JP2023535920A - 低密度ポリエーテルブロックアミド及び中空ガラス強化組成物並びにその使用 - Google Patents

低密度ポリエーテルブロックアミド及び中空ガラス強化組成物並びにその使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する６５重量％～９８重量％、特に６５重量％～９５重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、（Ｂ）２重量％～３０重量％、特に５重量％～３０重量％の中空ガラス強化材と、（Ｃ）０重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～２重量％の少なくとも１つの添加剤とを含み、組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい、成形（ｍｏｕｌｄｉｎｇ）組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも１つのポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）及び低密度を有する少なくとも１つの中空ガラス強化材を含む組成物、とりわけ射出による物品の製造のための、特にエレクトロニクス、スポーツ、自動車又は産業のためのその使用に関する。
エレクトロニクス、スポーツ、自動車又は産業用途の物品はすべて、特にスポーツの文脈で使用されるときに消費されるエネルギーをより少なく又は最小にするために、より軽量にならなければならない。それらはまた、運動選手が運動を制御し、筋パルスを迅速に伝達するために必要な感覚を得ることを可能にしなければならない。
ＰＥＢＡ又はＰＥＢＡベースの組成物は、これらの用途で使用されることが多く、特に、これらの組成物を含む物品の常温と非常に低い温度（例えば、－３０℃）との間の活性、軽量性、及び延性が非常に重要である。
ＩＳＯ １１８３－３：１９９９に従って測定されるＰＥＢＡの密度は、一般に１以上である。それにもかかわらず、この密度は、上記のような特定の用途、とりわけスポーツのためには高すぎる場合がある。
さらに、ポリアミドと中空ガラスビーズの組み合わせも文献に記載されている。
したがって、国際特許出願公開ＷＯ２００７／０５８８１２には、熱可塑性樹脂と、２５μｍ以下のＤ５０を有するビーズとを含む組成物が記載されている。この組成物はＰＥＢＡを含まない。
特許ＵＳ９３２１９０６は、ポリアミド及びプロピレン樹脂から選択されるホスト樹脂と、中空ガラスマイクロスフェアとを含む組成物を記載している。この組成物はＰＥＢＡを含まない。
出願ＵＳ２０１７００５８１２３は、非晶質ポリアミド、微結晶性又は部分半結晶性ポリアミド、中空ガラスビーズ及び耐衝撃性改良剤を含む、０．９７ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する成形組成物を記載している。この組成物はＰＥＢＡを含まない。
出願ＵＳ２００６／１８９７８４は、カルボン酸ポリアミド及びポリエーテルアミンを含むポリエーテルアミドと、ガラス粒子とを含む組成物を記載している。
さらに、上記用途に使用される組成物は、容易に射出することができなければならず、かつ魅力的な外観及び様々な色に染色される能力で部品を得ることができなければならない。
したがって、本発明は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する６５重量％～９８重量％、とりわけ６５重量％～９５重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）２重量％～３０重量％、とりわけ５重量％～３０重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～２重量％の少なくとも１つの添加剤と
を含み、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい、成形組成物に関する。
予想外にも、本発明者らは、ＰＥＢＡ中に特定の割合範囲で中空ガラスビーズを添加することにより、剛性を失うことなく低密度を有すると同時に、射出成形法によって良好な衝撃強度、良好な伸長率及び良好な射出性を維持する組成物を得ることができることを見出した。
ＰＥＢＡ（Ａ）について
ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）は、アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有するコポリマーであり、前記アミド単位（Ｂａ１）は、少なくとも１つのアミノ酸から得られる単位若しくは少なくとも１つのラクタムから得られる単位から選択される脂肪族繰り返し単位、又は
－少なくとも１つのジアミンであって、前記ジアミンは、優先的には直鎖若しくは分枝脂肪族ジアミン又はそれらの混合物から選択される、少なくとも１つのジアミンの重縮合、及び
－少なくとも１つのカルボン二酸であって、前記二酸は、優先的には、
直鎖若しくは分枝脂肪族二酸、又はこれらの混合物
