JP2023529781A - 改良されたコポリエーテルエステル - Google Patents

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Abstract

本発明は、燃焼に対する耐性を有し、且つ熱又は炎にさらされたときに煙の発生が低減されたコポリエーテルエステル組成物を提供する。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第３６５条の下、それぞれ２０２０年６月１５日に出願された米国仮特許出願第６３／０３９，０９８号；同第６３／０３９，１３３号；及び同第６３／０３９，１７１号に基づく優先権を主張するものであり、これらのそれぞれは、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、コポリエーテルエステル、特に難燃性コポリエーテルエステルの分野に関する。
いくつかの特許、特許出願及び刊行物が、本発明が属する技術の現状をより十分に説明するために本説明で引用される。これらの特許、特許出願及び刊行物のそれぞれの全体開示が、本明細書に参照により援用される。
コポリエーテルエステルは、ポリエステルブロックを含むハードセグメントと長鎖ポリエーテルジオールを含むソフトセグメントとを有するエラストマーポリエステルの一群である。それらは、反発性及び弾性が要求される用途で広く使用されている。
典型的なコポリエーテルエステルは、１つ以上の二酸部位を短鎖ジオール及び長鎖ポリエーテルジオールと反応させることによって製造される。
コポリエーテルエステルは、優れた弾性、低温における機械的特性の維持、及び優れた疲労性能を示す。
ハロゲンを含まない耐火性（「ＮＨＦＲ」）コポリエーテルエステルが継続的に必要とされている。ジアルキルホスフィン酸塩は、よく知られている非ハロゲン化難燃性分子である。米国特許第７，４２０，００７号明細書［Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｒｏｄｕｋｔｅ（独国）ＧｍｂＨ］には、下記式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩：
Figure 2023529781000001
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、同じであるか又は異なり、直鎖又は分岐のＣ1～Ｃ6－アルキルであり；
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、及び／又はプロトン化窒素塩基であり；ｍは１～４である）の、ポリエーテルエステルなどの多くの様々なポリマーにおける難燃剤としての使用が記載されている。米国特許出願公開第２０１３／０１９０４３２号明細書には、ナイロン－６，６、ナイロン－６Ｔ／６，６、ナイロン－４，６、及びＰＢＴにおける難燃剤安定剤の組み合わせとして、ジエチルホスフィン酸アルミニウムを亜リン酸のアルミニウム塩と一緒に使用することが記載されている。
ポリマー樹脂中で難燃剤を使用すると可燃性を大幅に低減できる一方で、残念なことに熱や炎にさらされたときに煙が多く発生する可能性がある。煙は火災の被害と死亡率に大きく寄与する可能性があるため、これは懸念事項である。
可燃性の低減のみならず、熱及び／又は炎にさらされた際の煙の発生も低減する、樹脂と難燃剤との組み合わせが必要とされている。
第１の態様では、本発明は、
（Ａ）コポリエーテルエステル、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩と、
（Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体と、
を含有する難燃性ポリマー組成物であって、
重量パーセント割合が組成物の総重量基準である、難燃性ポリマー組成物を提供する。
第２の態様では、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩と、
（Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体と、
を含有する難燃性コポリエーテルエステル組成物であって、
重量パーセント割合が組成物の総重量基準である、難燃性コポリエーテルエステル組成物を提供する。
第３の態様では、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩と、
（Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体と、
を含有する難燃性コポリエーテルエステル組成物から製造された造形品であって、
重量パーセント割合が組成物の総重量基準である、造形品を提供する。
第４の態様では、本発明は、光又は電気伝導性のコアと少なくとも１つのシースとを含むケーブルであって、シースが、
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩と、
（Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体と、
を含有する難燃性コポリエーテルエステル組成物から製造されたものであり、
重量パーセント割合が組成物の総重量基準である、ケーブルを提供する。
第５の態様では、本発明は、
上で列挙した成分と、任意選択的なその他の成分とを押出機内で溶融混合する工程を含む、本発明の組成物の製造方法を提供する。
定義及び略称
ＰＢＴ：ポリ（ブチレンテレフタレート）
ＰＴＭＥＧ：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
コポリエーテルエステル又はＴＰＣ：少なくとも１種のジオールと、少なくとも１種の二酸と、少なくとも１種のポリ（アルキレンオキシド）ジオールとの反応から得られる熱可塑性エラストマー
ＤＥＰＡＩ：ジエチルホスフィン酸アルミニウム塩
ＭＤＰ：メラミンピロホスフェート、別名メラミンジホスフェート
本明細書で使用されるホスファイトは、「亜リン酸の塩」又は「ホスホン酸の塩」と同義である。
本発明の組成物に適したコポリエーテルエステルは、Ｃ2～Ｃ6ジオールを芳香族二酸部位及びポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることによって製造されるポリマーである。
ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、好ましくは、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、及びこれらの２種以上の混合物から選択される。ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールは、直鎖であっても分岐であってもよい。これらが末端ヒドロキシルを含む炭素で分岐している場合、それらは好ましくはエチレングリコール又はポリ（エチレンオキシド）ジオールでエンドキャップされている。特に好ましいものは、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール及びポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、並びにこれらの混合物であり、ＰＴＭＥＧが特に好ましい。
