JP2023529886A - ポリアミド、炭素繊維および中空のガラスビーズがベースの成形組成物およびその使用 - Google Patents

ポリアミド、炭素繊維および中空のガラスビーズがベースの成形組成物およびその使用 Download PDF

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Abstract

成形組成物であって、重量で・（Ａ）ＰＡ６およびＰＡ６６を除外した３８から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、・（Ｂ）１０から２０％の炭素繊維、・（Ｃ）１０から２０％の中空のガラスビーズおよび・（Ｄ）２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５から１０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤・（Ｅ）０．１から１重量％の少なくとも１つの添加剤を含み、該組成物の各成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の割合の合計が１００％に等しい、成形組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリアミド、炭素繊維、衝撃修飾剤および中空のガラスビーズがベースの成形組成物、ならびに特に射出によって得られ、低密度、高剛性、良好な衝撃特性および良好な加工性を有する、エレクトロニクス、スポーツ、自動車または産業の分野における物品の作製のためのその使用に関する。
エレクトロニクス、スポーツ、自動車または産業用途の物品はすべて、特にスポーツの状況で使用されるときに消費されるエネルギーをより少なくし、または消費されるエネルギーを最小にするために、より軽量にならなければならない。それらはまた、運動選手が動きを調節し、筋パルスを迅速に伝達するために必要な感覚を得ることを可能にしなければならない。
部品の剛性は、その部品の構成材料の弾性率に直接関係する。
高い弾性率を有する材料は、その部品の厚さを減らすことができ、したがって、運動選手に不可欠な良好な弾性的はね返りのために必要な剛性を維持しながら、その重量を大幅に改善することができる。
さらに、物品は、射出成形が容易でなければならず、魅力的な外見および様々な色で染める能力を備える諸部品を得ることができなければならない。
国際出願国際公開第２０２０／０９４６２４号パンフレットには、以下の化合物からなるポリアミド成形組成物が記載されている。
（Ａ）６３．０から８５．０重量％の、Ｃ：Ｎの比が７対１３の非環式脂肪族ポリアミド（Ａ１）およびジアミンＭＡＣＭ、ＰＡＣＭまたはＴＭＤＣがベースの環式脂肪族ポリアミド（Ａ２）からなる群から選択される少なくとも１つのポリアミド、
（Ｂ）７．０から２０．０重量％の中空のガラス球、
（Ｃ）同等に８．０から２０．０重量％の炭素繊維
（Ｄ）０．０から５．０重量％の少なくとも１つの添加剤。
成分の合計は１００％に等しく、したがって、組成物は他の何も含有し得ない。
添加剤は任意選択であり、無機安定剤、有機安定剤、特に抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤またはＵＶ遮断剤、ＩＲ吸収剤、ＮＩＲ吸収剤、核形成剤、結晶化促進剤、結晶成長阻害剤、鎖制限剤、剥離剤、潤滑剤、染料、標識剤、有機顔料、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、バリウム硫酸塩、フォトクロミック剤、帯電防止剤、剥離剤、蛍光増白剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、充填剤、様々な（Ｃ）強化材料、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、衝撃修飾剤およびそれらの混合物などの長い列挙から選択される。
衝撃修飾剤は、存在する場合、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合体、アクリレート共重合体、アクリル酸共重合体、酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、スチレンブロック共重合体、酸基が金属イオンで部分的に中和されたイオン性エチレン共重合体、コア－シェル衝撃修飾剤およびそれらの混合物などの長い列挙から選択される。
衝撃修飾剤の弾性率は言及されておらず、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）はこの長い列挙には存在しない。
添加剤は、最大５重量％まで存在し、好ましくは０．１から３％の間で存在する。
米国特許出願公開第２００５／０２３８８６４号明細書の出願は、１つ以上の熱可塑性樹脂、１つ以上の繊維系強化充填剤および中空のミクロスフェアを含む組成物を記載している。ＰＡ６６のみが例として与えられており、衝撃修飾剤はこの出願で言及されていない。
出願特開２００７／１１９６６９号明細書は、ポリアミド樹脂と、中空のガラスビーズと、任意選択で１つのガラスビーズとは異なる無機充填剤とを含むポリアミド組成物を記載している。組成物は、その弾性率を特定せずに衝撃修飾剤を含んでもよく、ポリオレフィンおよびＰＥＢＡはその出願では言及されていない。
特開２０１３／０１０８４７号明細書の出願は、１００重量部のポリアミド樹脂と、１０から３００重量部の炭素繊維と、０．１から３０重量部の球状充填剤とを含む組成物を記載している。組成物は、その弾性率を特定せずに衝撃修飾剤を含んでよく、ポリオレフィンおよびＰＥＢＡはその出願では言及されていない。
特開平０６－２７１７６３号公報には、ポリアミド系樹脂１００重量部と、１００μｍ以下の平均粒径を有する中空の球５から２００重量部との混合物と、任意選択で炭素繊維とすることができる無機充填剤とを含む組成物が記載されている。衝撃修飾剤はこの出願で言及されていない。
しかし、良好な加工性を維持しながら、低密度、高剛性、および良好な衝撃特性を有する組成物を首尾よく配合する必要性が依然として存在する。
したがって、本出願人は、驚くべきことに、少なくとも１つの半結晶性ポリアミド、中空のガラスビーズおよび炭素繊維も含む組成物において特定の弾性率を有する衝撃修飾剤の特定の範囲を選択することにより、良好な加工性を維持しながら、低密度、高剛性および良好な衝撃特性を有する組成物を作製することが可能になることを発見した。
本発明は、重量で、
（Ａ）３８．０から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５％から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤
（Ｅ）０から２．０重量％、好ましくは０．１から１．０重量％の少なくとも１つの添加剤を含み、
該組成物の各成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の割合の合計が１００％に等しく、
一実施形態では、上段で定義された組成物はＰＡ６およびＰＡ６６を除外する、成形組成物に関する。
一実施形態では、上段で定義された組成物はナノアルミナを除外する。
別の実施形態では、上段で定義された組成物は、ＰＡ６およびＰＡ６６ならびにナノアルミナを除外する。
乾燥状態で曲げ弾性率を求める。
全説明において、すべてのパーセンテージは重量により示される。
全説明において、提示された値の範囲の限界が含まれる。