から選択される、少なくとも１つのカルボン二酸の重縮合
から得られる単位Ｘ．Ｙに対応し、
前記ジアミン及び前記二酸は４～３６個の炭素原子、有利には６～１８個の炭素原子を含み、
前記ポリエーテル単位（Ｂａ２）は、とりわけ、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオール、とりわけポリアルキレンエーテルジオールから誘導され、
ＰＥＢＡは、とりわけ、反応性末端を有するポリアミド配列と、反応性末端を有するポリエーテル配列との共重縮合、例えば特に、
１）ジアミン鎖末端を有するポリアミド配列と、ジカルボン酸鎖末端を有するポリオキシアルキレン配列との共重縮合、
２）ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミド配列と、ポリアルキレンエーテルジオール（ポリエーテルジオール）と呼ばれるアルファ－オメガジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキレン配列のシアノエチル化及び水素化によって得られる、ジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレン配列との共重縮合、
３）ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミド配列と、ポリエーテルジオールとの共重縮合であって、得られる生成物は、この特定の場合、ポリエーテルエステルアミドである、共重縮合（本発明のコポリマーは、有利にはこのタイプのものである）
から得られる。
ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミド配列は、例えば、鎖制限カルボン二酸の存在下でのポリアミド前駆体の縮合に由来する。
ジアミン鎖末端を有するポリアミド配列は、例えば、鎖制限ジアミンの存在下でのポリアミド前駆体の縮合に由来する。
ポリアミド及びポリエーテルブロックポリマーはまた、ランダムに分布した単位を含んでもよい。これらのポリマーは、ポリエーテル及びポリアミドブロック前駆体の同時反応によって調製することができる。
例えば、ポリエーテルジオール、ポリアミド前駆体及び鎖制限二酸を反応させることができる。結果は、本質的にポリエーテルブロック、非常に可変の長さを有するポリアミドブロックを有するポリマーであるが、ポリマー鎖に沿ってランダムに（統計的に）分布するランダムに反応した様々な試薬でもある。
代替的に、ポリエーテルジアミン、ポリアミド前駆体及び鎖制限二酸を反応させることができる。結果は、本質的にポリエーテルブロック、非常に可変の長さを有するポリアミドブロックを有するポリマーであるが、ポリマー鎖に沿ってランダムに（統計的に）分布するランダムに反応した様々な試薬でもある。
アミド単位（Ｂａ１）：
アミド単位（Ｂａ１）は、先に定義した脂肪族繰り返し単位に対応する。
有利には、アミド単位（Ｂａ１）は、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２から選択され、特にポリアミド１１である。
より有利には、アミド単位（Ｂａ１）は、ポリアミド１１及びポリアミド１２から選択され、特にポリアミド１１である。
ポリエーテル単位（Ｂａ２）：
ポリエーテル単位は、とりわけ、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールから誘導され、特に、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールから誘導され、言い換えれば、ポリエーテル単位は、少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールからなる。この実施形態では、「少なくとも１つのポリアルキレンエーテルポリオールの」という表現は、ポリエーテル単位がアルコール鎖末端のみからなり、したがってポリエーテルジアミントリブロック型化合物であり得ないことを意味する。
したがって、本発明の組成物は、ポリエーテルジアミントリブロックを含まない。
有利には、ポリエーテル単位（Ｂａ２）は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）及びそれらの混合物又はコポリマーから選択され、特にＰＴＭＧである。
ポリエーテルブロックの数平均分子量（Ｍｎ）は、有利には２００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ３００～１１００ｇ／ｍｏｌである。
ＰＥＢＡは、
－第１の工程において、カルボン二酸から選択される鎖制限剤の存在下で、
ラクタムの重縮合、又は
アミノ酸の重縮合、又は
ジアミン及びカルボン二酸の重縮合、並びに必要に応じて、ラクタム及びアルファ－オメガアミノカルボン酸から選択されるコモノマーの重縮合
によって、ポリアミドブロック（Ｂａ１）を調製し、
次いで
－第２の工程において、得られたポリアミドブロック（Ｂａ１）を触媒の存在下でポリエーテルブロック（Ｂａ２）と反応させる
方法によって調製することができる。
