally conductive filler and stirred. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(e) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared in the same manner as the preparation of the solution of agent composition 2(b). Dispersant (ampholytic dispersant): 2.34 parts

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(f)の溶液)
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液に対して、熱伝導性フィラーとして酸化アルミニウム(平均粒子径:1.2μm、真比重:3.95)を体積比率で10%、両性分散剤(ビックケミー社製、商品名“DISPERBYK145”)を熱伝導性フィラーに対して2.34質量部となるように更に配合し、攪拌したこと以外は活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)の溶液の調整と同様にして、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(f)の溶液を調製した。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(f))
Aluminum oxide (average particle size: 1.2 μm, true specific gravity: 3.95) was added as a thermally conductive filler at a volume ratio of 10 to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(b). %, active energy ray-curable acrylic adhesive except that an amphoteric dispersant (manufactured by BYK Chemie Co., Ltd., trade name "DISPERBYK145") was further blended at 2.34 parts by mass with respect to the thermally conductive filler and stirred. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(f) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared in the same manner as the preparation of the solution of agent composition 2(b).

(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(g)の溶液)
上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液に対して、熱伝導性フィラーとして酸化アルミニウム(平均粒子径:1.2μm、真比重:3.95)を体積比率で10%、両性分散剤(ビックケミー社製、商品名“DISPERBYK145”)を熱伝導性フィラーに対して2.34質量部となるように更に配合し、攪拌したこと以外は活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(d)の溶液の調整と同様にして、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(g)の溶液を調製した。
(Solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2 (g))
Aluminum oxide (average particle diameter: 1.2 μm, true specific gravity: 3.95) was added as a thermally conductive filler at a volume ratio of 10 to the solution of the active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(d). %, active energy ray-curable acrylic adhesive except that an amphoteric dispersant (manufactured by BYK Chemie Co., Ltd., trade name "DISPERBYK145") was further blended at 2.34 parts by mass with respect to the thermally conductive filler and stirred. A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(g) having a solid content concentration of 22% by mass was prepared in the same manner as the preparation of the solution of agent composition 2(d).

[粘着剤層の熱抵抗]
粘着剤層2の熱抵抗は、以下の方法により測定した。まず、厚さ38μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-38+A”)の剥離処理面側に、乾燥後の厚さが100μmとなるように、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物の溶液を塗布して、100℃の温度で3分間加熱することにより溶剤を乾燥させた後、その粘着剤層の上に、厚さ50μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-50-ZW”)の剥離処理面を重ねて、基材レスの粘着シートを作製した。その後、該粘着シートを23℃の温度で96時間保存して粘着剤層を架橋、硬化させた。続いて、架橋、硬化させた基材レスの粘着シートを長さ150mm、幅50mmの大きさに裁断して、剥離PETライナーを全て剥離した粘着剤層のみの評価サンプルを作製し、その評価サンプルを10枚重ねて総厚さ1mmの粘着剤層のみから成る積層体とし、京都電子工業社製の迅速熱伝導率計“QTM-500(型式)”を用い、ホットワイヤー法により、薄膜測定用ソフトと組み合わせて上記粘着剤層のみから成る積層体の熱伝導率λを測定した。本測定のレファランスには、シリコーン樹脂、石英、ジルコニアを用いた。そして、下記式
[Heat resistance of adhesive layer]
The thermal resistance of the adhesive layer 2 was measured by the following method. First, on the release-treated side of a 38 μm thick release PET liner (manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name “NS-38+A”), apply the active energy ray-curable acrylic to a dry thickness of 100 μm. After applying a solution of the adhesive composition and drying the solvent by heating at a temperature of 100°C for 3 minutes, a 50 μm thick release PET liner (Nakamoto Pax Co., Ltd.) was placed on top of the adhesive layer. A pressure-sensitive adhesive sheet without a base material was prepared by overlapping the release-treated sides of the adhesive sheet (trade name: "NS-50-ZW" manufactured by Mimaki Co., Ltd., trade name "NS-50-ZW"). Thereafter, the adhesive sheet was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer. Next, the crosslinked and cured adhesive sheet without a base material was cut into a size of 150 mm in length and 50 mm in width to prepare an evaluation sample with only the adhesive layer from which the release PET liner was completely removed. 10 sheets were stacked to form a laminate consisting only of the adhesive layer with a total thickness of 1 mm, and a hot wire method was used to measure the thin film using a rapid thermal conductivity meter "QTM-500 (model)" manufactured by Kyoto Electronics Co., Ltd. The thermal conductivity λ of a laminate consisting only of the above-mentioned adhesive layer in combination with software was measured. Silicone resin, quartz, and zirconia were used as references for this measurement. And the following formula

熱抵抗(K・cm/W)=(L/100)/λ Thermal resistance (K cm 2 /W) = (L/100)/λ

から、粘着剤層2の熱抵抗を算出した。ここで、Lは、実際のダイシングテープ10の粘着剤層2の厚さ(単位:μm)である。試料数N=3にて測定を行い、その平均値を粘着剤層2の熱抵抗とした。 From this, the thermal resistance of the adhesive layer 2 was calculated. Here, L is the actual thickness (unit: μm) of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Measurements were performed with the number of samples N=3, and the average value was taken as the thermal resistance of the adhesive layer 2.