本発明の目的では、半結晶性ポリアミドは、ＤＳＣによって、規格ＩＳＯ１１３５７－３：２０１３に従って測定された溶融温度（Ｔｍ）、および２０１３の規格ＩＳＯ１１３５７－３によるＤＳＣによって２０Ｋ／分の速度で冷却ステップ中に測定された結晶化エンタルピーが３０Ｊ／ｇより大きく、好ましくは４０Ｊ／ｇより大きいポリアミドを示す。
本明細書で使用される「ポリアミド」という用語は、ホモポリアミドとコポリアミドの両方を包含する。
衝撃修飾剤（Ｄ）について
衝撃修飾剤は、乾燥状態において２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリマーである。
一実施形態では、衝撃修飾剤は、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、官能化または非官能化ポリオレフィン、およびそれらの混合物から選択される。
衝撃修飾剤は、５．５から２０．０重量％で存在する。
有利には、それは５．５から１０．０重量％、より有利には５．５から８．０重量％で存在する。
ＰＥＢＡについて
ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）は、アミド単位（Ｂａ１）およびポリエーテル単位（Ｂａ２）の共重合体であり、該アミド単位（Ｂａ１）は、少なくとも１つのアミノ酸から得られる単位もしくは少なくとも１つのラクタムから得られる単位、または
－少なくとも１つのジアミンであって、直鎖もしくは分枝鎖の脂肪族ジアミン、または芳香族ジアミンもしくはそれらの混合物から選択される、ジアミン、
－少なくとも１つのジカルボン酸であって、
前記二酸が脂肪族二酸または芳香族二酸から選択される、ジカルボン酸
の重縮合から得られる単位Ｘ．Ｙから選択される脂肪族反復単位に対応し、該ジアミンおよび該二酸は、４から３６個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子を含み、
該ポリエーテル単位（Ｂａ２）は、特に、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオール、特にポリアルキレンエーテルジオールから導出され、
ＰＥＢＡは、特に、反応性末端を有するポリアミド配列と、反応性末端を有するポリエーテル配列との共重縮合、例えばとりわけ、
１）ジアミン鎖末端を有するポリアミド配列と、カルボキシル二酸鎖末端を有するポリオキシアルキレン配列、
２）ポリアルキレンエーテルジオール（ポリエーテルジオール）と呼ばれるアルファ－オメガ－ジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキレン配列のシアノエチル化および水素化によって得られる、ジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレン配列を有するカルボン二酸鎖末端を有するポリアミド配列、
３）ポリエーテルジオールを有するカルボン二酸鎖末端を有するポリアミド配列であって、得られる生成物は、この特定の場合、ポリエーテルエステルアミドである、ポリアミド配列、から生じる。本発明の共重合体は、有利にはこのタイプのものである。
カルボキシル二酸鎖末端を有するポリアミド配列は、例えば、鎖制限カルボキシル二酸の存在下でのポリアミド前駆体の縮合に由来する。
ジアミン鎖末端を有するポリアミド配列は、例えば、鎖制限ジアミンの存在下でのポリアミド前駆体の縮合に由来する。
ポリアミドおよびポリエーテルブロックポリマーはまた、ランダムに分布した単位を含んでもよい。これらのポリマーは、ポリエーテルおよびポリアミドブロック前駆体の同時反応によって調製され得る。
例えば、ポリエーテルジオール、ポリアミド前駆体および鎖制限二酸を反応させることができる。結果は、本質的にポリエーテルブロック、特に可変の長さを有するポリアミドブロックを有するポリマーであるが、ポリマー鎖に沿ってランダムに（統計的に）分布するランダムに反応した様々な試薬も有する。
あるいは、ポリエーテルジアミン、ポリアミド前駆体および鎖制限二酸を反応させることができる。結果は、本質的にポリエーテルブロック、特に可変の長さを有するポリアミドブロックを有するポリマーであるが、ポリマー鎖に沿ってランダムに（統計的に）分布するランダムに反応した様々な試薬も有する。
アミドユニット（Ｂａ１）：
アミド単位（Ｂａ１）は、先に定義した脂肪族反復単位に相当する。
有利には、（Ｂａ１）は、１１－アミノウンデカン酸またはウンデカノラクタムから得られるアミド単位を表す。
ポリエーテルユニット（Ｂａ２）：
ポリエーテル単位は、特に、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールから誘導され、特に、それらは少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールから誘導され、言い換えれば、ポリエーテル単位は、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールからなる。この実施形態では、「少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールの」という表現は、ポリエーテル単位がアルコール鎖末端のみからなり、したがってポリエーテルジアミントリブロック型化合物であり得ないことを意味する。
したがって、本発明の組成物は、ポリエーテルジアミントリブロックを含まない。
ポリエーテルブロックの数平均分子量は、有利には２００から４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０から２５００ｇ／ｍｏｌ、特に３００から１１００ｇ／ｍｏｌで構成される。
ＰＥＢＡは、以下の方法によって調製することができる：
－第１のステップにおいて、ポリアミドブロック（Ｂａ１）は、
カルボキシル二酸から選択される鎖制限剤の存在下で、
ラクタム、または
アミノ酸、または
ジアミンおよびカルボキシル二酸、および必要に応じて、ラクタムおよびアルファ－オメガ－アミノカルボン酸から選択されるコモノマー
の重縮合によって調製され、次いで
－第２のステップにおいて、得られたポリアミドブロック（Ｂａ１）を触媒の存在下でポリエーテルブロック（Ｂａ２）と反応させる。
本発明の共重合体の２段階調製のための一般的な方法は公知であり、例えば、仏国特許第２，８４６，３３２号明細書および欧州特許第１，４８２，０１１号明細書に記載されている。
ブロック（Ｂａ１）を形成するための反応は、通常１８０から３００℃、好ましくは２００から２９０℃で起こり、反応器内の圧力は５から３０バールであり、約２から３時間維持される。反応器を大気圧にすることによって圧力を徐々に下げ、次いで過剰の水を例えば１時間または２時間留去する。
カルボン酸末端を有するポリアミドが調製されたら、ポリエーテルおよび触媒を添加する。ポリエーテルは、触媒と同様に、１段階または数段階で添加することができる。有利な実施形態では、ポリエーテルを最初に添加し、ポリエーテルのＯＨ末端とポリアミドのＣＯＯＨ末端との反応は、エステル結合の形成および水の除去から始まる。蒸留により反応媒体から可能な限り多くの水を除去し、次いで触媒を導入してポリアミドブロックとポリエーテルブロックの結合を完了させる。この第２の工程は、撹拌下、好ましくは少なくとも１５ｍｍＨｇ（２０００Ｐａ）の真空下、得られた試薬および共重合体が溶融状態になるような温度で、実施される。例として、この温度は、１００℃から４００℃、最も一般的には２００℃から３００℃の間に含まれ得る。反応は、溶融ポリマーが撹拌機に及ぼすトルクを測定することによって、または撹拌機により消費される電力を測定することによって、監視される。反応の終了は、目標トルクまたは出力の値によって判定される。