本発明のコポリマーの２段階調製のための一般的な方法は公知であり、例えば、フランス特許ＦＲ２８４６３３２及び欧州特許ＥＰ１４８２０１１に記載されている。
ブロック（Ｂａ１）を形成するための反応は、通常１８０～３００℃、好ましくは２００～２９０℃で起こり、反応器内の圧力は５～３０ｂａｒであり、約２～３時間維持される。反応器を大気圧にすることによって圧力を徐々に下げ、次いで過剰の水を例えば１時間又は２時間留去する。
カルボン酸末端を有するポリアミドが調製されたら、ポリエーテル及び触媒を添加する。ポリエーテルは、触媒と同様に、１段階又は数段階で添加することができる。有利な実施形態では、最初にポリエーテルを添加し、ポリエーテルのＯＨ末端とポリアミドのＣＯＯＨ末端との反応が、エステル結合の形成及び水の除去から開始する。蒸留により反応媒体から可能な限り多くの水を除去し、次いで触媒を導入してポリアミドブロックとポリエーテルブロックの結合を完了させる。この第２の工程は、撹拌下、好ましくは少なくとも１５ｍｍＨｇ（２０００Ｐａ）の真空下、得られた試薬及びコポリマーが溶融状態になるような温度で実施される。一例として、この温度は、１００℃～４００℃、最も一般的には２００℃～３００℃の間に含まれ得る。反応は、溶融ポリマーが撹拌機に及ぼすトルクを測定することによって、又は撹拌機によって消費される電力を測定することによって監視される。反応の終了は、目標トルク又は電力の値によって決定される。
抗酸化剤として使用される１つ以上の分子、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０又はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５もまた、合成中に、最も適切であると考えられる瞬間に添加することができる。
ＰＥＢＡ調製プロセスはまた、
ラクタムの重縮合、又は
アミノ酸の重縮合、又は
ジアミン及びカルボン二酸の重縮合；並びに、場合により、他のポリアミドコモノマーの重縮合
を、
－カルボン二酸から選択される鎖制限剤の存在下、
－ブロック（Ｂａ２）（ポリエーテル）の存在下、
－ソフトブロック（Ｂａ２）とブロック（Ｂａ１）との間の反応のための触媒の存在下
で実施するために、すべてのモノマーが最初に単一工程で添加されるように考慮されてもよい。
有利には、前記カルボン二酸は、ジアミンの化学量論に対して過剰に導入される鎖制限剤として使用される。
有利には、チタン、ジルコニウム及びハフニウムによって形成される群から選択される金属の誘導体、又はリン酸、次亜リン酸若しくはホウ酸などの強酸が触媒として使用される。
重縮合は、２４０～２８０℃の温度で行うことができる。
一般的に言えば、エーテル単位及びアミド単位を有する公知のコポリマーは、直鎖及び半結晶性脂肪族ポリアミド配列（例えばＡｒｋｅｍａの「Ｐｅｂａｘ」）からなる。
一実施形態では、アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有するコポリアミドは、ＩＳＯ １１８３－３：１９９９に従って決定して、１以上、特に１．０１以上、とりわけ１．０２以上の密度を有する。
一実施形態において、ポリエーテルアミンは、ポリエーテル単位（Ｂａ２）から除外される。
中空ガラス強化材（Ｂ）について
中空ガラス強化材は、中空である限り任意の形状を有することができる中空（中実とは対称的）構造を有するガラス強化材に対応する。
中空ガラス強化材は、とりわけ中空ガラス繊維又は中空ガラスビーズであり得る。特に、中空ガラス強化材は、中空ガラスビーズから選択される。
中空ガラス短繊維は、組成物を使用する前に、好ましくは２～１３ｍｍ、好ましくは３～８ｍｍの長さを有する。
中空ガラス繊維は、繊維内の中空部（又は穴若しくは窓若しくは空隙）が必ずしも前記繊維の外径に対して同心ではないガラス繊維を意味する。
中空ガラス繊維は、以下のいずれかであり得る：
－７～７５μｍ、優先的には９～２５μｍ、より優先的には１０～１２μｍに含まれる外径を有する円形断面を有する。
中空部の直径（「中空部」という用語は穴又は窓又は空隙とも呼ばれ得る）が、中空ガラス繊維の外径と等しくないことは明らかである。
有利には、中空部（又は穴又は窓）の直径は、中空繊維の外径の１０％～８０％、特に６０～８０％である。
－又は２～８、特に２～４のＬ／Ｄ比（Ｌは繊維の断面の最大寸法を表し、Ｄは前記繊維の断面の最小寸法を表す）を有する非円形断面を有する。Ｌ及びＤは走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって測定することができる。
有利には、中空ガラス強化材の含有量は、５～２５重量％、好ましくは７～２５重量％、特に１０～２５％である。
一実施形態では、中空ガラス強化材は中空ガラスビーズである。
中空ガラスビーズは、組成物中に２～３０重量％、特に５～３０重量％で存在する。
別の実施形態において、中空ガラスビーズは、５～２５重量％、特に７～２５重量％、とりわけ１０～２５重量％で存在する。
中空ガラスビーズは、ＡＳＴＭ Ｄ ３１０２－７２（１９８２）に従ってグリセロール中で測定して、少なくとも５０ＭＰａ、特に好ましくは少なくとも１００ＭＰａの圧縮強度を有する。