3.接着剤組成物の溶液の調製
ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3用の接着剤組成物として、下記の接着剤組成物3(a)および3(b)の溶液を調製した。
3. Preparation of Solutions of Adhesive Compositions Solutions of the following adhesive compositions 3(a) and 3(b) were prepared as adhesive compositions for the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20.

(接着剤組成物3(a)の溶液)
汎用ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物3(a)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)54質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、吸水率:1.8%)46質量部、無機フィラーとして日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径0.016μm)32質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(a))
A solution of the following adhesive composition 3(a) was prepared for use in a general-purpose die bond film. First, 54 parts by mass of a cresol novolac type epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent weight 210, softening point 80°C) manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. as a thermosetting resin, and a crosslinking agent manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. 46 parts by mass of phenol resin (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, water absorption rate: 1.8%), silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle size 0.5%) as an inorganic filler. Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 32 parts by mass of 016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体274質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)5.0質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)1.7質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.1質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(d)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=73.3質量%:14.4質量%:12.3質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して8.6質量%であった。 Next, 74 parts by mass of glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer 2 was added to the resin composition as a thermoplastic resin, and γ-ureidopropyltriethoxysilane (manufactured by GE Toshiba Corporation) was added as a silane coupling agent. (Product name: NUC A-1160) 5.0 parts by mass, 1.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (Product name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation, and Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator. Add 0.1 part by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by the company, stir and mix, filter through a 100 mesh filter, and vacuum degas to obtain a solid content concentration of 20 mass. A solution of % adhesive composition 3(d) was prepared. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 73.3 Mass %: 14.4 mass %: 12.3 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 8.6% by mass based on the total amount of resin components.

(接着剤組成物3(b)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(b)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)26質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)36質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)25質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)12質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC2050-HLG、平均粒子径:0.50μm)15質量部、アドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)14質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)1質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of adhesive composition 3(b))
A solution of the following adhesive composition solution 3(b) was prepared for a wire-embedded die bond film. First, as a thermosetting resin, 26 parts by mass of bisphenol type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Co., Ltd., and cresol novolac type epoxy resin manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. 36 parts by mass of resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C), phenol resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (trade name: Mirex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening) as a crosslinking agent point: 77°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 1 part by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption rate: 1% by mass, heating mass loss rate: 4% by mass) 25 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Co., Ltd. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C) , water absorption rate: 1% by mass, heating mass reduction rate: 3% by mass) 12 parts by mass, silica filler dispersion manufactured by Admatex Co., Ltd. (trade name: SC2050-HLG, average particle size: 0.50 μm) as an inorganic filler 15 parts by mass, 14 parts by mass of silica filler dispersion (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatex Co., Ltd., silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition consisting of 1 part by mass (diameter: 0.016 μm), stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.

次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として第1のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体37質量部、第2のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体9質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.7質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.3質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.03質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(a)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=31.5質量%:42.5質量%:26.0質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して20.5質量%であった。 Next, 7 parts by mass of the first glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer 3 and 9 parts by mass of the second glycidyl group-containing (meth)acrylic ester copolymer 3 were added to the resin composition as a thermoplastic resin. , 0.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation as a silane coupling agent, γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: manufactured by GE Toshiba Corporation) : NUC A-189) 0.3 parts by mass and 0.03 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curazole 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd. as a curing accelerator were added and mixed with stirring. After filtering through a 100 mesh filter, vacuum degassing was performed to prepare a solution of adhesive composition 3(a) with a solid content concentration of 20% by mass. The content ratio of each resin component in the total amount of resin components (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) is: glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenol resin = 31.5 Mass %: 42.5 mass %: 26.0 mass %. Further, the content of the inorganic filler was 20.5% by mass based on the total amount of resin components.

[ダイボンドフィルム(接着剤層)3の80℃でのずり粘度の測定]
接着剤組成物3(a)および3(b)の溶液から形成した各ダイボンドフィルム(接着剤層)3について、下記の方法により、80℃でのずり粘度を測定した。
[Measurement of shear viscosity of die bond film (adhesive layer) 3 at 80°C]
The shear viscosity at 80° C. of each die bond film (adhesive layer) 3 formed from solutions of adhesive compositions 3(a) and 3(b) was measured by the following method.

剥離ライナーを除去したダイボンドフィルム(接着剤層)3を総厚さが200~210μmとなるように70℃で複数枚貼り合わせて積層体を作製した。次いで、その積層体を、厚み方向に10mm×10mmの大きさに打ち抜いて測定サンプルとした。続いて、動的粘弾性装置ARES(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用いて、直径8mmの円形アルミプレート治具を装着した後、測定サンプルをセットした。測定サンプルに35℃で5%の歪みを与えながら、昇温速度5℃/分の条件で測定サンプルを昇温しながらずり粘度を測定し、80℃でのずり粘度の値を求めた。 A laminate was prepared by laminating a plurality of die bond films (adhesive layer) 3 from which the release liner had been removed at 70° C. so that the total thickness was 200 to 210 μm. Next, the laminate was punched out in the thickness direction into a size of 10 mm x 10 mm to obtain a measurement sample. Subsequently, using a dynamic viscoelasticity device ARES (manufactured by Rheometric Scientific F.E.), a circular aluminum plate jig with a diameter of 8 mm was attached, and then a measurement sample was set. While applying 5% strain to the measurement sample at 35°C, the shear viscosity was measured while raising the temperature of the measurement sample at a heating rate of 5°C/min, and the shear viscosity value at 80°C was determined.

