KR101894690B1 - Tape for semiconductor processing - Google Patents
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Abstract
[과제] 테이프 수축 공정에 있어서, 열수축율이 낮고, 주름이 들어가지 않으며, 또한 칩의 위치가 어긋나지 않고, 커프 폭이 충분히 확장되는, 픽업성이 뛰어난 반도체 가공용 테이프를 제공하는 것. [해결 수단] 기재 필름과, 상기 기재 필름 중 적어도 일면 측에 형성된 점착제층을 구비하는 점착 테이프를 가지고, 확장에 의해 접착제를 분단하는 공정에 있어서, 상기 점착 테이프를 JIS 7162에서 정해진 방법으로, 인장 연신 10%일 때의 기재만의 응력과 점착 테이프의 응력의 관계가, 점착 테이프의 응력/기재만의 응력 = 1 이하인 것을 특징으로 하는 반도체 가공용 테이프.[PROBLEMS] To provide a tape for semiconductor processing which has a low heat shrinkage ratio, does not enter a wrinkle, does not deviate in chip position, and has a sufficiently wide cuff width in a tape shrinking process. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] A pressure-sensitive adhesive tape comprising a base film and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one side of the base film, wherein in the step of dividing the adhesive by expansion, the pressure- Wherein the relationship between the stress exerted only on the base material at 10% stretching and the stress of the pressure-sensitive adhesive tape is equal to or less than the stress exerted only on the pressure-sensitive adhesive tape / substrate.
Description
본 발명은, 픽업성이 뛰어난 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tape for semiconductor processing having excellent pick-up properties.
종래, 집적회로(IC:Integrated Circuit) 등 반도체 장치의 제조 공정에서는, 회로 패턴 형성 후의 웨이퍼를 박막화 하기 위해서 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정, 웨이퍼의 이면에 점착성 및 신축성이 있는 반도체 가공용 테이프를 붙인 후, 웨이퍼를 칩 단위로 분단하는 다이싱 공정, 반도체 가공용 테이프를 확장(익스팬드)하는 확장 공정, 분단된 칩을 픽업하는 픽업 공정, 또한, 픽업된 칩을 리드 프레임이나 패키지 기판 등에 접착하는(혹은, 스택 패키지에서는, 칩끼리 적층, 접착하는) 다이 본딩(마운트) 공정이 실시된다.Background Art [0002] Conventionally, in a semiconductor device manufacturing process such as an integrated circuit (IC: Integrated Circuit), a back grinding process for grinding the back surface of a wafer in order to thin a wafer after forming a circuit pattern, a process for attaching a tape for semiconductor processing, A dicing step for dividing the wafer into chips, an expanding step for expanding the semiconductor processing tape, a pick-up step for picking up the separated chip, a step for bonding the picked-up chip to a lead frame or a package substrate Alternatively, in the stack package, a die bonding process is performed in which chips are stacked and bonded.
상기 백그라인드 공정에서는, 웨이퍼의 회로 패턴 형성면(웨이퍼 표면)을 오염으로부터 보호하기 위해서, 표면 보호 테이프가 사용된다. 웨이퍼의 이면 연삭 종료 후, 이 표면 보호 테이프를 웨이퍼 표면으로부터 박리할 때에는, 이하에 설명하는 반도체 가공용 테이프(다이싱 다이 본딩 테이프)를 웨이퍼 이면에 첩합(貼合)한 후, 흡착 테이블에 반도체 가공용 테이프 측을 고정하고, 표면 보호 테이프에, 웨이퍼에 대한 접착력을 저하시키는 처리를 실시한 후, 표면 보호 테이프를 박리한다. 표면 보호 테이프가 박리된 웨이퍼는, 그 후, 이면에 반도체 가공용 테이프가 첩합된 상태로, 흡착 테이블에서 거두어 들여져 다음 다이싱 공정에 제공된다. 또한, 상기 접착력을 저하시키는 처리란, 표면 보호 테이프가 자외선 등의 에너지선 경화성 성분으로 이루어지는 경우에는 에너지선 조사 처리이고, 표면 보호 테이프가 열경화성 성분으로 이루어지는 경우에는 가열 처리이다.In the back grind step, a surface protection tape is used to protect the circuit pattern formation surface (wafer surface) of the wafer from contamination. When the surface protection tape is peeled from the wafer surface after the back grinding of the wafer is finished, the semiconductor processing tape (dicing die bonding tape) described below is bonded to the back surface of the wafer, The tape side is fixed and the surface protective tape is subjected to a treatment for lowering the adhesive force to the wafer and then the surface protective tape is peeled off. The wafer on which the surface protective tape has been peeled is then collected from the adsorption table in the state where the semiconductor processing tape is adhered to the back surface and is provided to the next dicing step. The treatment for lowering the adhesive force is energy ray irradiation treatment when the surface protective tape is composed of an energy ray curable component such as ultraviolet rays and heat treatment when the surface protective tape is composed of a thermosetting component.
상기 백그라인드 공정 후의 다이싱 공정~마운트 공정에서는, 기재 필름 상에 점착제층과 접착제층이 이 순서대로 적층된 반도체 가공용 테이프가 사용된다. 일반적으로, 이러한 반도체 가공용 테이프를 이용하는 경우는, 우선, 웨이퍼의 이면에 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하여 웨이퍼를 고정하고, 다이싱 블레이드를 이용해서 웨이퍼 및 접착제층을 칩 단위로 다이싱한다. 그 후, 테이프를 웨이퍼의 지름 방향으로 확장함에 따라서, 칩 사이의 간격을 넓히는 확장 공정이 실시된다. 이 확장 공정은, 그 후의 픽업 공정에서 CCD 카메라 등에 의한 칩의 인식성을 높이는 동시에, 칩을 픽업할 때에 인접하는 칩끼리 접촉함으로써 발생하는 칩의 파손을 방지하기 위해서 실시된다. 그 후, 칩은 픽업 공정에서 접착제층과 함께 점착제층으로부터 박리하여 픽업되고, 마운트 공정에서 리드 프레임이나 패키지 기판 등에 직접 접착된다. 이와 같이, 반도체 가공용 테이프를 이용함에 따라, 접착제층 이 부착된 칩을 리드 프레임이나 패키지 기판 등에 직접 접착하는 것이 가능해지므로, 접착제의 도포 공정이나 별도 각 칩에 다이 본딩 필름을 접착하는 공정을 생략할 수 있다.In the dicing step to the mounting step after the back grinding step, a semiconductor processing tape in which a pressure-sensitive adhesive layer and an adhesive layer are laminated in this order on a base film is used. Generally, when such a semiconductor processing tape is used, first, an adhesive layer of a semiconductor processing tape is bonded to the back surface of the wafer to fix the wafer, and the wafer and the adhesive layer are diced by chip using a dicing blade. Thereafter, as the tape is expanded in the radial direction of the wafer, an enlarging process is performed to widen the interval between the chips. This expansion process is carried out in order to improve the recognizability of the chip by the CCD camera or the like in the subsequent pick-up process and to prevent the chip from being damaged due to contact between adjacent chips when picking up the chip. Thereafter, the chip is picked up from the pressure-sensitive adhesive layer together with the adhesive layer in the pick-up process, and is directly bonded to the lead frame or the package substrate in the mounting process. As described above, by using the tape for semiconductor processing, it is possible to directly adhere the chip with the adhesive layer to the lead frame or the package substrate, so that the step of applying the adhesive or the step of adhering the die bonding film to each chip is omitted .
그러나, 상기 다이싱 공정에서는, 상술한 바와 같이, 다이싱 블레이드를 이용하여 웨이퍼와 접착제층을 함께 다이싱 하기 위해, 웨이퍼의 절삭 찌꺼기뿐만 아니라, 접착제층의 절삭 찌꺼기도 발생해 버린다. 그리고, 접착제층의 절삭 찌꺼기가 웨이퍼의 다이싱 홈에 쌓인 경우, 칩끼리 서로 붙어서 픽업 불량 등이 발생하여, 반도체 장치의 제조 수율이 저하해버리는 문제가 있었다.However, in the dicing step, as described above, since the wafer and the adhesive layer are diced together using the dicing blade, not only the cutting debris of the wafer but also the cutting residue of the adhesive layer is generated. Further, when the cutting residue of the adhesive layer is piled up in the dicing grooves of the wafer, there is a problem that chips are stuck to each other to cause pick-up failure or the like, and the yield of the semiconductor device is lowered.
이러한 문제를 해결하기 위해서, 다이싱 공정에서는 블레이드에 의해 웨이퍼만 다이싱 하고, 확장 공정에서 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 접착제층을 개별 칩으로 분단하는 방법이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1). 이러한, 확장시의 장력을 이용한 접착제층의 분단 방법에 의하면, 접착제의 절삭 찌꺼기가 발생하지 않고, 픽업 공정에 악영향을 미치지도 않는다.In order to solve such a problem, there has been proposed a method of dividing the adhesive layer into individual chips by dicing only the wafer by the blade in the dicing step and expanding the tape for semiconductor processing in the expansion step (see, for example, One). According to this method of dividing the adhesive layer using the tension at the time of expansion, there is no occurrence of cutting residue of the adhesive, and the pickup process is not adversely affected.
또한, 근년, 웨이퍼의 절단 방법으로서, 레이저 가공 장치를 이용하여 비접촉으로 웨이퍼를 절단할 수 있는, 이른바 스텔스 다이싱법이 제안되고 있다. 예를 들면, 특허문헌 2에는, 스텔스 다이싱법으로서, 접착제층(다이 본드 수지층)을 개재시켜서 시트가 붙어있던 반도체 기판의 내부에 초점광을 맞추어 레이저광을 조사함으로써, 반도체 기판의 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하고, 이 개질 영역을 절단 예정부로 하는 공정과, 시트를 확장시킴으로써, 절단 예정부를 따라 반도체 기판 및 접착제층을 절단하는 공정을 구비하는 반도체 기판의 절단 방법이 개시되어 있다.In recent years, as a wafer cutting method, a so-called stealth dicing method has been proposed in which a wafer can be cut in a noncontact manner by using a laser processing apparatus. For example, in Patent Document 2, as a stealth dicing method, laser light is irradiated to a semiconductor substrate with an adhesive layer (die bond resin layer) interposed therebetween and a focal light is irradiated to the inside of the semiconductor substrate A method of cutting a semiconductor substrate comprising the steps of forming a modified region by photon absorption and making the modified region into a portion to be cut and extending the sheet to cut the semiconductor substrate and the adhesive layer along the portion to be cut have.
또한, 레이저 가공 장치를 이용한 다른 웨이퍼의 절단 방법으로서, 예를 들면, 특허문헌 3에는, 웨이퍼의 이면에 다이 본딩용 접착제층(접착 필름)을 장착하는 공정과, 상기 접착제층이 첩합된 웨이퍼의 접착제층 측에 신장 가능한 보호 점착 테이프를 첩합하는 공정과, 보호 점착 테이프를 첩합한 웨이퍼의 표면으로부터, 스트리트를 따라서 레이저 광선을 조사하여 개개의 칩으로 분할하는 공정과, 보호 점착 테이프를 확장해서 접착제층에 인장력을 부여하여 접착제층을 칩 별로 파단하는 공정과, 파단된 접착제층이 첩합되어 있는 칩을 보호 점착 테이프로부터 이탈하는 공정을 포함하는 웨이퍼의 분할 방법이 제안되어 있다.As a method for cutting another wafer using a laser processing apparatus, for example, Patent Document 3 discloses a method of cutting a wafer by bonding a die bonding adhesive layer (adhesive film) to the back surface of the wafer, A step of applying a stretchable protective adhesive tape to the adhesive layer side, a step of dividing the protective adhesive tape into individual chips by irradiating a laser beam along the street from the surface of the wafer bonded with the protective adhesive tape, A step of applying a tensile force to the layer to break the adhesive layer by chips and a step of separating the wafer from the protective adhesive tape in which the chip with the broken adhesive layer is bonded is proposed.
이들 특허문헌 2 및 특허문헌 3에 기재된 웨이퍼 절단 방법에 의하면, 레이저광의 조사 및 테이프의 확장에 의해 비접촉으로 웨이퍼를 절단하므로, 웨이퍼에 대한 물리적 부하가 작고, 현재 주류인 블레이드 다이싱을 실시하는 경우와 같은 웨이퍼 절삭 찌꺼기(치핑)를 발생시키지 않으면서 웨이퍼를 절단할 수 있다. 또한, 확장에 의해 접착제층을 분단하므로, 접착제층의 절삭 찌꺼기를 발생시키지도 않는다. 이 때문에, 블레이드 다이싱을 대신할 수 있는 뛰어난 기술로서 주목받고 있다.According to the wafer cutting methods described in Patent Documents 2 and 3, since the wafer is cut in a noncontact manner by irradiation of laser light and expansion of the tape, when the physical load on the wafer is small and the blade dicing, It is possible to cut the wafer without generating wafer cutting debris (chipping) such as a wafer. Further, since the adhesive layer is divided by expansion, no cutting residue of the adhesive layer is generated. For this reason, attention has been attracting attention as an excellent technique that can replace blade dicing.
또한, 특허문헌 4에는, 확장 후의 헐거워짐에 따라서 개개의 칩의 간격을 안정적으로 유지할 수 없게 되는 것을 방지하기 위해, 분단 공정 후에 테이프를 가열하여 수축 긴장시키고, 칩 간의 간격(이하, 「커프 폭」)을 유지하는 방법이 제안되어 있다.In Patent Document 4, in order to prevent the intervals of individual chips from becoming unstable due to loosening after expansion, the tape is heated and contracted and tensed after the dividing step so that the interval between chips (hereinafter, Quot;) is maintained.
한편, 수축 공정에서 커프 폭의 확장이 유지되지 못하고, 접착제층이 재유착 함에 따라, 픽업 공정에서 결함이 생긴다는 과제가 있다.On the other hand, the expansion of the cuff width can not be maintained in the shrinking process, and there is a problem that defects are generated in the pickup process as the adhesive layer is reattached.
본원발명은, 테이프 수축 공정에서 칩 위치가 어긋나지 않고, 커프 폭이 충분히 확장하여, 픽업성이 뛰어난 반도체 가공용 테이프를 제공한다.The present invention provides a tape for semiconductor processing which does not deviate in chip position in the tape shrinking process and sufficiently enlarges the cuff width and is excellent in pickupability.
즉, 본원 발명은 기재 필름과, 상기 기재 필름 중 적어도 일면 측에 형성된 점착제층을 구비하는 점착 테이프를 갖고, 확장에 의해 접착제를 분단하는 공정에서, 상기 점착 테이프를 JIS 7162로 정해진 방법으로, 인장 연신 10%일 때의 기재만의 응력과 점착 테이프의 응력의 관계가,That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive tape comprising a base film and an adhesive layer provided on at least one side of the base film, wherein in the step of dividing the adhesive by expanding, the adhesive tape is peeled off by a method determined by JIS 7162, The relationship between the stress only in the base material and the stress in the pressure-sensitive adhesive tape at the elongation of 10%
점착 테이프의 응력/기재만의 응력 = 1 이하Stress of adhesive tape / stress only in substrate = 1 or less
인 것을 특징으로 하는 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.To a tape for semiconductor processing.
또한, 상기 반도체 가공용 테이프는,Further, in the above semiconductor processing tape,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) 상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하는 공정과,(e) irradiating a laser beam to a portion of the wafer to be divided to form a modified region by multiphoton absorption in the wafer,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer of the semiconductor processing tape along a division line to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 헐거워짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby remove the loosening caused in the expansion step,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을, 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
또한, 상기 반도체 가공용 테이프는,Further, in the above semiconductor processing tape,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) 상기 웨이퍼 표면의 분단 라인을 따라 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼를 칩으로 분단하는 공정과,(e) irradiating a laser beam along a dividing line of the wafer surface to divide the wafer into chips,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 헐거워짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby remove the loosening caused in the expansion step,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.(h) picking up the chip to which the adhesive layer is attached from a pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape. The present invention also relates to a tape for semiconductor processing, which is used in a manufacturing method of a semiconductor device.
또한, 상기 반도체 가공용 테이프는,Further, in the above semiconductor processing tape,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) 다이싱 블레이드를 이용해서 상기 웨이퍼를 분단 라인을 따라 절삭하여, 칩으로 분단하는 공정과,(e) cutting the wafer along a dividing line using a dicing blade and dividing the wafer into chips,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.(h) picking up the chip to which the adhesive layer is attached from a pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape. The present invention also relates to a tape for semiconductor processing, which is used in a manufacturing method of a semiconductor device.
또한, 상기 반도체 가공용 테이프는,Further, in the above semiconductor processing tape,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 이면에 다이싱 테이프를 첩합하고, 다이싱 블레이드를 이용하여 분단 예정 라인을 따라서 상기 웨이퍼 두께 미만의 깊이까지 절삭하는 공정과,(a) a step of bonding a dicing tape to a back surface of a wafer on which a circuit pattern is formed and cutting the wafer to a depth less than the wafer thickness along a line to be divided using a dicing blade,
(b) 상기 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(b) a step of bonding a surface protective tape to the surface of the wafer,
(c) 상기 다이싱 테이프를 벗기고, 상기 웨이퍼 이면을 연삭하여 칩으로 분단하는 백그라인드 공정과,(c) a back grinding step of peeling off the dicing tape, grinding the back surface of the wafer and dividing the wafer back into chips,
(d) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 칩으로 분단된 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(d) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer divided by the chips while the wafer is heated,
(e) 상기 칩으로 분단된 상기 웨이퍼 표면으로부터 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(e) peeling the surface protective tape from the wafer surface divided by the chip,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after the extension which does not overlap with the chip to thereby eliminate the sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.(h) picking up the chip to which the adhesive layer is attached from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
또한, 상기 반도체 가공용 테이프는,Further, in the above semiconductor processing tape,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하는 공정과,(b) a step of irradiating laser light to a part to be divided of the wafer to form a modified region by multiphoton absorption in the wafer,
(c) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(c) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(d) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(d) a step of bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer in a state in which the wafer is heated,
(e) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(e) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer of the semiconductor processing tape along a division line to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after the extension which does not overlap with the chip to thereby eliminate the sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 반도체 가공용 테이프에 관한 것이다.(h) picking up the chip to which the adhesive layer is attached from a pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape. The present invention also relates to a tape for semiconductor processing, which is used in a manufacturing method of a semiconductor device.
또한, 본원 발명은, 상기 반도체 가공용 테이프를 이용해서 이루어지는 반도체 장치에 관한 것이다.The present invention also relates to a semiconductor device using the above-described semiconductor processing tape.
본원 발명이 제공하는 반도체 가공용 테이프를 이용함에 따라, 커프 폭이 변하지 않고 균일하게 확장하므로, 칩 위치가 어긋나지 않으며, 픽업 문제가 발생하지 않는 신뢰성 높은 반도체 장치를 얻을 수 있다.By using the tape for semiconductor processing provided by the present invention, the cuff width can be uniformly expanded without being changed, so that a highly reliable semiconductor device in which the chip position does not deviate and no pickup problem occurs can be obtained.
