JP2023529780A - 改善されたコポリエーテルエステル - Google Patents

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Abstract

本発明は、耐燃性であり、且つ熱または火炎に曝されたときに煙生成の低減を示すコポリエーテルエステル組成物を提供する。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許仮出願第６３／０３９，０９８号；第６３／０３９，１３３号；および第６３／０３９，１７１号に対する米国特許法第３６５条の下での優先権を主張するものであり、それらのそれぞれは、２０２０年６月１５日に出願され、それらのそれぞれは、その全体を参照により本明細書に援用される。
本発明は、コポリエーテルエステル、特に難燃性コポリエーテルエステルの分野に関する。
幾つかの特許、特許出願および刊行物が、本発明が関係する技術の現状をより十分に説明するために本説明で引用される。これらの特許、特許出願および刊行物のそれぞれの全体開示は、本明細書に参照により援用される。
コポリエーテルエステルは、ポリエステルブロックを含むハードセグメントと、長鎖ポリエーテルジオールを含むソフトセグメントとを有するエラストマーポリエステルの一群である。それらは、反発性および弾性が要求される用途で広く使用されている。
典型的なコポリエーテルエステルは、１つ以上の二酸部分を短鎖ジオールおよび長鎖ポリエーテルジオールと反応させることによって製造される。
コポリエーテルエステルは、優れた弾性、低温における機械的特性の維持および良好な疲労性能を示す。
非ハロゲン含有難燃剤（「ＮＨＦＲ」）コポリエーテルエステルが継続的に必要とされている。ジアルキルホスフィン酸塩は、周知の、非ハロゲン化難燃性分子である。米国特許第７，４２０，００７号明細書［Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ（独国）ＧｍｂＨ］は、式（Ｉ）：
Figure 2023529780000001
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一であるかまたは異なり、線状若しくは分岐のＣ1～Ｃ6アルキルであり；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋであり、および／またはプロトン化窒素塩基であり；
ｍは、１～４である）
のジアルキルホスフィン酸塩の、ポリエーテルエステルなどの、多数の異なるポリマーでの難燃剤としての使用を記載している。
米国特許出願公開 第２０１３／０１９０４３２号明細書は、ナイロン－６，６、ナイロン－６Ｔ／６，６、ナイロン－４，６、およびＰＢＴでの難燃剤安定剤組合せとしての亜リン酸のアルミニウム塩と一緒のジエチルホスフィン酸アルミニウムの使用を記載している。
ポリマー樹脂での難燃剤の使用は、燃焼性を著しく低減し得るが、残念ながら、熱または火炎への暴露時に高い煙生成をもたらし得る。これは、煙が火災において損傷および死亡率に著しく寄与し得るので、懸念事項である。
燃焼性の低減のみならず、熱または火炎への暴露時に煙生成の低減を示す樹脂および難燃剤組合せが必要とされている。
第１の態様において、本発明は、
（Ａ）コポリエーテルエステル、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
（Ｃ）（ｃ１）亜リン酸の亜鉛塩；および任意選択的に（ｃ２）亜リン酸のアルミニウム塩と
を含む難燃性ポリマー組成物であって、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、（Ｃ）の総濃度が、
［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、（Ｃ）の総濃度が、
［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
重量百分率が、難燃性ポリマー組成物の総重量を基準とする
組成物を提供する。
第２の態様において、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
（Ｃ）（ｃ１）亜リン酸の亜鉛塩；および任意選択的に（ｃ２）亜リン酸のアルミニウム塩と
を含む難燃性コポリエーテルエステル組成物であって、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、（Ｃ）の総濃度が、
［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、（Ｃ）の総濃度が、
［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
重量百分率が、難燃性コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準とする
組成物を提供する。
第３の態様において、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
（Ｃ）（ｃ１）亜リン酸の亜鉛塩；および任意選択的に（ｃ２）亜リン酸のアルミニウム塩と
を含む難燃性コポリエーテルエステル組成物から製造される造形品であって、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、（Ｃ）の総濃度が、
［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、（Ｃ）の総濃度が、
［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
重量百分率が、難燃性コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準とする
造形品を提供する。
第４の態様において、本発明は、導光性または導電性コアと、難燃性コポリエーテルエステル組成物から製造された少なくとも１つのシースとを含むケーブルであって、前記組成物が、
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
（Ｃ）（ｃ１）亜リン酸の亜鉛塩；および任意選択的に（ｃ２）亜リン酸のアルミニウム塩と
を含み、
ここで、（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、（Ｃ）の総濃度は、
［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
（Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、（Ｃ）の総濃度は、
［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
重量百分率が、難燃性コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準とする
ケーブルを提供する。
第５の態様において、本発明は、本発明の組成物の製造方法であって、
上でリストアップされた原料、および任意選択的にその他を、押出機において溶融混合する工程
を含む方法を提供する。
定義および略称
ＰＢＴ ポリ（ブチレンテレフタレート）
ＰＴＭＥＧ ポリテトラメチレンエーテルグリコール
コポリエーテルエステルまたはＴＰＣ 少なくとも１種のジオールと、少なくとも１種の二酸と、少なくとも１種のポリ（アルキレンオキシド）ジオールとの反応から生じる熱可塑性エラストマー
ＤＥＰＡｌ ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩
亜リン酸塩 本明細書で用いるところでは「亜リン酸の塩」または「ホスホン酸の塩」と同義である。
本発明の組成物に好適なコポリエーテルエステルは、Ｃ2～Ｃ6ジオールを芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることによって製造されるポリマーである。
ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、好ましくは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、およびこれらの混合物から選択される。ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールは、直鎖であっても分岐であってもよい。それらが、末端ヒドロキシルを含有する炭素で分岐している場合、それらは、好ましくは、エチレングリコールまたはポリ（エチレンオキシド）ジオールでエンドキャップされる。ポリ（プロピレンオキシド）ジオールおよびポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、並びにこれらの混合物が特に好ましく、ＰＴＭＥＧがより特に好ましい。Ｃ2～Ｃ6ジオールは、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、およびこれらの混合物から選択され、ブチレングリコールがより好ましい。
芳香族二酸は、好ましくは、テレフタレート、イソフタレート、およびこれらの混合物から選択され、テレフタレートが特に好ましい。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、
１．ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造されるコポリエーテルエステル；
２．ブチレンジオール、テレフタレートとイソフタレートとの混合物およびＰＴＭＥＧから製造されるコポリエーテルエステル；
３．ブチレンジオール、テレフタレートおよびポリ（プロピレンオキシド）ジオールから製造されるコポリエーテルエステル；
４．プロピレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造されるコポリエーテルエステル；並びに
５．プロピレンジオール、テレフタレートおよびポリ（プロピレンオキシド）ジオールから製造されるコポリエーテルエステル
から選択される。
ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造されるコポリエーテルエステルが特に好ましい。
ブチレンジオール、テレフタレート、イソフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造されるコポリエーテルエステルが特に好ましい。
コポリエーテルエステルの柔らかさは、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールの鎖長（すなわち、分子量）のおよびポリマーを製造するために使用されるポリ（アルキレンオキシド）ジオールの相対量の影響を受ける。
好ましい実施形態において、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、２０００ｇ／ｍｏｌまたは約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
別の好ましい実施形態において、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、コポリエーテルエステルの総重量を基準としてコポリエーテルエステルの４０重量％～８０重量％、より好ましくは５０～７５重量％、特に好ましくは７２．５重量％を構成する。
特に好ましい実施形態において、コポリエーテルエステルは、２０００ｇ／ｍｏｌまたは約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（アルキレンオキシド）ジオールを、コポリエーテルエステルの総重量を基準としてコポリエーテルエステルの４０重量％～８０重量％、より好ましくは５０～７５重量％、特に好ましくは７２．５重量％を占める。
特に好ましいポリエーテルエステルは、約２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を好ましくは有する７２．５重量パーセントまたは約７２．５重量パーセント（重量百分率は、コポリエーテルエステルエラストマーの総重量を基準としている）のポリテトラメチレンオキシドをポリエーテルブロックセグメントとして含み、コポリエーテルエステルの短鎖エステル単位は、ポリブチレンテレフタレートセグメントである。
少なくとも１種のコポリエーテルエステルに加えて、本発明の組成物は、ジエチルホスフィン酸アルミニウム（「ＤＥＰＡｌ」）を含む。
総ホスフィン酸塩濃度は、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、２～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％である。
好ましい実施形態において、ＤＥＰＡｌは、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する。
本発明の組成物は、さらに、亜リン酸の亜鉛塩（Ｚｎ亜リン酸塩）、および任意選択的に亜リン酸のアルミニウム塩（Ａｌ亜リン酸塩）、すなわち、亜リン酸亜鉛と亜リン酸アルミニウムとの混合物を含む。亜リン酸は、ホスホン酸、ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2とも言われる。
亜リン酸は、下に示されるように互変異性体形態を有する。
Figure 2023529780000002
亜リン酸の塩は、亜リン酸塩（ホスファイト）とも言われる。
亜リン酸亜鉛およびアルミニウムは、亜リン酸とそれぞれの金属の化合物との反応生成物を含む。
亜リン酸の亜鉛塩は、亜リン酸亜鉛とも言われる。下に描かれる、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］を有する亜リン酸亜鉛が特に好ましい。
Figure 2023529780000003
好ましい実施形態において、亜リン酸亜鉛は、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する。或いは、亜リン酸亜鉛は、好ましくは、０．１～１００μｍ、特に好ましくは０．１～３０μｍの粒径を有する。
１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する亜リン酸亜鉛［１４３３２－５９－３］が特に好ましい。
存在するとき、好ましい亜リン酸アルミニウムは、ＣＡＳ番号［１５０９９－３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］および［１５０９９－３２－８］を有するものである。タイプＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊０．１－３０Ａｌ2Ｏ3＊０－５０Ｈ2Ｏの、より好ましくはタイプＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊０．２－２０Ａｌ2Ｏ3＊０－５０Ｈ2Ｏの、最も好ましくはタイプＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊１－３Ａｌ2Ｏ3＊０－５０Ｈ2Ｏの亜リン酸アルミニウムが特に好ましい。
５～９５重量％のＡｌ2（ＨＲＯ3）3＊ｎＨ2Ｏおよび９５～５重量％のＡｌ（ＯＨ）3、より好ましくは１０～９０重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏおよび９０～１０重量％のＡｌ（ＯＨ）3、最も好ましくは３５～６５重量％のＡｌ2（ＨＲＯ3）3＊ｎＨ2Ｏおよび６５～３５重量％のＡｌ（ＯＨ）3の組成を有する並びに各場合にｎ＝０～４である亜リン酸アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物であって、重量百分率が亜リン酸アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物の総重量を基準とする混合物が特に好ましい。
ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］を有する亜リン酸アルミニウムがまた特に好ましい。
好ましい実施形態において、亜リン酸アルミニウムは、１０以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する
１０以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する亜リン酸アルミニウム［５６２８７－２３－１］が特に好ましい。
好ましい実施形態において、本発明の組成物は、本発明の組成物は、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］を有する亜リン酸亜鉛とＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］を有する亜リン酸アルミニウムとを含む。
特に好ましい実施形態において、組成物は、１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する亜リン酸亜鉛［１４３３２－５９－３］と、ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］を有するおよび１０ミクロン以下のＤ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する亜リン酸アルミニウムとを含む。
総亜リン酸塩濃度（組成物の総重量を基準とする、重量％単位での）は、これらの条件を満たす。
亜リン酸塩が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、亜リン酸塩（Ｃ）の総濃度は、
［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
亜リン酸塩が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、亜リン酸塩（Ｃ）の総濃度は、
［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％（Ｂ）］
によって規定され、
ここで、重量百分率は、組成物の総重量を基準とする。
好ましい実施形態において、（Ｃ）≦（Ｂ）である。
本発明の組成物において、総亜リン酸塩濃度は、好ましくは、０．５重量％超である。好ましくは、総亜リン酸塩濃度は、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、３～１５重量％、より好ましくは５～８重量％である。
亜リン酸亜鉛は、好ましくは、３～１０重量％、より好ましくは５～８重量％の濃度で使用される。好ましくは、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］を有する亜リン酸亜鉛は、３～１０重量％、より好ましくは５～８重量％で使用される。
亜リン酸亜鉛が亜リン酸アルミニウムの不在下で使用される場合、それは、好ましくは、３重量％以上で存在する。
いくつかの特に好ましい組成物は、以下にリストアップされる原料を含む、以下にリストアップされる原料から本質的になる、またはなる。
ＴＰＣ：８０重量％
ＤＥＰＡｌ：１０重量％
Ａｌ亜リン酸塩、好ましくは［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］：５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：５重量％。
ＴＰＣ：８０重量％
ＤＥＰＡｌ：１５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：５重量％。
ＴＰＣ：７７重量％
ＤＥＰＡｌ：１５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：８重量％。
ＴＰＣ：７５重量％
ＤＥＰＡｌ：１５重量％
Ａｌ亜リン酸塩、好ましくは［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］：５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：５重量％。
ＴＰＣ：７６重量％
ＤＥＰＡｌ：２０重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：４重量％。
ＴＰＣ：７２重量％
ＤＥＰＡｌ：２０重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：８重量％。
ＴＰＣ：６８重量％
ＤＥＰＡｌ：２０重量％
Ａｌ亜リン酸塩、好ましくは［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］：４重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：８重量％。
本発明の別の好ましい組成物は、
（Ａ）ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）ＤＥＰＡｌ；
（Ｃ）少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは５～１０重量％のＡｌ亜リン酸塩、および少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは５～１０重量％のＺｎ亜リン酸塩（Ａｌ亜リン酸塩［５６２８７－２３－１］および亜リン酸亜鉛［１４３３２－５９－３］が好ましい）
を含むコポリエーテルエステル組成物である。
ＴＰＣ：ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された ８０重量％
ＤＥＰＡｌ：１０重量％
Ａｌ亜リン酸塩、好ましくは［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］：５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：５重量％。
ＴＰＣ：ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された ８０重量％
ＤＥＰＡｌ：１５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：５重量％。
ＴＰＣ：ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された ７７重量％
ＤＥＰＡｌ：１５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：８重量％。
ＴＰＣ：７５重量％
ＤＥＰＡｌ：１５重量％
Ａｌ亜リン酸塩、好ましくは［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］：５重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：５重量％。
ＴＰＣ：ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された ７６重量％
ＤＥＰＡｌ：２０重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：４重量％。
ＴＰＣ：ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された ７２重量％
ＤＥＰＡｌ：２０重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：８重量％。
ＴＰＣ：ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造された ６８重量％
ＤＥＰＡｌ：２０重量％
Ａｌ亜リン酸塩、好ましくは［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］：４重量％