抗酸化剤として使用される１または複数の分子、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０またはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５もまた、合成している間、最も適切であると考えられる瞬間に、添加され得る。
ＰＥＢＡ調製プロセスはまた、
ラクタム、または
アミノ酸、または
ジアミンおよびカルボキシル二酸、および任意選択で、他のポリアミドコモノマー
の重縮合を
－カルボキシル二酸から選択される鎖制限剤の存在下、
－ブロック（Ｂａ２）（ポリエーテル）の存在下、
－ソフトブロック（Ｂａ２）とブロック（Ｂａ１）との間の反応のための触媒の存在下
で実施するために、すべてのモノマーが最初に単一ステップで添加されるように考慮されてもよい。
有利には、該カルボキシル二酸は、ジアミンの化学量論に対して過剰に導入される鎖制限剤として使用される。
有利には、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムによって形成される群から選択される金属の誘導体、またはリン酸、次亜リン酸もしくはホウ酸などの強酸が触媒として使用される。
重縮合は、２４０から２８０℃の温度で行うことができる。
一般的に言えば、エーテル単位およびアミド単位を有する既知の共重合体は、直鎖および半結晶性脂肪族ポリアミド配列（例えばアルケマの「ペバックス」）からなる。
ポリオレフィンについて
衝撃修飾剤のポリオレフィンは、官能化または非官能化されていてもよく、または少なくとも１つの官能化ポリオレフィンおよび／または少なくとも１つの非官能化ポリオレフィンの混合物であってもよい。簡単にするために、ポリオレフィンを（Ｐ）で示し、官能化ポリオレフィン（Ｐ１）および非官能化ポリオレフィン（Ｐ２）を以下に記載する。
非官能化ポリオレフィン（Ｐ２）は、古典的には、例えばエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－オクテン、ブタジエンなどのアルファ－オレフィンまたはジオレフィンのホモポリマーまたは共重合体である。例として、
－ポリエチレン、特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）およびメタロセンポリエチレンのホモポリマーおよび共重合体。
－プロピレンのホモポリマーまたは共重合体。
－エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの略語）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）などのエチレン／アルファ－オレフィン共重合体。
－スチレン／エチレン－ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体。
－エチレンと、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルアクリレート）などの不飽和カルボン酸の塩もしくはエステル、または酢酸ビニル（ＥＶＡ）などの飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも１つの生成物との共重合体であって、コモノマーの割合が４０重量％に達し得る共重合体
を挙げることができる。
官能化ポリオレフィン（Ｐ１）は、反応性単位（官能基）を有するアルファ－オレフィンのポリマーであってもよい。そのような反応性単位は、酸、無水物またはエポキシ官能基である。例として、グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和エポキシドによって、またはカルボン酸によって、または（メタ）アクリル酸（これは、Ｚｎなどの金属によって完全にまたは部分的に中和することができる）などの対応する塩もしくはエステルによって、またはさらに無水マレイン酸などのカルボン酸無水物によってグラフト化または共重合もしくはｔｅｒで重合された前述のポリオレフィン（Ｐ２）を挙げることができる。官能化ポリオレフィンは、例えばＰＥ／ＥＰＲ混合物であり、その重量比は、例えば４０／６０から９０／１０の間で広く変化することができ、該混合物は、例えば０．０１から５重量％のグラフト率に従って無水物、特に無水マレイン酸と共グラフト化される。
官能化ポリオレフィン（Ｐ１）は、以下の、無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレートでグラフト化される（コ）ポリマーから選択されてもよく、グラフト率が、
－ＰＥ、ＰＰ、例えば３５から８０重量％のエチレンを含有する、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン、またはオクテンとの共重合体、
エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン－プロピレン－ゴムの略語）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）などのエチレン／アルファ－オレフィン共重合体。
－スチレン／エチレン－ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）、スチレン／エチレン－プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体。
－最大４０重量％の酢酸ビニルを含有する、エチレンと酢酸ビニルの共重合体（ＥＶＡ）；
－最大４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含有する、エチレンとアルキル（メタ）アクリレート共重合体；
－最大４０重量％のコモノマーを含有する、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とアルキル（メタ）アクリレート共重合体
の、例えば０．０１から５重量％である。
官能化ポリオレフィン（Ｐ１）はまた、主に無水マレイン酸グラフト化がなされたプロピレンを含み、次いでモノアミンポリアミド（またはポリアミドオリゴマー）と縮合されたエチレン／プロピレン共重合体（欧州特許出願公開第０３４２０６６号明細書に記載の生成物）から選択され得る。
官能化ポリオレフィン（Ｐ１）はまた、少なくとも以下の単位、（１）エチレン、（２）アルキル（メタ）アクリレート、または飽和カルボン酸のビニルエステル、および（３）無水マレイン酸または（メタ）アクリル酸などの無水物、またはグリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシの共重合体または三元共重合体であってもよい。
後者のタイプの官能化ポリオレフィンの例として、以下の共重合体を挙げることができ、エチレンは好ましくは少なくとも６０重量％を表し、ターモノマー（官能基）は、例えば共重合体の０．１から１０重量％を表す：
－エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート共重合体；
－エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート共重合体；