도 1은 본 발명의 실시형태와 관련되는 반도체 가공용 테이프의 구조를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는 웨이퍼에 표면 보호 테이프가 첩합된 상태를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시형태와 관련되는 반도체 가공용 테이프에 웨이퍼와 링 프레임을 첩합하는 공정을 설명하기 위한 단면도이다.
도 4는 웨이퍼의 표면으로부터 표면 보호 테이프를 박리하는 공정을 설명하는 단면도이다.
도 5는 레이저 가공에 의해 웨이퍼에 개질 영역이 형성된 모습을 나타내는 단면도이다.
도 6의 (a)는 본 발명의 실시형태와 관련되는 반도체 가공용 테이프가 확장 장치에 탑재된 상태를 나타내는 단면도이다. (b)는 반도체 가공용 테이프의 확장에 의해, 웨이퍼를 칩으로 분단하는 과정을 나타내는 단면도이다. (c)는 확장 후의 반도체 가공용 테이프, 접착제층 및 칩을 나타내는 단면도이다.
도 7은 열수축 공정을 설명하기 위한 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a tape for semiconductor processing according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a state in which a surface protection tape is bonded to a wafer.
3 is a cross-sectional view for explaining a step of bonding a wafer and a ring frame to a semiconductor processing tape according to an embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view for explaining a step of peeling the surface protection tape from the surface of the wafer.
5 is a cross-sectional view showing a state where a modified region is formed on a wafer by laser machining.
6 (a) is a cross-sectional view showing a state in which a semiconductor processing tape according to an embodiment of the present invention is mounted on an expansion device. (b) is a cross-sectional view showing a process of dividing a wafer into chips by expansion of a semiconductor processing tape. (c) is a cross-sectional view showing a semiconductor processing tape, an adhesive layer and a chip after expansion.
7 is a cross-sectional view for explaining a heat shrinking process.
<반도체 가공용 테이프><Tape for semiconductor processing>
도 1은, 본 발명의 실시형태와 관련되는 반도체 가공용 테이프(10)를 나타내는 단면도이다. 본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)는, 확장에 의해 웨이퍼를 칩으로 분단할 때에, 접착제층(13)이 칩을 따라 분단되는 것이다. 이 반도체 가공용 테이프(10)는, 기재 필름(11)과 기재 필름(11) 상에 마련된 점착제층(12)으로 이루어지는 점착 테이프(15)와, 점착제층(12) 상에 마련된 접착제층(13)을 가지고, 접착제층(13) 상에 웨이퍼의 이면이 첩합되는 것이다. 또한, 각각의 층은, 사용 공정이나 장치에 맞추어 미리 소정의 형상으로 절단(프리컷)되어 있어도 좋다. 또한, 본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)는, 웨이퍼 1매분 마다 절단된 형태여도 좋고, 웨이퍼 1매분 마다 절단된 것이 복수 형성된 길이가 긴 시트를 롤 모양으로 감아 꺼낸 형태여도 좋다.1 is a cross-sectional view showing a
본원발명의 반도체 가공용 테이프는, 기재 필름과 상기 기재 필름 중 적어도 일면 측에 형성된 점착제층을 구비하는 점착 테이프를 갖고, 확장으로 인해 접착제를 분단하는 공정에서, 상기 점착 테이프를 JIS 7162로 정해진 방법에 따르는 인장시험에서 인장 연신 10%일 때의 기재만의 응력과 점착 테이프의 응력의 관계가,The tape for semiconductor processing according to the present invention has an adhesive tape having a base film and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one side of the base film, and in the step of dividing the adhesive due to expansion, the pressure-sensitive adhesive tape is subjected to a method defined in JIS 7162 In the following tensile test, the relation between the stress exerted only on the substrate and the stress on the adhesive tape when the tensile elongation was 10%
점착 테이프의 응력/기재만의 응력 = 1 이하Stress of adhesive tape / stress only in substrate = 1 or less
의 조건을 만족하는 것이 필요하다.It is necessary to satisfy the following condition.
구체적으로는, 25㎜폭의 샘플을 작성하고, 척간 거리가 50㎜가 되도록 인장 시험기에 장착하여 100㎜/min의 속도로 5㎜, 즉 10% 늘인 후, 60초간 유지한 수치를 측정했다.Specifically, a sample having a width of 25 mm was prepared, and a value held at 60 mm after stretching 5 mm, that is, 10% at a rate of 100 mm / min, was attached to a tensile tester so that the distance between chucks was 50 mm.
또한, 상기 「점착 테이프의 응력」이란, 본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)를 반도체 장치의 제조 방법의 확장 공정에서 채취한 것의 응력이다.The above "stress of the adhesive tape" refers to the stress of the
또한, 상기 「기재만의 응력」이란, 기재 필름(11)에 점착제층(12)을 마련하기 전의, 기재 필름(11)만의 상태인 것의 응력이다.The "stress only on the substrate" is the stress of the
상기 조건을 만족시킴에 따라, 커프 폭이 충분히 확보되어 주름이 생기지 않고, 또 칩 위치가 어긋나지 않아서 픽업을 양호하게 실시할 수 있는 현저한 효과를 나타낸다.By satisfying the above condition, the cuff width is sufficiently ensured and the wrinkles are not generated, and the chip position is not shifted, so that the pickup can be performed well.
점착 테이프의 응력/기재만의 응력 값이 1을 상회하는 경우, 커프 폭이 충분히 확보되지 않거나, 혹은 균일하게 되지 않아서 픽업성이 떨어지는 결과가 된다.If the stress value of only the stress / substrate of the pressure-sensitive adhesive tape exceeds 1, the cuff width is not ensured sufficiently or is not uniform, resulting in poor pick-up properties.
이 범위 내에 반도체 테이프의 물성을 조절하는 방법으로는 여러 가지가 존재하지만, 확장 처리를 실시하기 전에 에너지선 경화 처리를 실시하는 방법, 또는 공지의 2축 압출법, 히트 세트 처리하는 등으로 바람직하게 조정할 수 있다.There are various methods for controlling the physical properties of the semiconductor tape within this range. However, it is preferable to carry out the energy ray hardening treatment before the expansion treatment, or the known biaxial extrusion method, Can be adjusted.
이하, 반도체 가공용 테이프 각 층의 구성에 대해서 설명한다.Hereinafter, the structure of each layer of the semiconductor processing tape will be described.
<기재 필름><Base film>
기재 필름(11)은, 균일하고 등방적인 확장성을 가지면 확장 공정에서 웨이퍼가 전 방향으로 치우치지 않고 절단할 수 있는 점에서 바람직하고, 그 재질에 대해서는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로, 가교 수지는 비가교 수지와 비교하여 인장에 대한 복원력이 크고, 확장 공정 후에 늘어난 상태에 열을 가했을 때의 수축 응력이 크다. 따라서, 확장 공정 후에 테이프에 생긴 늘어짐을 가열 수축에 의해 제거하고, 테이프를 긴장시켜서 개개의 칩 간격을 안정적으로 유지하는 열수축 공정인 점에서 뛰어나다. 가교 수지 중에서도 열가소성 가교 수지가 보다 바람직하게 사용된다. 한편, 비가교 수지는 가교 수지와 비교하여 인장에 대한 복원력이 작다. 따라서, -15℃~0℃와 같은 저온 영역에서의 확장 공정 후, 한 번 이완되어 상온으로 되돌려지고, 픽업 공정, 마운트 공정으로 향할 때 테이프가 잘 수축하지 않기 때문에, 칩에 부착한 접착제층끼리 접촉하는 것을 방지할 수 있는 점에서 뛰어나다. 비가교 수지 중에서도 올레핀계의 비가교 수지가 보다 바람직하게 사용된다.The
이러한 열가소성 가교 수지로서는, 예를 들면, 에틸렌-(메타)아크릴산 2원 공중합체 또는 에틸렌-(메타)아크릴산-(메타)아크릴산 알킬에스테르를 주요 중합체 구성 성분으로 한 3원 공중합체를 금속 이온으로 가교한 이오노머 수지가 예시된다. 이것들은, 균일 확장성의 면에서 확장 공정에 적합하고, 또 가교에 의해 가열시에 강하게 복원력이 작용하는 점에서 특히 바람직하다. 상기 이오노머 수지에 포함되는 금속 이온은 특별히 한정되지 않고, 아연, 나트륨 등을 들 수 있지만, 아연 이온은 용출성이 낮아서 저오염성의 면에서 바람직하다. 상기 3원 공중합체의 (메타)아크릴산 알킬에스테르에서, 탄소수가 1~4인 알킬기는 탄성률이 높고 웨이퍼에 대해서 강한 힘을 전파할 수 있는 점이 바람직하다. 이러한 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서는, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필, 메타크릴산부틸, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸 등을 들 수 있다.As such thermoplastic crosslinking resins, there can be used, for example, a ternary copolymer comprising a main polymer component of an ethylene- (meth) acrylic acid terpolymer or an ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) An ionomer resin is exemplified. These are particularly preferable because they are suitable for the expansion process in terms of uniform expandability and strongly restitution force acts upon heating by crosslinking. The metal ion contained in the ionomer resin is not particularly limited, and examples thereof include zinc and sodium. However, zinc ions are preferable because of low solubility and low staining property. In the (meth) acrylic acid alkyl ester of the terpolymer, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable because it has a high elastic modulus and can transmit a strong force to the wafer. Examples of such (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate.
또한, 상술한 열가소성 가교 수지로서는, 상기 이오노머 수지 외에, 비중 0.910 이상~0.930 미만의 저밀도 폴리에틸렌, 혹은 비중 0.910 미만의 초저밀도 폴리에틸렌, 그 밖에 에틸렌-초산비닐 공중합체로부터 선택되는 수지에 대해서, 전자선 등의 에너지선을 조사하여 가교시킨 것도 바람직하다. 이러한 열가소성 가교 수지는, 가교 부위와 비가교 부위가 수지 중에 공존하는 점에서, 일정한 균일 확장성을 갖는다. 또한, 가열시에 강하게 복원력이 작용하는 점에서, 확장 공정에서 발생한 테이프의 늘어짐을 제거하는데도 적합하고, 분자쇄의 구성중에 염소를 거의 포함하지 않기 때문에, 사용 후에 불필요한 테이프를 소각처분 해도 다이옥신이나 그 유연체인 염소화 방향족 탄화수소를 발생시키지 않기 때문에 환경 부하도 적다. 상기 폴리에틸렌이나 에틸렌-초산비닐 공중합체에 대해서 조사하는 에너지선의 양을 적절히 조제함으로써, 충분한 균일 확장성을 갖는 수지를 얻을 수 있다.As the above-mentioned thermoplastic crosslinking resin, besides the ionomer resin, a resin selected from low-density polyethylene having a specific gravity of 0.910 or more and less than 0.930 or an ultra-low-density polyethylene having a specific gravity of less than 0.910 and other resins selected from ethylene- It is also preferable to irradiate and cross-link the energy ray. Such a thermoplastic crosslinked resin has a uniform uniform expansion property in that a crosslinked site and a non-crosslinked site coexist in the resin. In addition, it is suitable for eliminating the sagging of the tape generated in the expansion process because the strong restoring force acts upon heating. Since the chlorine is hardly contained in the constitution of the molecular chain, even if the unnecessary tape is incinerated after use, Since it does not generate chlorinated aromatic hydrocarbons that are flexible, the environmental load is also small. A resin having sufficient uniform expandability can be obtained by suitably preparing an amount of energy ray to be irradiated on the polyethylene or the ethylene-vinyl acetate copolymer.
또한, 비가교 수지로는, 예를 들면, 폴리프로필렌과 스티렌-부타디엔 공중합체의 혼합 수지 조성물이 예시된다.As the uncrosslinked resin, for example, a mixed resin composition of a polypropylene and a styrene-butadiene copolymer is exemplified.
폴리프로필렌으로서는, 예를 들면 프로필렌의 단독 중합체, 또는 블록형 혹은 랜덤형 프로필렌-에틸렌 공중합체를 이용할 수 있다. 랜덤형 프로필렌-에틸렌 공중합체는 강성이 작아서 바람직하다. 프로필렌-에틸렌 공중합체 중의 에틸렌 구성 단위의 함유율이 0.1중량% 이상이면, 테이프의 강성과 혼합 수지 조성물 중의 수지끼리 상용성이 높은 점에서 뛰어나다. 테이프의 강성이 적당하면 웨이퍼의 절단성이 향상하고, 수지끼리 상용성이 높은 경우는 밀어내어 토출량이 안정화되기 쉽다. 보다 바람직하게는 1중량% 이상이다. 또한, 프로필렌-에틸렌 공중합체 중의 에틸렌 구성 단위의 함유율이 7중량% 이하이면, 폴리프로필렌이 안정되어 중합하기 쉬워지는 점에서 뛰어나다. 보다 바람직하게는 5중량% 이하이다.As the polypropylene, for example, propylene homopolymer, block type or random propylene-ethylene copolymer can be used. The random propylene-ethylene copolymer is preferable because the rigidity is small. When the content of the ethylene constituent unit in the propylene-ethylene copolymer is 0.1% by weight or more, the rigidity of the tape and the compatibility of the resins in the mixed resin composition are excellent. If the rigidity of the tape is appropriate, the cutability of the wafer is improved, and when the compatibility of the resins is high, the ejection amount tends to be stabilized by pushing out. More preferably at least 1% by weight. Further, when the content of the ethylene constituent unit in the propylene-ethylene copolymer is 7% by weight or less, the polypropylene is excellent in that it is stable and is easily polymerized. More preferably 5% by weight or less.
스티렌-부타디엔 공중합체로는 수소 첨가한 것을 이용해도 좋다. 스티렌-부타디엔 공중합체에 수소가 첨가되면, 프로필렌과의 상용성이 좋고 부타디엔 중의 이중결합에 기인하는 산화 열화에 의한, 취화(脆化), 변색을 방지할 수 있다. 또한, 스티렌-부타디엔 공중합체 중의 스티렌 구성 단위의 함유율이 5중량% 이상이면, 스티렌-부타디엔 공중합체가 안정되어 중합하기 쉬운 점에서 바람직하다. 또 40중량% 이하에서는, 유연하고 확장성의 점에서 뛰어나다. 보다 바람직하게는 25중량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 15중량% 이하이다. 스티렌-부타디엔 공중합체로서는, 블록형 공중합체 또는 랜덤형 공중합체 모두 이용할 수 있다. 랜덤형 공중합체는, 스티렌상이 균일하게 분산하여, 강성이 너무 커지는 것을 억제할 수 있고, 확장성이 향상하는 점에서 바람직하다.As the styrene-butadiene copolymer, hydrogenated one may be used. When hydrogen is added to the styrene-butadiene copolymer, compatibility with propylene is good and embrittlement and discoloration due to oxidation deterioration due to double bonds in butadiene can be prevented. When the content of the styrene constituent unit in the styrene-butadiene copolymer is 5% by weight or more, the styrene-butadiene copolymer is preferable because it is stable and easily polymerized. When it is 40% by weight or less, it is excellent in flexibility and expandability. More preferably 25% by weight or less, and further preferably 15% by weight or less. As the styrene-butadiene copolymer, a block copolymer or a random copolymer can be used. The random copolymer is preferable in that the styrene phase can be uniformly dispersed and the rigidity can be prevented from becoming too large, and the expandability can be improved.
혼합 수지 조성물 중의 폴리프로필렌 함유율이 30중량% 이상이면, 기재 필름의 두께 불균일을 억제할 수 있는 점에서 뛰어나다. 두께가 균일하면 확장성이 등방화되기 쉽고, 또 기재 필름의 응력 완화성이 너무 커져서 칩 간 거리가 경시적으로 작아지고, 접착제층끼리 접촉하여 재융착하는 것을 방지하기 쉽다. 보다 바람직하게는 50중량% 이상이다. 또한, 폴리프로필렌의 함유율이 90중량% 이하이면, 기재 필름의 강성을 적당히 조정하기 쉽다. 기재 필름의 강성이 너무 커지면, 기재 필름을 확장하기 위해서 필요한 힘이 커지기 때문에 장치의 부하가 커지고, 웨이퍼나 접착제층(13)의 분단에 충분한 확장을 할 수 없게 되는 경우가 있으므로, 적당히 조정하는 것이 중요하다. 혼합수지 조성물 중의 스티렌-부타디엔 공중합체 함유율의 하한은 10중량% 이상이 바람직하고, 장치에 적합한 기재 필름의 강성으로 조정하기 쉽다. 상한은 70중량% 이하이면 두께 불균일을 억제할 수 있는 점에서 뛰어나고, 50중량% 이하가 보다 바람직하다.When the content of polypropylene in the mixed resin composition is 30% by weight or more, unevenness in thickness of the base film can be suppressed. If the thickness is uniform, the expandability tends to become isotropic and the stress relaxation property of the base film becomes too large so that the inter-chip distance becomes small with time, and it is easy to prevent the adhesive layers from coming into contact with each other and re-fused. More preferably 50% by weight or more. If the content of polypropylene is 90% by weight or less, the rigidity of the base film can be appropriately adjusted. If the rigidity of the base film becomes too large, the force necessary for expanding the base film becomes large, so that the load of the apparatus becomes large, and the wafer or the
또한, 도 1에 나타내는 예에서는, 기재 필름(11)은 단층이지만, 이에 한정되지 않고, 2종 이상의 수지를 적층시킨 복수층의 구조이어도 좋으며, 1종류의 수지를 2층 이상으로 적층시켜도 좋다. 2종 이상의 수지는 가교성이든지 비가교성이든지 통일되어 있으면 각각의 특성이 보다 증강되어 발현하는 관점에서 바람직하고, 가교성이나 비가교성을 조합시켜서 적층한 경우에는 각각의 결점이 보완되는 점에서 바람직하다. 기재 필름(11)의 두께는 특별히 규정하지 않지만, 반도체 가공용 테이프(10)의 확장 공정에서 늘어나기 쉽고, 또한 파단하지 않는 만큼 충분한 강도를 가지면 좋다. 예를 들면, 50~300㎛ 정도가 좋고, 70㎛~200㎛가 보다 바람직하다. 또한, 기재 필름(11)은 결정성 수지를 포함하는 것이 바람직하다.In the example shown in Fig. 1, the
복수층의 기재 필름(11)의 제조 방법으로는, 종래 공지의 압출법, 라미네이트법 등을 이용할 수 있다. 라미네이트법을 이용하는 경우는, 층 사이에 접착제를 개재시켜도 좋다. 접착제로서는 종래 공지의 접착제를 이용할 수 있다.As a method for producing the
<점착제층><Pressure-sensitive adhesive layer>
점착제층(12)은 기재 필름(11)에 점착제 조성물을 도공하여 형성할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer (12) can be formed by coating a pressure-sensitive adhesive composition on the base film (11).