4.ダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20の作製
(実施例1)
厚さ38μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-38+A”)の剥離処理面側に乾燥後の粘着剤層2の厚さが7μmとなるように、前記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(a)の溶液を塗布して100℃の温度で3分間加熱することにより溶媒を乾燥させた後に、粘着剤層2上に基材フィルム1(a)の第1層側の表面を貼り合わせ、ダイシングテープ10の原板を作製した。その後、ダイシングテープ10の原板を23℃の温度で96時間保存して粘着剤層2を架橋、硬化させた。
4. Production of dicing tape 10 and dicing die bond film 20 (Example 1)
The active energy ray curing was applied to the release-treated side of a 38 μm thick release PET liner (manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name “NS-38+A”) so that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was 7 μm. After drying the solvent by applying a solution of the acrylic adhesive composition (a) and heating at a temperature of 100° C. for 3 minutes, the first layer of the base film 1(a) is applied onto the adhesive layer 2. The surfaces of the layer sides were bonded together to produce an original plate for the dicing tape 10. Thereafter, the original plate of the dicing tape 10 was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the adhesive layer 2.

次いで、ダイボンドフィルム(接着剤層)3形成用の接着剤組成物3(a)の溶液を準備し、厚さ38μmの剥離PETライナー(中本パックス社製、商品名“NS-38+A”)の剥離処理面側に乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが20μmとなるように、前記接着剤組成物3(a)の溶液を塗布して、まず90℃の温度で5分間、続いて140℃の温度で5分間の2段階で加熱することにより溶媒を乾燥させ、剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を作製した。なお、必要に応じ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の乾燥面側には保護フィルム(例えばポリエチレンフィルム等)を貼り合わせても良い。 Next, a solution of adhesive composition 3(a) for forming die bond film (adhesive layer) 3 was prepared, and a release PET liner (manufactured by Nakamoto Pax Co., Ltd., trade name "NS-38+A") with a thickness of 38 μm was prepared. A solution of the adhesive composition 3(a) is applied to the release-treated side so that the thickness of the dried die-bonding film (adhesive layer) 3 is 20 μm, and then heated at a temperature of 90° C. for 5 minutes. Subsequently, the solvent was dried by heating at a temperature of 140° C. in two steps for 5 minutes to produce a die bond film (adhesive layer) 3 provided with a release liner. Note that, if necessary, a protective film (for example, a polyethylene film, etc.) may be attached to the dry side of the die-bonding film (adhesive layer) 3.

続いて、前記で作製した剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を、剥離ライナーごと直径335mmの円形にカットし、該ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接着剤層露出面(剥離ライナーの無い面)を、剥離ライナーを剥離した前記ダイシングテープ10の粘着剤層2面に貼り合わせた。貼り合わせ条件は、温度23℃、速度10mm/秒、線圧30kgf/cmとした。 Subsequently, the die bond film (adhesive layer) 3 provided with the release liner produced above was cut into a circular shape with a diameter of 335 mm together with the release liner, and the adhesive layer exposed surface (release The liner-free surface) was attached to the two adhesive layer surfaces of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. The bonding conditions were a temperature of 23° C., a speed of 10 mm/sec, and a linear pressure of 30 kgf/cm.

最後に、直径370mmの円形にダイシングテープ10をカットすることにより、直径370mmの円形のダイシングテープ10の粘着剤層2の上中心部に直径335mmの円形のダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a))を作製した。 Finally, by cutting the dicing tape 10 into a circle with a diameter of 370 mm, a circular die bonding film (adhesive layer) 3 with a diameter of 335 mm is laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the circular dicing tape 10 with a diameter of 370 mm. A dicing die bond film 20 (DDF(a)) was prepared.

(実施例2~6)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表1~2に示した基材フィルム1(b)~1(f)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(b)~DDF(f))を作製した。
(Examples 2 to 6)
A dicing die bond film 20 (DDF ( b) to DDF(f)) were produced.

(実施例7~10)
乾燥後の粘着剤層2の厚さを、表2、3に示した厚さに変更したこと以外はすべて実施例1と同様にして、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(g)~DDF(j))を作製した。
(Examples 7 to 10)
Dicing die bond films 20 (DDF (g) to DDF (j) ) was created.

(実施例11~16)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表3、4に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(g)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(k)~DDF(p))を作製した。
(Examples 11 to 16)
A solution of active energy ray-curable acrylic adhesive composition 2(a) was added to a solution of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(g) shown in Tables 3 and 4, respectively. Dicing die bond films 20 (DDF(k) to DDF(p)) were produced in the same manner as in Example 1 except for the changes.

(実施例17)
乾燥後の粘着剤層2の厚さを15μmに変更したこと以外はすべて実施例14と同様にして、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(q))を作製した。
(Example 17)
A dicing die bond film 20 (DDF(q)) was produced in the same manner as in Example 14 except that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was changed to 15 μm.

(実施例18)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(b)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを50μmに変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(r))を作製した。
(Example 18)
All steps were carried out except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to the solution of adhesive composition 3(b) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 50 μm. A dicing die bond film 20 (DDF(r)) was produced in the same manner as in Example 1.

(比較例1~3)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表6に示した基材フィルム1(g)~1(i)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(s)~DDF(u))を作製した。
(Comparative Examples 1 to 3)
Dicing die bond film 20 (DDF(s) ~DDF(u)) was produced.