－エチレン／酢酸ビニルまたはアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸またはグリシジルメタクリレート共重合体。
先の共重合体では、（メタ）アクリル酸をＺｎまたはＬｉで塩化することができる。
（Ｐ１）または（Ｐ２）における「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は、Ｃ１～Ｃ８アルキルメタクリレートおよびアクリレートを示し、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２－エチル－ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートから選択され得る。
さらに、先に引用したポリオレフィン（Ｐ１）はまた、任意の適切な方法または薬剤（ジエポキシ、二酸、過酸化物など）によって架橋され得る。官能化ポリオレフィンという用語は、前述のポリオレフィンと、これらと反応することができる二酸、二無水物、ジエポキシなどの二官能性試薬との混合物、または共に反応することができる少なくとも２つの官能化ポリオレフィンの混合物も含む。
上記の共重合体（Ｐ１）および（Ｐ２）は、統計的または配列的に共重合され得、直鎖または分岐構造を有し得る。
これらのポリオレフィンの分子量、指数ＭＦＩ、密度もまた、当業者が知っているように、大きく変動し得る。ＭＦＩは、メルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）の略語であり、溶融状態の流動性の尺度である。これは、規格ＡＳＴＭ１２３８に従って測定される。
有利には、非官能化ポリオレフィン（Ｐ２）は、ポリプロピレンおよび任意のエチレンホモポリマーまたはエチレン共重合体のホモポリマーまたは共重合体、ならびにブテン、ヘキセン、オクテンまたは４－メチル－１－ペンテンなどの高級α－オレフィンコモノマーから選択される。例えば、ＰＰ、高密度ＰＥ、中密度ＰＥ、線状低密度ＰＥ、低密度ＰＥ、超低密度ＰＥを挙げることができる。これらのポリエチレンは、「フリーラジカル」法、「チーグラー」触媒法、またはより最近では、いわゆる「メタロセン」触媒法に従って製造されることが当業者に知られている。
有利には、衝撃修飾剤は、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ｆ４９３、ＴａｆｍｅｒＭＨ５０２０、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）、例えばＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）４７００、Ｅｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ１８０３、ＶＡ１８０１およびＶＡ１８４０、Ｏｒｅｖａｃ（登録商標）ＩＭ８００またはそれらの混合物から選択され、この場合、それらは０．１：９９．９から９９．９：０．１の範囲の比であり、ｋｒａｔｏｎｓ（登録商標）ＦＧ１９０１、ＦＧ１９２４、ＭＤ１６５３、Ｔｕｆｔｅｃ（登録商標）Ｍ１９１３、Ｍ１９１１およびＭ１９４３、ならびにＰｅｂａｘ（登録商標）、特にＰｅｂａｘ（登録商標）４０Ｒ５３ ＳＰ０１である。
一実施形態では、衝撃修飾剤は、上段で定義された、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、および、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）と、上段で定義された官能化または非官能化ポリオレフィンとの混合物から選択される。
有利には、ＰＥＢＡは、ＩＳＯ１１８３－３：１９９９に従って判定されるときに、１以上、特に１より大きい密度を有する。
別の実施形態では、衝撃修飾剤は、官能化ポリオレフィン、非官能化ポリオレフィンおよびそれらの混合物から選択され、該衝撃修飾剤は、組成物の総重量に対して７．０から２０．０％、特に１０．０から２０．０％存在する。
有利には、官能化ポリオレフィンは、無水マレイン酸、カルボン酸、カルボキシル無水物およびエポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエチレン／オクテン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／プロピレン（ＥＰＲ）エラストマー、エラストマーエチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）およびエチレン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体から選択される。
一実施形態において、衝撃修飾剤は、無水マレイン酸グラフト化エラストマーのエチレン－プロピレン－ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）を除外する。
半結晶性脂肪族ポリアミド（Ａ）について
窒素原子に対する炭素原子の平均数は６以上である。
有利には、半結晶性脂肪族ポリアミドはＰＡ６およびＰＡ６６を除外する。
有利には、それは８以上である。
ＰＡ－Ｘ・Ｙホモポリアミドの場合、窒素原子当たりの炭素原子数は単位Ｘと単位Ｙの平均である。
コポリアミドの場合、窒素あたりの炭素数は、同じ原理に従って計算される。種々のアミド単位のモル比を計算に使用する。
第１の実施形態では、
この第１の実施形態の第１の変形例において、半結晶性脂肪族ポリアミドは、６から１８個の炭素原子、優先的には８から１２個の炭素原子、より優先的には１０から１２個の炭素原子を含む少なくとも１つのアミノカルボン酸の重縮合から得られる。したがって、６－アミノヘキサン酸、７－アミノヘプタン酸、８－アミノオクタン酸、９－アミノノナン酸、１０－アミノデカン酸、１１－アミノウンデカン酸および１２－アミノドデカン酸、１３－アミノトリデカン酸、１４－アミノテトラデカン酸、１５－アミノペンタデカン酸、１６－アミノヘキサデカン酸、１７－アミノヘプタデカン酸および１８－アミノオクタデカン酸から選択することができる。
好ましくは、単一のアミノカルボン酸の重縮合から得られる。
この第１の実施形態の第２の変形例において、半結晶性脂肪族ポリアミドは、６から１８個の炭素原子、優先的には８から１２個の炭素原子、より優先的には１０から１２個の炭素原子を含む少なくとも１つのラクタムの重縮合から得られる。
好ましくは、単一のラクタムの重縮合から得られる。
この第１の実施形態の第３の変形例において、半結晶性脂肪族ポリアミドは、４から３６個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子、有利には６から１２個の炭素原子、有利には１０から１２個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジアミンと、４から３６個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子、有利には６から１２個の炭素原子、有利には８から１２個の炭素原子を含む少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸との重縮合から得られる。
この反復単位Ｘ・Ｙを製造するために使用される脂肪族ジアミンは、少なくとも４個の炭素原子を含む直鎖状主鎖を有する脂肪族ジアミンである。