본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)를 구성하는 점착제층(12)은, 다이싱 할때에 접착제층(13)과의 박리를 발생시키지 않고, 칩이 튀는 등의 불량이 발생하지 않는 정도의 유지성이나, 픽업시에 접착제층(13)과의 박리가 용이해지는 특성을 갖는 것이면 좋다.The pressure-
본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)에 있어서, 점착제층(12)을 구성하는 점착제 조성물의 구성은 특별히 한정되지 않지만, 다이싱 후의 픽업성을 향상시키기 위해서, 에너지선 경화성의 것이 바람직하고, 경화 후에 접착제층(13)과의 박리가 용이해지는 재료인 것이 바람직하다. 하나의 형태로서는, 점착제 조성물 중에, 베이스 수지로서 탄소수 6~12의 알킬쇄를 가지는 (메타)아크릴레이트를 60몰% 이상 포함하고, 또 요오드가 5~30의 에너지선 경화성 탄소-탄소 이중결합을 갖는 중합체(A)를 가지는 것이 예시된다. 또한, 여기서 에너지선이란, 자외선과 같은 광선, 또는 전자선 등의 전리성 방사선을 말한다.In the
이러한 중합체(A)에 있어서, 에너지선 경화성 탄소-탄소 이중결합의 도입량이 요오드가로 5 이상이면, 에너지선 조사 후의 점착력 저감 효과가 높아지는 점에서 뛰어나다. 보다 바람직하게는 10 이상이다. 또한, 요오드가로 30 이하이면 에너지선 조사 후 픽업될 때까지의 칩의 유지력이 높고, 픽업 공정 직전의 확장시에 칩의 간격을 넓히는 것이 용이한 점에서 뛰어나다. 픽업 공정 전에 칩 간격을 충분히 넓힐 수 있으면, 픽업시에 각 칩의 화상 인식이 용이하거나 픽업하기 쉬워지거나 하므로 바람직하다. 또한, 탄소-탄소 이중결합의 도입량이 요오드가로 5 이상 30 이하이면 중합체(A) 그 자체에 안정성이 있어서, 제조가 용이해지기 때문에 바람직하다.In this polymer (A), when the introduction amount of the energy ray-curable carbon-carbon double bond is 5 or more in iodine value, the effect of reducing the adhesive force after irradiation with energy rays is excellent. More preferably 10 or more. When the iodine value is 30 or less, the holding power of the chip up to the time of being picked up after the energy ray irradiation is high, and it is excellent in that it is easy to widen the interval of chips at the time immediately before the pickup process. If the chip interval can be sufficiently widened before the pick-up process, image recognition of each chip at the time of pick-up is easy or it is easy to pick up. When the introduction amount of the carbon-carbon double bond is 5 or more and 30 or less in terms of iodine value, the polymer (A) itself is preferable because of its stability and easiness of production.
또한, 중합체(A)는 유리 전이 온도가 -70℃ 이상이면 에너지선 조사에 수반하는 열에 대한 내열성의 점에서 뛰어나고, 보다 바람직하게는 -66℃ 이상이다. 또한, 15℃ 이하이면, 표면 상태가 성긴 웨이퍼에서의 다이싱 후 칩의 비산 방지 효과의 점에서 뛰어나며, 보다 바람직하게는 0℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -28℃ 이하이다.When the glass transition temperature is -70 占 폚 or higher, the polymer (A) is excellent in heat resistance against heat accompanying the irradiation of the energy ray, and more preferably -66 占 폚 or higher. When the temperature is 15 deg. C or less, the surface state of the wafer is excellent in the scattering prevention effect of the chip after dicing in the wafer, more preferably at most 0 deg. C, further preferably at most 28 deg.
상기 중합체(A)는 어떻게 제조된 것이어도 좋지만, 예를 들면, 아크릴계 공중합체와 에너지선 경화성 탄소-탄소 이중결합을 가지는 화합물을 혼합해서 얻어지는 것이나, 관능기를 가지는 아크릴계 공중합체 또는 관능기를 가지는 메타크릴계 공중합체(A1)와, 그 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 가지고, 또한 에너지선 경화성 탄소-탄소 이중결합을 가지는 화합물(A2)을 반응시켜서 얻어지는 것이 이용된다.The polymer (A) may be prepared as described above. For example, the polymer (A) may be obtained by mixing an acrylic copolymer with a compound having an energy ray-curable carbon-carbon double bond, or an acrylic copolymer having a functional group or methacryl (A2) having an energy ray-curable carbon-carbon double bond and a functional group capable of reacting with the functional group is used.
이 중, 상기 관능기를 가지는 메타크릴계 공중합체(A1)로서는, 아크릴산 알킬에스테르 또는 메타크릴산 알킬에스테르 등의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 단량체(A1-1)와, 탄소-탄소 이중결합을 가지고, 또한 관능기를 가지는 단량체(A1-2)를 공중합 시켜서 얻어지는 것이 예시된다. 단량체(A1-1)로서는, 탄소수가 6~12의 알킬쇄를 가지는 헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 또는 알킬쇄의 탄소수가 5 이하의 단량체인, 펜틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 또는 이들과 같은 메타크릴레이트 등을 열거할 수 있다.Among them, as the methacrylic copolymer (A1) having the functional group, a monomer (A1-1) having a carbon-carbon double bond such as an alkyl acrylate or methacrylate alkyl ester and a monomer having a carbon- , And a monomer (A1-2) having a functional group. As the monomer (A1-1), hexyl acrylate having an alkyl chain of 6 to 12 carbon atoms, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, decyl acrylate, N-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate, and methacrylates such as pentyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate and the like which are monomers having an alkyl chain of 5 or less.
또한, 단량체(A1-1)에서 알킬쇄의 탄소수가 6 이상인 성분은, 점착제층과 접착제층의 박리력을 작게 할 수 있으므로, 픽업성의 점에서 뛰어나다. 또한, 12 이하의 성분은, 실온에서의 탄성률이 낮고, 점착제층과 접착제층의 계면 접착력의 점에서 뛰어나다. 점착제층과 접착제층의 계면의 접착력이 높으면, 테이프를 확장하여 웨이퍼를 절단할 때에, 점착제층과 접착제층의 계면 비틀림을 억제할 수 있고, 절단성이 향상하기 때문에 바람직하다.The component having the alkyl chain of 6 or more in the monomer (A1-1) is excellent in terms of the pick-up property since the peeling force between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be made small. Further, the component of 12 or less has a low modulus of elasticity at room temperature and is superior in terms of interfacial adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer. If the adhesive strength between the adhesive layer and the adhesive layer is high, it is preferable that the interface torsion between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer can be suppressed when the tape is extended to cut the wafer, thereby improving the cutability.
또한, 단량체(A1-1)로서 알킬쇄의 탄소수가 큰 단량체를 사용할수록 유리 전이 온도는 낮아지므로, 적당히 선택함으로써 원하는 유리 전이 온도를 가지는 점착제 조성물을 조제할 수 있다. 또한, 유리 전이 온도 외에, 상용성 등의 각종 성능을 높일 목적으로 초산비닐, 스티렌, 아크릴로니트릴 등의 탄소-탄소 이중결합을 가지는 저분자 화합물을 배합하는 것도 가능하다. 그 경우, 이들 저분자 화합물은 단량체(A1-1) 총 질량의 5질량% 이하의 범위 내에서 배합하는 것으로 한다.The use of a monomer having a large number of alkyl chains in the alkyl chain as the monomer (A1-1) lowers the glass transition temperature, so that a pressure sensitive adhesive composition having a desired glass transition temperature can be prepared by appropriately selecting it. In addition to the glass transition temperature, a low molecular weight compound having a carbon-carbon double bond such as vinyl acetate, styrene, or acrylonitrile may be added for the purpose of enhancing various performances such as compatibility. In this case, these low-molecular compounds are blended within a range of 5% by mass or less of the total mass of the monomer (A1-1).
한편, 단량체(A1-2)가 가지는 관능기로서는, 카르복실기, 수산기, 아미노기, 환상 산무수기, 에폭시기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있고, 단량체(A1-2)의 구체적인 예로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 계피산, 이타콘산, 푸마르산, 프탈산, 2-히드록시알킬 아크릴레이트류, 2-히드록시알킬 메타크릴레이트류, 글리콜 모노아크릴레이트류, 글리콜 모노메타크릴레이트류, N-메틸올 아크릴아미드, N-메틸올 메타크릴아미드, 아릴알코올, N-알킬아미노에틸 아크릴레이트류, N-알킬아미노에틸 메타크릴레이트류, 아크릴아미드류, 메타크릴아미드류, 무수 말레산, 무수 이타콘산, 무수 푸마르산, 무수 프탈산, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아릴글리시딜 에테르 등을 열거할 수 있다.Examples of the functional group of the monomer (A1-2) include a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a cyclic acid anhydride group, an epoxy group and an isocyanate group. Specific examples of the monomer (A1-2) include acrylic acid, methacrylic acid, 2-hydroxyalkyl acrylates, 2-hydroxyalkyl methacrylates, glycol monoacrylates, glycol monomethacrylates, N-methylol acrylamide, N-methyl Alkyl methacrylates, N-alkylaminoethyl methacrylates, acrylamides, methacrylamides, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride, phthalic anhydride, Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, aryl glycidyl ether, and the like.
또한, 화합물(A2)에 있어서, 이용되는 관능기로서는, 화합물(A1)이 가지는 관능기가 카르복실기 또는 환상 산무수기인 경우에는, 수산기, 에폭시기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있고, 수산기인 경우에는, 환상 산무수기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있으며, 아미노기인 경우에는, 에폭시기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있고, 에폭시기인 경우에는, 카르복실기, 환상 산무수기, 아미노기 등을 들 수 있으며, 구체적인 예로서는, 단량체(A1-2)의 구체적인 예로 열거한 것과 같은 것을 열거할 수 있다. 또한, 화합물(A2)로서 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 일부를 수산기 또는 카르복실기 및 에너지선 경화성 탄소-탄소 이중결합을 가지는 단량체로 우레탄화한 것을 이용할 수도 있다.Examples of the functional group used in the compound (A2) include a hydroxyl group, an epoxy group and an isocyanate group when the functional group possessed by the compound (A1) is a carboxyl group or a cyclic acid anhydride group, and in the case of a hydroxyl group, An epoxy group, an isocyanate group and the like. Examples of the epoxy group include a carboxyl group, a cyclic acid anhydride group and an amino group, and specific examples thereof include monomers (A1- 2) can be listed as concrete examples. Further, as the compound (A2), a part of the isocyanate group of the polyisocyanate compound may be urethane-modified with a monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group and an energy ray-curable carbon-carbon double bond.
또한, 화합물(A1)과 화합물(A2)의 반응에 있어서, 미반응의 관능기를 남김으로써, 산가 또는 수산기가 등의 특성에 관해서 원하는 것을 제조할 수 있다. 중합체(A)의 수산기가가 5~100이 되도록 OH기를 남기면, 에너지선 조사 후의 점착력을 감소함으로써 픽업 실수의 위험성을 더욱 저감할 수 있다.In addition, in the reaction of the compound (A1) and the compound (A2), desired functional groups such as an acid value or a hydroxyl group can be produced by leaving unreacted functional groups. If the OH group is left so that the hydroxyl value of the polymer (A) is 5 to 100, the risk of pick-up mistakes can be further reduced by reducing the adhesive force after irradiation of the energy ray.
또한, 중합체(A)의 산가가 0.5~30이 되도록 COOH기를 남기면, 본 발명의 반도체 가공용 테이프를 확장시킨 후의 점착제층 복원 후의 개선 효과를 얻을 수 있어서 바람직하다. 중합체(A)의 수산기가가 5 이상이면, 에너지선 조사 후의 점착력 저감 효과의 점에서 우수하고, 100 이하이면, 에너지선 조사 후의 점착제 유동성의 점에서 우수하다. 또한, 산가가 0.5 이상이면, 테이프 복원성의 점에서 뛰어나고, 30 이하이면 점착제 유동성의 점에서 뛰어나다.Further, it is preferable to leave the COOH group such that the acid value of the polymer (A) is 0.5 to 30, since the improvement effect after the restoration of the pressure-sensitive adhesive layer after expanding the tape for semiconductor processing of the present invention can be obtained. When the hydroxyl value of the polymer (A) is 5 or more, it is excellent in terms of the adhesive strength reduction effect after irradiation of the energy ray. When it is 100 or less, it is excellent in the fluidity of the pressure sensitive adhesive after irradiation of the energy ray. When the acid value is 0.5 or more, it is excellent in terms of the tape stability. When the acid value is 30 or less, the pressure-sensitive adhesive is excellent in fluidity.
상기 중합체(A)의 합성에 있어서, 반응을 용액 중합으로 실시하는 경우의 유기용제로는, 케톤계, 에스테르계, 알코올계, 방향족계의 것을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 톨루엔, 초산에틸, 이소프로필알코올, 벤젠메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의, 일반적으로 아크릴계 폴리머의 양질 용매로, 끓는점 60~120℃의 용제가 바람직하고, 중합 개시제로서는 α,α'-아조비스이소부틸니트릴 등의 아조비스계, 벤조일펠옥시드 등의 유기 과산화물계 등의 라디칼 발생제를 통상 이용한다. 이때, 필요에 따라서 촉매, 중합 금지제를 병용할 수 있고, 중합 온도 및 중합 시간을 조절함으로써, 원하는 분자량의 중합체(A)를 얻을 수 있다. 또한, 분자량을 조절하는 것에 관해서는, 메르캅탄, 사염화탄소계 등 공지의 용제나 연쇄 이동제를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이 반응은 용액 중합에 한정되는 것은 아니고, 괴상 중합, 현탁 중합 등 다른 방법이어도 좋다.In the synthesis of the polymer (A), ketones, esters, alcohols and aromatics may be used as the organic solvent in the case of carrying out the reaction by solution polymerization. Among them, toluene, ethyl acetate, isopropyl A solvent having a boiling point of 60 to 120 캜 is preferably used as a good solvent for an acryl-based polymer such as alcohol, benzene methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone and methyl ethyl ketone. As the polymerization initiator, α, An azobis-based compound such as bis-isobutylnitrile, and an organic peroxide-based compound such as benzoyl peroxide. At this time, a catalyst and a polymerization inhibitor can be used in combination as needed, and the polymer (A) having a desired molecular weight can be obtained by controlling the polymerization temperature and the polymerization time. With respect to controlling the molecular weight, it is preferable to use a known solvent such as mercaptan, carbon tetrachloride, or a chain transfer agent. Further, this reaction is not limited to solution polymerization, and other methods such as bulk polymerization and suspension polymerization may be used.
이상과 같이 하여 중합체(A)를 얻을 수 있지만, 본 발명에서 중합체(A)의 분자량을 30만 이상으로 하면, 응집력을 높일 수 있다는 점에서 우수하다. 응집력이 높으면 확장시에 접착제층과의 계면에서의 어긋남을 억제하는 효과가 있고, 접착제층에 인장력을 전파하기 쉬워지기 때문에 접착제층의 분할성이 향상하는 점에서 바람직하다. 중합체(A)의 분자량을 200만 이하로 하면, 합성시 및 도공시의 겔화 억제의 점에서 뛰어나다. 또한, 본 발명에서의 분자량이란, 폴리스티렌 환산의 질량 평균 분자량이다.Although the polymer (A) can be obtained in the manner as described above, the molecular weight of the polymer (A) in the present invention is preferably 300,000 or more, because the cohesive force can be increased. When the cohesive force is high, there is an effect of suppressing the deviation from the interface with the adhesive layer at the time of expansion, and the tensile force is easily transmitted to the adhesive layer, so that the separability of the adhesive layer is improved. When the molecular weight of the polymer (A) is 2,000,000 or less, it is excellent in the point of inhibiting gelation during synthesis and coating. The molecular weight in the present invention is the mass average molecular weight in terms of polystyrene.
또한, 본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)에 있어서, 점착제층(12)을 구성하는 수지 조성물은, 중합체(A)에 더하여, 추가로 가교제로서 작용하는 화합물(B)을 가지고 있어도 좋다. 예를 들면, 폴리이소시아네이트류, 멜라민 포름알데히드 수지, 및 에폭시 수지를 들 수 있고, 이것들은 단독 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 이 화합물(B)은 중합체(A) 또는 기재 필름과 반응하여, 그 결과 할 수 있는 가교 구조에 의해, 점착제 조성물 도공 후에 중합체(A) 및 (B)를 주성분으로 한 점착제의 응집력을 향상시킬 수 있다.In the
폴리이소시아네이트류로는, 특별히 제한이 없고, 예를 들면, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4'-〔2,2-비스(4-페녹시페닐)프로판〕디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 리진디이소시아네이트, 리진트리이소시아네이트 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 코로네이트L(일본폴리우레탄 주식회사제, 상품명) 등을 이용할 수 있다. 멜라민 포름알데히드 수지로서는, 구체적으로는, 니카랙 MX-45(산와 케미컬 주식회사제, 상품명), 메란(히타치 가세이 공업 주식회사제, 상품명) 등을 이용할 수 있다. 에폭시 수지로서는, TETRAD-X(미쓰비시 화학 주식회사제, 상품명) 등을 이용할 수 있다. 본 발명에서는, 특히 폴리이소시아네이트류를 이용하는 것이 바람직하다.Examples of the polyisocyanates include, but are not limited to, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, Aromatic isocyanates such as [2,2-bis (4-phenoxyphenyl) propane] diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, Diisobutyl methane diisocyanate, lysine diisocyanate, and lysine triisocyanate. Specific examples thereof include Coronate L (trade name, manufactured by Japan Polyurethane Co., Ltd.) and the like . Specific examples of the melamine formaldehyde resin include NIKARAK MX-45 (trade name, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), and melan (trade name, manufactured by Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd.). As the epoxy resin, TETRAD-X (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) can be used. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyisocyanate.
화합물(B)의 첨가량을 중합체(A) 100질량부에 대해서 0.1질량부 이상으로 한 점착제층은 응집력의 점에서 뛰어나다. 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상이다. 또한, 15질량부 이하로 한 점착제층은 도공 시의 급격한 겔화 억제의 점에서 뛰어나서, 점착제의 배합이나 도포 등의 작업성이 양호해진다. 보다 바람직하게는 5질량부 이하이다.The pressure-sensitive adhesive layer in which the amount of the compound (B) added is 0.1 part by mass or more based on 100 parts by mass of the polymer (A) is excellent in terms of cohesion. More preferably at least 0.5 part by mass. Further, the pressure-sensitive adhesive layer of 15 parts by mass or less is excellent in suppressing rapid gelation at the time of coating, and workability such as compounding and application of the pressure-sensitive adhesive is improved. More preferably 5 parts by mass or less.