Ｃ2～Ｃ6ジオールは、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びこれらの２種以上の混合物から選択され、ブチレングリコールがより好ましい。
芳香族二酸は、好ましくは、テレフタレート、イソフタレート、及びこれらの混合物から選択され、テレフタレートが特に好ましい。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、
１．ブチレンジオールと、テレフタレートと、ＰＴＭＥＧとから製造されるコポリエーテルエステル；
２．ブチレンジオールと、テレフタレートとイソフタレートとの混合物と、ＰＴＭＥＧとから製造されるコポリエーテルエステル；
３．ブチレンジオールと、テレフタレートと、ポリ（プロピレンオキシド）ジオールとから製造されるコポリエーテルエステル；
４．プロピレンジオールと、テレフタレートと、ＰＴＭＥＧとから製造されるコポリエーテルエステル；並びに
５．プロピレンジオールと、テレフタレートと、ポリ（プロピレンオキシド）ジオールとから製造されるコポリエーテルエステル；
から選択される。
特に好ましいものは、ブチレンジオールと、テレフタレートと、ＰＴＭＥＧとから製造されるコポリエーテルエステルである。
特に好ましいものは、ブチレンジオールと、テレフタレートと、イソフタレートと、ＰＴＭＥＧとから製造されるコポリエーテルエステルである。
コポリエーテルエステルの柔らかさは、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールの鎖長（すなわち分子量）と、ポリマーの製造に使用されるポリ（アルキレンオキシド）ジオールの相対量の影響を受ける。
好ましい実施形態では、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
別の好ましい実施形態では、ポリ（アルキレンオキシド）ジオールは、コポリエーテルエステルの総重量を基準として、コポリエーテルエステルの４０重量％～８０重量％、より好ましくは５０～７５重量％、特に好ましくは７２．５重量％を構成する。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステルは、コポリエーテルエステルの総重量を基準として、コポリエーテルエステルの４０重量％～８０重量％、より好ましくは５０～７５重量％、特に好ましくは７２．５重量％の、約２０００ｇ／ｍｏｌの分子量のポリ（アルキレンオキシド）ジオールを含む。
特に好ましいコポリエーテルエステルは、好ましくはポリエーテルブロックセグメントとして約２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリ（テトラメチレンオキシド）を約７２．５重量パーセントを含み、重量パーセント割合はコポリエーテルエステルエラストマーの総重量基準であり、コポリエーテルエステルの短鎖エステル単位はポリブチレンテレフタレートセグメントである。
少なくとも１種のコポリエーテルエステルに加えて、本発明の組成物は、ジエチルホスフィン酸アルミニウム（「ＤＥＰＡＩ」）を含む。
総ホスフィン酸塩濃度は、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として２～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％、特には１５重量％である。
好ましい実施形態では、ＤＥＰＡＩは、≦１０ミクロンのＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する。
本発明の組成物は、少なくとも１種の亜リン酸のアルミニウム塩（「亜リン酸Ａｌ」）を含む。亜リン酸は、ホスホン酸、ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2とも呼ばれる。
亜リン酸は、以下に示すように互変異性型を有する：
Figure 2023529781000002
亜リン酸の塩はホスファイトとも呼ばれる。
好ましい亜リン酸アルミニウムは、ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、及び［１５０９９－３２－８］のものである。特に好ましいものは、Ａｌ2（ＨＰＯ3）3＊０．１～３０Ａｌ2Ｏ3＊０～５０Ｈ2Ｏのタイプ、より好ましくはＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊０．２～２０Ａｌ2Ｏ3＊０～５０Ｈ2Ｏのタイプ、最も好ましくはＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊１～３Ａｌ2Ｏ3＊０～５０Ｈ2Ｏのタイプの亜リン酸アルミニウムである。
特に好ましいものは、５～９５重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏと９５～５重量％のＡｌ（ＯＨ）3、より好ましくは１０～９０重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏと９０～１０重量％のＡｌ（ＯＨ）3、最も好ましくは３５～６５重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏと６５～３５重量％のＡｌ（ＯＨ）3の組成を有する亜リン酸アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物であり、それぞれの場合においてｎ＝０～４である。
特に好ましいものは、ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウムである。
好ましい実施形態では、亜リン酸アルミニウムは、≦１０ミクロンのＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する。
≦１０ミクロンのＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する亜リン酸アルミニウム［５６２８７－２３－１］が特に好ましい。
本発明の組成物は、亜リン酸の亜鉛塩（亜リン酸Ｚｎ）を更に含んでいてもよい。亜リン酸は、ホスホン酸、ＨＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2とも呼ばれる。
亜リン酸は、以下に示すように互変異性型を有する：