この直鎖状主鎖は、必要に応じて、１つ以上のメチルおよび／またはエチル置換基を含むことができる。後者の構成では、これは「分枝状脂肪族ジアミン」と呼ばれる。主鎖がいずれの置換基をも含まない場合、脂肪族ジアミンは「直鎖状脂肪族ジアミン」と呼ばれる。
主鎖にメチルおよび／またはエチル置換基を含むか否かにかかわらず、この反復単位Ｘ・Ｙを生成するために使用される脂肪族ジアミンは、４から３６個の炭素原子、有利には４から１８個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子、有利には６から１４個の炭素原子を含む。
このジアミンが直鎖状脂肪族ジアミンである場合、これは式Ｈ２Ｎ－（ＣＨ２）ｘ－ＮＨ２を満たし、例えばブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ヘプタンジアミン、オクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデカンジアミンおよびオクタデセンジアミンから選択することができる。今述べた直鎖状脂肪族ジアミンはすべて、規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６の意味でバイオソース化することができる。
このジアミンが分枝状脂肪族ジアミンである場合、特に、２－メチル－ペンタンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミンまたはトリメチレン（２，２，４または２，４，４）ヘキサンジアミンであり得る。
ジカルボン酸は、直鎖または分枝鎖の脂肪族ジカルボン酸から選択することができる。
ジカルボン酸が脂肪族および直鎖状である場合、カルボン二酸は、コハク酸（４）、ペンタン二酸（５）、アジピン酸（６）、ヘプタン二酸（７）、オクタン二酸（８）、アゼライン酸（９）、セバシン酸（１０）、ウンデカン二酸（１１）、ドデカン二酸（１２）、ブラシル酸（１３）、テトラデカン二酸（１４）、ヘキサデカン二酸（１６）、オクタデカン酸（１８）、オクタデセン二酸（１８）、エイコサン二酸（２０）、ドコサン二酸（２２）および３６個の炭素を含む脂肪酸ダイマーから選択することができる。
上記の脂肪酸ダイマーは、特に欧州特許第０４７１５６６号明細書の文献に記載されているように、一塩基性不飽和長鎖炭化水素脂肪酸（リノール酸およびオレイン酸など）のオリゴマー化または重合によって得られるダイマー化脂肪酸である。
この第１の実施形態の第４の変形例では、半結晶性脂肪族ポリアミドは、これら３つの変形例の混合物から得られる。
第２の実施形態では、
この第２の実施形態の第１の変形例において、半結晶性脂肪族ポリアミドは、６から１８個の炭素原子、優先的には８から１２個の炭素原子、より優先的には１０から１２個の炭素原子を含む少なくとも１つのアミノカルボン酸の重縮合から得られる。
好ましくは、単一のアミノカルボン酸の重縮合から得られる。
この第２の実施形態の第２の変形例において、半結晶性脂肪族ポリアミドは、６から１８個の炭素原子、優先的には８から１２個の炭素原子、より優先的には１０から１２個の炭素原子を含む少なくとも１つのラクタムの重縮合から得られる。
好ましくは、単一のラクタムの重縮合から得られる。
第３の実施形態では、該半結晶性ポリアミドは、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１およびＰＡ１２、特にＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２から選択される。
有利には、該半結晶性ポリアミドは、ＰＡ１１およびＰＡ１２、特にＰＡ１１から選択される。
添加剤（Ｅ）に関して：添加剤は任意選択であり、０から２．０％、特に０．１から１．０重量％で構成される。
添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス、およびそれらの混合物から選択される。
有利には、添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、難燃剤、天然ワックス、およびそれらの混合物から選択される。
例として、安定剤は、ＵＶ安定剤、有機安定剤、またはより一般的には有機安定剤の組み合わせ、例えばフェノール抗酸化剤（例えば、Ｃｉｂａ－ＢＡＳＦ製のＩｒｇａｎｏｘ ２４５または１０９８または１０１０型）、ホスファイト抗酸化剤（例えば、Ｃｉｂａ－ＢＡＳＦ製のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２６）、およびさらに任意選択的に、ヒンダードアミン光安定剤を意味するＨＡＬＳ（例えば、Ｃｉｂａ－ＢＡＳＦ製のＴｉｎｕｖｉｎ ７７０）、抗ＵＶ安定剤（例えば、Ｃｉｂａ製のＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）、リン系安定剤のような他の安定剤であってもよい。アミン抗酸化剤、例えばＣｒｏｍｐｔｏｎのＮａｕｇａｒｄ ４４５、または多官能性安定剤、例えばＣｌａｒｉａｎｔのＮｙｌｏｓｔａｂ Ｓ－ＥＥＤも使用され得る。
この安定剤はまた、銅系安定剤などの鉱物安定剤であってもよい。そのような鉱物安定剤の例として、ハロゲン化物および酢酸銅を挙げることができる。第２に、銀などの他の金属が任意選択に考えられるが、これらは効果が低いことが知られている。これらの銅系化合物は、典型的にはアルカリ金属ハロゲン化物、特にカリウムに関連する。
例として、可塑剤は、ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）などのベンゼンスルホンアミド誘導体、エチルトルエンスルホンアミドまたはＮ－シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、パラヒドロキシ安息香酸２－エチルヘキシル、パラヒドロキシ安息香酸２－デシルヘキシルなどのヒドロキシ安息香酸エステル、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコールのようなテトラヒドロフルフリルアルコールのエステルまたはエーテル、およびクエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステル、例えばオリゴエチレンオキシマロネートから選択される。
可塑剤の混合物を使用することは、本発明の範囲外ではない。
例として、充填剤は、シリカ、グラファイト、膨張グラファイト、カーボンブラック、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、ウォラストナイト、ナノ充填剤（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属、有利にはウォラストナイトおよびタルク、優先的にはタルクから選択することができる。
炭素繊維（Ｂ）について：
本発明による半結晶性脂肪族ポリアミド成形組成物中の炭素繊維は、それぞれ組成物の成分の合計に基づいて、好ましくは１０．０から２０．０重量％で、好ましくは１０．０から１５．０重量％で、好ましくは１２．０から２０．０重量％で存在する。
半結晶性脂肪族ポリアミド成形組成物に使用される炭素繊維は、切断（または短）繊維の形態であってもよく、または切断（または短）繊維束の形態であってもよく、または粉砕炭素繊維の形態であってもよい。
配合前に、炭素繊維は、優先的に切断（または短縮）された炭素繊維であり、０．１から５０ｍｍ、特に２から１０ｍｍの算術的平均の長さを有する。
配合前に、粉砕された炭素繊維は、５０μｍから４００μｍの算術的平均を有する長さを有する。