또한, 본 발명에 있어서, 점착제층(12)에는 광중합 개시제(C)가 포함되어 있어도 좋다. 점착제층(12)에 함유되는 광중합 개시제(C)에 특별히 제한은 없고, 종래 알려져 있는 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논 등의 벤조페논류, 아세트페논, 디에톡시아세트페논 등의 아세트페논류, 2-에틸안트라퀴논, t-부틸안트라퀴논 등의 안트라퀴논류, 2-클로로티옥산톤, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤질, 2,4,5-트리아릴이미다졸 2량체(로핀 2량체), 아크리딘계 화합물 등을 들 수 있고, 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수 있다. 광중합 개시제(C)의 첨가량으로서는, 중합체(A) 100질량부에 대해서 0.1질량부 이상 배합하는 것이 바람직하고, 0.5질량부 이상이 보다 바람직하다. 또한, 그 상한 10질량부 이하가 바람직하고, 5질량부 이하가 보다 바람직하다.Further, in the present invention, the pressure-
또한, 본 발명에 이용되는 에너지선 경화성 점착제에는 필요에 따라서 점착 부여제, 점착 조제제, 계면활성제 등, 혹은 그 외의 개질제 등을 배합할 수 있다. 또한, 무기 화합물 필러를 적당히 더해도 좋다.In addition, the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive for use in the present invention may optionally contain a tackifier, a tackifier, a surfactant, or other modifier. The inorganic compound filler may be appropriately added.
점착제층(12)은 종래의 점착제층의 형성 방법을 이용해서 형성할 수 있다. 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 기재 필름(11)의 소정의 면에 도포하여 형성하는 방법이나, 상기 점착제 조성물을 분리기(예를 들면, 이형제가 도포된 플라스틱제 필름 또는 시트 등) 상에 도포하여 점착제층(12)을 형성한 후, 상기 점착제층(12)을 기재의 소정의 면에 전사(轉寫)하는 방법에 의해, 기재 필름(11) 상에 점착제층(12)을 형성할 수 있다. 또한, 점착제층(12)은 단층의 형태를 가지고 있어도 좋고, 적층된 형태를 가지고 있어도 좋다.The pressure-
점착제층(12)의 두께로서는, 특별히 제한은 없지만, 두께가 2㎛ 이상이면 점착력의 점에서 뛰어나고, 5㎛ 이상이 보다 바람직하다. 15㎛ 이하이면 픽업성이 뛰어나고, 10㎛ 이하가 보다 바람직하다.The thickness of the pressure-
<접착제층><Adhesive Layer>
본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)에서는, 접착제층(13)은 웨이퍼가 첩합 되어 다이싱 된 후, 칩을 픽업했을 때에 점착제층(12)으로부터 박리하여 칩에 부착하는 것이다. 그리고, 칩을 기판이나 리드 프레임에 고정할 때의 접착제로 사용된다.In the
접착제층(13)은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 웨이퍼에 일반적으로 사용되는 필름 모양 접착제이면 좋고, 예를 들면 열가소성 수지 및 열중합성 성분을 함유하여 이루어지는 것을 들 수 있다. 본 발명의 접착제층(13)에 이용하는 상기 열가소성 수지는, 열가소성을 가지는 수지, 또는 미경화 상태에서 열가소성을 가지며, 가열 후에 가교 구조를 형성하는 수지가 바람직하고, 특별히 제한은 없지만, 하나의 형태로서는, 중량 평균 분자량이 5000~200,000이고 유리 전이 온도가 0~150℃인 열가소성 수지를 들 수 있다. 또한, 다른 형태로서는, 중량 평균 분자량이 100,000~1,000,000이고 유리 전이 온도가 -50~20℃인 열가소성 수지를 들 수 있다.The
전자의 열가소성 수지로서는, 예를 들면, 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르이미드 수지, 페녹시 수지, 폴리술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리페닐렌 설파이드 수지, 폴리에테르케톤 수지 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리이미드 수지, 페녹시 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 후자의 열가소성 수지로서는, 관능기를 포함하는 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the former thermoplastic resin include polyimide resin, polyamide resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyester resin, polyester imide resin, phenoxy resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, Polyphenylene sulfide resin, polyether ketone resin and the like. Of these, polyimide resin and phenoxy resin are preferably used, and as the latter thermoplastic resin, it is preferable to use a polymer containing a functional group.
폴리이미드 수지는, 테트라카르본산 이무수물과 디아민을 공지의 방법으로 축합 반응시켜서 얻을 수 있다. 즉, 유기용매 중에서, 테트라카르본산 이무수물과 디아민을 등몰 또는 거의 등몰 이용하고(각 성분의 첨가 순서는 임의), 반응 온도 80℃ 이하, 바람직하게는 0~60℃에서 부가 반응시킨다. 반응이 진행함에 따라 반응액의 점도가 서서히 상승하고, 폴리이미드의 전구체인 폴리아미드산을 생성한다. 이 폴리아미드산은 50~80℃의 온도로 가열하여 해중합 시킴으로써, 그 분자량을 조정할 수도 있다. 폴리이미드 수지는 상기 반응물(폴리아미드산)을 탈수 폐환시켜서 얻을 수 있다. 탈수 폐환은 가열 처리하는 열폐환법과 탈수제를 사용하는 화학 폐환법으로 실시할 수 있다.The polyimide resin can be obtained by subjecting a tetracarboxylic dianhydride and a diamine to a condensation reaction by a known method. That is, the tetracarboxylic dianhydride and the diamine are equimolarly or nearly equimolarly used in the organic solvent (the order of addition of each component is optional), and the addition reaction is carried out at a reaction temperature of 80 ° C or less, preferably 0 to 60 ° C. As the reaction progresses, the viscosity of the reaction solution gradually increases and polyamic acid, which is a precursor of polyimide, is produced. The molecular weight of the polyamic acid can be adjusted by heating at a temperature of 50 to 80 DEG C to depolymerize. The polyimide resin can be obtained by subjecting the reactant (polyamic acid) to dehydration ring closure. The dehydration ring closure can be carried out by a thermal closure method for heat treatment and a chemical closure method using a dehydrating agent.
폴리이미드 수지의 원료로 이용되는 테트라카르본산 이무수물로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 1,2-(에틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,3-(트리메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,4-(테트라메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,5-(펜타메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,6-(헥사메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,7-(헵타메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,8-(옥타메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,9-(노나메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,10-(데카메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,12-(도데카메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,16-(헥사데카메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 1,18-(옥타데카메틸렌)비스(트리멜리테이트 무수물), 피로멜리트산 이무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 2,2',3,3'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 2,2-비스(2,3-디카르복시페닐)프로판 이무수물, 1,1-비스(2,3-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐)에탄 이무수물, 비스(2,3-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메탄 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 이무수물, 3,4,9,10-페릴렌테트라카르본산 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)에테르 이무수물, 벤젠-1,2,3,4-테트라카르본산 이무수물, 3,4,3',4'-벤조페논테트라카르본산 이무수물, 2,3,2',3'-벤조페논테트라카르본산 이무수물, 3,3,3',4'-벤조페논테트라카르본산 이무수물, 1,2,5,6-나프탈렌테트라카르본산 이무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르본산 이무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르본산 이무수물, 1,2,4,5-나프탈렌테트라카르본산 이무수물, 2,6-디클로로나프탈렌-1,4,5,8-테트라카르본산 이무수물, 2,7-디클로로나프탈렌-1,4,5,8-테트라카르본산 이무수물, 2,3,6,7-테트라클로로나프탈렌-1,4,5,8-테트라카르본산 이무수물, 페난트렌-1,8,9,10-테트라카르본산 이무수물, 피라진-2,3,5,6-테트라카르본산 이무수물, 티오펜-2,3,5,6-테트라카르본산 이무수물, 2,3,3',4'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 3,4,3',4'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 2,3,2',3'-비페닐테트라카르본산 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)디메틸실란 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)메틸페닐실란 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐)디페닐실란 이무수물, 1,4-비스(3,4-디카르복시페닐디메틸실릴)벤젠 이무수물, 1,3-비스(3,4-디카르복시페닐)-1,1,3,3-테트라메틸디시클로헥산 이무수물, p-페닐렌비스(트리멜리테이트 무수물), 에틸렌테트라카르본산 이무수물, 1,2,3,4-부탄테트라카르본산 이무수물, 데카하이드로나프탈렌-1,4,5,8-테트라카르본산 이무수물, 4,8-디메틸-1,2,3,5,6,7-헥사하이드로나프탈렌-1,2,5,6-테트라카르본산 이무수물, 시클로펜탄-1,2,3,4-테트라카르본산 이무수물, 피롤리딘-2,3,4,5-테트라카르본산 이무수물, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르본산 이무수물, 비스(엑소-비시클로〔2,2,1〕헵탄-2,3-디카르본산 이무수물, 비시클로-〔2,2,2〕-옥토-7-엔-2,3,5,6-테트라카르본산 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오르프로판 이무수물, 2,2-비스〔4-(3,4-디카르복시페닐)페닐〕헥사플루오르프로판 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐술피드 이무수물, 1,4-비스(2-하이드록시헥사플루오르이소프로필)벤젠비스(트리멜리트산 무수물), 1,3-비스(2-하이드록시헥사플루오르이소프로필)벤젠비스(트리멜리트산 무수물), 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸릴)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르본산 이무수물, 테트라하이드로퓨란-2,3,4,5-테트라카르본산 이무수물 등을 사용할 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다.The tetracarboxylic dianhydride used as a raw material of the polyimide resin is not particularly limited and includes, for example, 1,2- (ethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,3- (trimethylene) bis (Tetramethylene anhydride), 1,5- (pentamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,6- (hexamethylene) bis (trimellitate anhydride) ), 1,7- (heptamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,8- (octamethylene) bis (trimellitate anhydride) (Dimetamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,12- (dodecamethylene) bis (trimellitate anhydride), 1,16- (hexadecamethylene) bis (Trimellitate anhydride), pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3 (Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis -Dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 3,4,9,10-perylene tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether Dianhydride, benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, 3,4,3 ', 4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3,2', 3'-benzophenonetetra Carboxylic acid dianhydride, 3,3,3 ', 4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid Dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5-naphthalenetetracar Dianhydrides, 2,6-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,7-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,3, 6,7-tetrachloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,8,9,10-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2,3,5,6-tetra Carboxylic acid dianhydride, thiophene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,4,3', 4'- Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,2 ', 3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) dimethylsilane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) Bis (3,4-dicarboxyphenyldimethylsilyl) benzene dianhydride, 1,3-bis (3,4-dicarboxyphenyldimethylsilyl) benzene dianhydride, 4-dicarboxyphenyl) -1,1,3,3-tetramethyldicyclohexane dianhydride, p-phenylenebis (trimellitate anhydride) , Ethylene tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, decahydronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 4,8-dimethyl-1,2 , 3,5,6,7-hexahydronaphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic dianhydride, cyclopentane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine- 3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride, bis (exo-bicyclo [2,2,1] heptane-2,3-dicarboxylic acid Dianhydride, bicyclo [2,2,2] -octo-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluor Propane dianhydride, 2,2-bis [4- (3,4-dicarboxyphenyl) phenyl] hexafluoropropane dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfide dianhydride Water, 1,4-bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzene bis (trimellitic anhydride), 1,3-bis (2- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, tetrahydrofuran -2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, and the like, and one or more of these may be used in combination.
또한, 폴리이미드의 원료로 이용되는 디아민으로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, o-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐메탄, 3,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 비스(4-아미노-3,5-디메틸페닐)메탄, 비스(4-아미노-3,5-디이소프로필페닐)메탄, 3,3'-디아미노디페닐디플루오르메탄, 3,4'-디아미노디페닐디플루오르메탄, 4,4'-디아미노디페닐디플루오르메탄, 3,3'-디아미노디페닐술폰, 3,4'-디아미노디페닐술폰, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 3,3'-디아미노디페닐술피드, 3,4'-디아미노디페닐술피드, 4,4'-디아미노디페닐술피드, 3,3'-디아미노디페닐케톤, 3,4'-디아미노디페닐케톤, 4,4'-디아미노디페닐케톤, 2,2-비스(3-아미노페닐)프로판, 2,2'-(3,4'-디아미노디페닐)프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)프로판, 2,2-비스(3-아미노페닐)헥사플루오르프로판, 2,2-(3,4'-디아미노디페닐)헥사플루오르프로판, 2,2-비스(4-아미노페닐)헥사플루오르프로판, 1,3-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 1,4-비스(3-아미노페녹시)벤젠, 1,4-비스(4-아미노페녹시)벤젠, 3,3'-(1,4-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴))비스아닐린, 3,4'-(1,4-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴))비스아닐린, 4,4'-(1,4-페닐렌비스(1-메틸에틸리덴))비스아닐린, 2,2-비스(4-(3-아미노페녹시)페닐)프로판, 2,2-비스(4-(4-아미노페녹시)페닐)프로판, 2,2-비스(4-(3-아미노페녹시)페닐)헥사플루오르프로판, 2,2-비스(4-(4-아미노페녹시)페닐)헥사플루오르프로판, 비스(4-(3-아미노페녹시)페닐)술피드, 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐)술피드, 비스(4-(3-아미노페녹시)페닐)술폰, 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐)술폰, 3,5-디아미노 안식향산 등의 방향족 디아민, 1,2-디아미노에탄, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥산, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 1,9-디아미노노난, 1,10-디아미노데칸, 1,11-디아미노운데칸, 1,12-디아미노도데칸, 1,2-디아미노시클로헥산, 하기 일반식 (1)로 나타나는 디아미노폴리실록산, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 산테크노 케미컬 주식회사제 제파민 D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-900, ED-2001, EDR-148 등의 폴리옥시 알킬렌디아민 등의 지방족 디아민 등을 사용할 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 병용할 수도 있다. 상기 폴리이미드 수지의 유리 전이 온도로는 0~200℃인 것이 바람직하고, 중량 평균 분자량으로서는 1만~20만인 것이 바람직하다.The diamine used as the raw material of the polyimide is not particularly limited and examples thereof include o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3 , 4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 3,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino Bis (4-amino-3,5-diisopropylphenyl) methane, 3,3'-diaminodiphenyldifluoromethane, 3 , 4'-diaminodiphenyldifluoromethane, 4,4'-diaminodiphenyldifluoromethane, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 3,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenyldifluoromethane, '-Diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenylsulfide, 3,4'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 3,3'-dia Aminodiphenyl ketone, 3,4'-diaminodiphenyl ketone, 4,4'-diaminodiphenyl ketone, 2,2- Bis (3-aminophenyl) propane, 2,2 '- (3,4'-diaminodiphenyl) propane, 2,2- ), Hexafluoropropane, 2,2- (3,4'-diaminodiphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 1,3- ) Benzene, 1,4-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, (1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisaniline, 4,4 '- (1,4-phenylenebis Bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- Hexafluoropropane, bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis Feed, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfide, bis (4- (3-aminophenoxy) Phenyl) sulfone, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfone, 3,5-diaminobenzoic acid and like aromatic diamines, 1,2-diaminoethane, Diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9- diaminononane, 1,10- Diaminododecane, 1,11-diamino undecane, 1,12-diaminododecane, 1,2-diaminocyclohexane, diaminopolysiloxanes represented by the following general formula (1), 1,3-bis Methyl) cyclohexane, polyphenylene ether diamines such as Jeffamine D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-900, ED-2001 and EDR-148 manufactured by San Techno Chemical Co. And the like, and they may be used alone or in combination of two or more. The glass transition temperature of the polyimide resin is preferably 0 to 200 占 폚, and the weight average molecular weight is preferably 10,000 to 200,000.
일반식 (1)In general formula (1)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중, R1 및 R2는 탄소 원자수 1~30의 2가의 탄화수소기를 나타내며, 각각 동일해도 좋고 달라도 좋으며, R3 및 R4는 1가의 탄화수소기를 나타내고, 각각 동일해도 좋고 달라도 좋으며, m은 1 이상의 정수이다)(Wherein R 1 and R 2 are each a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, which may be the same or different, and R 3 and R 4 each represent a monovalent hydrocarbon group and may be the same or different, and m Is an integer of 1 or more)
상기 외에 바람직한 열가소성 수지의 하나인 페녹시 수지는, 각종 비스페놀과 에피클로로히드린을 반응시키는 방법, 또는 액상 에폭시 수지와 비스페놀을 반응시키는 방법에 의해 얻어지는 수지가 바람직하고, 비스페놀로서는 비스페놀 A, 비스페놀 AF, 비스페놀 AD, 비스페놀 F, 비스페놀 S를 들 수 있다. 페녹시 수지는 에폭시 수지와 구조가 유사한 점에서 에폭시 수지와의 상용성이 좋고, 접착 필름에 양호한 접착성을 부여하는데 적합하다.The phenoxy resin, which is one of the preferable thermoplastic resins, is preferably a resin obtained by reacting various bisphenol with epichlorohydrin, or by a method of reacting a liquid epoxy resin with bisphenol. As the bisphenol, bisphenol A, bisphenol AF , Bisphenol AD, bisphenol F, and bisphenol S. Phenoxy resins are similar in structure to epoxy resins and therefore have good compatibility with epoxy resins and are suitable for imparting good adhesion to an adhesive film.
본 발명에서 사용하는 페녹시 수지로서는, 예를 들면 하기 일반식 (2)으로 나타나는 반복 단위를 갖는 수지를 들 수 있다.Examples of the phenoxy resin used in the present invention include resins having a repeating unit represented by the following general formula (2).
일반식 (2)In general formula (2)
[화학식 2](2)
상기 일반식 (2)에 있어서, X는 단결합 또는 2가의 연결기를 나타낸다. 2가의 연결기로서는, 알킬렌기, 페닐렌기, -O-, -S-, -SO- 또는 -SO2-를 들 수 있다. 여기서, 알킬렌기는 탄소수 1~10의 알킬렌기가 바람직하고, -C(R5)(R6)-가 보다 바람직하다. R5, R6는 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기로서는 탄소수 1~8의 직쇄 혹은 분기 알킬기가 바람직하며, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 1,3,3-트리메틸부틸 등을 들 수 있다. 또한, 상기 알킬기는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋고, 예를 들면, 트리플루오르메틸기를 들 수 있다. X는, 알킬렌기, -O-, -S-, 플루오렌기 또는 -SO2-가 바람직하고, 알킬렌기, -SO2-가 보다 바람직하다. 그 중에서도, -C(CH3)2-, -CH(CH3)-, -CH2-, -SO2-가 바람직하고, -C(CH3)2-, -CH(CH3)-, -CH2-가 보다 바람직하며, -C(CH3)2-가 특히 바람직하다.In the general formula (2), X represents a single bond or a divalent linking group. Examples of the divalent linking group include an alkylene group, a phenylene group, -O-, -S-, -SO- or -SO 2 -. Here, the alkylene group is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably -C (R 5 ) (R 6 ) -. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom or an alkyl group, and the alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, Hexyl, and 1,3,3-trimethylbutyl. The alkyl group may be substituted with a halogen atom, and for example, a trifluoromethyl group can be mentioned. X is preferably an alkylene group, -O-, -S-, a fluorene group or -SO 2 -, more preferably an alkylene group or -SO 2 -. Of these, -C (CH 3) 2 - , -CH (CH 3) -, -CH 2 -, -SO 2 - are preferred, -C (CH 3) 2 - , -CH (CH 3) -, -CH 2 - is more preferable, and -C (CH 3 ) 2 - is particularly preferable.