Figure 2023529781000003
亜リン酸の塩はホスファイトとも呼ばれる。
亜リン酸亜鉛及び亜リン酸アルミニウムは、亜リン酸とそれぞれの金属の化合物との反応生成物を含む。
亜リン酸の亜鉛塩は、本明細書では亜リン酸亜鉛とも呼ばれる。以下に示すＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］の亜リン酸亜鉛が特に好ましい。
Figure 2023529781000004
好ましい実施形態では、亜リン酸亜鉛は、≦１０ミクロンのＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）の粒子サイズを有する。あるいは、亜リン酸亜鉛は、好ましくは０．１～１００μｍ、特に好ましくは０．１～３０μｍの粒径を有する。
≦１０ミクロンのＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する亜リン酸亜鉛［１４３３２－５９－３］が特に好ましい。
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］の亜リン酸亜鉛と、ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウムとを含む。
特に好ましい実施形態では、組成物は、ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］を有し、且つ≦１０ミクロンのＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する亜リン酸アルミニウムを含む。
本発明の組成物における亜リン酸塩の総濃度は、好ましくは０．５重量％よりも高い。好ましくは、亜リン酸塩の総濃度は、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として３～１５重量％、より好ましくは５～８重量％である。
亜リン酸アルミニウムは、好ましくは３～１０重量％、より好ましくは５～８重量％の濃度で使用される。好ましくは、ＣＡＳ番号［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウムは、３～１０重量％、より好ましくは５～８重量％で使用される。
本発明のコポリエーテルエステル組成物は、有機酸又は無機酸及びこれらの混合物とのメラミン塩から選択される、成分（Ｄ）である少なくとも１種のメラミン誘導体を更に含む。特に好ましいものは、メラミンとホウ酸、シアヌル酸、リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、及びこれらの２種以上の混合物との塩である。
成分（Ｄ）は、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として好ましくは１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％で存在する。成分（Ｄ）として特に好ましいものは、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として特に２～１５重量％、より好ましくは５～１２重量％、特に好ましくは８重量％のメラミンピロホスフェートである。
成分（Ｄ）は、好ましくは、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有する。特に好ましいものは、コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として特に２～１５重量％、より好ましくは４～１２重量％の、アセトン中でＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される１５ミクロンの平均粒径を有するメラミンピロホスフェートである。
複数の特に好ましい組成物は、以下に列挙する成分を含むか、又は以下に列挙する成分からなる：
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体であって、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体であって、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有する、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有する、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体であって、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択されるもの；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択され、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するもの；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］、及びこれらの２種以上の混合物から選択される亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有する、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体であって、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の少なくとも１種のメラミン誘導体であって、アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有するメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）ＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］の亜リン酸アルミニウム；並びに
（Ｄ）アセトン中、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いるレーザー回折技術を使用して測定される、２０ミクロン未満、より好ましくは１５ミクロン以下の平均粒径を有する、１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％の、メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）ブチレンジオールとテレフタレートとＰＴＭＥＧとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；並びに
（Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）ブチレンジオールとテレフタレートとＰＴＭＥＧとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）亜リン酸のアルミニウム塩［ＣＡＳ ５６２８７－２３－１］；並びに
（Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）ブチレンジオールとテレフタレートとＰＴＭＥＧとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；
（Ｄ）ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択されるもの；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
（Ａ）ブチレンジオールとテレフタレートとＰＴＭＥＧとから製造された少なくとも１種のコポリエーテルエステル；
（Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウム；
（Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩；
（Ｄ）メラミンピロホスフェート；
重量パーセント割合は組成物の総重量基準である。
本明細書に記載のコポリエーテルエステル組成物は、（Ｂ’）０．２～１６重量％の、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、ブチルヘキシルホスフィン酸、及び／又はジヘキシルホスフィン酸のアルミニウム塩、又はこれらの２種以上の混合物を更に含み得る。
成分（Ｂ’）は、存在する場合、好ましくは、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、及びこれらの２種以上の混合物のアルミニウム塩から選択される。
本明細書に記載のコポリエーテルエステル組成物は、（Ｅ）０～１０重量％の、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ベーマイト、及びハイドロタルサイトから選択される１種以上の無機相乗剤を更に含み得る。
本明細書に記載のコポリエーテルエステル組成物は、（Ｆ）０～３重量％の、有機亜ホスホン酸塩及び／又は有機亜ホスホン酸塩と有機亜リン酸塩との混合物を更に含み得る。
本明細書に記載のコポリエーテルエステル組成物は、（Ｇ）０～３重量％の、典型的にはＣ14～Ｃ40の鎖長を有する長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステル及び／又は塩を更に含み得る。特に好ましいものは、ステアリン酸及びそのエステル及び／又は塩、並びにモンタン酸のエステル及び／又は塩、特にカルシウム塩である。
本明細書で使用される「難燃性混合物」という用語は、コポリエーテルエステルのみを除く、コポリエーテル組成物の全ての成分を指す。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９７．８重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～８０重量％の（Ｃ）；
１～８０重量％の（Ｄ）；
を含む難燃性混合物を含み、ここでの成分の合計は、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％である。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９７．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～５０重量％の（Ｃ）；
１～３０重量％の（Ｄ）；
０～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）；
を含む難燃性混合物を含み、ここでの成分の合計は、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％である。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９７．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～３０重量％の（Ｃ）；
１～１０重量％の（Ｄ）；
０～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）；
を含む難燃性混合物を含み、ここでの成分の合計は、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％である。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９６．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～５０重量％の（Ｃ）；
１～１０重量％の（Ｄ）；
０～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）；
を含む難燃性混合物を含み、ここでの成分の合計は、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％である。
特に好ましい実施形態では、コポリエーテルエステル組成物は、以下の成分：
２０～９６．６重量％の（Ｂ）；
０．２～１６重量％の（Ｂ’）；
１～５０重量％の（Ｃ）；
１～１０重量％の（Ｄ）；
１～１０重量％の（Ｅ）；
０．１～２重量％の（Ｆ）；
０．１～２重量％の（Ｇ）；
を含む難燃性混合物を含み、ここでの成分の合計は、難燃性混合物の総重量を基準として１００重量％である。
本明細書に記載のコポリエーテルエステル組成物は、以下の成分のうちの１つ以上、並びにこれらのうちの２つ以上の組み合わせを含むがこれらに限定されない１種以上の任意選択的な添加剤を更に含み得る：ヒドラジン及びヒドラジドなどの金属不活性化剤、熱安定剤、酸化防止剤、改質剤、着色剤、潤滑剤、充填剤及び補強剤、耐衝撃性改良剤、流動性促進添加剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、導電性添加剤、粘度調整剤、核剤、可塑剤、離型剤、掻き傷及び擦傷改良剤、ドリップ抑制剤、接着性改良剤、及びポリマー配合技術において周知の他の加工助剤。好ましくは、添加剤は、安定剤、処理剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、染料及び／又は顔料からなる群から選択される。使用される場合、これらの添加剤の合計量は、コポリエーテルエステル配合物の総重量を基準として、好ましくは約０．０５～約１０重量パーセントである。