(比較例4~6)
乾燥後の粘着剤層2の厚さを、表6、7に示した厚さに変更したこと以外はすべて実施例1と同様にして、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(v)~DDF(x))を作製した。
(Comparative Examples 4 to 6)
Dicing die bond films 20 (DDF(v) to DDF(x)) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the adhesive layer 2 after drying was changed to the thickness shown in Tables 6 and 7. ) was created.

5.ダイシングテープの評価
上記実施例1~18および比較例1~6で作製したダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(x))を用いて、以下に示す方法で評価を行った。
5. Evaluation of dicing tape The dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 above were evaluated by the method shown below using dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(x)). went.

5.1 ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性
まず、半導体ウエハ(シリコンミラーウエハ、厚さ750μm、外径12インチ)Wを準備し、一方の面に市販のバックグラインドテープを貼り付けた。次いで、半導体ウエハWのバックグラインドテープを貼り付けた側と反対面から、株式会社ディスコ製のステルスダイシングレーザソー(装置名:DFL7361)を使用し、割断後の半導体チップ30aの大きさが4.7mm×7.2mmのサイズとなるように、格子状のダイシング予定ラインに沿って、以下の条件にて、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハWの所定の深さの位置に改質領域30bを形成した。
5.1 Breakability of Die Bond Film (Adhesive Layer) First, a semiconductor wafer (silicon mirror wafer, thickness 750 μm, outer diameter 12 inches) W was prepared, and a commercially available backgrind tape was attached to one surface. Next, a stealth dicing laser saw (equipment name: DFL7361) manufactured by DISCO Co., Ltd. was used to cut the semiconductor wafer W from the side opposite to the side to which the backgrind tape was attached, until the size of the semiconductor chips 30a after cutting was 4. A modified region is formed at a predetermined depth position on the semiconductor wafer W by irradiating laser light along the lattice-shaped dicing lines under the following conditions so that the size is 7 mm x 7.2 mm. 30b was formed.

・レーザー照射条件
(1)レーザー発振器型式:半導体レーザー励起Qスイッチ固体レーザー
(2)波長:1342nm
(3)発振形式:パルス
(4)周波数:90kHz
(5)出力:1.7W
(6)半導体ウエハの載置台の移動速度:700mm/秒
・Laser irradiation conditions (1) Laser oscillator type: semiconductor laser excitation Q-switch solid-state laser
(2) Wavelength: 1342nm
(3) Oscillation format: pulse
(4) Frequency: 90kHz
(5) Output: 1.7W
(6) Moving speed of semiconductor wafer mounting table: 700 mm/sec

次いで、株式会社ディスコ製のバックグラインド装置(装置名:DGP8761)を使用し、バックグラインドテープに保持された当該改質領域30bが形成された厚さ750μmの半導体ウエハWを研削、薄膜化することにより、厚さ30μmの個片化された半導体チップ30aを得た。続いて、以下の方法によりクールエキスパンド工程を実施することで、ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性を評価した。具体的には、厚さ30μmの半導体チップ30aのバックグラインドテープが貼り付けられた側とは反対面に、各実施例および比較例で作製したダイシングダイボンドフィルム20から剥離ライナーを剥離することによって露出させたダイボンドフィルム3が密着するように、株式会社ディスコ製のラミネート装置(装置名:DFM2800)を使用し、当該半導体チップ30aに対してダイシングダイボンドフィルム20をラミネート温度70℃、ラミネート速度10mm/秒の条件にて貼り合わせるとともに、ダイシングテープ10の外縁部の粘着剤層2露出部にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けた後、バックグラインドテープを剥離した。なお、ここで、ダイシングダイボンドフィルム20は、その基材フィルム1のMD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの縦ライン方向(基材フィルム1のTD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの横ライン方向)とが一致するように、半導体チップ30aに貼り付けられている。 Next, using a back grinding device (device name: DGP8761) manufactured by DISCO Co., Ltd., the semiconductor wafer W having a thickness of 750 μm and having the modified region 30b held on the back grinding tape is ground and thinned. As a result, semiconductor chips 30a having a thickness of 30 μm were obtained. Subsequently, the cutability of the die bond film (adhesive layer) was evaluated by performing a cool expand process using the following method. Specifically, the surface of the semiconductor chip 30a having a thickness of 30 μm opposite to the side to which the back grinding tape was attached was exposed by peeling off the release liner from the dicing die bond film 20 produced in each example and comparative example. The dicing die bond film 20 is laminated onto the semiconductor chip 30a using a laminating device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DFM2800) so that the die bond film 3 is in close contact with the semiconductor chip 30a at a lamination temperature of 70° C. and a lamination speed of 10 mm/sec. At the same time, a ring frame (wafer ring) 40 was attached to the exposed portion of the adhesive layer 2 at the outer edge of the dicing tape 10, and then the back grind tape was peeled off. Here, the dicing die-bonding film 20 is arranged in the MD direction of the base film 1 and in the vertical line direction of the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a (TD direction of the base film 1 and the lattice-like dividing line of the semiconductor chip 30a). It is attached to the semiconductor chip 30a so that the horizontal line direction of the lines coincides with each other.