亜リン酸亜鉛、好ましくは［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］：８重量％。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、さらに、（Ｂ’）０．２～１６重量％のエチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、ブチルヘキシルホスフィン酸および／若しくはジヘキシルホスフィン酸、またはこれらのいずれかの混合物のアルミニウム塩を含み得る。
成分（Ｂ’）は、存在するとき、好ましくは、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、およびこれらの混合物のアルミニウム塩から選択される。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、さらに、（Ｄ）窒素含有相乗剤並びに／またはリン含有難燃剤および／若しくは窒素難燃剤の１つ以上を含み得る。成分（Ｄ）の量は、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、０～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、より特に好ましくは５～１２重量％である。
好ましくは、成分（Ｄ）は、有機若しくは無機酸およびこれらの混合物とのメラミン塩から選択される、少なくとも１種のメラミン誘導体から選択される。
成分（Ｄ）は、存在するとき、好ましくは、メラミンと、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸および／またはピロ／ポリリン酸、並びにこれらの混合物との塩から選択される。コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、特に２～１５重量％での、より好ましくは５～１２重量％、特に好ましくは８重量％での、メラミンピロホスフェートが特に好ましい。
成分（Ｄ）は、好ましくは、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定されるように、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有する。コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、特に２～１５重量％、より好ましくは４～１２重量％での、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定されるように、１５ミクロンの平均粒径を有するメラミンピロホスフェートが特に好ましい。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、さらに、（Ｅ）０～１０重量％のホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ベーマイトおよび／またはハイドロタルサイトから選択される無機相乗剤を含み得る。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、さらに、（Ｆ）０～３重量％の有機ホスホナイトおよび／または有機ホスホナイトと有機ホスファイトとの混合物を含み得る。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、さらに、（Ｇ）０～３重量％の典型的にはＣ14～Ｃ40の鎖長を有する長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルおよび／または塩を含み得る。ステアリン酸並びにそのエステルおよび／または塩、並びにモンタン酸のエステルおよび／または塩、特にカルシウム塩が特に好ましい。
特に好ましい実施形態において、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９７．８重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～８０重量％の（ｃ１）；
１～８０重量％の（ｃ２）
を含む難燃性混合物であって；
成分の合計が、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％に等しい混合物を含む。
特に好ましい実施形態において、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９７．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～５０重量％の（ｃ１）；
１～５０重量％の（ｃ２）；
０～３０重量％の（Ｄ）；
０～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）
を含む難燃性混合物であって；
成分の合計が、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％に等しい混合物を含む。
特に好ましい実施形態において、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９７．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～３０重量％の（ｃ１）；
０～８０重量％の（ｃ２）；
１～１０重量％の（Ｄ）；
０～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）
を含む難燃性混合物であって；
成分の合計が、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％に等しい混合物を含む。
特に好ましい実施形態において、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９６．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～５０重量％の（ｃ１）；
１～５０重量％の（ｃ２）；
１～１０重量％の（Ｄ）；
０～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）
を含む難燃性混合物であって；
成分の合計が、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％に等しい混合物を含む。
特に好ましい実施形態において、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９６．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～５０重量％の（ｃ１）；
１～５０重量％の（ｃ２）；
０～１０重量％の（Ｄ）；
１～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）
を含む難燃性混合物であって；
成分の合計が、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％に等しい混合物を含む。
本明細書に記載されるコポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：ヒドラジンおよびヒドラジドなどの金属不活性化剤、熱安定剤、酸化防止剤、改質剤、着色剤、潤滑剤、充填剤および補強剤、耐衝撃性改良剤、流動性促進添加剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、導電性添加剤、粘度調整剤、核剤、可塑剤、離型剤、掻き傷および擦傷改良剤、ドリップ抑制剤、接着性改良剤、およびポリマー配合技術において公知の他の加工助剤の１種以上並びにこれらの組合せを含むが、これらに限定されない添加剤をさらに含み得る。好ましくは、添加剤は、安定剤、加工剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、染料および／または顔料からなる群から選択される。使用される場合、これらの添加剤の総量は、コポリエーテルエステル調合物の総重量を基準として、好ましくは約０．０５～約１０重量パーセントである。