本発明の組成物は、優れた燃焼性能を示す。可燃性は、当業者に公知の方法によって評価することができる。１つの方法は、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２による限界酸素指数（「ＬＯＩ」）であり、長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用する。
好ましくは、本発明の組成物は、長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、１９以上、より好ましくは２１以上、特に好ましくは２３以上又は２５以上のＬＯＩを示す。
好ましくは、本発明の組成物は、長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、約０．７５以上、より好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．８６以上の、成分（Ｄ）を含まない組成物のＬＯＩに対する、ＤＥＰＡＩと亜リン酸金属塩と成分（Ｄ）とが配合された組成物のＬＯＩの比率を示す。
優れた燃焼性能を示す組成物は、熱及び／又は炎にさらされると過剰な煙を発生することが多い。本発明の組成物は、優れた燃焼性能と煙発生の低減との優れた組み合わせを実現する。
煙密度試験は、ＮＢＳスモークチャンバー内でＩＳＯ５６５９試験規格に従って行うことができる。試験片は、７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークとして作製される。試験片は、チャンバー内に水平に取り付けられ、約１０分間、パイロット炎の存在下、ラジエーターコーン及び熱流束計を介して、上面で２５ｋＷ／ｍ2の一定の熱放射に暴露される。時間の経過とともに発生した煙はチャンバー内で回収され、煙を通過する光線の減衰は、６．５Ｖの白熱電球と、光電子増倍管と、高精度光検出器とを備えた測光システムで測定される。結果は経時的な光透過率に関して測定され、比光学濃度Ｄsに関して報告される。Ｄsは光透過率に反比例し、成形された試験片の厚さに等しい特定の光路長に対して与えられる。煙の発生は、最大比光学密度Ｄs,max、及び試験の最初の４分間の総煙発生量ＶＯＦ４として測定される。ＶＯＦ４は、Ｄs1min＋Ｄs2min＋Ｄs3min＋（Ｄs4min／２）として計算され、式中、Ｄs1min、Ｄs2min、Ｄs3min、及びＤs4minは、それぞれ１分目時点、２分目時点、３分目時点、及び４分目時点に記録された比光学濃度の値である。試験中に生じたプラーク試験片からの液だれが記録される。７５ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍの試験プラークの重量から、液だれした材料の重量が差し引かれる。この差が、実験時間中に「保持された質量」としてグラム単位で報告される。正規化されたＤs,maxは、実験時間中に保持された質量でＤs,maxを割ることによって計算でき、Ｄs,max,retとして報告される。
Ｄs,max,ret及びＶＯＦ４の値が低いことが望ましく、これは火災の際に視界を妨げにくい材料であることの指標であり、その結果密閉された空間から人々を迅速に逃がすことができる。煙がない状態では光透過率は１００％であり、Ｄsは０である。
煙の性能を評価するために、パラメータＶＯＦ４及びＤs,max,retを使用することができる。
本発明の組成物は、好ましくは、ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、８００以下、より好ましくは６００以下、特には５００以下のＶＯＦ４を示す。
本発明の組成物は、好ましくは、ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、４５以下、より好ましくは３５以下、特には３０以下のＤs,max,retを示す。
本発明の組成物は、好ましくは、ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、０．８以下、より好ましくは０．６以下、特には０．５以下の、成分（Ｄ）を含まない組成物のＤs,max,ret,0に対する、ＤＥＰＡＩと亜リン酸金属塩と成分（Ｄ）とを含む組成物のＤs,max,ret,exの比率を示す。
より特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、２１以上、より好ましくは２３以上、特に好ましくは２５以上のＬＯＩを有し、またＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、４５以下、より好ましくは３５以下、特には３０以下のＤs,max,retを有する。
より特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、約０．７５以上、より好ましくは０．９以上、特に好ましくは１．０以上の、ＤＥＰＡＩのみを含む組成物のＬＯＩに対する、ＤＥＰＡＩと亜リン酸金属塩と成分（Ｄ）とが配合された組成物のＬＯＩの比率を示し、またＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、０．７以下、より好ましくは０．６以下、特には０．５以下の、ＤＥＰＡＩのみの組成物のＤs,max,ret,0に対する、ＤＥＰＡＩと亜リン酸金属塩と成分（Ｄ）とを含む組成物のＤs,max,ret,exの比率を示す。
本発明の組成物は、均一なブレンドが得られるまで成分を溶融ブレンドすることによって製造される。溶融ブレンドは、例えば二軸押出機で行うことができる。
本発明の組成物は、難燃性及び煙発生の低減が重要な任意の用途に適している。特に、本発明の組成物は、成形品（射出成形、ブロー成形）、押出成形品、フィルム、フィラメント、及び／又は繊維の製造に適している。本発明の組成物は、電気コネクタのハウジング、配電盤内の電流と接触する部品、回路基板、鋳造コンパウンド、電流プラグ、回路遮断器、ランプハウジング、ＬＥＤランプハウジング、キャパシタハウジング、ボビン、ファン、保護コンタクト、プラグ、イン／オン回路基板、プラグ用ハウジング、ケーブル、フレキシブルプリント回路基板、充電ケーブル、及びモーターカバーに特に適している。いくつかの特に好ましい用途としては、ワイヤー及びケーブルのシース（光ケーブルを含む）、自動車用途、列車、及び航空用途が挙げられる。
特に好ましい用途は、導光要素又は導電要素又はその両方が本発明の組成物から製造されたシースによって取り囲まれているワイヤー及びケーブルである。したがって、本発明は、金属ワイヤー（例えば銅、銀など）などのコアとしての導電要素と、本発明の組成物から製造されたシースとを含むワイヤー及びケーブルにまで及ぶ。本発明は、コアとしての光伝導要素と、本発明の組成物から製造されたシースとを含む光ケーブルにも及ぶ。