配合後、成形される組成物において、粉砕された炭素繊維は、４００μｍ未満の算術的平均の長さを有する。
配合後、成形される組成物において、炭素短繊維は、１００から６００μｍ、特に１５０から５００μｍで構成される算術的平均の長さを有する。
上段で定められた算術的平均の繊維の長さは、ＩＳＯ ２２３１４：２００６（Ｅ）に従って判定される。
炭素繊維は、例えば、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）、炭素ピッチまたはセルロース系繊維から製造することができる。
組成物の炭素繊維は異方性であってもよい。
ポリアミド組成物に使用される炭素繊維は、５から１０μｍの間に含まれる直径、１０００から７０００ＭＰａの引張強度および２００から７００ＧＰａの弾性率を有する。
通常、炭素繊維は、変化する制御された大気および温度条件下で、ポリアクリロニトリル、ピッチまたはレーヨンから作られた適切なポリマー繊維を露出させることによって、製造される。例えば、炭素繊維は、２００から３００℃の酸化雰囲気中でＰＡＮ糸または織物を安定化し、続いて６００℃を超える不活性雰囲気中で炭化することによって製造することができる。そのような方法は最先端であり、例えば、Ｈ．Ｈｅｉｓｓｌｅｒ，Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｉｎ ｔｈｅ ａｅｒｏｓｐａｃｅ ｉｎｄｕｓｔｒｙ’’，Ｖｅｒｌａｇ Ｗ．Ｋｏｈｌｈａｍｍｅｒ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９８６に開示されている。
ポリマーと繊維との間の物理化学的結合を改善する目的で、繊維製造業者はサイジングを使用し、その組成およびレベルは変化し得る。
「サイジング」という用語は、ノズルを出る強化繊維（織物サイジング）および布地（プラスチックサイジング）に施される表面処理を指す。それらは、一般に、本質的に有機である（熱硬化性または熱可塑性樹脂の類）。
ダイを出る繊維に適用される「テキスタイル」サイジングは、繊維の互いに対する凝集を確実にし、摩耗を減少させ、その後の取り扱い（織り、ドレープ、編み）を容易にし、静電荷の形成を防止する結合剤を堆積させることからなる。
布地に適用される「プラスチック」サイジングまたは「仕上げ」は、結合剤を堆積させることからなり、その役割は、繊維と樹脂との間の物理化学的結合を確実にし、繊維をその環境から保護することである。
一実施形態では、成分の炭素繊維は、リサイクルの炭素繊維であり得る。
中空のガラスビーズ（Ｃ）について：
中空のガラスビーズは、組成物中に５．０から２０．０重量％で存在する。
有利には、それらは７．０から２０重量％、特に１０．０から２０．０重量％、特に１２．０から２０．０重量％で存在する。
中空のガラスビーズは、グリセロール中のＡＳＴＭ Ｄ３１０２－７２（１９８２）に従って測定して、少なくとも５０ＭＰａ、特に好ましくは少なくとも１００ＭＰａの圧縮抵抗を有する。
有利には、中空のガラスビーズは、規格ＡＳＴＭ Ｂ ８２２－１０に従ってレーザー回折を使用して測定して、１０から８０μｍ、好ましくは１３から５０μｍの平均体積直径ｄ５０を有する。
中空のガラスビーズは、例えば、アミノシラン、エポキシシラン、ポリアミド、特に水溶性ポリアミド、脂肪酸、ワックス、シラン、チタネート、ウレタン、ポリヒドロキシエーテル、エポキシド、ニッケルまたはそれらの混合物に基づく系で表面処理することができ、この目的のために使用することができる。中空のガラスビーズは、好ましくはアミノシラン、エポキシシラン、ポリアミドまたはそれらの混合物で表面処理される。
中空のガラスビーズは、ホウケイ酸ガラス、好ましくはカルシウムホウケイ酸ナトリウム酸化炭酸塩ガラスから形成することができる。中空のガラスビーズは、好ましくは、気体比重計および測定ガスとしてヘリウムを用いて規格ＡＳＴＭ Ｄ２８４０－６９（１９７６）に従って測定して、０．１０から０．６５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．２０から０．６０ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．３０から０．５０ｇ／ｃｍ３の真密度を有する。
組成物について：
成形組成物は、上段に定められ、重量で、
（Ａ）３８から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５％から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤
（Ｅ）０から２．０重量％、好ましくは０．１から１．０重量％の少なくとも１つの添加剤を含み、
該組成物の各成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の割合の合計が１００％に等しい。
組成物はまた、中実および／または中空のガラス繊維を含むことができる。
有利には、それは中実および／または中空のガラス繊維を含まない。
一実施形態では、成形組成物は、（重量で）
（Ａ）３８から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５％から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤
（Ｅ）０から２．０重量％、好ましくは０．１から１．０重量％の少なくとも１つの添加剤からなり、
該組成物の各成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の割合の合計が１００％に等しい。
衝撃修飾剤が、上段で定義したように２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、および２３℃でＩＳＯ規格１７８：２０１０に従って測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）と上段で定義したような官能化または非官能化ポリオレフィンとの混合物から選択される別の実施形態では、組成物は、そのとき、
（Ａ）３８から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）上段で定義したように、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、および、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）と上段で定義した官能化または非官能化ポリオレフィンとの混合物から選択された、２３℃でＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤、
（Ｅ）０から２．０重量％、好ましくは０．１から１．０重量％の少なくとも１つの添加剤、
を含み、
該組成物の各構成成分の割合の合計は１００％に等しい。
さらに別の実施形態では、組成物は、
（Ａ）３８から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）上段で定義したように、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、および、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）と上段で定義した官能化または非官能化ポリオレフィンとの混合物から選択された、２３℃でＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤、