有利には、中空ガラスビーズは、規格ＡＳＴＭ Ｂ ８２２－１７に従ってレーザー回折を使用して測定して、１０～８０μｍ、好ましくは１３～５０μｍの体積平均直径ｄ５０を有する。
中空ガラスビーズは、例えば、アミノシラン、エポキシシラン、ポリアミド、特に水溶性ポリアミド、脂肪酸、ワックス、シラン、チタネート、ウレタン、ポリヒドロキシエーテル、エポキシド、ニッケル又はこの目的のために使用することができるそれらの混合物に基づく系で表面処理することができる。中空ガラスビーズは、好ましくはアミノシラン、エポキシシラン、ポリアミド又はそれらの混合物で表面処理される。
中空ガラスビーズは、ホウケイ酸ガラス、好ましくはカルシウム－ホウケイ酸ナトリウム－酸化物炭酸塩ガラスから形成することができる。
中空ガラスビーズは、好ましくは、ガスピクノメーター及び測定ガスとしてヘリウムを用いてＡＳＴＭ規格Ｄ ２８４０－６９（１９７６）に従って測定して、０．１０～０．６５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．２０～０．６０ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは０．３０～０．５０ｇ／ｃｍ３の真密度を有する。
有利には、中空ガラスビーズは、ＡＳＴＭ Ｄ ３１０２－７２（１９８２）に従ってグリセロール中で測定して、少なくとも５０ＭＰａ、特に少なくとも１００ＭＰａの圧縮強度を有する。
組成物について
第１の変形形態では、前記成形組成物は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する６５～９８重量％、とりわけ６５～９５重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）２～３０重量％、とりわけ５～３０重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０～５重量％、好ましくは０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤と
を含み、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい。
第１の変形形態の一実施形態では、前記成形組成物は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する６５～９８重量％、とりわけ６５～９５重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）２～３０重量％、とりわけ５～３０重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０～５重量％の少なくとも１つの添加剤と
からなり、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい。
第１の変形形態の別の実施形態では、前記成形組成物は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する６８～９７．９重量％、とりわけ６８～９４．９重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）２～３０重量％、とりわけ５～３０重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤と
からなり、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい。
第２の変形形態では、前記組成物は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する７０～９５重量％、とりわけ７０～９３重量％、特に７０～９０重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）５～２５重量％、とりわけ７～２５重量％の中空ガラス強化材、特に１０～２５重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０～５重量％、好ましくは０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤と
を含み、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい。
第２の変形形態の一実施形態では、前記成形組成物は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する７０～９５重量％、とりわけ７０～９３重量％、特に７０～９０重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）５～２５重量％、とりわけ７～２５重量％の中空ガラス強化材、特に１０～２５重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０～５重量％の少なくとも１つの添加剤と
からなり、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい。