上記リングフレーム(ウエハリング)40に保持された半導体チップ30aを含む積層体(半導体ウエハ30/ダイボンドフィルム3/粘着剤層2/基材フィルム1)を株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)に固定した。次いで、以下の条件にて、半導体チップ30aを伴うダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10(粘着剤層2/基材フィルム1)をクールエキスパンドすることによって、ダイボンドフィルム3を割断した。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3付き半導体チップ30aを得た。なお、本実施例では、下記の条件にてクールエキスパンド工程を実施したが、基材フィルム1の物性および温度条件等によってエキスパンド条件(「エキスパンド速度」および「エキスパンド量」等)を適宜調整した上でクールエキスパンド工程を実施すればよい。 A laminate (semiconductor wafer 30/die bond film 3/adhesive layer 2/base film 1) containing the semiconductor chip 30a held on the ring frame (wafer ring) 40 is expanded using an expanding device manufactured by DISCO Co., Ltd. (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator). Next, the die bond film 3 was cut by cool expanding the dicing tape 10 (adhesive layer 2/base film 1) of the dicing die bond film 20 with the semiconductor chip 30a under the following conditions. Thereby, a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3 was obtained. In this example, the cool expansion process was carried out under the following conditions, but the expansion conditions ("expanding speed", "expanding amount", etc.) were adjusted as appropriate depending on the physical properties of the base film 1, temperature conditions, etc. A cool expansion process may be performed.

・クールエキスパンド工程の条件
温度:-15℃、冷却時間:80秒、
エキスパンド速度:300mm/秒、
エキスパンド量:11mm、
(4)待機時間:0秒
・Cool expansion process conditions Temperature: -15℃, Cooling time: 80 seconds,
Expanding speed: 300mm/sec,
Expand amount: 11mm,
(4) Standby time: 0 seconds

クールエキスパンド後のダイボンドフィルム(接着剤層)3について、半導体チップ30aの表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察することによって、割断性を確認した。割断予定の辺のうち、割断されていない辺の数を計測した。そして、割断予定の辺の総数と未割断の辺の総数とから、割断予定の辺の総数に占める、割断された辺の数の割合を、割断率(%)として算出した。上記光学顕微鏡による観察は、ダイボンドフィルム3の全面に対して行った。以下の基準に従って、ダイボインドフィルム(接着剤層)3の割断性を評価し、B以上の評価を割断性が良好と判断した。 The cool-expanded die-bonding film (adhesive layer) 3 was observed from the surface side of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation at a magnification of 200 times, and was then cut. I confirmed the gender. The number of sides that were not cut among the sides that were scheduled to be cut was counted. Then, from the total number of sides scheduled to be cut and the total number of uncut sides, the ratio of the number of cut sides to the total number of sides scheduled to be cut was calculated as a cutting rate (%). The observation using the optical microscope was performed on the entire surface of the die bond film 3. The breakability of the die-bonded film (adhesive layer) 3 was evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged as having good breakability.

A:割断率が95%以上100%以下であった。
B:割断率が90%以上95%未満であった。
C:割断率が85%以上90%未満であった。
D:割断率が85%未満であった。
A: The fracture rate was 95% or more and 100% or less.
B: The fracture rate was 90% or more and less than 95%.
C: The fracture rate was 85% or more and less than 90%.
D: Fracture rate was less than 85%.

5.2 ヒートシュリンク工程後におけるダイシングテープ10の弛み解消の度合いの評価
上記クールエキスパンド状態を解除した後、再度、株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)を用い、そのヒートエキスパンダーユニットにて、以下の条件にて、常温エキスパンド工程を実施した。
5.2 Evaluation of the degree of loosening of the dicing tape 10 after the heat shrink process After releasing the above cool expand state, the expander (equipment name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator) manufactured by DISCO Co., Ltd. was used again. A room temperature expansion process was carried out using a heat expander unit under the following conditions.

・常温エキスパンド工程の条件
温度:23℃、
エキスパンド速度:30mm/秒、
エキスパンド量:9mm、
(4)待機時間:15秒
・Condition temperature of room temperature expansion process: 23℃,
Expanding speed: 30mm/sec,
Expand amount: 9mm,
(4) Waiting time: 15 seconds

次いで、エキスパンド状態を維持したまま、ダイシングテープ10を吸着テーブルで吸着させ、吸着テーブルによるその吸着を維持した状態で吸着テーブルをワークとともに下降させた。そして、以下の3条件にて、ヒートシュリンク工程を実施し、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させた。ダイシングテープ10の加熱部分の表面温度は80℃であった。 Next, while maintaining the expanded state, the dicing tape 10 was suctioned by a suction table, and the suction table was lowered together with the workpiece while maintaining the suction by the suction table. Then, a heat shrink process was performed under the following three conditions to heat shrink the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area. The surface temperature of the heated portion of the dicing tape 10 was 80°C.