（Ｅ）０から２重量％、好ましくは０．１から１重量％の少なくとも１つの添加剤、
を含み、
該組成物の各構成成分の割合の合計は１００％に等しい。
衝撃修飾剤が、官能化ポリオレフィン、非官能化ポリオレフィンおよびそれらの混合物から選択される別の実施形態では、組成物は、組成物は、そのとき、
（Ａ）３８．０から７８．０％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）官能化ポリオレフィン、非官能化ポリオレフィン、およびそれらの混合物から選択される、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、７．０％から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤、
（Ｅ）０から２．０重量％、好ましくは０．１から１．０重量％の少なくとも１つの添加剤からなり、
該組成物の各成分の割合の合計が１００％に等しい。
さらに別の実施形態では、組成物は、
（Ａ）３８．０から７８．０％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
（Ｂ）１０．０から２０．０％の炭素繊維、
（Ｃ）５．０から２０．０％の中空のガラスビーズ、および
（Ｄ）官能化ポリオレフィン、非官能化ポリオレフィン、およびそれらの混合物から選択される、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、７．０％から２０．０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤、
（Ｅ）０から２．０重量％、好ましくは０．１から１．０重量％の少なくとも１つの添加剤からなり、
該組成物の各成分の割合の合計が１００％に等しい。
これらの実施形態のそれぞれについて、組成物が０．１から１．０％の添加剤を含む場合、半結晶性ポリアミドの割合の最大の限界は、１００％の構成成分合計に達するために存在する添加剤の割合だけ低下する。
有利な実施形態では、本発明は、半結晶性組成物が部分的または完全にバイオベース化されている、上段で定義した組成物に関する。
「バイオベース」という用語は、規格ＡＳＴＭ Ｄ６８５２－０２と同じ意味を有し、より優先的には、規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６と同じ意味を有する。
規格ＡＳＴＭ Ｄ６８５２は、組成物中の天然に存在する生成物の割合を示しているが、対して規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６は、再生可能な有機炭素、すなわちバイオマスからの再生可能な有機炭素を測定するための方法および条件を規定している。
別の態様によれば、本発明は、特にエレクトロニクス、スポーツ、自動車または産業のための物品の製造のための、上段で定義した組成物の使用に関する。
組成物自体について上段で定義したすべての技術的特性は、その使用にも有効である。
一実施形態では、物品が射出成形によって製造される。
さらに別の態様によれば、本発明は、上段で定義した組成物を用いて射出成形することによって得られる物品に関する。
組成物自体について上段に詳述したすべての技術的特性は、物品に有効である。
本発明の組成物の調製および機械的特性：
表Ｉおよび表ＩＩの組成物は、ポリマー顆粒を炭素繊維、中空のガラスビーズおよび添加剤と溶融ブレンドすることによって調製した。この化合物は、２４０℃で平坦な温度プロファイル（Ｔ°）を有する直径２６ｍｍの二軸共回転押出機で、混練することによって、作製した。混錬の速度は２００ｒｐｍであり、流速は１６ｋｇ／ｈである。
炭素繊維および中空のガラスビーズの導入は、サイドフィーダーを用いて行う。
ポリアミドおよび添加剤は、配合プロセス中にメインホッパーにおいて添加される。
次いで、以下の基準に従って機械的特性を研究するために、材料温度２６０℃および成形温度６０℃で、ダンベルまたはバーの形状で、射出成形機において組成物を成形した。
［表Ｉ］
Figure 2023529886000001
ＣＥ：反例
割合は質量の割合（％）で示す。
Ｅｎｇａｇｅ（商標）８２００、非官能化エチレン－オクテン共重合体、ｄ＝０．８７ｇ／ｃｍ３、Ｄｏｗ Ｉｎｃ社から供給
ｉＭ１６ｋ中空のガラスビーズ、真密度＝０．４６ｇ／ｃｍ３、平均直径＝２０μｍ、圧縮強度＞１００ＭＰａ、３Ｍ社から供給
Ｋｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１：スチレンおよびエチレン／ブチレンに基づく直鎖トリブロック共重合体、無水マレイン酸で官能化、ｄ＝０．９１ｇ／ｃｍ３、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社から供給
Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０３、無水マレイン酸を有する官能化エチレン共重合体、ｄ＝０．８６ｇ／ｃｍ３、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社から供給
Ｔｏｈｏ テナックス ＨＴ Ｃ４９３：Ｔｅｉｊｉｎ社から供給された炭素繊維
ＰＡ１１：出願人により合成
ＰＥＢＡ ＰＡ１１／ＰＴＭＧ：出願人により合成
引張弾性率、破断伸びおよび引張強度は、乾燥試料について規格ＩＳＯ ５２７－１：２０１２に従って２３℃で測定した。
使用される機械は、ＩＮＳＴＲＯＮ ５９６６タイプのものである。クロスヘッドの速度は、弾性率測定では１ｍｍ／分、引張強度および破断伸びでは５ｍｍ／分である。試験条件は、乾燥試料では２３℃＋／－２℃である。
衝撃強度は、ＩＳＯ１７９－１：２０１０（シャルピー衝撃）に従って、乾燥試料について、温度２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－１０％、または－３０℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－１０％で、ノッチありおよびノッチなしの寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試料で測定した。
注入された組成物の密度は、規格ＩＳＯ１１８３－３：１９９９に従って測定した。
［表ＩＩ］
Figure 2023529886000002
ＥＸ：本発明による実施例
割合は質量の割合（％）において示す。
表Ｉおよび表ＩＩに示される結果は、本発明の組成物が比較組成物よりも優れた機械的特性を有し、特に－３０℃でのシャルピー衝撃値が比較組成物よりもはるかに優れていることを示している。
さらに、本発明の組成物について、破断伸びは、比較組成物と比較して優れている。
本発明の組成物はまた、優れた加工性を有する。

Claims (18)

  1. 成形組成物であって、重量で、
    （Ａ）３８から７９．５％の少なくとも１つの半結晶性脂肪族ポリアミド、
    （Ｂ）１０から２０％の炭素繊維、
    （Ｃ）１０から２０％の中空のガラスビーズ、および
    （Ｄ）２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有する、５．５％から２０％の少なくとも１つの衝撃修飾剤、