상기 일반식 (2)로 나타나는 페녹시 수지는, 반복 단위를 가지면, 상기 일반식 (2)의 X가 다른 반복 단위를 복수 가지는 수지여도, X가 동일한 반복 단위만으로 구성되어 있어도 좋다. 본 발명에서는 X가 동일한 반복 단위만으로 구성되어 있는 수지가 바람직하다.The phenoxy resin represented by the general formula (2) may have a repeating unit, and X in the general formula (2) may be a resin having a plurality of other repeating units. In the present invention, a resin in which X is composed only of the same repeating unit is preferable.
또한, 상기 일반식 (2)로 나타나는 페녹시 수지에 수산기, 카르복실기 등의 극성 치환기를 함유시키면, 열중합성 성분과의 상용성이 향상하고, 균일한 외관과 특성을 부여할 수 있다.Incorporation of a polar substituent group such as a hydroxyl group or a carboxyl group in the phenoxy resin represented by the general formula (2) improves compatibility with the thermosetting component and can impart uniform appearance and properties.
페녹시 수지의 질량 평균 분자량이 5000 이상이면 필름 형성성의 점에서 우수하다. 보다 바람직하게는 10,000 이상이고, 더욱 바람직하게는 30,000 이상이다.When the weight average molecular weight of the phenoxy resin is 5000 or more, the film-forming property is excellent. More preferably 10,000 or more, and even more preferably 30,000 or more.
또한, 질량 평균 분자량이 150,000 이하이면, 가열 압착시의 유동성이나 다른 수지와의 상용성의 점에서 바람직하다. 보다 바람직하게는 100,000 이하이다. 또한, 유리 전이 온도가 -50℃ 이상이면 필름 형성성의 점에서 뛰어나고, 보다 바람직하게는 0℃ 이상이며, 더욱 바람직하게는 50℃ 이상이다. 유리 전이 온도가 150℃이면, 다이 본딩시의 접착제층(13)의 접착력이 뛰어나고, 보다 바람직하게는 120℃ 이하, 더욱 바람직하게는 110℃ 이하이다.When the mass average molecular weight is 150,000 or less, it is preferable from the viewpoint of fluidity at the time of hot pressing and compatibility with other resins. More preferably 100,000 or less. Further, when the glass transition temperature is -50 占 폚 or higher, the film formability is excellent, more preferably 0 占 폚 or higher, and still more preferably 50 占 폚 or higher. When the glass transition temperature is 150 占 폚, the adhesive strength of the
한편, 상기 관능기를 포함하는 중합체에서의 관능기로서는, 예를 들면, 글리시딜기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수산기, 카르복실기, 이소시아누레이트기, 아미노기, 아미드기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 글리시딜기가 바람직하다.Examples of the functional group in the polymer containing the functional group include a glycidyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanurate group, an amino group and an amide group. Among them, a glycidyl group is preferred.
상기 관능기를 포함하는 고분자량 성분으로서는, 예를 들면, 글리시딜기, 수산기, 카르복실기 등의 관능기를 함유하는 (메타)아크릴 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the high molecular weight component containing the functional group include a (meth) acrylic copolymer containing a functional group such as a glycidyl group, a hydroxyl group and a carboxyl group.
상기 (메타)아크릴 공중합체로서는, 예를 들면, (메타)아크릴에스테르 공중합체, 아크릴 고무 등을 사용할 수 있고, 아크릴 고무가 바람직하다. 아크릴 고무는 아크릴산 에스테르를 주성분으로 하고, 주로 부틸아크릴레이트와 아크릴로니트릴 등의 공중합체나, 에틸아크릴레이트와 아크릴로니트릴 등의 공중합체 등으로 이루어지는 고무이다.As the (meth) acrylic copolymer, for example, a (meth) acrylic ester copolymer, an acrylic rubber and the like can be used, and an acrylic rubber is preferable. The acrylic rubber is a rubber mainly composed of an acrylate ester and mainly composed of a copolymer such as butyl acrylate and acrylonitrile, or a copolymer such as ethyl acrylate and acrylonitrile.
관능기로서 글리시딜기를 함유하는 경우, 글리시딜기 함유 반복단위의 양은, 0.5~6.0중량%가 바람직하고, 0.5~5.0중량%가 보다 바람직하며, 0.8~5.0중량%가 특히 바람직하다. 글리시딜기 함유 반복단위란, 글리시딜기를 함유하는 (메타)아크릴 공중합체의 구성 모노머를 말하고, 구체적으로는 글리시딜아크릴레이트 또는 글리시딜메타크릴레이트이다. 글리시딜기 함유 반복단위의 양이 이 범위에 있으면, 접착력을 확보할 수 있는 동시에, 겔화를 방지할 수 있다.When the glycidyl group is contained as the functional group, the amount of the glycidyl group-containing repeating unit is preferably 0.5 to 6.0% by weight, more preferably 0.5 to 5.0% by weight, and particularly preferably 0.8 to 5.0% by weight. The glycidyl group-containing repeating unit refers to a constituent monomer of a (meth) acrylic copolymer containing a glycidyl group, and specifically, it is glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate. When the amount of the glycidyl group-containing repeating unit is within this range, it is possible to secure an adhesive force and to prevent gelation.
글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 이외의 상기 (메타)아크릴 공중합체의 구성 모노머로서는, 예를 들면, 에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이것들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합해서 사용할 수도 있다. 또한, 본 발명에서 에틸 (메타)아크릴레이트란, 에틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 메타크릴레이트를 나타낸다. 관능성 모노머를 조합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 (메타)아크릴 공중합체의 유리 전이 온도를 고려해서 결정하면 좋다. 유리 전이 온도를 -50℃ 이상으로 하면, 필름 형성성이 뛰어나고, 상온에서의 과잉 점착을 억제할 수 있는 점에서 바람직하다. 상온에서의 점착력이 과잉이면, 접착제층의 취급이 곤란하게 된다. 보다 바람직하게는 -20℃ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0℃ 이상이다. 또한, 유리 전이 온도를 30℃ 이하로 하면, 다이 본딩시의 접착제층의 접착력의 점에서 뛰어나고, 보다 바람직하게는 20℃ 이하이다.(Meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like can be given as examples of the constituent monomers of the (meth) acrylic copolymer other than glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. May be used alone or in combination of two or more. In the present invention, ethyl (meth) acrylate refers to ethyl acrylate and / or ethyl methacrylate. When the functional monomer is used in combination, the mixing ratio may be determined in consideration of the glass transition temperature of the (meth) acrylic copolymer. When the glass transition temperature is -50 캜 or higher, excellent film formability is obtained, and excessive adhesion at room temperature can be suppressed. If the adhesive force at room temperature is excessive, handling of the adhesive layer becomes difficult. More preferably -20 占 폚 or higher, and still more preferably 0 占 폚 or higher. When the glass transition temperature is 30 占 폚 or less, the adhesive strength of the adhesive layer during die bonding is excellent, more preferably 20 占 폚 or less.
상기 모노머를 중합시켜서 관능성 모노머를 포함하는 고분자량 성분을 제조하는 경우, 그 중합 방법으로는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 펄 중합, 용액 중합 등의 방법을 사용할 수 있으며, 그 중에서도 펄 중합이 바람직하다.When the monomer is polymerized to produce a high molecular weight component containing a functional monomer, the polymerization method is not particularly limited. For example, pear polymerization or solution polymerization can be used. Among them, pearl polymerization .
본 발명에 있어서, 관능성 모노머를 포함하는 고분자량 성분의 중량 평균 분자량이 100,000 이상이면, 필름 형성성의 점에서 뛰어나고, 보다 바람직하게는 200,000 이상, 더욱 바람직하게는 500,000 이상이다. 또한, 중량 평균 분자량을 2, 000,000 이하로 조정하면, 다이 본딩시의 접착제층의 가열 유동성이 향상하는 점에서 뛰어나다. 다이 본딩시의 접착제층의 가열 유동성이 향상하면, 접착제층과 피착체의 밀착이 양호하게 되어 접착력을 향상시킬 수 있고, 또 피착체의 요철을 묻어서 공동(空洞)을 억제하기 쉬워진다. 보다 바람직하게는 1,000,000 이하이고, 더욱 바람직하게는 800,000 이하이며, 500,000 이하로 하면, 더욱 큰 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, when the weight average molecular weight of the high molecular weight component containing the functional monomer is 100,000 or more, the film formability is excellent, more preferably 200,000 or more, and still more preferably 500,000 or more. When the weight average molecular weight is adjusted to 2,000,000 or less, the heat fluidity of the adhesive layer during die bonding is improved. When the heat fluidity of the adhesive layer at the time of die bonding is improved, adhesion between the adhesive layer and the adherend is improved, and the adhesive strength can be improved. Further, the unevenness of the adherend is imposed on the adhesive layer. More preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, and when it is 500,000 or less, a greater effect can be obtained.
또한, 열중합성 성분으로서는, 열에 의해 중합하는 것이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 글리시딜기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 수산기, 카르복실기, 이소시아누레이트기, 아미노기, 아미드기 등의 관능기를 가지는 화합물과 트리거 재료를 들 수 있으며, 이것들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합해도 사용할 수 있지만, 접착제층으로서의 내열성을 고려하면, 열에 의해 경화하여 접착 작용을 일으키는 열경화성 수지를 경화제, 촉진제와 함께 함유하는 것이 바람직하다. 열경화성 수지로는, 예를 들면, 에폭시 수지, 아크릴 수지, 실리콘 수지, 페놀 수지, 열경화형 폴리이미드 수지, 폴리우레탄 수지, 멜라민 수지, 요소 수지 등을 들 수 있고, 특히, 내열성, 작업성, 신뢰성이 뛰어난 접착제층을 얻을 수 있는 점에서 에폭시 수지를 사용하는 것이 가장 바람직하다.The thermally polymerizable component is not particularly limited as long as it can be polymerized by heat. Examples of the thermally polymerizable component include a glycidyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanurate group, A compound having a functional group and a trigger material. These may be used singly or in combination of two or more. In view of heat resistance as an adhesive layer, a thermosetting resin which hardens by heat and causes an adhesive action is used as a curing agent, It is preferably contained together. Examples of the thermosetting resin include an epoxy resin, an acrylic resin, a silicone resin, a phenol resin, a thermosetting polyimide resin, a polyurethane resin, a melamine resin and a urea resin. It is most preferable to use an epoxy resin in order to obtain this excellent adhesive layer.
상기의 에폭시 수지는, 경화해서 접착 작용을 하는 것이면 특별히 제한은 없고, 비스페놀 A형 에폭시 등의 2관능 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지나 크레졸 노볼락형 에폭시 수지 등의 노볼락형 에폭시 수지 등을 사용할 수 있다. 또한, 다관능 에폭시 수지, 글리시딜 아민형 에폭시 수지, 복소환 함유 에폭시 수지 또는 지환식 에폭시 수지 등, 일반적으로 알려져 있는 것을 적용할 수 있다.The above-mentioned epoxy resin is not particularly limited as long as it hardens and adheres, and includes bifunctional epoxy resins such as bisphenol A type epoxy, novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resin and cresol novolak type epoxy resin Can be used. Further, generally known ones such as polyfunctional epoxy resins, glycidylamine type epoxy resins, heterocyclic ring-containing epoxy resins and alicyclic epoxy resins can be applied.
상기 비스페놀 A형 에폭시 수지로는, 미쓰비시 화학 주식회사제 에피코트 시리즈(에피코트 807, 에피코트 815, 에피코트 825, 에피코트 827, 에피코트 828, 에피코트 834, 에피코트 1001, 에피코트 1004, 에피코트 1007, 에피코트 1009), 다우 케미컬사제, DER-330, DER-301, DER-361, 및 신닛테츠스미킨 화학 주식회사제, YD8125, YDF8170 등을 들 수 있다. 상기 페놀 노볼락형 에폭시 수지로는, 미쓰비시 화학 주식회사제의 에피코트 152, 에피코트 154, 일본 화약 주식회사제의 EPPN-201, 다우 케미컬사제의 DEN-438 등이, 또한 상기 o-크레졸 노볼락형 에폭시 수지로서는, 일본 화약 주식회사제의 EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025, EOCN-1027이나, 신닛테츠스미킨 화학 주식회사제, YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704 등을 들 수 있다. 상기 다관능 에폭시 수지로서는, 미쓰비시 화학 주식회사제의 Epon 1031S, 지바 스페셜리티 케미컬즈사제의 아랄다이트 0163, 나가세 켐텍스 주식회사제의 데나콜 EX-611, EX-614, EX-614B, EX-622, EX-512, EX-521, EX-421, EX-411, EX-321 등을 들 수 있다. 상기 아민형 에폭시 수지로서는, 미쓰비시 화학 주식회사제의 에피코트 604, 토토 화성 주식회사제의 YH-434, 미쓰비시 가스 화학 주식회사제의 TETRAD-X 및 TETRAD-C, 스미토모 화학 공업 주식회사제의 ELM-120 등을 들 수 있다.Examples of the bisphenol A type epoxy resin include Epikote series (Epikote 807, Epikote 815, Epikote 825, Epikote 827, Epikote 828, Epikote 834, Epikote 1001, Epikote 1004, DER-330, DER-301 and DER-361 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., YD8125 and YDF8170 manufactured by Shinnitetsu Sumikin Chemical Co., Ltd., and the like. Examples of the phenol novolac epoxy resin include Epikote 152, Epikote 154, EPPN-201 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, DEN-438 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., and the like, As the epoxy resin, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1012, EOCN-1025 and EOCN-1027 manufactured by Nippon Yakushi Kasei Co., Ltd., YDCN701, YDCN702, YDCN703, YDCN704 . Epon 1031S manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Aralite 0163 manufactured by Chiba Specialty Chemicals, Denacol EX-611, EX-614, EX-614B, EX-622, EX-512, EX-521, EX-421, EX-411 and EX-321. Examples of the amine type epoxy resin include Epikote 604 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, YH-434 manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., TETRAD-X and TETRAD-C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., ELM-120 manufactured by Sumitomo Chemical Industry Co., .
상기 복소환 함유 에폭시 수지로서는, 치바 스페셜티 케미컬즈사제의 아랄다이트 PT810, UCC사제의 ERL4234, ERL4299, ERL4221, ERL4206 등을 들 수 있다. 이들 에폭시 수지는 단독으로 또는 2종류 이상을 조합해도 사용할 수 있다.Examples of the heterocyclic ring-containing epoxy resin include Araldite PT810 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, ERL4234, ERL4299, ERL4221, and ERL4206 manufactured by UCC. These epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.
상기 열경화성 수지를 경화시키기 위해서, 적당히 첨가제를 더할 수 있다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들면, 경화제, 경화촉진제, 촉매 등을 들 수 있고, 촉매를 첨가하는 경우는 조촉매를 필요에 따라서 사용할 수 있다.In order to cure the thermosetting resin, an appropriate additive may be added. As such an additive, for example, a curing agent, a curing accelerator, a catalyst and the like can be mentioned, and when a catalyst is added, a cocatalyst can be used if necessary.
상기 열경화성 수지에 에폭시 수지를 사용하는 경우, 에폭시 수지 경화제 또는 경화촉진제를 사용하는 것이 바람직하고, 이들을 병용하는 것이 보다 바람직하다. 경화제로서는, 예를 들면, 페놀 수지, 디시안 디아미드, 3플루오르화 붕소 착화합물, 유기 히드라지드 화합물, 아민류, 폴리아미드 수지, 이미다졸 화합물, 요소 혹은 티오 요소 화합물, 폴리 메르캅탄 화합물, 메르캅토기를 말단에 갖는 폴리술피드 수지, 산무수물, 광 자외선 경화제를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상을 병용해서 이용할 수 있다.When an epoxy resin is used for the thermosetting resin, it is preferable to use an epoxy resin curing agent or a curing accelerator, and it is more preferable to use them together. Examples of the curing agent include phenol resins, dicyandiamide, boron trifluoride complex compounds, organic hydrazide compounds, amines, polyamide resins, imidazole compounds, urea or thiourea compounds, polymercaptan compounds, mercapto compounds , An acid anhydride, and a photo-curable UV-curing agent. These may be used alone or in combination of two or more.
이 중, 3플루오르화 붕소 착화합물로서는, 여러 가지 아민 화합물(바람직하게는 1급 아민 화합물)과의 3플루오르화 붕소-아민 착체를 들 수 있고, 유기 히드라지드 화합물로서는 이소프탈산 디히드라지드를 들 수 있다.Among them, examples of the boron trifluoride complex include boron trifluoride-amine complexes with various amine compounds (preferably primary amine compounds), and examples of the organic hydrazide compound include isophthalic acid dihydrazide have.
페놀 수지로서는, 예를 들면, 페놀 노볼락 수지, 페놀 아랄킬 수지, 크레졸 노볼락 수지, tert-부틸 페놀 노볼락 수지, 노닐 페놀 노볼락 수지 등의 노볼락형 페놀 수지, 레졸형 페놀 수지, 폴리파라옥시스티렌 등의 폴리옥시스티렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도 분자 중에 적어도 2개의 페놀성 수산기를 가지는 페놀계 화합물이 바람직하다.Examples of the phenol resin include novolak type phenol resins such as phenol novolak resin, phenol aralkyl resin, cresol novolak resin, tert-butylphenol novolac resin and nonylphenol novolac resin, resol type phenol resin, poly And polyoxystyrenes such as paraoxystyrene. Among them, phenolic compounds having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule are preferable.
상기 분자중에 적어도 2개의 페놀성 수산기를 가지는 페놀계 화합물로서는, 예를 들면, 페놀 노볼락 수지, 크레졸 노볼락 수지, t-부틸 페놀 노볼락 수지, 디시클로 펜타젠 크레졸 노볼락 수지, 디시클로 펜타디엔 페놀 노볼락 수지, 크실렌 변성 페놀 노볼락 수지, 나프톨 노볼락 수지, 트리스 페놀 노볼락 수지, 테트라키스 페놀 노볼락 수지, 비스페놀 A 노볼락 수지, 폴리-p-비닐 페놀 수지, 페놀 아랄킬 수지 등을 들 수 있다. 또한, 이들 페놀 수지 중 페놀 노볼락 수지, 페놀 아랄킬 수지가 특히 바람직하고, 접속 신뢰성을 향상시킬 수 있다.Examples of the phenolic compound having at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule include phenol novolac resins, cresol novolac resins, t-butylphenol novolac resins, dicyclopentazenecresol novolak resins, dicyclopentane Dienepol novolak resin, xylene-modified phenol novolac resin, naphthol novolac resin, trisphenol novolac resin, tetrakisphenol novolac resin, bisphenol A novolac resin, poly-p-vinylphenol resin, phenol aralkyl resin . Of these phenolic resins, phenol novolak resin and phenol aralkyl resin are particularly preferable, and connection reliability can be improved.