・ヒートシュリンク工程の条件
[条件1]
(1)熱風温度:200℃、
(2)風量:40L/min、
(3)熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
(4)ステージの回転速度:7°/秒、
・Conditions for heat shrink process [Condition 1]
(1) Hot air temperature: 200℃,
(2) Air volume: 40L/min,
(3) Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
(4) Stage rotation speed: 7°/sec,

[条件2]
(1)熱風温度:200℃、
(2)風量:40L/min、
(3)熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
(4)ステージの回転速度:8°/秒、
[Condition 2]
(1) Hot air temperature: 200℃,
(2) Air volume: 40L/min,
(3) Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
(4) Stage rotation speed: 8°/sec,

[条件3]
(1)熱風温度:200℃、
(2)風量:40L/min、
(3)熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
(4)ステージの回転速度:9°/秒、
[Condition 3]
(1) Hot air temperature: 200℃,
(2) Air volume: 40L/min,
(3) Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
(4) Stage rotation speed: 9°/sec,

続いて、吸着テーブルによる吸着からダイシングテープ10を解放した後、ワークをエキスパンド装置から取り外し、平面状のゴムマットの上に置いて、加熱収縮(ヒートシュリンク)後のダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分における弛みの解消の度合いを、三波長蛍光灯の下、目視にて確認した。以下の基準に従って、ダイシングテープ10のそれぞれについて弛みの解消の度合いを評価し、B以上の評価を熱収縮性が均一で良好であると判断した。 Subsequently, after releasing the dicing tape 10 from suction by the suction table, the workpiece is removed from the expanding device, placed on a flat rubber mat, and the semiconductor chip 30a holding area of the dicing tape 10 after heat shrinking is removed. The degree of elimination of slack in the outer circumferential portion was visually confirmed under a three-wavelength fluorescent lamp. The degree of elimination of slack for each of the dicing tapes 10 was evaluated according to the following criteria, and evaluations of B or higher were determined to indicate that the heat shrinkability was uniform and good.

A:弛みが確認されなかった。
B:シワ状の弛みがごく一部に確認されたが軽微であった。
C:シワ状の弛み、あるいは変形シワが明確に確認された。
A: No slack was observed.
B: Wrinkle-like loosening was observed in a small portion, but it was minor.
C: Wrinkle-like loosening or deformed wrinkles were clearly observed.

5.3 ダイシングテープ10のカーフ幅の保持性の評価
上記のヒートシュリンク工程後に、ワークをエキスパンド装置から取り外し、隣り合う半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を、半導体ウエハ30の表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察、測定することにより、ダイシングテープ10のカーフ幅の保持性について評価した。
5.3 Evaluation of retention of kerf width of dicing tape 10 After the heat shrink process described above, the workpiece is removed from the expanding device, and the distance between adjacent semiconductor chips 30a (kerf width) is determined from the front surface side of the semiconductor wafer 30. The retention of the kerf width of the dicing tape 10 was evaluated by observing and measuring at a magnification of 200 times using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation.

具体的には、図11に示す半導体ウエハ30の中心部31における隣接する4つの半導体チップ30aで形成される一つの割断十字ライン部の4ヶ所(基材フィルム1のMD方向:カーフMD1とカーフMD2の2ヶ所、基材フィルム1のTD方向:カーフTD1とカーフTD2の2ヶ所、図12参照)、左部32における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD3~カーフMD5の3ヶ所、TD方向:カーフTD3~カーフTD6の4ヶ所、図示せず)、右部33における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD6~カーフMD8の3ヶ所、TD方向:カーフTD7~カーフTD10の4ヶ所、図示せず)、上部34における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD9~カーフMD12の4ヶ所、TD方向:カーフTD11~カーフTD13の3ヶ所、図示せず)、および下部35における隣接する6つの半導体チップ30aで形成される二つの割断十字ライン部の7ヶ所(MD方向:カーフMD13~カーフMD16の4ヶ所、TD方向:カーフTD14~カーフTD16の3ヶ所、図示せず)の計32ヶ所(MD方向において16ヶ所、TD方向において16ヶ所)について、隣り合う半導体チップ30a間の離間距離を測定し、MD方向16ヶ所の平均値をMD方向カーフ幅、TD方向16ヶ所の平均値をTD方向カーフ幅としてそれぞれ算出した。以下の基準に従って、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10のカーフ幅の保持性を評価し、B以上の評価をカーフ幅の保持性が良好と判断した。 Specifically, four locations (MD direction of base film 1: kerf MD1 and kerf 7 of two cutting cross line parts formed by six adjacent semiconductor chips 30a in the left part 32 (two places in MD2, two places in TD direction of base film 1: kerf TD1 and kerf TD2, see FIG. 12), (MD direction: three locations from calf MD3 to calf MD5, TD direction: four locations from calf TD3 to calf TD6, not shown), two cutting crosses formed by six adjacent semiconductor chips 30a in the right portion 33 Seven places in the line part (MD direction: three places from calf MD6 to calf MD8, TD direction: four places from calf TD7 to calf TD10, not shown), and two parts formed by six adjacent semiconductor chips 30a in the upper part 34. At seven cutting cross line parts (MD direction: four places from calf MD9 to calf MD12, TD direction: three places from calf TD11 to calf TD13, not shown), and six adjacent semiconductor chips 30a in the lower part 35. Two cutting cross lines are formed at 7 locations (MD direction: 4 locations from calf MD13 to calf MD16, TD direction: 3 locations from calf TD14 to calf TD16, not shown), a total of 32 locations (16 locations in MD direction). 16 locations in the TD direction), the distance between adjacent semiconductor chips 30a is measured, and the average value of the 16 locations in the MD direction is defined as the MD direction kerf width, and the average value of the 16 locations in the TD direction is defined as the TD direction kerf width. Calculated. The retention of the kerf width of the dicing tape 10 in the dicing die-bonding film 20 was evaluated according to the following criteria, and an evaluation of B or higher was judged as having good retention of the kerf width.