    （Ｅ）シリカ、グラファイト、膨張グラファイト、カーボンブラック、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、ウォラストナイト、ナノフィラー（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属、有利にはウォラストナイトおよびタルク、優先的にはタルク、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、造核剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックスおよびそれらの混合物から選択される充填剤から選択される、０．１から１重量％の少なくとも１つの添加剤を含み、
    前記組成物の各成分（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の割合の合計が１００％に等しく、
    ＰＡ６およびＰＡ６６を除外する、組成物。
  2. 前記衝撃修飾剤が、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、官能化または非官能化ポリオレフィン、およびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 衝撃修飾剤は、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、および、２３℃で規格ＩＳＯ１７８：２０１０に従って測定して、１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）と、官能化または非官能化ポリオレフィンとの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
  4. ＰＥＢＡが、ＩＳＯ１１８３－３：１９９９に従って判定されるときに、１以上、特に１より大きい密度を有することを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
  5. 衝撃修飾剤は、官能化ポリオレフィン、非官能化ポリオレフィンおよびそれらの混合物から選択され、該衝撃修飾剤は、組成物の総重量に対して７から２０．０％存在することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
  6. 官能化ポリオレフィンは、無水マレイン酸、カルボン酸、カルボキシル無水物およびエポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／プロピレン（ＥＰＲ）エラストマー、エチレン－プロピレン－ジエンエラストマー共重合体（ＥＰＤＭ）およびエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項３から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 炭素繊維が、特に１００から６００μｍ、特に１５０から５００μｍから構成される繊維の長さを有する短い炭素繊維であり、前記長さが、成形される組成物において配合された後に測定されることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 中空のガラスビーズが、ＡＳＴＭ Ｂ ８２２－１７に従ってレーザー回折によって測定して、１０から８０μｍ、好ましくは１３から５０μｍの平均体積直径ｄ５０を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 中空のガラスビーズが、測定ガスとして気体比重計およびヘリウムを用いてＡＳＴＭ Ｄ２８４０－６９（１９７６）に従って測定して、０．１０から０．６５ｇ／ｃｍ３、優先的には０．２０から０．６０ｇ／ｃｍ３、特に０．３０から０．５０ｇ／ｃｍ３の真密度を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 中空のガラスビーズが、ＡＳＴＭ Ｄ３１０２－７２（１９８２）に従ってグリセロール中で測定した場合に、少なくとも５０ＭＰａ、特に少なくとも１００ＭＰａの圧縮抵抗を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 半結晶性ポリアミドが、
    少なくとも１つのＣ６からＣ１８、優先的にはＣ８からＣ１２、より優先的にはＣ１０からＣ１２のアミノ酸、または
    少なくとも１つのＣ６からＣ１８、優先的にはＣ８からＣ１２、より優先的にはＣ１０からＣ１２のラクタム、または
    少なくとも１つのＣ４からＣ３６、優先的にはＣ６からＣ１８、優先的にはＣ６からＣ１２、より優先的にはＣ１０からＣ１２の脂肪族ジアミンＣａと、少なくとも１つのＣ４からＣ３６、優先的にはＣ６からＣ１８、優先的にはＣ６からＣ１２、より優先的にはＣ８からＣ１２の脂肪族ジカルボン酸Ｃｂ、または
    それらの混合物
    の重縮合によって得られることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 半結晶性ポリアミドが、
    少なくとも１つのＣ６からＣ１８、優先的にはＣ８からＣ１２、より優先的にはＣ１０からＣ１２のアミノ酸、または
    少なくとも１つのＣ６からＣ１８、優先的にはＣ８からＣ１２、より優先的にはＣ１０からＣ１２のラクタム
    の重縮合によって得られることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 半結晶性ポリアミドが、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１およびＰＡ１２、特にＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２から選択されることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 半結晶性ポリアミドがＰＡ１１およびＰＡ１２、特にＰＡ１１から選択されることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記少なくとも１つの添加剤が、シリカ、グラファイト、膨張グラファイト、カーボンブラック、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、ウォラストナイト、ナノ充填剤（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属、有利にはウォラストナイトおよびタルク、優先的にはタルク、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、造核剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックスおよびそれらの混合物から選択される充填剤から選択されることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 特にエレクトロニクス、スポーツ、自動車または産業用の物品の製造のための、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  17. 物品が射出成形によって製造されることを特徴とする、請求項１６に記載の使用。
  18. 請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物で射出成形することによって得られる物品。
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