아민류로서는, 사슬 모양 지방족 아민(디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 헥사메틸렌디아민, N,N-디메틸프로필아민, 벤질디메틸아민, 2-(디메틸아미노)페놀, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, m-크실렌디아민 등), 환상 지방족 아민(N-아미노에틸피페라진, 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 멘텐디아민, 이소포론디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산 등), 헤테로환 아민(피페라진, N,N-디메틸피페라진, 트리에틸렌디아민, 멜라민, 구아나민 등), 방향족 아민(메타페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 디아미노, 4,4'-디아미노디페닐술폰 등), 폴리아미드 수지(폴리아미드 아민이 바람직하고, 다이머산과 폴리아민의 축합물), 이미다졸 화합물(2-페닐-4,5-디하이드록시메틸 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2,4-디메틸이미다졸, 2-n-헵타데실 이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸륨 트리멜리테이트, 에폭시 이미다졸 부가체 등), 요소 혹은 티오 요소 화합물(N,N-디알킬 요소 화합물, N,N-디알킬티오 요소 화합물 등), 폴리 메르캅탄 화합물, 메르캅토기를 말단에 가지는 폴리술피드 수지, 산무수물(테트라 하이드로 무수 프탈산 등), 광·자외선 경화제(디페닐요오드늄헥사플루오르인산, 트리페닐술포늄헥사플루오르인산 등)가 예시된다.Examples of the amines include chain type aliphatic amines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, N, N-dimethylpropylamine, benzyldimethylamine, 2- (dimethylamino) phenol, 2,4,6-tris Bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, menthylenediamine and the like), cyclic aliphatic amines (N-aminoethylpiperazine, (Piperazine, N, N-dimethylpiperazine, triethylenediamine, melamine, guanamine, etc.), aromatic amines (such as methylenebis Diaminodiphenylmethane, diamino, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, etc.), polyamide resins (preferably polyamide amines, condensates of dimer acid and polyamine), and polyamide resins (2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-methylimidazole, 2,4-dimethyl 2-n-heptadecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, epoxy imidazole adduct, etc.), urea or thiourea compound (N, (N, N-dialkyl thiourea compounds, etc.), polymercaptan compounds, polysulfide resins having mercapto groups at the ends thereof, acid anhydrides (such as tetrahydrophthalic anhydride), light and ultraviolet curing agents (diphenyliodonium Hexafluorophosphoric acid, triphenylsulfonium hexafluorophosphoric acid, and the like).
상기 경화촉진제로서는, 열경화성 수지를 경화시키는 것이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 이미다졸류, 디시안 디아미드 유도체, 디카르본산 디히드라지드, 트리페닐포스핀, 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보레이트, 2-에틸-4-메틸이미다졸-테트라페닐보레이트, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데센-7-테트라페닐보레이트 등을 들 수 있다.The curing accelerator is not particularly limited as long as it hardens the thermosetting resin. Examples of the curing accelerator include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic acid dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, Ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undecene-7-tetraphenylborate.
이미다졸류로서는, 이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸, 1-벤질-2-에틸이미다졸, 1-벤질-2-에틸-5-메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시디메틸 이미다졸, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸 이미다졸 등을 들 수 있다.The imidazoles include imidazoles such as imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, Benzyl-2-ethylimidazole, 1-benzyl-2-ethyl-5-methylimidazole, 2-phenyl- Dimethylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and the like.
에폭시 수지용 경화제 혹은 경화촉진제의 접착제층 중의 함유량은 특별히 한정되지 않고, 최적인 함유량은 경화제 혹은 경화촉진제의 종류에 따라서 다르다.The content of the curing agent for epoxy resin or the curing accelerator in the adhesive layer is not particularly limited, and the optimum content differs depending on the type of curing agent or curing accelerator.
상기 에폭시 수지와 페놀 수지의 배합 비율은, 예를 들면, 상기 에폭시 수지 성분 중의 에폭시기 1당량 당 페놀 수지 중의 수산기가 0.5~2.0당량이 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.8~1.2당량이다. 즉, 양자의 배합 비율이 상기 범위를 벗어나면 충분한 경화 반응이 진행되지 않고, 접착제층의 특성이 쉽게 열화되기 때문이다. 그 외의 열경화성 수지와 경화제는, 일 실시형태에 있어서, 열경화성 수지 100질량부에 대해서 경화제가 0.5~20질량부이고, 다른 실시형태에서는 경화제가 1~10질량부이다. 경화촉진제의 함유량은, 경화제의 함유량보다 적은 것이 바람직하고, 열경화성 수지 100질량부에 대해서 경화촉진제 0.001~1.5질량부가 바람직하며, 0.01~0.95질량부가 더욱 바람직하다. 상기 범위 내로 조정함으로써, 충분한 경화 반응의 진행을 보조할 수 있다. 촉매의 함유량은, 열경화성 수지 100질량부에 대해서 0.001~1.5질량부가 바람직하고, 0.01~1.0질량부가 더욱 바람직하다.The mixing ratio of the epoxy resin to the phenol resin is preferably such that the hydroxyl group in the phenol resin is equivalent to 0.5 to 2.0 equivalents per equivalent of the epoxy group in the epoxy resin component. More preferably 0.8 to 1.2 equivalents. That is, if the mixing ratio of the two is out of the above range, sufficient curing reaction does not proceed and the properties of the adhesive layer are easily deteriorated. The other thermosetting resin and curing agent are, in one embodiment, 0.5 to 20 parts by mass of the curing agent relative to 100 parts by mass of the thermosetting resin, and 1 to 10 parts by mass of the curing agent in another embodiment. The content of the curing accelerator is preferably less than the content of the curing agent, and is preferably 0.001 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 0.95 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the thermosetting resin. By adjusting to the above range, it is possible to assist in the progress of the curing reaction. The content of the catalyst is preferably 0.001 to 1.5 parts by mass, more preferably 0.01 to 1.0 part by mass, per 100 parts by mass of the thermosetting resin.
또한, 본 발명의 접착제층(13)은 그 용도에 따라서 필러를 적당히 배합할 수 있다. 이로 인해, 미경화 상태에서의 접착제층의 다이싱성 향상, 취급성 향상, 용해 점도의 조정, 요변성(thixotropic)의 부여, 또 경화 상태의 접착제층에서의 열전도성의 부여, 접착력의 향상을 도모하는 것이 가능해지고 있다.Further, the adhesive layer (13) of the present invention can appropriately contain a filler according to the use thereof. As a result, it is possible to improve the dicing property of the adhesive layer in the uncured state, to improve handling properties, to adjust the melt viscosity, to impart thixotropic property, to impart heat conductivity in the cured adhesive layer, It is becoming possible.
본 발명에서 이용하는 필러로는 무기 필러가 바람직하다. 무기 필러로서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 규산 칼슘, 규산 마그네슘, 산화칼슘, 산화 마그네슘, 알루미나, 질화 알루미늄, 붕산 알루미늄 위스커, 질화 붕소, 결정성 실리카, 비정성(非晶性) 실리카, 안티몬 산화물 등을 사용할 수 있다. 또한, 이것들은 단체 혹은 2종류 이상을 혼합해서 사용할 수도 있다.The filler used in the present invention is preferably an inorganic filler. The inorganic filler is not particularly limited and includes, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, aluminum nitride, aluminum borate whisker, Silica, amorphous silica, antimony oxide and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
또한, 상기 무기 필러 중, 열전도성 향상의 관점에서는, 알루미나, 질화 알루미늄, 질화 붕소, 결정성 실리카, 비정성 실리카 등을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 용융 점도의 조정이나 요변성 부여의 점에서는, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 규산 칼슘, 규산 마그네슘, 산화칼슘, 산화 마그네슘, 알루미나, 결정성 실리카, 비정성 실리카 등을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 다이싱성 향상의 관점에서, 알루미나, 실리카를 이용하는 것이 바람직하다.Among the inorganic fillers, alumina, aluminum nitride, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica and the like are preferably used from the viewpoint of improving the thermal conductivity. From the viewpoints of adjusting the melt viscosity and imparting thixotropy, it is possible to use aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, crystalline silica and amorphous silica . From the viewpoint of improving the dicing property, alumina and silica are preferably used.
필러의 함유 비율이 30질량% 이상이면, 와이어 본딩성의 점에서 뛰어나다.When the content of the filler is 30 mass% or more, the wire bonding property is excellent.
와이어 본딩시에는, 와이어를 치는 칩을 접착하는 접착제층의 경화 후 저장 탄성률이 170℃에서 20~1000MPa의 범위로 조정되어 있는 것이 바람직하고, 필러의 함유 비율이 30질량% 이상이면 접착제층의 경화 후 저장 탄성률을 이 범위로 조정하기 쉽다. 또한, 필러의 함유 비율이 75질량% 이하이면, 필름 형성성, 다이 본딩 시 접착제층의 가열 유동성이 뛰어나다. 다이 본딩 시 접착제층의 가열 유동성이 향상하면, 접착제층과 피착체의 밀착이 양호하게 되어 접착력을 향상시킬 수 있고, 또 피착체의 요철을 묻어서 공동을 억제하기 쉬워진다. 보다 바람직하게는 70질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 60질량% 이하이다.In wire bonding, it is preferable that the storage elastic modulus after curing of the adhesive layer for bonding the chip to be wired is adjusted to be in the range of 20 to 1000 MPa at 170 DEG C. When the filler content is 30 mass% or more, It is easy to adjust the post-storage elastic modulus to this range. When the content of the filler is 75 mass% or less, film formability and heat fluidity of the adhesive layer during die bonding are excellent. When the heat flowability of the adhesive layer during die bonding is improved, the adhesion between the adhesive layer and the adherend is improved, and the adhesive strength can be improved. More preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less.
본 발명의 접착제층은, 상기 필러로서 평균 입경이 다른 2종 이상의 필러를 포함할 수 있다. 이 경우, 단일 필러를 사용한 경우에 비해 필름화 전의 원료 혼합물에서, 필러 함유 비율이 높은 경우의 점도 상승 혹은 필러의 함유 비율이 낮은 경우의 점도 저하를 방지하기 쉬워지고, 양호한 필름 형성성을 얻기 쉬워지며, 미경화 접착제층의 유동성을 최적으로 제어할 수 있는 동시에, 접착제층의 경화 후에는 뛰어난 접착력을 얻기 쉬워진다.The adhesive layer of the present invention may include two or more kinds of fillers having different average particle sizes as the filler. In this case, in the raw material mixture before film formation, it is easier to prevent the increase in the viscosity when the filler content is high or the decrease in the viscosity when the filler content is low, so that good film formability can be easily obtained And the flowability of the uncured adhesive layer can be optimally controlled, and excellent adhesion can be easily obtained after curing of the adhesive layer.
또한, 본 발명의 접착제층은, 필러의 평균 입경이 2.0㎛ 이하인 것이 바람직하고, 1.0㎛인 것이 보다 바람직하다. 필러의 평균 입경이 2.0㎛ 이하이면 필름의 박막화가 용이하게 된다. 여기서 박막이란, 20㎛ 이하의 두께를 시사한다. 또한, 0.01㎛ 이상이면 분산성이 양호하다.In the adhesive layer of the present invention, the average particle diameter of the filler is preferably 2.0 m or less, more preferably 1.0 m. When the average particle diameter of the filler is 2.0 탆 or less, the film can be made thinner easily. Here, the thin film indicates a thickness of 20 μm or less. When the thickness is 0.01 탆 or more, the dispersibility is good.
또한, 필름화 전의 원료 혼합물의 점도 상승 혹은 저하를 방지하고, 미경화 접착제층의 유동성을 최적으로 제어하며, 접착제층의 경화 후 접착력을 향상시키는 관점에서, 평균 입경이 0.1~1.0㎛의 범위 내에 있는 제1 필러, 및 1차 입경의 평균 입경이 0.005~0.03㎛의 범위 내에 있는 제2 필러를 포함하는 것이 바람직하다. 평균 입경이 0.1~1.0㎛의 범위 내에 있고, 또 99% 이상의 입자가 입경 0.1~1.0㎛의 범위 내에 분포하는 제1 필러, 및 1차 입경의 평균 입경이 0.005~0.03㎛의 범위 내에 있으며, 또한 99% 이상의 입자가 입경 0.005~0.1㎛의 범위 내에 분포하는 제2 필러를 포함하는 것이 바람직하다.From the viewpoint of preventing the viscosity increase or decrease of the raw material mixture before film formation, optimally controlling the flowability of the uncured adhesive layer, and improving the adhesive force after curing of the adhesive layer, And a second filler having an average primary particle diameter within a range of 0.005 to 0.03 mu m. Wherein the first filler has an average particle diameter within a range of 0.1 to 1.0 占 퐉 and a particle diameter of 99% or more within a range of 0.1 to 1.0 占 퐉 and a first filler having an average primary particle diameter of 0.005 to 0.03 占 퐉, And 99% or more of the particles include a second filler having a particle diameter within a range of 0.005 to 0.1 mu m.
본 발명에서의 평균 입경은, 50체적%의 입자가 이 수치보다 작은 직경을 갖는, 누적 체적 분포 곡선의 D50값을 의미한다. 본 발명에 있어서, 평균 입경 또는 D50값은 레이저 회절법에 의해, 예를 들면 Malvern Instruments사제의 Malvern Mastersizer 2000을 이용해서 측정된다. 이 기술에서, 분산액 중의 입자의 크기는, 프라운호퍼 또는 미(Mie) 이론의 어느 한 응용에 근거하여, 레이저 광선의 회절을 이용해서 측정된다. 본 발명은, 미 이론 또는 비구상 입자에 대한 수정 미 이론을 이용하여, 평균 입경 또는 D50값은 입사하는 레이저광선에 대해서 0.02~135°에서의 산란 계측에 관한 것이다.The average particle diameter in the present invention means the D50 value of the cumulative volume distribution curve in which 50% by volume of particles have a diameter smaller than this value. In the present invention, the average particle size or D50 value is measured by laser diffraction using, for example, Malvern Mastersizer 2000 manufactured by Malvern Instruments. In this technique, the size of the particles in the dispersion is measured using diffraction of the laser beam, based on either an Fraunhofer or Mie theory application. The present invention relates to scatterometry at 0.02 to 135 degrees for an incident laser beam using an average particle size or a D50 value, using the theoretical theory for the theoretical or non-spherical particles.
본 발명에 있어서, 하나의 양태에서는, 접착제층(13)을 구성하는 점착제 조성물 전체에 대해서 10~40질량%의 중량 평균 분자량이 5000~200,000인 열가소성 수지와, 10~40질량%의 열중합성 성분과, 30~75질량%의 필러를 포함해도 좋다. 이 실시형태에서는, 필러의 함유량은 30~60질량%이어도 좋고, 40~60질량%이어도 좋다.In one embodiment of the present invention, a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 10 to 40 mass% and a weight average molecular weight of 5,000 to 200,000, and a thermosetting component of 10 to 40 mass%, based on the entire adhesive composition constituting the
또한, 열가소성 수지의 질량 평균 분자량은 5000~150,000이어도 좋고, 10,000~100,000이어도 좋다.The mass average molecular weight of the thermoplastic resin may be from 5,000 to 150,000, or from 10,000 to 100,000.
다른 양태에서는, 접착제층(13)을 구성하는 점착제 조성물 전체에 대해서 10~20질량%의 중량 평균 분자량이 200,000~2,000,000인 열가소성 수지와, 20~50질량%의 열중합성 성분과, 30~75질량%의 필러를 포함해도 좋다. 이 실시형태에서는, 필러의 함유량은 30~60질량%이어도 좋고, 30~50질량%이어도 좋다. 또한, 열가소성 수지의 질량 평균 분자량은 200,000~1,000,000이어도 좋고, 200,000~800,000이어도 좋다.In another embodiment, a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 10 to 20 mass% and a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000, 20 to 50 mass% of a thermosetting component, and 30 to 75 mass% of the entire adhesive composition constituting the
배합 비율을 조정함으로써, 접착제층(13)의 경화 후 저장 탄성률 및 유동성의 최적화를 할 수 있고, 또 고온에서의 내열성도 충분히 얻을 수 있는 경향에 있다.It is possible to optimize the storage elastic modulus and fluidity of the
본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)에 있어서, 접착제층(13)은 미리 필름화 된 것(이하, 접착 필름이라고 한다)을 기재 필름(11) 상에 직접 또는 간접적으로 라미네이트하여 형성해도 좋다. 라미네이트 시의 온도는 10~100℃의 범위로 하고, 0.01~10N/m의 선압을 가하는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 접착 필름은 박리 필름 상에 접착제층(13)이 형성된 것이어도 좋고, 그 경우, 라미네이트 후에 박리 필름을 박리해도 좋으며, 혹은, 그대로 반도체 가공용 테이프(10)의 커버 필름으로 사용하고, 웨이퍼를 첩합할 때에 박리해도 좋다.In the
상기 접착 필름은, 점착제층(12)의 전면에 적층해도 좋지만, 미리 첩합되는 웨이퍼에 따른 형상으로 절단된(프리컷 된) 접착 필름을 점착제층(12)에 적층해도 좋다. 이와 같이, 웨이퍼에 따른 접착 필름을 적층한 경우, 도 3에 나타내듯이, 웨이퍼(W)가 첩합되는 부분에는 접착제층(13)이 있고, 링 프레임(20)이 첩합되는 부분에는 접착제층(13)이 없이 점착제층(12)만이 존재한다. 일반적으로, 접착제층(13)은 피착체와 박리하기 어렵기 때문에, 프리컷 된 접착 필름을 사용함으로써 링 프레임(20)은 점착제층(12)과 첩합할 수 있고, 사용 후의 테이프 박리시에 링 프레임(20)으로의 풀 찌꺼기를 잘 발생시키지 않는 효과를 얻을 수 있다.The adhesive film may be laminated on the entire surface of the pressure-
<용도><Applications>
본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)는, 적어도 확장에 의해 접착제층(13)을 분단하는 확장 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것이다. 따라서, 그 외의 공정이나 공정의 순서 등은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 이하의 반도체 장치의 제조 방법 (A)~(E)에서 적합하게 사용할 수 있다.The
반도체 장치의 제조 방법 (A)A method of manufacturing a semiconductor device (A)
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) 상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하는 공정과,(e) irradiating a laser beam to a portion of the wafer to be divided to form a modified region by multiphoton absorption in the wafer,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라서 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer of the semiconductor processing tape along the division line to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하고, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after the extension which does not overlap with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion step and to maintain the interval of the chip,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법.(h) picking up the chip to which the adhesive layer is attached from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
반도체 장치의 제조 방법 (B)Method for manufacturing semiconductor device (B)
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) 상기 웨이퍼 표면의 분단 라인을 따라서 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼를 칩으로 분단하는 공정과,(e) irradiating a laser beam along a dividing line of the wafer surface to divide the wafer into chips,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하고, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after the extension which does not overlap with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion step and to maintain the interval of the chip,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을, 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정,(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape,
을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법.Wherein the semiconductor device is a semiconductor device.