第２の変形形態の別の実施形態では、前記成形組成物は、
（Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する７３～９４．９重量％、とりわけ７３～９２．９重量％、特に７３～８９．９重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
（Ｂ）５～２５重量％、とりわけ７～２５重量％の中空ガラス強化材、特に１０～２５重量％の中空ガラス強化材と、
（Ｃ）０．１～２重量％の少なくとも１つの添加剤と
からなり、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい。
有利には、本発明による成形組成物は、ＩＳＯ １１８３－３：１９９９に従って決定して、１未満、より好ましくは０．９８未満の密度を有する。
より有利には、本発明による成形組成物は、ＩＳＯ １１８３－３：１９９９に従って決定して、０．９７未満、より好ましくは０．９６未満の密度を有する。
有利には、アミド単位（Ｂａ１）は、先に定義した脂肪族繰り返し単位に対応する。
有利には、本発明の組成物のコポリアミドのアミド単位（Ｂａ１）は、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２から選択され、特にポリアミド１１である。
より有利には、本発明の組成物のコポリアミドのアミド単位（Ｂａ１）は、ポリアミド１１及びポリアミド１２から選択され、特にポリアミド１１である。
添加剤（Ｃ）について
添加剤は任意選択であり、０～５重量％、特に０．１～２重量％含まれる。
添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、光沢剤、抗酸化剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス、耐衝撃性改良剤、レーザーマーキング添加剤、及びそれらの混合物から選択される。
一例として、安定剤は、ＵＶ安定剤、有機安定剤、又はより一般的には有機安定剤の組み合わせ、例えばフェノール抗酸化剤（例えば、Ｃｉｂａ－ＢＡＳＦ製のＩｒｇａｎｏｘ ２４５又は１０９８又は１０１０型）、ホスファイト抗酸化剤（例えば、Ｃｉｂａ－ＢＡＳＦ製のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２６）及びさらに、場合により、ヒンダードアミン光安定剤を意味するＨＡＬＳ（例えば、Ｃｉｂａ－ＢＡＳＦ製のＴｉｎｕｖｉｎ ７７０）、抗ＵＶ安定剤（例えば、Ｃｉｂａ製のＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）、リン系安定剤であり得る。アミン抗酸化剤、例えばＣｒｏｍｐｔｏｎのＮａｕｇａｒｄ ４４５、又は多官能性安定剤、例えばＣｌａｒｉａｎｔのＮｙｌｏｓｔａｂ Ｓ－ＥＥＤを使用することもできる。
この安定剤はまた、銅系安定剤などの鉱物安定剤であり得る。そのような鉱物安定剤の例として、ハロゲン化物及び酢酸銅を挙げることができる。第２に、銀などの他の金属を任意選択的に考慮してもよいが、これらは効果が低いことが知られている。これらの銅系化合物は、典型的にはアルカリ金属ハロゲン化物、特にカリウムに関連する。
例として、可塑剤は、ベンゼンスルホンアミド誘導体、例えば、ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）；エチルトルエンスルホンアミド又はＮ－シクロヘキシルトルエンスルホンアミド；ヒドロキシ安息香酸エステル、例えば、パラヒドロキシ安息香酸２－エチルヘキシル及びパラヒドロキシ安息香酸２－デシルヘキシル；オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコールのようなテトラヒドロフルフリルアルコールのエステル又はエーテル；並びにクエン酸又はヒドロキシマロン酸のエステル、例えばオリゴエチレンオキシマロネートから選択される。
可塑剤の混合物を使用することは、本発明の範囲外ではない。
例として、充填剤は、シリカ、グラファイト、膨張グラファイト、カーボンブラック、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、ウォラストナイト、マイカ、ナノフィラー（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属、有利にはウォラストナイト及びタルクから選択することができ、優先的にはタルクであり得る。
一例として、耐衝撃性改良剤は、ＩＳＯ規格１７８：２０１０に従って２３℃で測定して２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の弾性率を有するポリオレフィンである。
一実施形態では、耐衝撃性改良剤は、２００ＭＰａ未満、特に１００ＭＰａ未満の弾性率を有する官能化又は非官能化ポリオレフィン、及びそれらの混合物から選択される。