本発明によるケーブル又はワイヤーを製造するための好ましい方法は、同軸押出である。この方法では、組成物のシースがその周りに押し出される間に導電要素がダイを通って供給される。ワイヤー又はケーブルは、強化構造や繊維など、コア内に他の要素を含んでいてもよい。これは、本発明の組成物のシースの内側又は本発明の組成物のシースの外側の両方に追加のシース材料を更に含んでいてもよい。本発明の組成物のシースは、断熱材、ジャケット、又はそれらの両方として機能することができる。
本発明は、本明細書に記載の組成物、使用、及び方法についてのより詳細な事項を提供する以下の実施例の特定の実施形態によって更に例示される。本発明を実施するために現時点で考えられる好ましい形態を示すが、これらの実施例は本発明を例示することを意図し、本発明を限定することを意図するものではない。
材料
以下の材料を使用して、本明細書に記載の難燃性ポリマー組成物及び比較例の組成物を調製した。
コポリエーテルエステル（ＴＰＣ）：ポリエーテルブロックセグメントとして約２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する共重合したテトラメチレンオキシド約７２．５重量パーセントを含むコポリエーテルエステルエラストマーであって、重量パーセント割合がコポリエーテルエステルエラストマーの総重量を基準としており、コポリエーテルエステルの短鎖エステル単位がポリブチレンテレフタレートセグメントである、コポリエーテルエステルエラストマー。コポリエーテルエステルエラストマーは、熱安定剤、酸化防止剤、及び金属不活性化剤を最大６重量パーセント含んでいた。
ＤＥＰＡＩ：ジエチルホスフィン酸アルミニウム。
亜リン酸Ａｌ：亜リン酸、アルミニウム塩［ＣＡＳ５６２８７－２３－１］
メラミンピロホスフェート（ＭＤＰ）：アセトン中でＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いてレーザー回折技術を使用して測定される１５ミクロンの平均粒径を有するメラミンピロホスフェート。
試験方法
難燃性
可燃性試験は、限界酸素指数（「ＬＯＩ」）試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って行った。試験片は、約１７０℃から約１９０℃に設定されたバレル温度を有する標準的な押出機で幅の狭い平坦なストリップを溶融押出し、そのようにして得た平坦なストリップから、長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状に試験片を切断することによって、表の組成物から作製した。試験片は、試験前に室温且つ５０％の相対湿度で少なくとも７２時間状態調整した。この試験によれば、試験片は、酸素と窒素の相対濃度を変化させることができるガラス柱に上向きにゆっくりと供給される酸素と窒素との混合物の雰囲気中で、室温でガラス煙突の中央に垂直に固定される。試験片の上端にパイロット炎を着火させ、下向きに燃焼させる。試験片の燃焼挙動を観察し、燃焼が継続する時間を比較する。ＬＯＩは、１８０秒未満の着火後の目標燃焼時間によって示される、サンプルの燃焼を維持するために必要な体積パーセントで表される酸素の最小濃度である。ＬＯＩの高い値が望ましく、着火しにくく引火しにくい物質であることの指標である。
煙密度
煙密度試験は、Ｆｉｒｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによって供給されたＮＢＳスモークチャンバー内でＩＳＯ５６５９試験規格に従って行った。試験片は、約１７０℃から約１９０℃に設定されたバレル温度を有する標準的な押出機で幅の狭い平坦なストリップを溶融押出し、ストリップを圧縮成形して７５ｍｍ×７５ｍｍの面積且つ２ｍｍの厚さのプラークを形成することによって、表の組成物から作製した。試験片をチャンバー内に水平に取り付け、パイロット炎の存在下で約４０分間、ラジエーターコーン及び熱流束計を介して、上面で２５ｋＷ／ｍ2の一定の熱放射に暴露した。時間の経過とともに発生した煙はチャンバー内で回収し、煙を通過する光線の減衰を、６．５Ｖの白熱電球と、光電子増倍管と、高精度光検出器とを備えた測光システムで測定した。結果は経時的な光透過率に関して測定し、比光学濃度Ｄsに関して報告した。Ｄsは光透過率に反比例し、成形された試験片の厚さに等しい特定の光路長に対して与えられる。材料組成間の比較は、最大比光学密度Ｄs,max、及び試験の最初の４分間の総煙発生量ＶＯＦ４の測定により行われる。ＶＯＦ４は、Ｄs1min＋Ｄs2min＋Ｄs3min＋（Ｄs4min／２）として計算され、式中、Ｄs1min、Ｄs2min、Ｄs3min、及びＤs4minは、それぞれ１分目時点、２分目時点、３分目時点、及び４分目時点に記録された比光学濃度の値である。試験中に生じたプラーク試験片からの液だれを記録する。７５ｍｍ×７５ｍｍ×２ｍｍの試験プラークの重量から、液だれした材料の重量が差し引かれる。この差が、実験時間中に「保持された質量」としてグラム単位で報告される。正規化されたＤs,maxは、実験時間中に保持された質量でＤs,maxを割ることによって計算でき、Ｄs,max,retとして報告される。
Ｄs,max及びＶＯＦ４の値は、ＮＢＳスモークチャンバーのソフトウェアによって自動で計算した。ソフトウェアは、該当するＩＳＯ規格に準拠している。Ｄs,max,ret及びＶＯＦ４の値が低いことが望ましく、これは火災の際に視界に悪影響を及ぼしにくい材料であることの指標であり、その結果密閉された空間から人々を迅速に逃がすことができる。煙がない状態では光透過率は１００％であり、Ｄsは０である。
実験データ
「ＣＥ」で示される組成物は比較であり、「Ｅ」で示される組成物は本発明である。
表１
表１は、比較のコポリエーテルエステル組成物ＣＥ３（ＤＥＰＡＩのみ）及びＣＥ４（ＤＥＰＡＩ＋亜リン酸Ａｌ）、並びに本発明による組成物（ＤＥＰＡＩ＋亜リン酸Ａｌ＋メラミンピロホスフェート）を示す。
本発明の組成物は、２５のＬＯＩによって明らかなように、優れた難燃性を有する。
表１において、ＬＯＩex／ＬＯＩ0は、対照の材料（すなわちＤＥＰＡＩのみを含む）のＬＯＩに対する本実験の材料（すなわちＤＥＰＡＩ＋亜リン酸塩＋ＭＤＰを含む）のＬＯＩの比率を意味する。
表１において、Ｄs,max,ret,ex／Ｄs,max,ret,0は、対照の材料（すなわちＤＥＰＡＩのみを含む）のＤs,max,retに対する本実験の材料（すなわちＤＥＰＡＩ＋亜リン酸塩＋ＭＤＰを含む）のＤs,max,retの比率を意味する。
本発明の特定の好ましい実施形態を上で説明し、具体的に例示してきたが、本発明をこのような実施形態に限定することは意図されない。以下の特許請求の範囲に示されるように、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、様々な改変形態がなされ得る。
Figure 2023529781000005

Claims (43)

  1. （Ａ）コポリエーテルエステル、ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性加硫物から選択される少なくとも１種のポリマーと、