本発明の組成物は、優れた燃焼性能を示す。燃焼性は、当業者に公知の方法によって評価することができる。１つの方法は、寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験片を使用する、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従った限界酸素指数（「ＬＯＩ」）である。
好ましくは、本発明の組成物は、寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定されるときに、１９以上、より好ましくは２１以上、より特に好ましくは２３以上のＬＯＩを示す。
好ましくは、本発明の組成物は、寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定されるときに、約０．７５以上、より好ましくは０．９以上、より特に好ましくは１．０以上のＤＥＰＡｌおよび金属亜リン酸塩を組み入れている組成物のＬＯＩ対金属亜リン酸塩なしの組成物のＬＯＩの比を示す。
良好な燃焼性能を示す組成物は、熱および／または火炎への暴露時に過度の煙を生成することが多い。本発明の組成物は、良好な燃焼性能と煙生成の低減との有利な組合せを達成する。
煙密度試験は、ＮＢＳ煙チャンバー内でＩＳＯ ５６５９試験標準に従って行うことができる。試験検体は、７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークとして調製される。検体は、チャンバー内に水平に取り付けられ、約１０分の期間ラジエーターコーンおよび熱流束メーターによっておよび種火の存在下に２５ｋＷ／ｍ2のそれらの上面上での一定の熱放射照度に曝される。ゆっくり時間をかけて放出される煙がチャンバーに集められ、煙を通過する光線の減衰が、６．５Ｖ白熱灯、光電子増倍管、および高精度光検出器を含む測光系で測定される。結果は、経時の光透過率の観点から測定され、比光学密度、Ｄsに関して報告される。Ｄsは、光透過率に反比例し、成形検体の厚さに等しい比経路長について与えられる。煙生成は、最大比光学密度、Ｄs,maxおよび、試験の最初の４分中の総煙生成、ＶＯＦ４として測定される。ＶＯＦ４は、Ｄs１分＋Ｄs２分＋Ｄs３分＋（Ｄs４分／２）として計算され、ここで、Ｄs１分、Ｄs２分、Ｄs３分、およびＤs４分は、それぞれ、第１、第２、第３および第４分で記録された比光学密度の値である。試験中に起こるプラーク試験検体からのいかなる液だれも記録される。液だれした材料の重量が、７５ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍ試験プラークの重量から差し引かれる。この差は、実験時間中の「保持質量」としてグラム単位で報告される。正規化Ｄs,maxは、Ｄs,maxを実験時間中に保持された質量で割ることによって計算することができ、Ｄs,max,retとして報告される。
Ｄs,max,retおよびＶＯＦ４の低い値が望ましく、火災の場合に視界をより少なく損なうであろう材料、したがって密閉空間からの人々の迅速な脱出を可能にする材料を示す。いかなる煙もないと、光透過率は１００％であり、Ｄsは０である。
パラメータＶＯＦ４およびＤs,max,retは、煙性能を評価するために用いることができる。
本発明の組成物は、好ましくは、１０００以下、より好ましくは８００以下、より特に７５０以下の、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＶＯＦ４を示す。
本発明の組成物は、好ましくは、４５以下、より好ましくは４０以下、より特に３５以下の、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＤs,max,retを示す。
本発明の組成物は、好ましくは、０．９以下、より好ましくは０．８以下、より特に０．７以下の、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＤＥＰＡｌおよび金属亜リン酸塩を含む組成物のＤs,max,ret対金属亜リン酸塩なしの組成物のＤs,max,retの比を示す。
より特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定されるときに、２１以上、より好ましくは２３以上、より特に好ましくは２５以上のＬＯＩ、並びに４５以下、より好ましくは４０以下、より特に３５以下の、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＤs,max,retを有する。
より特に好ましい実施形態において、本発明の組成物は、寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定されるときに、約０．７５以上、より好ましくは０．９以上、より特に好ましくは１．０以上のＤＥＰＡｌおよび金属亜リン酸塩を組み入れている組成物のＬＯＩ対金属亜リン酸塩なしの組成物のＬＯＩの比、並びに０．９以下、より好ましくは０．８以下、より特に０．７以下の、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＤＥＰＡｌおよび金属亜リン酸塩を含む組成物のＤs,max,ret対金属亜リン酸塩なしの組成物のＤs,max,retの比を有する。
本発明の組成物は、原料を均質なブレンドが得られるまで溶融混合することによって製造される。溶融混合は、例えば、二軸スクリュー押出機で実施することができる。
本発明の組成物は、難燃性および煙生成の低減が重要であるいかなる使用にも好適である。特に、本発明の組成物は、成形品（射出成形、ブロー成形）、押出品、フィルム、フィラメントおよび／または繊維を製造するのに好適である。本発明の組成物は、電気コネクタ用のハウジング、配電器において電流と接触する部品、回路基板、キャスティングコンパウンド、電流プラグ、サーキットブレーカー、ランプハウジング、ＬＥＤランプハウジング、キャパシタハウジング、ボビン、扇風機、保護コンタクト、プラグ、イン／オン回路基板、プラグ用のハウジング、ケーブル、フレキシブルプリント回路基板、充電ケーブル、およびモーターカバーに特に好適である。いくつかの特に好ましい用途には、ワイヤおよびケーブル・シース（光ケーブルを含む）、自動車用途、列車および航空用途が含まれる。
特に好ましい用途は、導光性要素若しくは導電性要素または両方が、本発明の組成物から製造されたシースによって取り囲まれている、ワイヤおよびケーブルである。本発明は、したがって、金属ワイヤ（例えば銅、銀等）などの、コアとしての導電性要素と、本発明の組成物から製造されたシースとを含むワイヤおよびケーブルにまで及ぶ。本発明は、また、コアとしての導光性要素と、本発明の組成物から製造されたシースとを含む、光ケーブルにまで及ぶ。
本発明によるケーブルまたはワイヤの好ましい製造方法は、同軸押出である。この方法では、導電性要素がダイを通して供給され、同時に組成物のシースがその周りに押し出される。ワイヤまたはケーブルは、補強構造物または繊維などの、他の要素をコアに含み得る。それは、さらに、本発明の組成物のシースの内側または本発明の組成物のシースの外側の両方に追加のシース材料を含み得る。本発明の組成物のシースは、絶縁体、ジャケットまたは両方として役立ち得る。
本発明は、さらに、本明細書に記載される組成物、使用および方法についてのより詳細を提供する以下の実施例において特定の実施形態によって例示される。本発明を実施するために現時点で考えられる好ましい形態を示す、これらの実施例は、本発明を例示することを意図し、本発明を限定することを意図するものではない。
原材料
以下の原材料を、本明細書に記載される難燃性ポリマー組成物および比較例の組成物を調製するために使用した。