有利には、官能化ポリオレフィンは、無水マレイン酸、カルボン酸、カルボン酸無水物及びエポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／プロピレン（ＥＰＲ）エラストマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）エラストマー及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーから選択される。
例として、レーザーマーキング添加剤は、ＭＥＲＣＫ製のＩｒｉｏｔｅｃ（登録商標）８８３５／Ｉｒｉｏｔｅｃ（登録商標）８８５０及びＡｍｐａｃｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＬａｓｅｒ Ｍａｒｋ（登録商標）１００１０７４－Ｅ／Ｌａｓｅｒ Ｍａｒｋ（登録商標）１００１０８８－Ｅである。
別の態様によれば、本発明は、特にエレクトロニクス、スポーツ、自動車又は産業のための物品の製造のための、上で定義した組成物の使用に関する。
組成物自体について上で定義したすべての技術的特性は、その使用にも有効である。
一実施形態では、物品は射出成形によって製造される。
さらに別の態様によれば、本発明は、上で定義した組成物を用いて射出成形することによって得られる物品に関する。
組成物自体について上で詳述したすべての技術的特性は、物品に有効である。
別の態様によれば、本発明は、場合により少なくとも１つの添加剤を含む、少なくとも１つのＰＥＢＡとの２～３０重量％の中空ガラス強化材の使用であって、前記ＰＥＢＡが６５～９８重量％で存在し、かつ前記添加剤が０～５重量％含まれて組成物が構成され、組成物の密度は、少なくとも１つの添加剤を場合により有する、単独で使用される前記ＰＥＢＡの密度よりも低く、前記組成物の前記密度は１未満である、使用に関する。
組成物自体について上で定義したすべての技術的特性は、その使用に有効である。
本発明の組成物の調製及び機械的特性：
表Ｉ及び表ＩＩの組成物は、ＰＥＢＡ顆粒を中空ガラスビーズ及び場合により添加剤と溶融ブレンドすることによって調製した。この混合物は、２５０℃で平坦な温度プロファイル（Ｔ°）を有する直径２６ｍｍの二軸共回転押出機で配合することによって作製した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、流速は１５ｋｇ／ｈである。
中空ガラスビーズの導入は、サイドフィーダーで行う。
１つ以上のＰＥＢＡ及び添加剤は、配合プロセス中にメインホッパーに添加される。
次いで、以下の規格に従って組成物の特性を研究するために、組成物を射出成形機（Ｅｎｇｅｌ）上で設定温度２２０℃及び成形温度５０℃でダンベル（表３及び表４参照）又は棒状の形状に成形した。
引張弾性率は、２３℃で、ＩＳＯ規格５２７－１：２０１２に従ってタイプ１Ａのダンベルについて測定した。
使用される機械は、ＩＮＳＴＲＯＮ ５９６６タイプのものである。クロスヘッドの速度は、弾性率測定のために１ｍｍ／分である。試験条件は、乾燥試料では２３℃＋／－２℃である。
衝撃強度は、ＩＳＯ １７９－１：２０１０／１ｅＵ（シャルピー衝撃）に従って、乾燥試料について、サイズ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのノッチなしバー上で２３℃＋／－２℃で相対湿度５０％＋／－１０％、又は－３０℃＋／－２℃で相対湿度５０％＋／－１０％において測定した。
射出された組成物の密度は、ＩＳＯ規格１１８３－３：１９９９に従って、２３℃の温度で、サイズ８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバー上で測定した。
［表１］
Figure 2023535920000001
ＮＢ：破損なし
［表２］
Figure 2023535920000002
ＮＢ：破損なし
ＰＥＢＡへの中空ガラスビーズの添加は、ＰＥＢＡ単独と比較して組成物の密度を著しく減少させることを可能にし、したがって、剛性を失うことなく、非常に良好な衝撃強度及び良好な加工性を有しながら、ＰＥＢＡ単独よりも重量が軽い組成物を得ることを可能にする（表３及び４参照）。
タイプ１Ａのダンベルは、Ｅｎｇｅｌ型射出成形機での射出によって得られた。
［表３］
Figure 2023535920000003
［表４］
Figure 2023535920000004

Claims (17)

  1. 成形組成物であって、
    （Ａ）アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有する６５重量％～９８重量％、とりわけ６５重量％～９５重量％の少なくとも１つのコポリアミドと、
    （Ｂ）２重量％～３０重量％、とりわけ５重量％～３０重量％の中空ガラス強化材と、
    （Ｃ）０重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～２重量％の少なくとも１つの添加剤と
    を含み、前記組成物の各成分の割合の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）は１００％に等しい、組成物。