반도체 장치의 제조 방법 (C)A method of manufacturing a semiconductor device (C)
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) 다이싱 블레이드를 이용하여 상기 웨이퍼를 분단 라인을 따라 절삭하고, 칩으로 분단하는 공정과,(e) cutting the wafer along a dividing line using a dicing blade and dividing the wafer into chips,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하고, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after the extension which does not overlap with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion step and to maintain the interval of the chip,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정,(h) picking up the chip having the adhesive layer attached thereto from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape,
을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법.Wherein the semiconductor device is a semiconductor device.
반도체 장치의 제조 방법 (D)Method for manufacturing semiconductor device (D)
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 이면에 다이싱 테이프를 첩합하고, 다이싱 블레이드를 이용해 분단 예정 라인을 따라 상기 웨이퍼의 두께 미만의 깊이까지 절삭하는 공정과,(a) a step of joining a dicing tape to the back surface of a wafer on which a circuit pattern is formed and cutting the wafer along a line to be divided by a dicing blade to a depth less than the thickness of the wafer;
(b) 상기 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(b) a step of bonding a surface protective tape to the surface of the wafer,
(c) 상기 다이싱 테이프를 벗겨서, 상기 웨이퍼 이면을 연삭하여 칩으로 분단하는 백그라인드 공정과,(c) a back grinding step of peeling the dicing tape to grind the back surface of the wafer and to divide the wafer back into chips,
(d) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 칩으로 분단된 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(d) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer divided by the chips while the wafer is heated,
(e) 상기 칩으로 분단된 상기 웨이퍼 표면으로부터 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(e) peeling the surface protective tape from the wafer surface divided by the chip,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the tape for semiconductor processing to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached, and
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하고, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) In the semiconductor processing tape after expansion, a step of heating and shrinking a portion not overlapping with the chip to thereby eliminate the sag occurring in the expanding step and to maintain the spacing of the chips,
(h) 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법.(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
반도체 장치의 제조 방법 (E)Method for manufacturing semiconductor device (E)
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) 상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하는 공정과,(b) a step of irradiating laser light to a part to be divided of the wafer to form a modified region by multiphoton absorption in the wafer,
(c) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,(c) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(d) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,(d) a step of bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer in a state in which the wafer is heated,
(e) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,(e) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라서 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,(f) expanding the semiconductor processing tape to divide the wafer and the adhesive layer of the semiconductor processing tape along the division line to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정,(h) picking up the chip having the adhesive layer attached thereto from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape,
을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법.Wherein the semiconductor device is a semiconductor device.
<사용 방법><How to use>
본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)를 상기 반도체 장치의 제조 방법 (A)에 적용한 경우의 테이프의 사용 방법에 대해서, 도 2 내지 도 5를 참조하면서 설명한다. 우선, 도 2에 나타내듯이, 회로 패턴이 형성된 웨이퍼(W)의 표면에 자외선 경화성 성분을 점착제에 포함하는 회로 패턴 보호용 표면 보호 테이프(14)를 첩합하여, 웨이퍼(W)의 이면을 연삭하는 백그라인드 공정을 실시한다.A method of using the tape when the
백그라인드 공정의 종료 후, 도 3에 나타내듯이, 웨이퍼 마운터의 히터 테이블(25) 상에, 표면측을 아래로 하여 웨이퍼(W)를 재치한 후, 웨이퍼(W)의 이면에 반도체 가공용 테이프(10)를 첩합한다. 여기서 사용하는 반도체 가공용 테이프(10)는, 첩합하는 웨이퍼(W)에 따른 형상으로 미리 절단(프리컷)된 접착 필름을 적층한 것이고, 웨이퍼(W)와 첩합하는 면에서는 접착제층(13)이 노출한 영역의 주위에 점착제층(12)이 노출되어 있다. 이 반도체 가공용 테이프(10)의 접착제층(13)이 노출한 부분과 웨이퍼(W)의 이면을 맞붙이는 동시에, 접착제층(13) 주위의 점착제층(12)이 노출된 부분과 링 프레임(20)을 맞붙인다. 이때, 히터 테이블(25)은 70~80℃로 설정되어 있고, 이에 따라 가열 첩합이 실시된다. 또한, 본 실시형태에서는, 기재 필름(11)과 기재 필름(11) 상에 설치된 점착제층(12)으로 이루어지는 점착 테이프(15)와, 점착제층(12) 상에 마련된 접착제층(13)을 가지는 반도체 가공용 테이프(10)를 이용하도록 했지만, 점착 테이프와 필름 모양 접착제를 각각 이용하도록 해도 좋다. 이 경우, 우선, 웨이퍼의 이면에 필름 모양 접착제를 첩합하여 접착제층을 형성하고, 이 접착제층에 점착 테이프의 점착제층을 맞붙인다. 이때, 점착 테이프로서 본 발명에 의한 점착 테이프(15)를 이용한다.After the back grinding process is completed, the wafer W is placed on the heater table 25 of the wafer mounter with the front surface side down as shown in Fig. 3, 10). The
그 다음, 반도체 가공용 테이프(10)가 첩합된 웨이퍼(W)를 히터 테이블(25) 상으로부터 반출하고, 도 4에 나타내듯이, 반도체 가공용 테이프(10) 측을 아래로 하여 흡착 테이블(26) 상에 재치한다. 그리고, 흡착 테이블(26)에 흡착 고정된 웨이퍼(W)의 위쪽으로부터, 에너지선 광원(27)을 이용하여, 예를 들면 1000mJ/㎠의 자외선을 표면 보호 테이프(14)의 기재면 측에 조사하고, 표면 보호 테이프(14)의 웨이퍼(W)에 대한 접착력을 저하시켜서, 웨이퍼(W)표면으로부터 표면 보호 테이프(14)를 박리한다.The wafer W to which the
그 다음, 도 5에 나타내듯이, 웨이퍼(W)의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 웨이퍼(W)의 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역(32)을 형성한다.Next, as shown in Fig. 5, laser light is irradiated to the portion to be divided of the wafer W to form the modified
그 다음, 도 6의 (a)에 나타내듯이, 웨이퍼(W) 및 링 프레임(20)이 맞붙여진 반도체 가공용 테이프(10)를, 기재 필름(11) 측을 아래로 하여 확장 장치의 스테이지(21) 상에 재치한다.6 (a), the
그 다음, 도 6의 (b)에 나타내듯이, 링 프레임(20)을 고정한 상태에서, 확장 장치의 중공 원기둥 형상의 압력 부재(22)를 상승시켜서 반도체 가공용 테이프(10)를 확장(익스팬드)한다. 확장 조건으로는, 확장 속도가 예를 들면 5~500㎜/sec이고, 확장량(압력량)이 예를 들면 5~25㎜이다. 이와 같이 반도체 가공용 테이프(10)가 웨이퍼(W)의 지름 방향으로 연장됨으로써, 웨이퍼(W)가 상기 개질 영역(32)을 기점으로 하여 칩(34) 단위로 분단된다. 이때, 접착제층(13)은 웨이퍼(W)의 이면에 접착하는 부분에서는 확장에 의한 연장(변형)이 억제되어 파단은 일어나지 않지만, 칩(34) 사이의 위치에서는 테이프의 확장에 의한 장력이 집중하여 파단된다. 따라서, 도 6의 (c)에 나타내듯이, 웨이퍼(W)와 함께 접착제층(13)도 분단된다. 이에 따라, 접착제층(13)이 부착된 복수의 칩(34)을 얻을 수 있다.6 (b), the hollow
그 다음, 도 7에 나타내듯이, 압력 부재(22)를 원래의 위치로 되돌리고, 상기 확장 공정에서 발생한 반도체 가공용 테이프(10)의 늘어짐을 제거하여, 칩(34)의 간격을 안정적으로 유지하기 위한 공정을 실시한다. 이 공정에서는, 예를 들면, 반도체 가공용 테이프(10)에서의 칩(34)이 존재하는 영역과, 링 프레임(20)과의 사이의 둥근 고리 모양의 가열 수축 영역(28)에, 온풍 노즐(29)을 이용하여 90~120℃의 온풍을 맞게 하여 기재 필름(11)을 가열 수축시키고, 반도체 가공용 테이프(10)를 팽팽하게 펼친 상태로 둔다.Next, as shown in Fig. 7, the
그 후, 점착제층(12)에 에너지선 경화 처리 또는 열경화 처리 등을 실시하여, 점착제층(12)의 접착제층(13)에 대한 점착력을 약하게 한 후, 칩(34)을 픽업 한다.Thereafter, the pressure sensitive
또한, 상술한 대로, 확장 처리를 실시하기 전에 에너지선 경화 처리를 실시하는 것도 가능하고, 바람직하다.Further, as described above, it is also preferable that the energy ray hardening treatment be performed before the expansion treatment is performed.
<실시예><Examples>
그 다음, 본 발명의 효과를 더욱 명확하게 하기 위해서, 실시예 및 비교예에 대해 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Next, in order to further clarify the effects of the present invention, examples and comparative examples will be described in detail, but the present invention is not limited to these examples.
〔반도체 가공용 테이프의 제작〕[Fabrication of tape for semiconductor processing]
(1) 기재 필름의 제작(1) Production of base film
<기재 필름 1A><Base film 1A>
라디칼 중합법에 의해 합성된 에틸렌-메타크릴산-메타크릴산에틸(질량비 8:1:1) 3원 공중합체의 아연 이오노머 a(밀도 0.96g/cm3, 아연 이온 함유량 4질량%, 염소 함유량 1질량% 미만, 비컷(Vicat) 연화점 56℃, 융점 86℃)의 수지 비즈를 140℃에서 용융하고, 압출기를 이용하여 두께 100㎛의 긴 필름 모양으로 성형함으로써, 기재 필름 1A를 제작했다.(Density: 0.96 g / cm 3 , zinc ion content: 4% by mass, chlorine content: 4% by mass) of the ethylene-methacrylic acid-ethyl methacrylate (weight ratio 8: 1: 1) ternary copolymer synthesized by the radical polymerization method Less than 1% by mass, Vicat softening point 56 占 폚, melting point 86 占 폚) was melted at 140 占 폚 and molded into a long film having a thickness of 100 占 퐉 by using an extruder.
<기재 필름 2A><Base film 2A>
라디칼 중합법에 의해 합성된 에틸렌-메타크릴산(질량비 7.5:2.5) 2원 공중합체의 아연 이오노머 b(밀도 0.96g/cm3, 아연 이온 함유량 6질량%, 염소 함유량 1질량% 미만, 비컷 연화점 65℃, 융점 88℃)의 수지 비즈를 140℃에서 용융하고, 압출기를 이용하여 두께 100㎛의 긴 필름 모양으로 성형함으로써, 기재 필름 2A를 제작했다.Synthesized by the radical polymerization method, ethylene-methacrylic acid (weight ratio 7.5: 2.5) 2 won zinc ionomer b (the density of the copolymer 0.96g / cm 3, a zinc ion content of 6% by mass, the chlorine content less than 1 mass%, the softening point bikeot 65 占 폚, melting point 88 占 폚) was melted at 140 占 폚 and molded into an elongated film having a thickness of 100 占 퐉 by using an extruder to produce a base film 2A.
<기재 필름 3A><Base Film 3A>
라디칼 중합법에 의해 합성된 에틸렌-메타크릴산(질량비 9:1) 2원 공중합체의 아연 이오노머 c(밀도 0.95g/cm3, 아연 이온 함유량 3질량%, 염소 함유량 1질량% 미만, 비컷 연화점 84℃, 융점 102℃)의 수지 비즈를 140℃에서 용융하고, 압출기를 이용하여 두께 100㎛의 긴 필름 모양으로 성형함으로써, 기재 필름 3A를 제작했다.(Density: 0.95 g / cm 3 , zinc ion content: 3 mass%, chlorine content: 1 mass% or less, noncaten softening point: 9 mass%) synthesized by radical polymerization of ethylene-methacrylic acid 84 占 폚, melting point 102 占 폚) was melted at 140 占 폚 and molded into a long film having a thickness of 100 占 퐉 by using an extruder to produce a base film 3A.
<기재 필름 4A>≪ Base material film 4A &
일본 폴리켐사제 노바텍 PP FW4B(폴리프로필렌)(밀도:0.90g/cm3, 비컷 연화점 96℃, 융점:140℃)의 수지 비즈를 180℃에서 용융하고, 압출기를 이용하여 두께 100㎛의 긴 필름 모양으로 성형함으로써, 기재 필름 4A를 제작했다.Resin beads of Novatek PP FW4B (polypropylene) (density: 0.90 g / cm 3 , softening point: 96 占 폚, melting point: 140 占 폚) manufactured by Japan Polychem Co., Ltd. were melted at 180 占 폚, Thereby forming a base film 4A.
(2) 점착제 조성물의 조정(2) Adjustment of the pressure-sensitive adhesive composition
(점착제 1B)(Adhesive 1B)
관능기를 가지는 아크릴계 공중합체(A1)로서 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸아크릴레이트 및 메타크릴산으로 이루어지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 비율이 55몰%, 질량 평균 분자량 75만의 공중합체를 조제했다. 그 다음, 요오드가가 25가 되도록, 2-이소시아네이트 에틸 메타크릴레이트를 첨가하여, 유리 전이 온도 -50℃, 수산기가 10gKOH/g, 산가 5mgKOH/g의 아크릴계 공중합체(a-1)를 조제했다.Ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid as the acrylic copolymer (A1) having a functional group and having a proportion of 2-ethylhexyl acrylate of 55 mol% and a mass average molecular weight of 750,000 To prepare a copolymer. Then, 2-isocyanate ethyl methacrylate was added so that the iodine value was 25 to prepare an acrylic copolymer (a-1) having a glass transition temperature of -50 ° C, a hydroxyl value of 10 g KOH / g and an acid value of 5 mg KOH / g .
아크릴계 공중합체(a-1) 100질량부에 대해서, 폴리이소시아네이트로서 P301-75E(아사히가세이 케미컬즈사제)를 3질량부 더하여, 광중합 개시제로서 Esacure KIP 150(Lamberti사제)을 3질량부 더한 혼합물을 초산에틸에 용해시키고, 교반하여 점착제 1B를 조제했다.3 parts by mass of P301-75E (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) as polyisocyanate and 3 parts by mass of Esacure KIP 150 (produced by Lamberti) as a photopolymerization initiator were added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (a-1) Was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive 1B.
(점착제 2B)(Adhesive 2B)
관능기를 가지는 아크릴계 공중합체(A2)로서 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산으로 이루어지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 비율이 55몰%, 질량 평균 분자량 75만의 공중합체를 조제했다. 그 다음, 요오드가가 20이 되도록, 2-이소시아네이트 에틸 메타크릴레이트를 첨가하고, 유리 전이 온도 -50℃, 수산기가 15gKOH/g, 산가 5mgKOH/g의 아크릴계 공중합체(a-2)를 조제했다.Ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid as the acrylic copolymer (A2) having a functional group and having a proportion of 2-ethylhexyl acrylate of 55 mol% and a mass average molecular weight of 750,000 To prepare a copolymer. Then, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine value was 20 to prepare an acrylic copolymer (a-2) having a glass transition temperature of -50 占 폚, a hydroxyl value of 15 g KOH / g and an acid value of 5 mg KOH / g .
아크릴계 공중합체(a-2) 100질량부에 대해서, 폴리이소시아네이트로서 P301-75E(아사히가세이 케미컬즈사제)를 3질량부 더하여, 광중합 개시제로서 Esacure KIP 150(Lamberti사제)을 3질량부 더한 혼합물을 초산에틸에 용해시키고, 교반하여 점착제 2B를 조제했다.3 parts by mass of P301-75E (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) as polyisocyanate and 3 parts by mass of Esacure KIP 150 (produced by Lamberti) as a photopolymerization initiator were added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (a-2) Was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive 2B.
(점착제 3B)(Adhesive 3B)
관능기를 가지는 아크릴계 공중합체(A3)로서 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산으로 이루어지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 비율이 55몰%, 질량 평균 분자량 75만의 공중합체를 조제했다. 그 다음, 요오드가가 15가 되도록, 2-이소시아네이트 에틸 메타크릴레이트를 첨가하여, 유리 전이 온도 -50℃, 수산기가 20gKOH/g, 산가 5mgKOH/g의 아크릴계 공중합체(a-3)를 조제했다.Ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid as the acrylic copolymer (A3) having a functional group and having a proportion of 2-ethylhexyl acrylate of 55 mol% and a mass average molecular weight of 750,000 To prepare a copolymer. Then, 2-isocyanate ethyl methacrylate was added so that the iodine number was 15 to prepare an acrylic copolymer (a-3) having a glass transition temperature of -50 ° C, a hydroxyl value of 20 g KOH / g and an acid value of 5 mg KOH / g .
아크릴계 공중합체(a-3) 100질량부에 대해서, 폴리이소시아네이트로서 P301-75E(아사히가세이 케미컬즈사제)를 3질량부 더하여, 광중합 개시제로서 Esacure KIP 150(Lamberti사제)을 3질량부 더한 혼합물을 초산에틸에 용해시키고, 교반하여 점착제 3B를 조제했다.3 parts by mass of P301-75E (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) as a polyisocyanate was added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (a-3), and 3 parts by mass of Esacure KIP 150 (manufactured by Lamberti) Was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive 3B.
(점착제 4B)(Adhesive 4B)
관능기를 가지는 아크릴계 공중합체(A4)로서 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 메타크릴산으로 이루어지고, 2-에틸헥실 아크릴레이트의 비율이 55몰%, 질량 평균 분자량 75만의 공중합체를 조제했다. 그 다음, 요오드가가 5가 되도록, 2-이소시아네이트 에틸 메타크릴레이트를 첨가하여, 유리 전이 온도 -50℃, 수산기가 30mgKOH/g, 산가 5mgKOH/g의 아크릴계 공중합체(a-4)를 조제했다.Ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid as the acrylic copolymer (A4) having a functional group and having a proportion of 2-ethylhexyl acrylate of 55 mol% and a mass average molecular weight of 750,000 To prepare a copolymer. Then, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine number was 5 to prepare an acrylic copolymer (a-4) having a glass transition temperature of -50 ° C, a hydroxyl value of 30 mg KOH / g and an acid value of 5 mg KOH / g .