コポリエーテルエステル（ＴＰＣ）：ポリエーテルブロックセグメントとして約７２．５重量パーセントの約２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリテトラメチレンオキシドを含むコポリエーテルエステルエラストマーであって、重量百分率がコポリエーテルエステルエラストマーの総重量を基準としており、コポリエーテルエステルの短鎖エステル単位がポリブチレンテレフタレートセグメントである、コポリエーテルエステルエラストマー。コポリエーテルエステルエラストマーは、６重量パーセント以下の熱安定剤、酸化防止剤および金属不活性化剤を含有した。
ＤＥＰＡｌ：ジエチルホスフィン酸アルミニウム。
Ａｌ亜リン酸塩：亜リン酸、アルミニウム塩［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］
Ｚｎ亜リン酸塩：亜リン酸、亜鉛塩［ＣＡＳ １４３３２－５９－３］。
メラミンピロホスフェート：アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定されるように、１５ミクロンの平均粒径を有するメラミンピロホスフェート。
試験方法
難燃性
燃焼性試験は、限界酸素指数（「ＬＯＩ」）試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って行った。試験検体は、バレル温度を約１７０℃～約１９０℃に設定された標準押出機において狭い平らなストリップを溶融押出し、このようにして得られた平らなストリップから寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験検体をカットすることによって表に示される組成物から調製した。試験検体を、試験前に室温および５０％相対湿度で少なくとも７２時間順化させた。この試験によれば、ガラスカラム中へ上向きにゆっくり供給される酸素と窒素との混合物（ここで、酸素と窒素との相対濃度は変えることができる）の雰囲気中で室温でのガラス煙突の中心に垂直に検体を固定する。試験サンプルの上端は、種火で火を付けられ、下方へ燃える。検体の燃焼挙動を観察して燃焼が続く期間を比較する。ＬＯＩは、１８０秒未満の点火後ターゲット燃焼時間で示されるサンプルの燃焼を持続させるために必要とされる、体積百分率として表される、酸素の最小濃度である。ＬＯＩの高い値が望ましく、容易には点火しにくいおよび燃焼性のより少ない材料を示す。
煙密度
煙密度試験は、Ｆｉｒｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによって供給される、ＮＢＳ煙チャンバー内で、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って行った。試験検体は、バレル温度を約１７０℃～約１９０℃に設定された標準押出機において狭い平らなストリップを溶融押出し、ストリップを圧縮成形して７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを形成することによって表の組成物から調製した。検体を、チャンバー内に水平に取り付け、約４０分の期間ラジエーターコーンおよび熱流束メーターによっておよび種火の存在下に２５ｋＷ／ｍ2のそれらの上面上での一定の熱放射照度に曝した。ゆっくり時間をかけて放出された煙がチャンバーに集められ、煙を通過する光線の減衰を、６．５Ｖ白熱灯、光電子増倍管、および高精度光検出器を含む測光系で測定した。結果を、経時の光透過率の観点から測定し、比光学密度、Ｄsに関して報告した。Ｄsは、光透過率に反比例し、成形検体の厚さに等しい比経路長について与えられる。材料組成物間の比較は、最大比光学密度、Ｄs,maxおよび試験の最初の４分中の総煙生成、ＶＯＦ４の測定によって行う。ＶＯＦ４は、
Ｄs１分＋Ｄs２分＋Ｄs３分＋（Ｄs４分／２）として計算され、ここで、Ｄs１分、Ｄs２分、Ｄs３分、およびＤs４分は、それぞれ、第１、第２、第３および第４分で記録された比光学密度の値である。試験中に起こるプラーク試験検体からのいかなる液だれも記録する。液だれした材料の重量を、７５ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍ試験プラークの重量から差し引く。この差を、実験時間中の「保持質量」としてグラム単位で報告する。正規化Ｄs,maxは、Ｄs,maxを、実験時間中に保持された質量で割ることによって計算することができ、Ｄs,max,retとして報告される。
Ｄs,maxおよびＶＯＦ４値は、ＮＢＳ煙チャンバーのソフトウェアによって自動的に計算された。Ｄs,max,retおよびＶＯＦ４の低い値が望ましく、火災の場合に視界をより少なく損なうであろう材料、したがって密閉空間からの人々の迅速な脱出を可能にする材料を示す。いかなる煙もないと、光透過率は１００％であり、Ｄsは０である。
実験データ
「ＣＥ」で指定される組成物は比較であり、「Ｅ」で指定される組成物は発明である。
表１
表１は、増加するレベルのＤＥＰＡｌ単独をベースとする比較組成物（ＣＥ１～ＣＥ４）を示す。ＤＥＰＡｌのレベルを上げると、ＬＯＩの増加によって示されるように、改善された燃焼性能をもたらすが、到達する最大煙密度およびＤs,max,retによって示されるように、放出される煙密度も増加する。最初の４分における総煙生成も、著しく増加し、たったの１０重量％レベルのＤＥＰＡｌで１０００超の値に到達する。
組成物ＣＥ５～ＣＥ８は、ＤＥＰＡｌなしでＡｌ亜リン酸塩および／またはＺｎ亜リン酸塩を含有する。全てが、ＶＯＦ４およびＤs,max,retによって示されるように良好な煙性能を示すが、燃焼性能は、これらの組成物についての低いＬＯＩ値によって示されるように、不十分である。
Ａｌ亜リン酸塩と組み合わせてＤＥＰＡｌおよび４～８重量％のＺｎ亜リン酸塩またはＺｎ亜リン酸塩を含有する発明組成物Ｅ２～Ｅ７は、意外にも、ＤＥＰＡｌ単独を含有するＣＥ２～ＣＥ４と比較して煙密度およびＶＯＦ４の著しい低減を示す。例えば、同じレベルのＤＥＰＡｌを有する比較組成物：
１０重量％ＤＥＰＡｌ（ＣＥ２、Ｅ５）で、燃焼性能は、Ａｌ亜リン酸塩およびＺｎ亜リン酸塩が添加される場合に改善され、煙生成は低減する。
１５重量％ＤＥＰＡｌ（ＣＥ３、ＣＥ９、Ｅ３、Ｅ１２、Ｅ１５およびＥ６）で、良好な燃焼性能は、Ｚｎ亜リン酸塩またはＺｎ亜リン酸塩およびＡｌ亜リン酸塩が添加される場合に維持され、煙生成は著しく低減する。
２０重量％ＤＥＰＡｌ（ＣＥ４、Ｅ４、Ｅ１３およびＥ７）で、燃焼性能は、Ｚｎ亜リン酸塩またはＺｎ亜リン酸塩およびＡｌ亜リン酸塩が添加される場合にわずかに変化するにすぎず、煙生成は著しく低減する。
発明組成物の全てが良好な難燃性能を有する。いくつかの場合に、対応する対照よりも良好な燃焼性能が観察される。
表１において、ＬＯＩex／ＬＯＩ0は、実験材料（すなわち、ＤＥＰＡｌプラス亜リン酸塩を含有する）のＬＯＩ対対照材料（すなわち、いかなる亜リン酸塩もなしにＤＥＰＡｌを含有する）のＬＯＩの比を意味する。
表１において、Ｄs,max,ret，ｅｘ／Ｄs,max,ret，ｏは、実験材料（すなわち、ＤＥＰＡｌプラス亜リン酸塩を含有する）のＤs,max,ret対対照材料（すなわち、いかなる亜リン酸塩もなしにＤＥＰＡｌを含有する）のＤs,max,retの比を意味する。
本発明の特定の好ましい実施形態を上で説明し、具体的に例示してきたが、本発明がそのような実施形態に限定されることは意図されない。以下の特許請求の範囲に示されるような、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、様々な修正が行われ得る。
Figure 2023529780000004

Claims (44)

  1. （Ａ）コポリエーテルエステル、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと；
    （Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
    （Ｃ）（ｃ１）亜リン酸の亜鉛塩、任意選択的に（ｃ２）亜リン酸のアルミニウム塩と