  2. 前記アミド単位（Ｂａ１）が、少なくとも１つのアミノ酸から得られる単位若しくは少なくとも１つのラクタムから得られる単位、又は少なくとも１つのジアミン及び少なくとも１つのジカルボン酸の重縮合から得られる単位Ｘ．Ｙから選択される繰り返し単位に対応することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. ポリエーテル単位（Ｂａ２）が、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）及びそれらの混合物又はコポリマーから選択され、特にＰＴＭＧであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. アミド単位（Ｂａ１）及びポリエーテル単位（Ｂａ２）を有するコポリアミドが、ＩＳＯ １１８３－３：１９９９に従って決定して、１以上、特に１．０１以上、とりわけ１．０２以上の密度を有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 成形組成物が、ＩＳＯ １１８３－３：１９９９に従って決定して、１未満、さらにより好ましくは０．９８未満の密度を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 中空ガラス強化材含有量が、５～２５重量％、好ましくは７～２５重量％、特に１０～２５％含まれることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 中空ガラス強化材が中空ガラスビーズであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 中空ガラスビーズが、ＡＳＴＭ規格Ｂ ８２２－１７に従ってレーザー回折を使用して測定して、１０～８０μｍ、好ましくは１３～５０μｍの体積平均直径ｄ５０を有することを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
  9. 中空ガラスビーズが、ＡＳＴＭ Ｄ ２８４０－６９（１９７６）に従って、ガスピクノメーター及び測定ガスとしてヘリウムを使用して測定して、０．１０～０．６５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．２０～０．６０ｇ／ｃｍ３、特に０．３０～０．５０ｇ／ｃｍ３の真密度を有することを特徴とする、請求項７又は８に記載の組成物。
  10. 中空ガラスビーズが、ＡＳＴＭ Ｄ ３１０２－７２（１９８２）に従ってグリセロール中で測定して、少なくとも５０ＭＰａ、特に少なくとも１００ＭＰａの圧縮強度を有することを特徴とする、請求項７から９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. アミド単位（Ｂａ１）が、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２から選択され、特にポリアミド１１であることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. アミド単位（Ｂａ１）が、ポリアミド１１及びポリアミド１２から選択され、特にポリアミド１１であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記少なくとも１つの添加剤が、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、白色化剤、抗酸化剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス、耐衝撃性改良剤及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 物品の製造のための、とりわけエレクトロニクス、スポーツ、自動車又は産業のための、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  15. 物品が射出成形によって製造されることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
  16. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を用いて射出成形することによって得られる物品。
  17. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の少なくとも１つの添加剤を場合により含む少なくとも１つのポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）を用いた、請求項１から１３のいずれか一項に記載の中空ガラス強化材の２～３０重量％の使用であって、前記ＰＥＢＡが６５～９８重量％で存在し、かつ前記添加剤が０～５重量％含まれて請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を構成し、組成物の密度は、少なくとも１つの添加剤を場合により有する、単独で使用される前記ＰＥＢＡの密度よりも低く、前記組成物の前記密度は１未満である、使用。
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