A:MD方向カーフ幅、TD方向カーフ幅のいずれの値も30μm以上であった。
B:MD方向カーフ幅の値が30μm以上、TD方向カーフ幅の値が25μm以上30μm未満であるか、あるいは、TD方向カーフ幅の値が30μm以上、MD方向カーフ幅の値が25μm以上30μm未満であるか、あるいは、MD方向カーフ幅、TD方向カーフ幅のいずれの値も25μm以上30μm未満である、のいずれかであった。
C:MD方向カーフ幅、TD方向カーフ幅のいずれかの値が25μm未満であった。
A: Both the MD direction kerf width and TD direction kerf width were 30 μm or more.
B: The value of the kerf width in the MD direction is 30 μm or more and the value of the kerf width in the TD direction is 25 μm or more and less than 30 μm, or the value of the kerf width in the TD direction is 30 μm or more and the value of the kerf width in the MD direction is 25 μm or more and less than 30 μm. Or, both the MD direction kerf width and the TD direction kerf width were 25 μm or more and less than 30 μm.
C: Either the MD direction kerf width or the TD direction kerf width was less than 25 μm.

5.5 評価結果
実施例1~18および比較例1~6で作製した各ダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(x))の態様にて上記実装評価を行った結果を、ダイシングテープ10とダイシングダイボンドフィルム20の構成および使用した基材フィルム1と粘着剤層2の特性等と合わせて表1~7に示す。
5.5 Evaluation Results For each of the dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6, the above mounting evaluation was performed in the form of dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(x)). The results are shown in Tables 1 to 7, together with the configurations of the dicing tape 10 and dicing die bond film 20, and the properties of the base film 1 and adhesive layer 2 used.

Figure 2024000458000021
Figure 2024000458000021

Figure 2024000458000022
Figure 2024000458000022

Figure 2024000458000023
Figure 2024000458000023

Figure 2024000458000024
Figure 2024000458000024

Figure 2024000458000025
Figure 2024000458000025

Figure 2024000458000026
Figure 2024000458000026

Figure 2024000458000027
Figure 2024000458000027

表1~5に示すように、本発明の要件を満たす基材フィルム1および粘着剤層2を備えたダイシングテープ10を用いて作製した実施例1~18のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(r))は、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム20の割断性が良好であり、常温エキスパンド直後にカーフ幅が狭くなることが抑制されるとともに、常温エキスパンド後のヒートシュリンク工程において、熱風を吹き出す際にステージの回転速度を早くしてタクトタイムを短縮化した場合においても、ダイシングテープ10の弛み部分を均一に加熱収縮させることが可能であり、隣接するダイボンドフィルム(接着剤層)同士が接触して再癒着することや半導体チップのエッジが損傷することを抑制できる程度にまで、エキスパンド時に広げられたカーフ幅が保持されていることが確認できた。したがって、本発明のダイシングテープ10は、ダイボンドフィルム付き半導体チップおよび半導体装置を製造するための半導体製造工程に供した場合、それらを歩留まり良く製造することができる。 As shown in Tables 1 to 5, the dicing die bond films 20 (DDF(a) ~DDF(r)) has good breakability of the die-bond film 20 in the cool expansion process, suppresses the narrowing of the kerf width immediately after expansion at room temperature, and allows hot air to be cut in the heat shrink process after expansion at room temperature. Even when the rotation speed of the stage is increased during blowing to shorten the takt time, it is possible to uniformly heat and shrink the slack portions of the dicing tape 10, and the adjacent die bond films (adhesive layers) can be bonded together. It was confirmed that the kerf width widened during expansion was maintained to the extent that it was possible to suppress re-adhesion due to contact and damage to the edges of the semiconductor chip. Therefore, when the dicing tape 10 of the present invention is used in a semiconductor manufacturing process for manufacturing semiconductor chips and semiconductor devices with die bond films, they can be manufactured with high yield.

これに対し、表6、7に示すように、基材フィルム1の物性値および粘着剤層2の熱抵抗の要件の少なくともいずれかを満たさないダイシングテープ10を用いて作製した比較例1~6のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(s)~DDF(x))については、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断性、ヒートシュリンク工程におけるダイシングテープ10の弛み解消の度合いおよびカーフ幅の保持性の評価のいずれかの項目において実施例1~18のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(r))よりも劣る結果であることが確認された。 On the other hand, as shown in Tables 6 and 7, Comparative Examples 1 to 6 were prepared using dicing tapes 10 that did not satisfy at least one of the physical property values of the base film 1 and the thermal resistance requirements of the adhesive layer 2. Regarding the dicing die bond films 20 (DDF(s) to DDF(x)), evaluation was made of the breakability of the die bond film 3 in the cool expand process, the degree of loosening of the dicing tape 10 in the heat shrink process, and the retention of the kerf width. It was confirmed that the results were inferior to the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(r)) of Examples 1 to 18 in any of the following items.