    を含む難燃性ポリマー組成物であって、
    （Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、（Ｃ）の総濃度が、
    ［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
    によって規定され、
    （Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、（Ｃ）の総濃度が、
    ［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％ （Ｂ）］
    によって規定され、
    前記重量百分率が、前記組成物の総重量を基準とする
    難燃性ポリマー組成物。
  2. （Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと；
    （Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム（ＤＥＰＡｌ）と；
    （Ｃ）（ｃ１）亜リン酸の亜鉛塩、および任意選択的に（ｃ２）亜リン酸のアルミニウム塩と
    を含む難燃性コポリエーテルエステル組成物であって、
    （Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含む場合、（Ｃ）の総濃度が、
    ［重量％（Ｃ）］＞２５／［重量％（Ｂ）］
    によって規定され、
    （Ｃ）が亜リン酸のアルミニウム塩を含まない場合、（Ｃ）の総濃度が、
    ［重量％（Ｃ）］＞４０／［重量％（Ｂ）］
    によって規定され、
    前記重量百分率が、前記組成物の総重量を基準とする
    難燃性コポリエーテルエステル組成物。
  3. （Ｂ’）０．２～１重量％の、エチルブチルホスフィン酸のアルミニウム塩、ジブチルホスフィン酸のアルミニウム塩、エチルヘキシルホスフィン酸のアルミニウム塩、ブチルヘキシルホスフィン酸のアルミニウム塩、ジヘキシルホスフィン酸のアルミニウム塩、またはこれらのいずれかの混合物をさらに含む、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 成分（Ｂ’）は、好ましくは、エチルブチルホスフィン酸のアルミニウム塩、ジブチルホスフィン酸のアルミニウム塩、エチルヘキシルホスフィン酸のアルミニウム塩、およびこれらのいずれかの混合物から選択される、請求項３に記載の組成物。
  5. 前記コポリエーテルエステルは、Ｃ2～Ｃ6ジオールを、芳香族二酸部分およびポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることによって製造される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記コポリエーテルエステルは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、およびこれらの２つ以上の混合物から選択されるポリ（アルキレンオキシド）ジオールを使用して製造される、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記コポリエーテルエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、およびこれらの２つ以上の混合物から選択されるＣ2～Ｃ6ジオールを使用して製造される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記コポリエーテルエステルは、テレフタレート、イソテレフタレート、およびこれらの混合物から選択され、テレフタレートが特に好ましい、芳香族二酸を使用して製造される、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記コポリエーテルエステルは、ブチレンジオール、テレフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造される、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記コポリエーテルエステルは、ブチレンジオール、テレフタレート、イソフタレートおよびＰＴＭＥＧから製造される、請求項１～９いずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記ジエチルホスフィン酸アルミニウムは、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、２～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％、特に好ましくは１０～１５重量％で存在する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記亜リン酸の亜鉛塩は、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］を有する亜リン酸亜鉛である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 亜リン酸のアルミニウム塩を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜リン酸のアルミニウム塩が亜リン酸アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物から選択され、前記混合物は、５～９５重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏおよび９５～５重量％のＡｌ（ＯＨ）3、より好ましくは１０～９０重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）＊ｎＨ2Ｏおよび９０～１０重量％のＡｌ（ＯＨ）3、最も好ましくは３５～６５重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏおよび６５～３５重量％のＡｌ（ＯＨ）3の組成を有し、それぞれの場合にｎ＝０～４である組成物。
  14. 亜リン酸のアルミニウム塩を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜リン酸のアルミニウム塩が、ＣＡＳ番号［１５０９９－３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］を有する化合物、およびこれらの２つ以上の混合物から選択される組成物。
  15. 亜リン酸のアルミニウム塩を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜リン酸のアルミニウム塩がＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の化合物である組成物。
  16. 亜リン酸の塩の総濃度は、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、３～１５重量％である、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 亜リン酸の塩の総濃度は、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、３～１５重量％、より好ましくは５～８重量％である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 亜リン酸アルミニウムは、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、３～１０重量％で存在する、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 亜リン酸亜鉛は、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、３～１０重量％で存在する、請求項１～１８のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 亜リン酸亜鉛は、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、５～８重量％で存在する、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 成分（Ｃ）の濃度が成分（Ｂ）の濃度以下である、請求項１～２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記亜リン酸のアルミニウム塩は、ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の化合物である、請求項１～２１のいずれか一項に記載の組成物。