    （Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
    （Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩と、
    （Ｄ）有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体と、
    を含有する難燃性ポリマー組成物であって、
    前記重量パーセント割合が前記組成物の総重量基準である、難燃性ポリマー組成物。
  2. （Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
    （Ｂ）２～２５重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
    （Ｃ）少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩と、
    （Ｄ）少なくとも１種のメラミンの縮合生成物、メラミンとポリリン酸との反応生成物、メラミンとポリリン酸との縮合生成物の反応生成物、メラミンシアヌレート、及びこれらの２種以上の混合物と、
    を含有する難燃性コポリエーテルエステル組成物であって、
    前記重量パーセント割合が前記組成物の総重量基準である、難燃性コポリエーテルエステル組成物。
  3. （Ｂ’）０．２～１６重量％の、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、ブチルヘキシルホスフィン酸、ジヘキシルホスフィン酸のアルミニウム塩、又はこれらの２種以上の混合物を更に含む、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 成分（Ｂ’）が、エチルブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、エチルヘキシルホスフィン酸、及びこれらの２種以上の混合物のアルミニウム塩から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記コポリエーテルエステルが、Ｃ2～Ｃ6ジオールを芳香族二酸部位及びポリ（アルキレンオキシド）ジオールと反応させることによって製造される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記コポリエーテルエステルが、ポリ（エチレンオキシド）ジオール、ポリ（プロピレンオキシド）ジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール（「ＰＴＭＥＧ」）、及びこれらの２種以上の混合物から選択されるポリ（アルキレンオキシド）ジオールを使用して製造される、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記コポリエーテルエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、及びこれらの２種以上の混合物から選択されるＣ2～Ｃ6ジオールを使用して製造される、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記コポリエーテルエステルが、テレフタレート、イソテレフタレート、及びこれらの混合物から選択される芳香族二酸を使用して製造され、テレフタレートが特に好ましい、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記コポリエーテルエステルが、ブチレンジオールと、テレフタレートと、ＰＴＭＥＧとから製造される、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記コポリエーテルエステルが、ブチレンジオールと、テレフタレートと、イソフタレートと、ＰＴＭＥＧとから製造される、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記ジエチルホスフィン酸アルミニウムが、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として、２～２５重量％、より好ましくは１０～２０重量％、特に好ましくは１０～１５重量％で存在する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩が、５～９５重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏと９５～５％重量％のＡＩ（ＯＨ）3、より好ましくは１０～９０重量％のＡＩ2（ＨＰＯ3）＊ｎＨ2Ｏと９０～１０重量％のＡｌ（ＯＨ）3、最も好ましくは３５～６５重量％のＡｌ2（ＨＰＯ3）3＊ｎＨ2Ｏと６５～３５重量％のＡＩ（ＯＨ）3の組成を有する亜リン酸アルミニウムと水酸化アルミニウムとの混合物から選択され、それぞれの場合においてｎ＝０～４である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩が、ＣＡＳ番号［１５０９９ ３２－８］、［１１９１０３－８５－４］、［２２０６８９－５９－８］、［５６２８７－２３－１］、［１５６０２４－７１－４］、［７１４４９－７６－８］、［１５０９９－３２－８］を有するもの、及びこれらの２種以上の混合物から選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記少なくとも１種の亜リン酸アルミニウム塩がＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記亜リン酸塩の総濃度が、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として３～１５重量％、より好ましくは５～８重量％である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 亜リン酸アルミニウムが、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として３～１０重量％で存在する、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 亜リン酸亜鉛が、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として３～１０重量％で存在する、請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 亜リン酸亜鉛が、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として５～８重量％で存在する、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記亜リン酸アルミニウム塩がＣＡＳ番号［５６２８７－２３－１］である、請求項１～１８のいずれか一項に記載の組成物。