1…基材フィルム、
2…粘着剤層、
3、3a1、3a2…ダイボンドフィルム(接着剤層)、
4…半導体チップ搭載用支持基板、
5…外部接続端子、
6…端子、
10…ダイシングテープ、
20…ダイシングダイボンドフィルム、
W、30…半導体ウエハ、
30a、30a1、30a2…半導体チップ、
30b…改質領域(図7(c)~(f)、図8(a)、(b)では割断領域)、
31…半導体ウエハ中心部、
32…半導体ウエハ左部、
33…半導体ウエハ右部、
34…半導体ウエハ上部、
35…半導体ウエハ下部、
40…リングフレーム(ウエハリング)、
41…保持具、
50…吸着コレット、
60…突き上げピン(ニードル)、
70、80…半導体装置、
71、81…半導体チップ搭載用支持基板
72…外部接続端子、
73…端子、
74、84…ワイヤ、
75、85…封止材、
76…支持部材
1...Base film,
2...adhesive layer,
3, 3a1, 3a2...die bond film (adhesive layer),
4...Semiconductor chip mounting support substrate,
5...External connection terminal,
6...terminal,
10...Dicing tape,
20...Dicing die bond film,
W, 30... semiconductor wafer,
30a, 30a1, 30a2...semiconductor chip,
30b... modified region (broken region in FIGS. 7(c) to (f), FIGS. 8(a) and (b)),
31...center of semiconductor wafer,
32...Semiconductor wafer left side,
33...Semiconductor wafer right side,
34...Semiconductor wafer upper part,
35...lower part of semiconductor wafer,
40...Ring frame (wafer ring),
41... Holder,
50...Adsorption collet,
60... Push-up pin (needle),
70, 80... semiconductor device,
71, 81...Semiconductor chip mounting support substrate 72...External connection terminal,
73...terminal,
74, 84... wire,
75, 85... Sealing material,
76...Support member

Claims (5)

基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、MD方向において、
(1)9MPa以上18MPa以下の23℃における100%延伸時の引張強度、
(2)50%以上の、式
100%延伸100秒間保持後の応力緩和率(%)=[(A-B)/A)]×100 (1)
(式中、Aは、基材フィルムを23℃において100%延伸した時の引張荷重であり、Bは、基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した後の引張荷重である。)
で表される、23℃における100%延伸100秒間保持後の応力緩和率、および
(3)20%以上の、式
100%延伸100秒保持後の熱収縮率(%)=[(C-D)/C]×100 (2)
(式中、Cは、所定の間隔で標線が付された基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した時の該標線の間隔であり、Dは、所定の間隔で標線が付された基材フィルムを23℃において100%延伸し、その状態のまま100秒間保持した後に、テンションフリーの状態で80℃の温度雰囲気で60秒間加熱して収縮させた後の該標線の間隔である。)
で表される、80℃における100%延伸100秒間保持後の熱収縮率、
を有し、
前記粘着剤層は、
0.45K・cm/W以下の熱抵抗を有する、ダイシングテープ。
A dicing tape comprising a base film and an adhesive layer containing an active energy ray-curable adhesive composition on the base film,
The base film has, in the MD direction,
(1) Tensile strength at 100% stretching at 23°C of 9 MPa or more and 18 MPa or less,
(2) 50% or more, formula: Stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds (%) = [(AB)/A)] x 100 (1)
(In the formula, A is the tensile load when the base film is stretched 100% at 23°C, and B is the tensile load after the base film is stretched 100% at 23°C and held in that state for 100 seconds. (This is a tensile load.)
The stress relaxation rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 23°C, and (3) 20% or more, is expressed by the formula: Thermal shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds (%) = [(C-D )/C]×100 (2)
(In the formula, C is the interval between the marked lines when the base film with marked lines attached at predetermined intervals is stretched 100% at 23°C and held in that state for 100 seconds, and D is the interval between the marked lines, A base film with marking lines attached at predetermined intervals is stretched 100% at 23°C, held in that state for 100 seconds, and then heated in a tension-free state at 80°C for 60 seconds to shrink it. (This is the interval between the marked lines after
Heat shrinkage rate after 100% stretching and holding for 100 seconds at 80°C, expressed as
has
The adhesive layer is
A dicing tape having a thermal resistance of 0.45K·cm 2 /W or less.
前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)を含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである、
請求項1に記載のダイシングテープ。
The base film is a resin composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid/unsaturated carboxylic acid ester copolymer and a polyamide resin (PA). is a film,
The dicing tape according to claim 1.
前記粘着剤層は、0.35K・cm/W以下の熱抵抗を有する、請求項1に記載のダイシングテープ。 The dicing tape according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thermal resistance of 0.35 K·cm 2 /W or less. 前記粘着剤層は、
(1)光感応性の炭素-炭素二重結合および官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、
(2)前記(1)の粘着剤組成物に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
(3)官能基を有するアクリル系粘着性ポリマー、活性エネルギー線硬化性化合物、光重合開始剤、および該官能基と反応する架橋剤を含んで成る粘着剤組成物、および、
(4)前記(3)の粘着剤組成物に更に熱伝導性フィラーを含んで成る粘着剤組成物、
から成る群から選ばれるいずれか一つの活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する、
請求項1に記載のダイシングテープ。
The adhesive layer is
(1) An adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a photosensitive carbon-carbon double bond and a functional group, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group;
(2) an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the adhesive composition of (1);
(3) an adhesive composition comprising an acrylic adhesive polymer having a functional group, an active energy ray-curable compound, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent that reacts with the functional group;
(4) an adhesive composition further comprising a thermally conductive filler in the adhesive composition of (3);
Containing any one active energy ray-curable adhesive composition selected from the group consisting of
The dicing tape according to claim 1.
請求項1~4のいずれか一つのダイシングテープを使用する、半導体チップおよび半導体装置の製造方法。 A method for manufacturing a semiconductor chip and a semiconductor device, using the dicing tape according to any one of claims 1 to 4.
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