  23. 前記亜リン酸の亜鉛塩は、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］の化合物である、請求項１～２２のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 亜リン酸アルミニウムと亜リン酸亜鉛との混合物が使用される、請求項１～２３のいずれか一項に記載の組成物。
  25. （Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと；
    （Ｂ）ジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
    （Ｃ）３重量％以上の亜リン酸のアルミニウム塩と
    を含む、請求項１～２４のいずれか一項に記載の組成物であって、
    前記重量百分率が、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準とする
    組成物。
  26. （Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと；
    （Ｂ）１０～２０重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと；
    （Ｃ）５～８重量％の全亜リン酸塩と
    を含む、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物であって、前記亜リン酸塩が、亜リン酸の亜鉛塩、および亜リン酸の亜鉛塩と亜リン酸のアルミニウム塩との組合せから選択され；
    前記重量百分率が、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準とする
    組成物。
  27. （Ｄ）前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、０～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、より特に好ましくは５～１２重量％の、窒素含有相乗剤並びに／またはリン含有難燃剤および／または窒素含有難燃剤をさらに含む、請求項１～２６のいずれか一項に記載の組成物。
  28. 成分（Ｄ）は、メラミンと、有機または無機酸との塩、およびこれらの２つ以上の混合物から選択される、少なくとも１種のメラミン誘導体から選択される、請求項２７に記載の組成物。
  29. 成分（Ｄ）は、メラミンと、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、およびこれらの２つ以上の混合物との塩から選択される、請求項２７または２８に記載の組成物。
  30. 成分（Ｄ）は、メラミンピロホスフェートである、請求項２７、２８または２９に記載の組成物。
  31. 成分（Ｄ）は、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される際に、２０ミクロン未満、好ましくは１５ミクロン未満の平均粒径を有する、請求項２７～３０のいずれか一項に記載の組成物。
  32. 寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形バーの形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定される際に、１９以上、より好ましくは２１以上、より特に好ましくは２３以上のＬＯＩを有する、請求項１～３１のいずれか一項に記載の組成物。
  33. 寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形バーの形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定される際に、前記金属亜リン酸塩なしの組成物のＬＯＩに対する前記ＤＥＰＡｌおよび金属亜リン酸塩を含む組成物のＬＯＩの比は、約０．７５以上、より好ましくは０．９以上、より特に好ましくは１．０以上である、請求項１～３２のいずれか一項に記載の組成物。
  34. ＩＳＯ ５６５９試験標準に従い、かつ、７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＤs,max,retは、４５以下、より好ましくは４０以下、より特に３５以下である、請求項１～３３のいずれか一項に記載の組成物。
  35. ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される際に、金属亜リン酸塩なしの組成物のＤs,max,retに対する前記ＤＥＰＡｌおよび金属亜リン酸塩を含む組成物のＤs,max,retの比は、０．９以下、より好ましくは０．８以下、より特に０．７以下である、請求項１～３４のいずれか一項に記載の組成物。
  36. 寸法１２５ｍｍ長さ×１３ｍｍ幅のおよび約１．７±０．１ｍｍの平均厚さを有する長方形棒の形状の試験片を使用して、試験方法ＩＳＯ ４５８９－１／－２に従って測定される際に、１９以上、より好ましくは２１以上、より特に好ましくは２３以上のＬＯＩを有し、かつ、ＩＳＯ ５６５９試験標準に従って並びに７５ｍｍ×７５ｍｍの面積および２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定されるＤs,max,retは、４５以下、より好ましくは４０以下、より特に３５以下である、請求項１～３５のいずれか一項に記載の組成物。
  37. 前記ＤＥＰＡｌは、１０ミクロン以下の粒径Ｄ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する、請求項１～３６のいずれか一項に記載の組成物。
  38. 前記亜リン酸の亜鉛塩は、１０ミクロン以下の粒径Ｄ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する、請求項１～３７のいずれか一項に記載の組成物。
  39. 前記亜リン酸のアルミニウム塩は、１０ミクロン以下の粒径Ｄ９５（体積％、アセトン中で、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒径アナライザ機器を使ってレーザー回折技術を用いて測定される）を有する、請求項１～３８のいずれか一項に記載の組成物。
  40. 請求項１～３９のいずれか一項に記載の組成物から実質的にまたは完全に製造される造形品。
  41. 導光性または導電性コアと、請求項１～３９のいずれか一項に記載の組成物から製造される少なくとも１つのシースとを含むケーブル。
  42. 導電性ケーブルである、請求項４１に記載のケーブル。
  43. 導光性ケーブルである、請求項４１に記載のケーブル。
  44. 原料（Ａ）～（Ｄ）および任意選択の他の原料を溶融混合する工程を含む、請求項１～３９のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
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