  20. ＣＡＳ番号［１４３３２－５９－３］である亜リン酸亜鉛塩を含む、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 亜リン酸アルミニウムと亜リン酸亜鉛との混合物が使用される、請求項１～２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. （Ｄ）が、有機酸又は無機酸とのメラミン塩及びこれらの２種以上の混合物から選択される少なくとも１種のメラミン誘導体から選択される、請求項１～２１のいずれか一項に記載の組成物。
  23. （Ｄ）が、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸及び／又はピロ／ポリリン酸、並びにこれらの２種以上の混合物とメラミンとの塩から選択される、請求項１～２２のいずれか一項に記載の組成物。
  24. （Ｄ）がメラミンピロホスフェートである、請求項１～２３のいずれか一項に記載の組成物。
  25. （Ｄ）が、前記コポリエーテルエステル組成物の総重量を基準として１～１５重量％、より好ましくは２～１５重量％、特に好ましくは５～１２重量％で存在する、請求項１～２４のいずれか一項に記載の組成物。
  26. （Ａ）少なくとも１種のコポリエーテルエステルと、
    （Ｂ）ジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
    （Ｃ）３重量％以上の亜リン酸アルミニウム塩と、
    を含有し、前記重量パーセント割合が前記コポリエーテルエステルの総重量基準である、請求項１～２５のいずれか一項に記載の組成物。
  27. （Ａ）少なくとも１つのコポリエーテルエステルと、
    （Ｂ）１０～２０重量％のジエチルホスフィン酸アルミニウムと、
    （Ｃ）５～８重量％の総濃度の亜リン酸塩であって、亜リン酸アルミニウム塩、及び亜リン酸亜鉛塩と亜リン酸アルミニウム塩との組み合わせから選択される亜リン酸塩と、
    を含有し、
    前記重量パーセント割合が前記コポリエーテルエステルの総重量基準である、請求項１～２６のいずれか一項に記載の組成物。
  28. 成分（Ｂ）が、アセトン中でＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定される≦１０ミクロンのＤ９５（体積％）を有する、請求項１～２７のいずれか一項に記載の組成物。
  29. 成分（Ｃ）が、アセトン中でＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定される≦１０ミクロンのＤ９５（体積％）を有する、請求項１～２８のいずれか一項に記載の組成物。
  30. 成分（Ｄ）が、アセトン中でＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定される２０ミクロン未満、好ましくは１５ミクロン未満の平均粒径を有する、請求項１～２９のいずれか一項に記載の組成物。
  31. 長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、１９以上、より好ましくは２１以上、特に好ましくは２３以上又は２５以上のＬＯＩを有する、請求項１～３０のいずれか一項に記載の組成物。
  32. 長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、約０．７５以上、より好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．８６以上の、ＤＥＰＡＩのみを含む組成物のＬＯＩに対する、ＤＥＰＡＩと亜リン酸金属塩（単独または複数）と成分（Ｄ）とを組み込んだ組成物のＬＯＩの比率を有する、請求項１～３１のいずれか一項に記載の組成物。
  33. ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、４５以下、より好ましくは４０以下、特には３５以下のＤs,max,retを有する、請求項１～３２のいずれか一項に記載の組成物。
  34. ＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、０．９以下、より好ましくは０．８以下、特には０．７以下の、ＤＥＰＡＩのみを含む組成物のＤs,max,retに対する、ＤＥＰＡＩと亜リン酸金属塩と成分（Ｄ）とが配合された組成物のＤs,max,retの比率を有する、請求項１～３３のいずれか一項に記載の組成物。
  35. 長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、平均厚さ約１．７±０．１ｍｍの寸法の長方形の棒形状の試験棒を使用して、試験法ＩＳＯ４５８９－１／－２に従って測定した場合に、１９以上、より好ましくは２１以上、特に好ましくは２３以上のＬＯＩを有し、且つＩＳＯ５６５９試験規格に従って７５ｍｍ×７５ｍｍの面積及び２ｍｍの厚さを有するプラークを使用して測定される、４５以下、より好ましくは４０以下、特には３５以下のＤs,max,retを有する、請求項１～３４のいずれか一項に記載の組成物。
  36. 前記ＤＥＰＡＩが、≦１０ミクロンの粒子サイズＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する、請求項１～３５のいずれか一項に記載の組成物。
  37. 前記亜リン酸亜鉛塩が、≦１０ミクロンの粒子サイズＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する、請求項１～３６のいずれか一項に記載の組成物。
  38. 前記亜リン酸アルミニウム塩が、≦１０ミクロンの粒子サイズＤ９５（体積％、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００粒度分析装置を用いたレーザー回折技術を使用して測定、アセトン中）を有する、請求項１～３７のいずれか一項に記載の組成物。
  39. 請求項１～３８のいずれか一項に記載の組成物から実質的に又は完全に製造された造形品。
  40. 光又は電気伝導性コアと、請求項１～３８のいずれか一項に記載の組成物から製造された少なくとも１つのシースとを含むケーブル。
  41. 導電性ケーブルである、請求項４０に記載のケーブル。
  42. 光伝導性ケーブルである、請求項４０に記載のケーブル。
  43. 成分（Ａ）～（Ｄ）と任意選択的な他の成分とを溶融混合する工程を含む、請求項１～３８のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
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