아크릴계 공중합체(a-4) 100질량부에 대해서, 폴리이소시아네이트로서 P301-75E(아사히가세이 케미컬즈사제)를 3질량부 더하여, 광중합 개시제로서 Esacure KIP 150(Lamberti사제)을 3질량부 더한 혼합물을 초산에틸에 용해시키고, 교반하여 점착제 4B를 조제했다.3 parts by mass of P301-75E (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) as polyisocyanate and 3 parts by mass of Esacure KIP 150 (produced by Lamberti) as a photopolymerization initiator were added to 100 parts by mass of the acrylic copolymer (a-4) Was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive 4B.
(3) 점착 시트의 제작(3) Production of adhesive sheet
이형 처리한 폴리에틸렌-테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 박리 라이너에, 1B~4B의 점착제를 건조 후 두께가 10㎛가 되도록 도공하여, 110℃에서 2분간 건조시킨 후, 1A~4A의 기재 필름과 맞붙여서 기재 필름 상에 점착제층이 형성된 점착 시트를 제작했다. 기재 필름 1A~4A와 점착제 1B~4B의 조합은 실시예에서의 표 1에 나타낸다.The pressure sensitive adhesives 1B to 4B were applied to a release liner composed of a release-treated polyethylene terephthalate film so as to have a thickness of 10 占 퐉, dried at 110 占 폚 for 2 minutes and then stuck with a base film of 1A to 4A A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed on a film was produced. The combination of the base films 1A to 4A and the pressure-sensitive adhesives 1B to 4B is shown in Table 1 in the examples.
(4) 접착제 조성물의 조제(4) Preparation of adhesive composition
에폭시 수지 「1002」(미쓰비시 화학(주)제, 고형 비스페놀 A형 에폭시 수지, 에폭시 당량 600) 50질량부, 에폭시 수지 「806」(미쓰비시 화학(주)제 상품명, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 에폭시 당량 160, 비중 1.20) 100질량부, 경화제 「Dyhard100SF」(데그사제 상품명, 디시안 디아미드) 5질량부, 실리카 필러 「SO-C2」(아드마파인(주)제 상품명, 평균 입경 0.5㎛) 150질량부, 및 실리카 필러인 「아에로질 R972」(일본 아에로질(주)제 상품명, 1차 입경의 평균 입경 0.016㎛) 5질량부로 이루어지는 조성물에 MEK를 더하고, 교반 혼합하여 균일한 조성물로 했다.50 parts by mass of epoxy resin "1002" (solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), epoxy resin "806" (trade name of Mitsubishi Chemical Corporation, bisphenol F type epoxy resin, (Trade name, manufactured by Admatech Co., Ltd., average particle size 0.5 占 퐉) 150 parts by mass of a silica filler "SO-C2", 100 parts by mass of a curing agent "Dyhard100SF" (trade name, dicyandiamide) , And 5 parts by mass of silica filler "Aerosil R972" (trade name, manufactured by Aero Chemical Co., Ltd., average particle size of primary particle diameter: 0.016 μm) were added to the composition, Composition.
여기에, 페녹시 수지 「PKHH」(INCHEM제 상품명, 질량 평균 분자량 52,000, 유리 전이 온도 92℃) 100질량부, 커플링제로서 「KBM-802」(신에츠 실리콘(주)제 상품명, 메르캅토 프로필 트리메톡시실란) 0.4질량부, 및 경화촉진제로서의 「큐아졸2 PHZ-PW」(시코쿠 가세이(주)제 상품명, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸 이미다졸, 분해 온도 230℃) 0.5질량부를 더하여, 균일하게 될 때까지 교반 혼합했다. 추가로 이것을 100메쉬의 필터로 여과하고, 진공 탈포함으로써, 접착제 조성물의 니스를 얻었다.100 parts by mass of phenoxy resin " PKHH " (product name, product of INCHEM, mass average molecular weight: 52,000, glass transition temperature: 92 占 폚), 100 parts by mass of "KBM- 802" (trade name of Shin-Etsu Silicone Co., 0.4 parts by mass as a curing accelerator, " CUAZOL 2 PHZ-PW " (trade name, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, And the mixture was stirred and mixed until uniform. Further, it was filtered with a 100-mesh filter, and vacuum de-encapsulation was carried out to obtain varnish of the adhesive composition.
(5) 접착 필름의 작성(5) Preparation of adhesive film
그 다음, 이형 처리한 폴리에틸렌-테레프탈레이트 필름으로 이루어지는 박리 라이너에, 상기 접착제 조성물을 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 도공하고, 130℃에서 3분간 건조시켜서, 박리 라이너 상에 접착제층이 형성된 접착 필름을 제작했다.Then, the adhesive composition was applied to a release liner composed of a release-treated polyethylene terephthalate film so as to have a thickness of 20 占 퐉 and dried at 130 占 폚 for 3 minutes to form an adhesive film having an adhesive layer on the release liner .
(반도체 가공용 테이프의 작성)(Preparation of tape for semiconductor processing)
점착 시트를 링 프레임에 대해서 개구부를 가리도록 붙일 수 있는 것 같은 도 3 등에 나타낸 형상으로 재단했다. 또한, 접착 필름을, 웨이퍼 이면을 가릴 수 있는 것 같은 도 3 등에 나타낸 형상으로 재단했다. 그리고, 상기 점착 시트의 점착제층 측과 상기 접착 필름의 접착제층 측을, 도 3 등에 나타낸 것처럼 접착 필름의 주위에 점착제층(12)이 노출하는 부분이 형성되도록 맞붙여서 반도체 가공용 테이프를 제작했다.The pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a shape shown in Fig. 3 or the like, which can be attached so as to cover the opening portion with respect to the ring frame. In addition, the adhesive film was cut into a shape shown in Fig. 3 or the like which is capable of covering the back surface of the wafer. The side of the pressure-sensitive adhesive sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet and the side of the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet were bonded together so as to form a portion of the pressure-
<실시예 1~5, 비교예 1,3~5>≪ Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1, 3 and 5 >
회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하고,A surface protective tape is applied to the surface of the wafer on which the circuit pattern is formed,
상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하며,Irradiating a laser beam to a part to be divided of the wafer to form a modified area by multiphoton absorption in the wafer,
상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정을 실시하고,A back grinding process for grinding the back surface of the wafer is performed,
상기 웨이퍼를 70~80℃로 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하며,The adhesive layer of the semiconductor processing tape is bonded to the back surface of the wafer while the wafer is heated to 70 to 80 占 폚,
상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하고,Peeling the surface protection tape from the wafer surface,
상기 반도체 가공용 테이프에 출력 200mJ/㎠로 자외선 조사 처리를 실시하며,,The tape for semiconductor processing was subjected to an ultraviolet ray irradiation treatment at an output of 200 mJ / cm 2,
상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라서 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정을 실시하며,Dividing the adhesive layer of the wafer and the semiconductor processing tape along the division line by expanding the semiconductor processing tape to perform an expansion step of obtaining a plurality of chips to which the adhesive layer is attached,
상기 반도체 가공용 테이프의 상기 칩과 중첩되지 않는 부분(칩이 존재하는 영역과 링 프레임 사이의 둥근 고리 모양의 영역)을 100℃로 가열, 수축시킴으로써 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하고, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정을 행한 반도체 가공용 테이프에 대해서, 이하에 나타내는 물성의 평가를 실시했다. 또한, 칩 사이즈는 5㎜×5㎜이다.A sag generated in the expanding step is removed by heating and shrinking a portion of the semiconductor processing tape which does not overlap with the chip (a circular annular region between the region where the chip exists and the ring frame) at 100 캜, The following properties of the semiconductor processing tape were evaluated. The chip size is 5 mm x 5 mm.
<비교예 2>≪ Comparative Example 2 &
자외선 조사 처리를 실시하지 않는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1~5, 비교예 1, 3~5와 같은 공정을 실시한 반도체 가공용 테이프에 대해서, 이하에 나타내는 물성의 평가를 실시했다.Evaluation of physical properties shown below was performed on the semiconductor processing tape subjected to the same processes as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 3 to 5, except that the ultraviolet ray irradiation treatment was not performed.
[표 1][Table 1]
(응력의 측정)(Measurement of stress)
상기 확장에 의해 접착제층을 분단하는 공정에서의 점착 테이프에 대해서, JIS 7162에 정해진 방법에 따른 인장 시험을 실시하여, 인장 연신 10%일 때의 기재만의 응력과 점착 테이프의 응력을 측정했다.The pressure-sensitive adhesive tape in the step of dividing the adhesive layer by the above expansion was subjected to a tensile test according to the method specified in JIS 7162 to measure the stress exerted only on the substrate and the stress on the pressure-sensitive adhesive tape when the tensile elongation was 10%.
또한, 상기 「점착 테이프의 응력」이란, 본 발명의 반도체 가공용 테이프(10)를 반도체 장치의 제조 방법의 확장 공정에서 채취한 것의 응력이다.The above "stress of the adhesive tape" refers to the stress of the
또한, 상기 「기재만의 응력」이란, 기재 필름(11)에 점착제층(12)을 마련하기 전의, 기재 필름(11)만의 상태인 것의 응력이다.The "stress only on the substrate" is the stress of the
<픽업성의 평가>≪ Evaluation of pick-
반도체 칩을 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 실시하여, 픽업성을 평가했다.A step of picking up the semiconductor chip from the pressure-sensitive adhesive layer of the tape for semiconductor processing was performed to evaluate the pick-up property.
구체적으로는, 임의의 칩 1000개에 대해서 다이스 피커 장치(캐논 머시너리 사제, 상품명 CAP-300 II)에 의한 픽업 시험을 실시하고, 점착제층으로부터 박리 한 접착제층이 유지되고 있는 것을 픽업이 성공한 것으로 픽업 성공율을 산출하여, 픽업성을 평가했다.Concretely, a pick-up test was carried out on 1000 chips with a die picker apparatus (CAP-300 II, trade name, manufactured by Canon Machinery Inc.) and the adhesive layer peeled from the pressure-sensitive adhesive layer was retained The pick-up success rate was calculated, and the pick-up performance was evaluated.
픽업 성공율이 100%인 것을 우량품으로 하여 「◎」,&Quot;, " ", " good ", "
98% 이상인 것을 양품으로 하여 「○」,&Quot;? &Quot;, "? &Quot;, "
95% 이상 98% 미만인 것을 허용품으로 하여 「△」,Quot ;, " DELTA ", " DELTA ", &
95% 미만인 것을 불량품으로 하여 「×」으로 평가했다.And less than 95% was evaluated as " x " as a defective product.
<커프 폭의 균일성 평가>≪ Evaluation of uniformity of cuff width >
12인치 웨이퍼에 있어서, 유효 칩(5㎜×5㎜)의 중앙부의 길이방향 및 폭방향의 커프 폭을 측정하여, 작은 쪽의 수치가In the 12-inch wafer, the cuff width in the longitudinal direction and the width direction of the central part of the effective chip (5 mm x 5 mm) was measured,
50㎛ 이상을 「◎」,&Quot; & cir & "
30㎛ 이상 50㎛ 미만을 「○」,&Quot; & cir & ", "
15㎛ 이상 30㎛ 미만을 「△」&Quot;? &Quot;
15㎛ 미만을 「×」&Quot; x "
로 평가했다.Respectively.
이들 응력과 커프 폭 평가, 및 픽업 평가의 결과에 대해 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the results of these stress and cuff width evaluations and pick-up evaluations.
[표 2][Table 2]
<평가 결과>≪ Evaluation result >
표 2에 나타내듯이, 점착 테이프의 응력/기재만의 응력 = 1 이하를 만족시키는 실시예 1~5는, 커프 폭이 충분하고 균일하게 넓어지며, 종래 기술에는 없는 양호한 픽업성을 나타내는 것이 분명해졌다.As shown in Table 2, it was found that Examples 1 to 5 satisfying the stress of only the stress / base material of the pressure-sensitive adhesive tape of 1 or less satisfied the cuff width sufficiently and uniformly, and exhibited good pick-up properties not available in the prior art .
한편, 상기 조건을 만족하지 않는 비교예 1~4는, 커프 폭이 좁거나, 혹은 균일하게 되지 않아, 픽업성이 뒤떨어지는 평가를 나타냈다.On the other hand, Comparative Examples 1 to 4, which did not satisfy the above condition, showed an evaluation that the cuff width was narrow or uneven and the pickupability was poor.
10:반도체 가공용 테이프
11:기재 필름
12:점착제층
13:접착제층
14:표면 보호 테이프
15:보조 테이프
20:링 프레임
21:스테이지
22:압력 부재
25:히터 테이블
26:흡착 테이블
27:자외선(에너지선) 광원
28:가열 수축 영역
29:온풍 노즐
32:개질 영역
34:칩10: Tape for semiconductor processing
11: base film
12: pressure-sensitive adhesive layer
13: Adhesive layer
14: Surface protective tape
15: auxiliary tape
20: ring frame
21: stage
22: pressure member
25: Heater table
26: Adsorption table
27: ultraviolet (energy ray) light source
28: Heat shrinkage area
29: Hot air nozzle
32: modified region
34: Chip
Claims (7)
0 < 점착 테이프의 응력/기재만의 응력 ≤ 0.96 이고,
상기 기재 필름의 재질이 폴리프로필렌과 스티렌-부타디엔 공중합체의 혼합 수지를 포함하는 비가교 수지인 것을 특징으로 하는 반도체 가공용 테이프.A pressure-sensitive adhesive tape comprising a base film and a pressure-sensitive adhesive layer formed on at least one side of the base film, wherein in the step of dividing the adhesive by expansion, the pressure-sensitive adhesive tape is subjected to a tensile test according to the method defined in JIS 7162, The relationship between the stress only in the base material and the stress in the pressure-sensitive adhesive tape at the elongation of 10%
0 < stress of adhesive tape / stress only in substrate < = 0.96,
Wherein the base film is an uncrosslinked resin comprising a mixed resin of polypropylene and styrene-butadiene copolymer.
상기 반도체 가공용 테이프는,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,
(e) 상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하는 공정과,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는, 반도체 가공용 테이프.The method according to claim 1,
In the semiconductor processing tape,
(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) irradiating a laser beam to a portion of the wafer to be divided to form a modified region by multiphoton absorption in the wafer,
(f) an expansion step of dividing the adhesive layer of the wafer and the semiconductor processing tape along the division line by extending the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
상기 반도체 가공용 테이프는,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,
(e) 상기 웨이퍼 표면의 분단 라인을 따라서 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼를 칩으로 분단하는 공정과,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는, 반도체 가공용 테이프.The method according to claim 1,
In the semiconductor processing tape,
(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) irradiating a laser beam along a dividing line of the wafer surface to divide the wafer into chips,
(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the tape for semiconductor processing to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached, and
(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
상기 반도체 가공용 테이프는,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,
(b) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,
(c) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,
(d) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,
(e) 다이싱 블레이드를 이용하여 상기 웨이퍼를 분단 라인을 따라 절삭하여, 칩으로 분단하는 공정과,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는, 반도체 가공용 테이프.The method according to claim 1,
In the semiconductor processing tape,
(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(c) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer while heating the wafer,
(d) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(e) cutting the wafer along a dividing line using a dicing blade and dividing the wafer into chips,
(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
상기 반도체 가공용 테이프는,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 이면에 다이싱 테이프를 첩합하고, 다이싱 블레이드를 이용하여 분단 예정 라인을 따라 상기 웨이퍼의 두께 미만의 깊이까지 절삭하는 공정과,
(b) 상기 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,
(c) 상기 다이싱 테이프를 벗기고, 상기 웨이퍼 이면을 연삭하여 칩으로 분단하는 백그라인드 공정과,
(d) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 칩으로 분단된 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,
(e) 상기 칩으로 분단된 상기 웨이퍼 표면으로부터 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 접착제층을 상기 칩 별로 분단하여, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,
(h) 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는, 반도체 가공용 테이프.The method according to claim 1,
In the semiconductor processing tape,
(a) a step of joining a dicing tape to the back surface of a wafer on which a circuit pattern is formed and cutting the wafer along a line along which the wafer is to be divided to a depth less than the thickness of the wafer by using a dicing blade,
(b) a step of bonding a surface protective tape to the surface of the wafer,
(c) a back grinding step of peeling off the dicing tape, grinding the back surface of the wafer and dividing the wafer back into chips,
(d) a step of bonding the adhesive layer of the tape for semiconductor processing to the back surface of the wafer divided by the chips while the wafer is heated,
(e) peeling the surface protective tape from the wafer surface divided by the chip,
(f) an expanding step of dividing the adhesive layer by the chip by expanding the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) In the semiconductor processing tape after expansion, a step of heating and shrinking a portion not overlapping with the chip to thereby eliminate sagging in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
(h) picking up the chip with the adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive layer of the semiconductor processing tape.
상기 반도체 가공용 테이프는,
(a) 회로 패턴이 형성된 웨이퍼 표면에 표면 보호 테이프를 첩합하는 공정과,
(b) 상기 웨이퍼의 분할 예정 부분에 레이저광을 조사하여, 상기 웨이퍼 내부에 다광자 흡수에 의한 개질 영역을 형성하는 공정과,
(c) 상기 웨이퍼 이면을 연삭하는 백그라인드 공정과,
(d) 상기 웨이퍼를 가열한 상태에서, 상기 웨이퍼 이면에 상기 반도체 가공용 테이프의 접착제층을 첩합하는 공정과,
(e) 상기 웨이퍼 표면으로부터 상기 표면 보호 테이프를 박리하는 공정과,
(f) 상기 반도체 가공용 테이프를 확장함으로써, 상기 웨이퍼와 상기 반도체 가공용 테이프의 상기 접착제층을 분단 라인을 따라 분단하고, 상기 접착제층이 부착된 복수의 칩을 얻는 확장 공정과,
(g) 확장 후의 상기 반도체 가공용 테이프에 있어서, 상기 칩과 중첩되지 않는 부분을 가열 수축시킴으로써, 상기 확장 공정에서 발생한 늘어짐을 제거하여, 상기 칩의 간격을 유지하는 공정과,
(h) 상기 접착제층이 부착된 상기 칩을 상기 반도체 가공용 테이프의 점착제층으로부터 픽업하는 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 방법에 사용되는 것을 특징으로 하는, 반도체 가공용 테이프.The method according to claim 1,
In the semiconductor processing tape,
(a) a step of bonding a surface protection tape to a wafer surface on which a circuit pattern is formed,
(b) a step of irradiating laser light to a part to be divided of the wafer to form a modified region by multiphoton absorption in the wafer,
(c) a back grinding step of grinding the back surface of the wafer,
(d) a step of bonding the adhesive layer of the semiconductor processing tape to the back surface of the wafer in a state in which the wafer is heated,
(e) peeling the surface protection tape from the wafer surface,
(f) an expansion step of dividing the adhesive layer of the wafer and the semiconductor processing tape along the division line by extending the semiconductor processing tape to obtain a plurality of chips to which the adhesive layer is attached;
(g) a step of heat-shrinking a portion of the semiconductor processing tape after expansion that is not overlapped with the chip to thereby eliminate a sag occurring in the expansion process, thereby maintaining the spacing of the chips;
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